CN116507671A - 聚碳酸酯树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种聚碳酸酯树脂组合物，其含有：包含具有脂环式烃部位的结构单元的聚碳酸酯树脂，该脂环式烃部位构成环且在相邻的两个碳上连结碳酸酯基；以及选自由具有酰胺键的化合物、含硫化合物以及亚磷酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上，上述聚碳酸酯树脂通过使用聚苯乙烯作为标准试样的尺寸排除色谱法测定的重均分子量Mw为50,000以上500,000以下。
Description
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物。
背景技术
脂肪族聚碳酸酯具有耐冲击性、轻质性等优异的特性，因此以往已知其作为医疗用材料、工程塑料等是有用的，但其具有玻璃化转变点低之类的问题。另一方面，脂肪族聚碳酸酯中，在其主链结构具有脂环式结构的脂环式聚碳酸酯比其他脂肪族聚碳酸酯显示出更高的玻璃化转变点，因此正在积极进行开发。例如公开了以五环十五烷二甲醇作为骨架、透明性、耐热性、色调优异的多环脂环式聚碳酸酯树脂(例如参见专利文献1)。另外公开了一种在原料中使用异山梨醇的聚碳酸酯树脂，其不仅使用石油原料、还使用生物物质来源的原料，透明性、耐热性、吸水性、表面硬度、低双折射性等的平衡优异(例如参见专利文献2)
这样的脂环式聚碳酸酯树脂中，具有环己烷骨架的聚(1,2-环己烯碳酸酯)是具有与苯环相对应的饱和碳六元环的最简单的脂环式聚碳酸酯。众所周知，聚(1,2-环己烯碳酸酯)可以通过环氧环己烷与二氧化碳的共聚、1,2-环己烯碳酸酯的开环聚合等而进行合成(例如参见专利文献3和非专利文献1)。如上述那样得到的聚(1,2-环己烯碳酸酯)具有透明性、在规定温度下完全分解的特性，期待其在光学用材料、热分解材料等中的有效利用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第4774610号公报
专利文献2：日本专利第6507495号公报
专利文献3：日本专利第5403537号公报
非专利文献
非专利文献1：Yonghang Xu,Tao Zhang,Yiluan Zhou,Danmin Zhou,Zixin Shen,Limiao Lin,Polymer Degradation and Stability 168,2019,108957
发明内容
发明所要解决的课题
如上所述，聚(1,2-环己烯碳酸酯)的透明性优异，另一方面，有时会发生成型加工时的热分解、与之相伴的机械强度的降低等，还有改善的余地。但是，迄今为止还没有关于在维持聚(1,2-环己烯碳酸酯)的透明性的同时充分提高热稳定性的报告。
本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供具有优异的热稳定性的聚碳酸酯树脂组合物。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过使用选自由具有酰胺键的化合物、含硫化合物以及亚磷酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上，可显著提高聚碳酸酯树脂组合物的热稳定性，完成了本发明。
即，本发明如下所述。
[1]
一种聚碳酸酯树脂组合物，其含有：
包含具有脂环式烃部位的结构单元的聚碳酸酯树脂，该脂环式烃部位构成环且在相邻的两个碳上连结碳酸酯基；以及
选自由具有酰胺键的化合物、含硫化合物以及亚磷酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上，
上述聚碳酸酯树脂通过使用聚苯乙烯作为标准试样的尺寸排除色谱法测定的重均分子量Mw为50,000以上500,000以下。
[2]
如[1]中所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述具有脂环式烃部位的结构单元由下述式(1)所表示。
[化1]
(式(1)中，n表示1～6的整数，R1～R6各自独立地为氢原子、羟基、磷酸基、氨基、乙烯基、烯丙基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数1～20的酯基、碳原子数1～20的酰基、或者直链状、支链状或环状的碳原子数1～20的烷基，可以藉由亚烷基或碳酸酯基相互键合而形成环状结构，上述亚烷基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，可以在主链插入有羰基，上述烷氧基、上述酯基、上述酰基、上述烷基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。)
[3]
如[2]中所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，式(1)中，R4～R6为氢原子。
[4]
如[1]～[3]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述聚碳酸酯树脂为聚(1,2-环己烯碳酸酯)。
[5]
如[1]～[4]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述聚碳酸酯树脂通过差示扫描热量计测定的玻璃化转变温度Tg为80℃以上180℃以下。
[6]
如[1]～[5]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述具有酰胺键的化合物的含量为500质量ppm～10000质量ppm。
