CN109232790A - 一种小分子丙烯酸乳液皮革助剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种小分子丙烯酸乳液皮革助剂及其制备方法，涉及皮革助剂技术领域，该皮革助剂的组份及各组份的重量份数为：混合单体500‑1335份，水2400‑3000份，碱液50‑70份，乳化剂80‑120份，防腐剂0‑30份，引发剂0.1‑10份，保险粉0.1‑10份，还原剂0‑10份。本发明中的皮革助剂具有分子量小、渗透性好、轻微粘性、能够与皮革纤维具有优良的粘着性，从而起到对皮革填充的效果，提升皮革的品质，本发明中的皮革助剂还能够桥接皮革纤维，使得皮革中空松部位变得紧实，更耐后续加工操作，特别是在震软，压花，摔软等机械操作时，能使皮革粒面层保持不松软状态，便于加工，减少后续加工工序，降低企业成本。

Description

一种小分子丙烯酸乳液皮革助剂及其制备方法

技术领域：

本发明涉及皮革助剂技术领域，具体涉及一种小分子丙烯酸乳液皮革助剂及其制备方法。

背景技术：

皮革用小分子丙烯酸乳液主要用于皮革的填充修饰，特别是在各种轻修面、开边珠、漆皮的过程中必不可缺少，皮革填充助剂能够使革内的纤维牢固地粘结，提高皮革的耐磨和耐弯曲性能，而且皮革助剂必须使皮革制品在各种环境中保持稳定的状态和的特性。

目前，皮革助剂的主要成分多为丙烯酸乳液，市面上的丙烯酸乳液成膜后，在常温下干燥后，不能发粘，对空松的皮坯填充效果差且渗透不到皮坯的粒面层下的空松部位，本发明根据皮坯自身的特点和市场上已有的产品，通过原料筛选和精细分子设计，开发出一款分子量较小，轻微发粘，容易渗透的小分子丙烯酸乳液皮革助剂，用于填充皮坯。

发明内容：

本发明的目的是为了克服上述现有技术存在的不足之处，而提供一种小分子丙烯酸乳液皮革助剂，该皮革助剂的分子结构小，能够渗透到皮革中间的空松部位，在干燥后，丙烯酸分子能够通过桥接作用把距离比较大的皮革纤维桥接在一起，从而实现空松部位的填充，填充后皮革稳定且耐后续操作。本发明的另一个目的是提供一种小分子丙烯酸乳液皮革助剂的制备方法，采用该方法制备的小分子丙烯酸乳液皮革助剂可以实现对皮革空松部位的填充，并且该方法工艺过程简单、成本过程低廉，制备效率高。

本发明采用的技术方案为：一种小分子丙烯酸乳液皮革助剂，该皮革助剂的组份及各组份的重量份数为：混合单体500-1335份，水2400-3000份，碱液50-70份，乳化剂80-120份，防腐剂0-30份，引发剂0.1-10份，保险粉0.1-10份，还原剂0-10份。

优选的，该皮革助剂的组份及各组份的重量份数为：混合单体800-1200份，水2600-2800份，碱液60-65份，乳化剂90-100份，防腐剂10-20份，引发剂3-8份，保险粉2-9份，还原剂3-5份。

优选的，所述的混合单体的组份及各组份的重量份数为：丙烯酸丁酯500-800份，丙烯酸乙酯0-150份，丙烯酸0-155份，甲基丙烯酸0-230份。

优选的，所述的碱液选自氨水、氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的任意一种或两种以上的混合物。

优选的，所述的碱液的质量浓度为15-25％。

优选的，所述的乳化剂为十二烷基硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、乙烯基磺酸钠中的任意一种或两种以上的混合物。

