CN1498930A - 一种功能树脂涂饰剂的合成及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种可用于纺织、皮革底、中层涂饰用的高性能树脂涂饰剂的合成及制备方法。该涂饰剂的配比为：A.功能性单体,B.丙烯酸酯类单体,C.活性有机硅化合物,D.复合表面活性剂,E.引发剂,F.中和剂,G.水。该涂饰剂乳液粒径细，成膜流平性好，涂饰后的膜具有极其舒适滑润的手感，涂层软，不发粘，并具有较佳的防水性和耐湿擦能力。该涂饰剂对合成纤维布、沙发革、服装革等较为适用，尤其是对羊皮服装革，使用后可明显提高革的档次。
Description
本发明的目的在于提出一种适用于纺织、皮革底、中层涂饰用的功能树脂涂饰剂及其制备方法，属于化工技术领域。
涂饰是纺织、皮革制造过程中的一个重要工段，通过涂饰操作，不但可增加纺织品、皮革的美观和耐用性能，提高产品的档次，还能增加它们的花色品种和扩大使用范围。在各类涂饰剂中，丙烯酸树脂类涂饰剂由于具有色浅、保色、保光、耐腐蚀和耐污染等优点而广泛应用于纺织及制革工业中。不过，常规的丙烯酸树脂涂饰剂涂饰制品后的涂层常常具有较强的塑感，底涂层也易出现发粘现象，中、顶涂层也不耐磨擦，不防水等。
本发明的目的在于针对现有技术存在的问题而提供一种新型的树脂涂饰剂及其制备方法，通过采用多元单体共聚、接枝技术等手段对丙烯酸树脂进行改性，以改善树脂上述性能缺陷，从而获得综合性能较好的新型树脂涂饰剂。
本发明的目的通过以下措施得以实现：
单体配比：
A.功能性单体 4-8wt％(重量百分比)
B.丙烯酸酯类单体 25-30wt％
C.活性有机硅化合物 0.5-2wt％
D.复合表面活性剂 0.2-2.5wt％
E.引发剂 0.05-1.5wt％
F.中和剂 适量
G水 65-72wt％
其制备方法为：将水、复合表面活性剂加入反应瓶，搅拌升温至50℃，加入1/4的由A和B及C组成的混合单体及1/5引发剂，升至81-83℃，开始滴加剩余的混合单体及引发剂，3.5小时滴完。在81-83℃保温2小时，升至87℃，保温1小时。降温至40℃，滴加中和剂，调节pH为6-8，过滤，出料。
A功能单体选用含羧基类、氰基类功能基的乙烯基功能单体，羧基类功能单体优选丙烯酸，氰基类功能单体优选丙烯腈。B单体至少选用含两种C1-C8的(甲基)丙烯酸烷基酯。C活性有机硅化合物选用含端双键的二甲基硅氧烷，其分子结构式为R1-C＝C-Si(OR2)。D复合表面活性剂中非离子表面活性剂优选OP-10、OP-20、平平加O、OS-15等，阴离子表面活性剂选用含双键的脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠，其分子结构式为
E引发剂选用水溶性过氧化物类，优选过硫酸钾、过硫酸铵等。F中和剂选用无机氨类、有机胺类及其衍生物类，如氨水、三乙胺、二乙基乙醇胺等。G水选用去离子水。
本发明的特点之一是采用半连续乳液聚合法制得以丙烯酸酯单体为主的聚合物乳液，乳液粒径细，成膜流平性好，并有较好的延伸性和粘接力。
本发明的特点之二是配方中引入含羧基、氰基等功能基的单体，聚合物链上的这些功能基在成膜中，可与皮胶原上的功能基或与底、中涂层及其它添加剂中的功能基或聚合物链间产生交联作用，从而提高了树脂薄膜的附着力、硬度、耐水性和耐溶剂性等性能。
本发明的特点之三是通过选用特殊的含端双键的活性有机硅化合物参与反应，将硅氧烷引入到大分子链上，充分利用了硅化合物耐磨、优良的手感和低表面张力的特点，使合成的树脂除具有较佳的防水性，也有极其舒适滑润的手感，从而提高了耐湿擦能力，并将产品质量提高了一个档次。在羊皮服装革上的应用表明，这种新型涂饰剂的应用前景较佳。
本发明的特点之四是在配方中采用特制的反应型表面活性剂作乳化剂，它不但起乳化作用，也参与到单体反应中，共聚合到大分子链上，从而在成膜后，避免了常规小分子表面活性剂由于分子迁移而容易渗出，富积于树脂涂膜表面的现象，从而有效提高了涂膜的防水能力和耐溶剂性能。
实施例1
A功能性单体：
丙烯酸： 0.5g
丙烯腈： 4g
B丙烯酸酯类单体：
丙烯酸乙酯： 4g
丙烯酸丁酯： 20g
甲基丙烯酸丁酯： 3g
C活性有机硅化合物 0.5g
DOP-10 0.165
反应型表面活性剂 0.8g
E过硫酸钾： 0.06g
F氨水(25-28％)： 0.5g
G水： 75g
其制备方法为：将水、表面活性剂加入反应瓶中，边搅拌边升温，在50℃下加入约8g混合单体(A+B+C)及0.015gE，20分钟后升温至81-83℃，滴加剩余混合单体及引发剂，3.5小时滴完。在81-83℃保温2小时，升至87℃，保温1小时。降温至约40℃，加入F，调节pH值约为7，过滤，出料。
实施例2
A功能性单体：
丙烯酸： 1g
丙烯腈： 6g
B丙烯酸酯类单体：
丙烯酸乙酯： 12g
丙烯酸丁酯： 9g
甲基丙烯酸丁酯： 3g
C活性有机硅化合物 0.5g
DOP-10 0.2g