[7]
如[1]～[6]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述具有酰胺键的化合物具有下述式(2)所表示的结构。
[化2]
(式(2)中，R11和R12各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，上述烷基、上述烯基、上述烷氧基、上述环烷基、上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。)
[8]
如[1]～[6]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述具有酰胺键的化合物具有下述式(3)所表示的结构。
[化3]
(式(3)中，R13为碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数2～20的亚烯基、碳原子数1～20的亚烷氧基。R11和R12各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，上述亚烷基、上述亚烯基、上述亚烷氧基、上述烷基、上述烯基、上述烷氧基、上述环烷基、上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。)
[9]
如[1]～[6]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述具有酰胺键的化合物具有下述式(4)所表示的结构。
[化4]
(式(4)中，R11和R12各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，上述亚烷基、上述亚烯基、上述亚烷氧基、上述烷基、上述烯基、上述烷氧基、上述环烷基、上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～6的烷基，上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。)
[10]
如[1]～[9]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述含硫化合物的含量为500质量ppm～10000质量ppm。
[11]
如[1]～[10]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述含硫化合物具有下述式(2-1)所表示的结构。
[化5]
(式(2-1)中，R13和R14各自独立地为碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数2～20的亚烯基、碳原子数1～20的亚烷氧基。R11和R12各自独立地为氢原子、碳原子数1～30的烷基、碳原子数2～30的烯基、碳原子数3～30的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～30的芳基或碳原子数2～30的杂芳基，上述亚烷基、上述亚烯基、上述亚烷氧基、上述烷基、上述烯基、上述烷氧基、上述环烷基、上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。)
[12]
如[1]～[10]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述含硫化合物具有下述式(3-1)所表示的结构。
[化6]
(式(3-1)中，m表示1至4的整数，R12各自独立地为碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数2～20的亚烯基或碳原子数1～20的亚烷氧基，R11各自独立地为氢原子、碳原子数1～30的烷基、碳原子数2～30的烯基、碳原子数3～30的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～30的芳基或碳原子数2～30的杂芳基，R13为可以具有烷氧基的m价烃基，上述亚烷基、上述亚烯基、上述亚烷氧基、上述烷基、上述烯基、上述烷氧基、上述环烷基、上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。)
[13]
如[1]～[12]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其含有上述具有酰胺键的化合物以及上述含硫化合物。
[14]
如[1]～[13]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述具有酰胺键的化合物以及含硫化合物的含量分别为500质量ppm～10000质量ppm。
[15]
如[1]～[14]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述亚磷酸酯化合物的含量为500质量ppm～10000质量ppm。
[16]
如[1]～[15]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述亚磷酸酯化合物具有下述式(2-2)所表示的结构。
[化7]
(式(2-2)中，m表示0～3的整数，R11～R14各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，上述烷基、上述烯基、上述烷氧基、上述环烷基、上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。)