优选的，所述的引发剂为过硫酸盐或叔丁基过氧化氢。

优选的，所述的还原剂为亚硫酸盐、吊白块、羟乙酸亚磺酸二钠或L-抗坏血酸。

本发明还提供了一种小分子丙烯酸乳液皮革助剂的制备方法，该方法包括以下步骤：

步骤一：向反应容器中加入2400-3000份的水，加入乳化剂，缓慢升温将乳化剂溶解在水中，并向水中加入引发剂，搅拌；

步骤二：将混合单体按照各组份的重量份数称量并搅拌混匀；

步骤三：向步骤一中的反应容器中缓慢加入步骤二中混合好的混合单体，升温至60℃-95℃，促使单体发生聚合反应，反应时间为2-6h；

步骤四：将步骤三中聚合后的丙烯酸乳液的温度调至60～75℃，加入0-10份的还原剂和0.1-10份的保险粉，保温0.5-3h；

步骤五：向步骤四中的丙烯酸乳液中加入氨水调节乳液PH值，使PH值为6.5-8，降温至35-45℃，加入防腐剂防腐，制得产品。

优选的，所述步骤二中的搅拌混匀时间为0.5-1h。

本发明的有益效果为：(1)本发明中的皮革助剂具有分子量小、渗透性好、轻微粘性、能够与皮革纤维具有优良的粘着性，从而起到对皮革填充的效果，提升皮革的品质。(2)本发明中的皮革助剂还能够桥接皮革纤维，使得皮革中空松部位变得紧实，更耐后续加工操作，特别是在震软，压花，摔软等机械操作时，能使皮革粒面层保持不松软状态，便于加工，减少后续加工工序，降低企业成本，此外，采用本发明中的皮革助剂填充处理后的皮革仍然保持好的手感柔软度，不会变硬，另外，本发明提供的皮革助剂中不含烷基酚聚氧乙烯醚类化合物等有机溶剂，安全环保。

具体实施方式：

结合具体实施例对本发明进行进一步说明：

实施例一：

一种小分子丙烯酸乳液皮革助剂，该皮革助剂的组份及各组份的重量份数为：丙烯酸丁酯500份，丙烯酸乙酯10份，丙烯酸10份，水2400份，氨水50份，十二烷基硫酸盐80份，防腐剂5份，过硫酸盐0.1份，保险粉0.1份，亚硫酸盐2份，所述的氨水的质量浓度为15％。十二烷基硫酸盐为十二烷基硫酸钾或十二烷基硫酸钠。过硫酸盐为过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵。亚硫酸盐为亚硫酸钠或亚硫酸钾。保险粉为连二亚硫酸钠，分子式为Na₂O₄S₂。防腐剂为常用的防腐剂，例如：kathon LX150等。使用保险粉和亚硫酸盐是用来后消除，促使乳液反应体系中的未反应的单体全部参与反应。

实施例二：

一种小分子丙烯酸乳液皮革助剂，该皮革助剂的组份及各组份的重量份数为：丙烯酸丁酯600份，丙烯酸乙酯50份，丙烯酸50份，水2600份，氨水70份，十二烷基硫酸盐100份，防腐剂20份，过硫酸盐4份，保险粉5份，亚硫酸盐5份，所述的氨水的质量浓度为20％。

实施例三：

一种小分子丙烯酸乳液皮革助剂，该皮革助剂的组份及各组份的重量份数为：丙烯酸丁酯700份，丙烯酸乙酯120份，丙烯酸120份，水2800份，氨水60份，十二烷基硫酸盐100份，防腐剂25份，过硫酸盐7份，保险粉7份，亚硫酸盐7份，所述的氨水的质量浓度为22％。

实施例四：

一种小分子丙烯酸乳液皮革助剂，该皮革助剂的组份及各组份的重量份数为：丙烯酸丁酯800份，丙烯酸乙酯150份，丙烯酸155份，水3000份，氨水70份，十二烷基硫酸盐120份，防腐剂30份，过硫酸盐10份，保险粉10份，亚硫酸盐10份，所述的氨水的质量浓度为25％。

实施例五：

一种小分子丙烯酸乳液皮革助剂，该皮革助剂的组份及各组份的重量份数为：丙烯酸丁酯700份，丙烯酸100份，甲基丙烯酸5份，水2600份，氢氧化钠60份，十二烷基硫酸盐90份，防腐剂15份，过硫酸盐0.5份，保险粉3份，亚硫酸盐3份，所述的氢氧化钠的质量浓度为15％。