反应型表面活性剂 0.75g
E过硫酸钾： 0.12g
F氨水(25-28％)： 1g
G水： 75g
其制备方法为：将水、表面活性剂加入反应瓶中，边搅拌边升温，在50℃下加入约8g混合单体(A+B)及0.02gE，20分钟后升温至81-83℃，滴加剩余混合单体及0.1gE，3小时滴完。然后滴加C及0.02gE，0.5小时滴完。在81-83℃保温2小时，升至87℃，保温1小时。降温，至约40℃时加入F，调节pH值约为7，过滤，出料。
主要性能指标：
固含量： 30±2％
溴值％： 1.2
pH： 6-8
离子性： 阴离子型
存储稳定性：＞半年
离心稳定性：3000r/min离心30分钟不分层
Claims (8)
1.一种纺织、皮革底、中层涂饰用的功能树脂涂饰剂及其制备方法，其特征在于其配比为：
A.功能性单体 4-8wt％(重量百分比)
B.丙烯酸酯类单体 25-30wt％
C.活性有机硅化合物 0.5-2wt％
D.复合表面活性剂 0.2-2.5wt％
E.引发剂 0.05-1.5wt％
F.中和剂 适量
G水 65-72wt％
2.根据权利要求书1所述的一种纺织、皮革底、中层涂饰用的功能树脂涂饰剂及其制备方法，其特征在于其制备方法为：将水、复合表面活性剂加入反应瓶，搅拌升温至50℃，加入1/4的由A和B及C组成的混合单体及1/5引发剂，升至81-83℃，开始滴加剩余的混合单体及引发剂，3.5小时滴完。在81-83℃保温2小时，升至87℃，保温1小时。降温至40℃，滴加中和剂，调节pH为6-8，过滤，出料。
3.根据权利要求书1所述的一种纺织、皮革底、中层涂饰用的功能树脂涂饰剂及其制备方法，其特征在于A功能单体选用含羧基类、氰基类功能基的乙烯基功能单体，羧基类功能单体优选丙烯酸，氰基类功能单体优选丙烯腈。
4.根据权利要求书1所述的一种纺织、皮革底、中层涂饰用的功能树脂涂饰剂及其制备方法，其特征在于B单体至少选用含两种C1-C8的(甲基)丙烯酸烷基酯。
5.根据权利要求书1所述的一种纺织、皮革底、中层涂饰用的功能树脂涂饰剂及其制备方法，其特征在于C活性有机硅化合物选用含端双键的二甲基硅氧烷，其分子结构式为R1-C＝C-Si(OR2)。
6.根据权利要求书1所述的一种纺织、皮革底、中层涂饰用的功能树脂涂饰剂及其制备方法，其特征在于D复合表面活性剂中非离子表面活性剂优选OP-10、OP-20、平平加O、OS-15等，阴离子表面活性剂选用含双键的脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠，其分子结构式为
7.根据权利要求书1所述的一种纺织、皮革底、中层涂饰用的功能树脂涂饰剂及其制备方法，其特征在于引发剂选用水溶性过氧化物类，优选过硫酸钾、过硫酸铵等。
8.根据权利要求书1所述的一种纺织、皮革底、中层涂饰用的功能树脂涂饰剂及其制备方法，其特征在于中和剂选用无机氨类、有机胺类及其衍生物类，如氨水、三乙胺、二乙基乙醇胺等。
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Cited By (6)
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| CN100588695C (zh) * | 2006-06-23 | 2010-02-10 | 宜兴市新光化工有限公司 | 芳香族防水透湿合成革涂饰树脂及其制造方法 |
| CN101092537B (zh) * | 2006-06-23 | 2010-07-07 | 宜兴市新光化工有限公司 | 芳香族防水透湿合成革涂饰树脂及其半预聚制造方法 |
| CN101479323B (zh) * | 2006-05-01 | 2012-07-04 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | 丙烯酸酯交联的有机硅共聚物网络 |
| CN103694402A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-04-02 | 四川达威科技股份有限公司 | 一种水溶胶性聚丙烯酸酯皮革填充树脂及其制备工艺 |
| CN107353762A (zh) * | 2017-08-21 | 2017-11-17 | 四川达威科技股份有限公司 | 有机硅改性聚丙烯酸酯皮革涂饰剂、其制备方法与皮革复合层 |
| CN109232790A (zh) * | 2018-08-16 | 2019-01-18 | 广州市麦吉高分子材料有限公司 | 一种小分子丙烯酸乳液皮革助剂及其制备方法 |
-
2002
- 2002-11-05 CN CNA021340145A patent/CN1498930A/zh active Pending
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