[17]
如[1]～[15]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述亚磷酸酯化合物具有下述式(3-2)所表示的结构。
[化8]
(式(3-2)中，m表示1～4的整数，R11和R12各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，R13和R14各自独立地为氢原子、碳原子数1～30的烷基、碳原子数2～30的烯基、碳原子数3～30的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～30的芳基或碳原子数2～30的杂芳基，R15为m价烃基，上述烷基、上述烯基、上述烷氧基、上述环烷基、上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。)
[18]
如[1]～[17]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其含有上述具有酰胺键的化合物以及亚磷酸酯化合物。
[19]
如[1]～[18]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述具有酰胺键的化合物以及亚磷酸酯化合物的含量分别为500质量ppm～10000质量ppm。
发明的效果
根据本发明，能够提供具有优异的热稳定性的脂环式聚碳酸酯树脂组合物。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式(以下简称为“本实施方式”)进行详细说明。需要说明的是，以下的本实施方式是用于说明本发明的例示，并非旨在将本发明限定于以下的内容。本发明可以在其要点的范围内进行各种变形来实施。
(聚碳酸酯树脂组合物)
本实施方式的聚碳酸酯树脂组合物含有：包含具有脂环式烃部位的结构单元的聚碳酸酯树脂，该脂环式烃部位构成环且在相邻的两个碳上连结碳酸酯基；以及选自由具有酰胺键的化合物、含硫化合物以及亚磷酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上，上述聚碳酸酯树脂通过使用聚苯乙烯作为标准试样的尺寸排除色谱法测定的重均分子量Mw为50,000以上500,000以下。本实施方式的聚碳酸酯树脂组合物通过具有上述的特征，热稳定性优异。
本实施方式中使用的聚碳酸酯树脂的热分解机制尚不明确，据认为是由于聚合物末端的碳酸酯基的闭环反应而引起单体脱离所致的。特别是在具有在脂环式烃的相邻的两个碳上连结碳酸酯基的脂环式烃部位时，容易进行上述闭环反应，但据推定，通过在聚碳酸酯树脂中添加选自由具有酰胺键的化合物、含硫化合物以及亚磷酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上，在聚合物末端的碳酸酯基与该添加化合物之间产生氢键作用，抑制碳酸酯基的闭环反应。
上述机理是推定的，但并不限定于此。
(聚碳酸酯树脂)
本实施方式的聚碳酸酯树脂组合物中使用的聚碳酸酯树脂包含具有构成环且在相邻的两个碳上连结碳酸酯基的脂环式烃部位的结构单元(以下也简记为“具有脂环式烃部位的结构单元”)。
具有脂环式烃部位的结构单元优选由下述式(1)所表示。
[化9]
(式(1)中，n表示1～6的整数，R1～R6各自独立地为氢原子、羟基、磷酸基、氨基、乙烯基、烯丙基、碳原子数1～20的烷氧基(优选碳原子数1～12、更优选碳原子数1～10)、碳原子数1～20的酯基(优选碳原子数1～12、更优选碳原子数1～11)、碳原子数1～20的酰基(优选碳原子数1～12、更优选碳原子数1～11)、或者直链状、支链状或环状的碳原子数1～20的烷基(优选碳原子数1～12、更优选碳原子数1～10)，可以藉由亚烷基或碳酸酯基相互键合而形成环状结构，上述亚烷基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，可以在主链插入有羰基，上述烷氧基、上述酯基、上述酰基、上述烷基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。)
需要说明的是，式(1)中，n为1的情况下，是指环结构为环戊烷，n为2的情况下，是指环结构为环己烷，n为3的情况下，是指环结构为环庚烷，n为4的情况下，是指环结构为环辛烷，n为5的情况下，是指环结构为环壬烷，n为6的情况下，是指环结构为环癸烷。另外，式(1)中，2个波线部分是重复单元的键合部分。
从原料的获得容易性的方面出发，式(1)中，n优选为1～4的整数、更优选为1～3的整数。
式(1)中，R4～R6可以为氢原子。
本实施方式中使用的聚碳酸酯树脂优选包含具有A1和A2所表示的末端结构的下述式(5)所表示的结构单元。
[化10]
(式(5)中，A1和A2各自独立地为氢原子、羟基、磷酸基、氨基、乙烯基、烯丙基、苯基、苄基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数1～30的甲硅烷基、碳原子数1～30的甲硅烷基烷氧基、碳原子数1～11的酯基、碳原子数1～11的酰基、或者直链状、支链状或环状的碳原子数1～10的烷基。另外，A1和A2可以相互键合形成环状结构。即，也可以不具有A1和A2所表示的末端结构。需要说明的是，式(5)中，n和R1～R6与式(1)中的情况相同。)
需要说明的是，式(5)所表示的结构单元的重复数例如为300～3500。
式(5)中，R4～R6可以为氢原子。