实施例六：

一种小分子丙烯酸乳液皮革助剂，该皮革助剂的组份及各组份的重量份数为：丙烯酸丁酯500份，丙烯酸乙酯30份，，甲基丙烯酸150份，水3000份，氢氧化钾60份，十二烷基硫酸盐100份，过硫酸盐8份，保险粉7份，亚硫酸盐7份，所述的氢氧化钾的质量浓度为19％。

实施例七：

一种小分子丙烯酸乳液皮革助剂，该皮革助剂的组份及各组份的重量份数为：丙烯酸丁酯800份，丙烯酸乙酯150份，丙烯酸155份，甲基丙烯酸230份，水3000份，氢氧化钾50份，脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐100份，防腐剂0-30份，叔丁基过氧化氢0.1-10份，保险粉0.1-10份，羟乙酸亚磺酸二钠0-10份，所述的氢氧化钾的质量浓度为15-25％。

实施例一至实施例七中的小分子丙烯酸乳液皮革助剂的外观为略带蓝色透明液体，固含量为20％-35％，其制备过程采用以下方法进行制备，该方法包括以下步骤：

步骤一：向反应容器中加入2400-3000份的水，加入乳化剂，缓慢升温将乳化剂溶解在水中，并向水中加入引发剂，搅拌；

步骤二：将混合单体按照各组份的重量份数称量并搅拌混匀；

步骤三：向步骤一中的反应容器中缓慢加入步骤二中混合好的混合单体，升温至60℃-95℃，促使单体发生聚合反应，反应时间为2-6h；

步骤四：将步骤三中聚合后的丙烯酸乳液的温度调至60～75℃，加入0-10份的还原剂和0.1-10份的保险粉，保温0.5-3h；

步骤五：向步骤四中的丙烯酸乳液中加入氨水调节乳液PH值，使PH值为6.5-8，降温至35-45℃，加入防腐剂防腐，制得产品。

所述步骤二中的搅拌混匀时间为0.5-1h。

在本发明的制备方法中先向水中加入乳化剂并缓慢升温，可以有效的使乳化剂溶解在水中，然后加入过硫酸盐引发剂并搅拌，混合单体在加入时最好采用滴加的方式，可以提高混合单体聚合反应的程度。在反应快结束的时候加入还原剂(亚硫酸盐)和保险粉，作为后消除反应，目的是让体系中的未完全反应的单体全部参与聚合反应，没有残留的单体，不会带来不愉快的气味和浮油的状态，进一步提高生产出来的产品的质量。在向水中加入各组份的原料时采用滴加的方式进行加料，更有利于乳液聚合反应的平稳发生。

使用效果实验：

本发明制备的皮革助剂主要用于皮革的干填充，同时可以用于皮革的底涂，也可用于皮革的中层涂层中，增强接着性能。具体使用方法如下：

将本发明实施例一至实施例七中的皮革助剂分别用于处理牛皮鞋面，具体方法为：准备水450份，渗透剂200份，小分子丙烯酸乳液皮革助剂350份，并混合均匀，制得涂覆液。用平板刷在轻砂磨过的皮面上刷涂涂覆液，或者在辊涂机上辊涂填充，静置过夜后，烘干，再轻砂磨，得到处理好的皮坯，然后才继续后续的涂饰操作。所述烘干的温度为90℃，所述烘干的时间为1～2min。本发明对本发明中的皮革助剂的填充方法没有特殊的限制和要求，采用本领域技术人员熟知的皮革处理过程即可，对上述涂覆后的皮柸进行压花、震软处理，所述压花的温度为85℃/80bar/2秒；震软为4～5级，摔软2小时。

在皮坯上滴加配好的小分子丙烯酸树脂，测试皮柸的渗透性，本发明渗透时间平均6.5秒，市场上同类丙烯酸乳液皮革助剂的渗透时间平均为11.5秒，渗透性能优于同类产品。

选取100名志愿者对本发明制备的皮革助剂处理过的皮革手感进行感官测试。测试结果为，100名志愿者认为本发明提供的皮革助剂处理后的皮革填充性好，皮坯空松部位填充紧实，皮坯手感基本没有变硬，保持原坯的柔软度，摔软后，压纹清晰，压花定型性比未填充的对比皮块更好，处理后的皮柸的整体性能有了显著的提升。