本实施方式中使用的聚碳酸酯树脂优选为聚(1,2-环己烯碳酸酯)。本实施方式的聚碳酸酯树脂组合物中，当聚碳酸酯树脂为聚(1,2-环己烯碳酸酯)时，具有不仅热稳定性、而且透明性也优异的倾向。
(聚碳酸酯树脂的平均分子量)
本实施方式中使用的聚碳酸酯树脂中，通过使用聚苯乙烯作为标准试样的尺寸排除色谱法测定的重均分子量Mw为50,000以上、500,000以下。本实施方式的聚碳酸酯树脂中，通过使Mw处于上述范围内，成型加工变得容易。另外，这样的聚碳酸酯树脂的耐热性、光学特性以及防粘性更为优异。从同样的方面出发，Mw更优选为80,000以上400,000以下、进一步优选为100,000以上300,0000以下。
本实施方式中使用的聚碳酸酯树脂通过使用聚苯乙烯作为标准试样的尺寸排除色谱法测定的数均分子量Mn优选为50,000以上500,000以下、更优选为80,000以上400,000以下、进一步优选为100,000以上300,0000以下。
基于尺寸排除色谱法的聚碳酸酯树脂的重均分子量、数均分子量具体地说可以通过实施例中记载的方法进行测定。
本实施方式中使用的聚碳酸酯树脂中，为了将重均分子量Mw和数均分子量Mn控制在上述范围内，适宜地调整聚合性单体与聚合引发剂以及添加剂的比例即可，并且通过后述的制造方法来制造聚碳酸酯树脂即可。通过减少聚合引发剂相对于聚合性单体的比例，具有能够增大Mw和Mn的倾向。此外，通过使用搅拌桨、流体混合器进行搅拌，具有能够增大Mw和Mn的倾向。
本实施方式中使用的聚碳酸酯树脂通过差示扫描热量计测定的玻璃化转变温度Tg优选为80℃以上180℃以下、更优选为90℃以上180℃以下、进一步优选为100℃以上180℃以下。本实施方式的聚碳酸酯树脂组合物中，当聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度Tg为上述范围内时，具有热稳定性更为优异的倾向。
作为将聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度Tg控制在上述范围内的方法没有特别限定，例如可以举出对聚碳酸酯树脂的重均分子量和数均分子量进行控制的方法。
聚碳酸酯树脂具有复数种具有脂环式烃部位的结构单元的情况下，本实施方式中使用的聚碳酸酯树脂的分子序列可以举出无规共聚物、交互共聚物、嵌段共聚物，也可以具有两种以上的聚合序列。
本实施方式中使用的聚碳酸酯树脂的立构规整性可以举出全同立构结构、间规立构结构、无规立构结构，从进一步提高透明性的方面出发，优选作为非晶态的无规立构结构。
(聚碳酸酯树脂的制造方法)
作为本实施方式中使用的聚碳酸酯树脂的制造方法没有特别限定，例如可以举出下述式(6)所表示的脂环式环状碳酸酯的开环聚合、下述式(7)所表示的脂环式环状氧化物与二氧化碳的共聚、下述式(8)所表示的脂环式二醇与碳酸酯前体的酯交换法等现有方法。
[化11]
[化12]
[化13]
(式(6)～(8)中，n表示1～5的整数，R1～R6各自独立地为氢原子、羟基、磷酸基、氨基、乙烯基、烯丙基、碳原子数1～20的烷氧基(优选碳原子数1～12、更优选碳原子数1～10)、碳原子数1～20的酯基(优选碳原子数1～12、更优选碳原子数1～11)、碳原子数1～20的酰基(优选碳原子数1～12、更优选碳原子数1～11)、或者直链状、支链状或环状的碳原子数1～20的烷基(优选碳原子数1～12、更优选碳原子数1～10)，可以藉由亚烷基或碳酸酯基相互键合而形成环状结构，上述亚烷基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，可以在主链插入有羰基，上述烷氧基、上述酯基、上述酰基、上述烷基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基。)
(开环聚合)
本实施方式中使用的聚碳酸酯树脂的制造方法中，作为在开环聚合中使用的环状碳酸酯，可以单独使用一种脂环式环状碳酸酯，也可以将式(6)中的R1～R6不同的任意两种以上的脂环式环状碳酸酯组合使用。
作为用于脂环式环状碳酸酯的开环聚合的引发剂没有特别限定，例如可以举出酸催化剂、碱催化剂以及酶催化剂。作为碱催化剂没有特别限定，例如可以举出碱金属、金属醇盐、金属有机酸盐、环状胺、三胺化合物、杂环式化合物。这些之中，优选碱金属、金属醇盐。
开环聚合中，作为在引发剂的存在下使脂环式环状碳酸酯进行反应的方法没有特别限定，例如只要为分批聚合、半分批聚合、流动聚合等通常使用的聚合方法，即可以使用任何方法。
(CO2共聚)
本实施方式中使用的聚碳酸酯树脂的制造方法中，作为在与二氧化碳的共聚中使用的脂环式环状氧化物，可以单独使用一种脂环式环状氧化物，也可以将式(7)中的R1～R6不同的任意两种以上的脂环式环状氧化物组合使用。
作为用于二氧化碳与脂环式环状氧化物的共聚的聚合催化剂没有特别限定，例如可以举出铝催化剂、锌催化剂等金属催化剂。这些之中，出于脂环式环状氧化物与二氧化碳的反应性的原因，优选锌催化剂，更优选可以举出有机锌催化剂。
在CO2共聚中，作为在聚合催化剂的存在下使脂环式环状氧化物与二氧化碳发生反应的方法没有特别限定，例如可以举出在高压釜中将上述脂环式环状氧化物、聚合催化剂混合后，压入二氧化碳使其反应的方法。
(酯交换法)
本实施方式中使用的聚碳酸酯树脂的制造方法中，作为酯交换法中使用的脂环式环状二醇，可以单独使用一种脂环式环状二醇，也可以将式(8)中的R1～R6不同的任意两种以上的脂环式环状二醇组合使用。
作为碳酸酯前体没有特别限定，例如使用碳酸酯、酰卤化物等，具体地说，可以举出但不限于例如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、光气等。