综上所述，本发明中的皮革助剂是在现有的普通丙烯酸乳液的基础上，通过筛选原材料，调整单体的种类和数量，控制反应过程，从而优化最后成品的分子结构，使产品的分子结构小，渗透性好、轻微粘性、能够与皮革纤维具有优良的粘着性，从而起到对皮革填充的效果，提升皮革的品质。本发明中的皮革助剂还能够桥接皮革纤维，使得皮革中空松部位变得紧实，更耐后续加工操作，降低了皮革在后续涂饰中经机械作用而松面的风险，特别是在震软，压花，摔软等机械操作时，能使皮革粒面层保持不松软状态，便于加工，减少后续加工工序，降低企业成本，此外，采用本发明中的皮革助剂填充处理后的皮革仍然保持好的手感柔软度，不会变硬，另外，本发明提供的皮革助剂中不含烷基酚聚氧乙烯醚类化合物等有机溶剂，安全环保。本发明中的制备方法工艺稳定，适合大批量的工业化生产，对设备无要求，在一般的反应釜中反应即可。

对于本领域的技术人员来说，可根据以上技术方案以及构思，做出其他各种相应的改变以及变形，而所有的这些改变和变形都应该属于本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种小分子丙烯酸乳液皮革助剂，其特征在于：该皮革助剂的组份及各组份的重量份数为：混合单体500-1335份，水2400-3000份，碱液50-70份，乳化剂80-120份，防腐剂0-30份，引发剂0.1-10份，保险粉0.1-10份，还原剂0-10份。

2.根据权利要求1所述的小分子丙烯酸乳液皮革助剂，其特征在于：所述的皮革助剂的组份及各组份的重量份数为：混合单体800-1200份，水2600-2800份，碱液60-65份，乳化剂90-100份，防腐剂10-20份，引发剂3-8份，保险粉2-9份，还原剂3-5份。

3.根据权利要求1或2所述的小分子丙烯酸乳液皮革助剂，其特征在于：所述的混合单体的组份及各组份的重量份数为：丙烯酸丁酯500-800份，丙烯酸乙酯0-150份，丙烯酸0-155份，甲基丙烯酸0-230份。

4.根据权利要求1所述的小分子丙烯酸乳液皮革助剂，其特征在于：所述的碱液选自氨水、氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液中的任意一种或两种以上的混合物。

5.根据权利要求4所述的小分子丙烯酸乳液皮革助剂，其特征在于：所述的碱液的质量浓度为15-25％。

6.根据权利要求1所述的小分子丙烯酸乳液皮革助剂，其特征在于：所述的乳化剂为十二烷基硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、乙烯基磺酸钠中的任意一种或两种以上的混合物。

7.根据权利要求1所述的小分子丙烯酸乳液皮革助剂，其特征在于：所述的引发剂为过硫酸盐或叔丁基过氧化氢。

8.根据权利要求1所述的小分子丙烯酸乳液皮革助剂，其特征在于：所述的还原剂为亚硫酸盐、吊白块、羟乙酸亚磺酸二钠或L-抗坏血酸。

9.权利要求1-8任一所述的小分子丙烯酸乳液皮革助剂的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：

步骤一：向反应容器中加入2400-3000份的水，加入乳化剂，缓慢升温将乳化剂溶解在水中，并向水中加入引发剂，搅拌；

步骤二：将混合单体按照各组份的重量份数称量并搅拌混匀；

步骤三：向步骤一中的反应容器中缓慢加入步骤二中混合好的混合单体，升温至60℃-95℃，促使单体发生聚合反应，反应时间为2-6h；

步骤四：将步骤三中聚合后的丙烯酸乳液的温度调至60～75℃，加入0-10份的还原剂和0.1-10份的保险粉，保温0.5-3h；

步骤五：向步骤四中的丙烯酸乳液中加入氨水调节乳液PH值，使PH值为6.5-8，降温至35-45℃，加入防腐剂防腐，制得产品。

10.根据权利要求9所述的小分子丙烯酸乳液皮革助剂的制备方法，其特征在于：所述步骤二中的搅拌混匀时间为0.5-1h。