作为用于形成脂环式环状二醇的聚合催化剂没有特别限定，例如可以举出碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、有机胺等。这些之中，优选碱金属氢氧化物。
酯交换法中，作为在聚合催化剂的存在下使脂环式环状二醇与碳酸酯前体进行反应的方法没有特别限定，例如只要为熔融聚合、固相聚合等通常使用的聚合方法，即可以使用任何方法。
(精制步骤)
本实施方式中使用的聚碳酸酯树脂的制造方法中优选具有精制步骤。作为精制方法没有特别限定，例如可以举出基于减压加热的脱挥精制、使用沉淀溶剂的沉淀精制。另外，上述精制步骤可以单独使用一种，也可以组合使用两种。
(脱挥精制)
本实施方式中使用的聚碳酸酯树脂的精制步骤中，可以使用脱挥精制、也可以不使用脱挥精制。作为脱挥精制条件，只要为能够对本实施方式中使用的聚碳酸酯树脂进行精制的范围内就没有特别限定，脱挥温度优选为0～300℃、更优选为0～270℃、进一步优选为100～270℃。另外，脱挥压力优选为0～80kPaA、更优选为0～50kPaA、进一步优选为0～10kPaA。
(沉淀精制)
在本实施方式中使用的聚碳酸酯树脂的精制步骤中，可以使用沉淀精制、也可以不使用沉淀精制。作为沉淀精制条件，只要为能够对本实施方式中使用的聚碳酸酯树脂进行精制的范围内就没有特别限定，沉淀溶剂优选可以举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、癸醇等醇溶剂。
(具有酰胺键的化合物)
本实施方式的聚碳酸酯树脂组合物中，特别是从显著提高氮中的热稳定性的方面出发，优选含有具有酰胺键的化合物。本实施方式中使用的具有酰胺键的化合物只要是在分子中具有酰胺键的化合物就没有特别限定，例如可以举出脂肪酰胺、苯基酰胺系稳定剂、草酰苯胺系稳定剂。
具有酰胺键的化合物优选为具有下述式(2)所表示的结构的化合物、具有下述式(3)所表示的结构的化合物、或者具有下述式(4)所表示的结构的化合物。
[化14]
(式(2)中，R11和R12各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，上述烷基、上述烯基、上述烷氧基、上述环烷基、上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。)
[化15]
(式(3)中，R13为碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数2～20的亚烯基、碳原子数1～20的亚烷氧基，R11和R12各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，上述亚烷基、上述亚烯基、上述亚烷氧基、上述烷基、上述烯基、上述烷氧基、上述环烷基、上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。)
[化16]
(式(4)中，R11和R12各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，上述亚烷基、上述亚烯基、上述亚烷氧基、上述烷基、上述烯基、上述烷氧基、上述环烷基、上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～6的烷基，上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。)
作为脂肪酰胺没有特别限定，例如可以举出N-乙烯基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-乙基乙酰胺、N-甲基丙酰胺、2-氨基-N-甲基乙酰胺、2-羟基-N-甲基乙酰胺、N-羟基甲基乙酰胺、2-氯-N-甲基乙酰胺、2-溴-N-甲基乙酰胺、咪唑啉-4-酮盐酸盐、N,N-二甲基丙酰胺、N,N-二乙基丙酰胺、1,2-二乙酰肼、4-氧代-4-[N’-(噻吩-2-羰基)-肼]丁酸、硬脂酰胺、油酰胺、芥酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双油酰胺等。
作为苯基酰胺系稳定剂没有特别限定，例如可以举出N-(2H-1,2,4-三氮唑-5-基)水杨酰胺、十二烷二酸双[N2-(2-羟基苯甲酰基)酰肼]、2’,3’-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰基]肼、N,N’-六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰胺]、N,N’-双-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,3-苯二甲酰胺等。
作为草酰苯胺系热稳定剂没有特别限定，例如可以举出2-乙氧基-2’-乙基草酸双酰苯胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基苯基)草酸二酰胺、2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮。
从更有效且确实地发挥出本发明的效果的方面出发，特别是从显著提高氮中的热稳定性的方面出发，本实施方式中使用的具有酰胺键的化合物优选为苯基酰胺系稳定剂，更优选为具有上述式(4)所表示的结构的化合物，进一步优选可以举出2’,3’-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰基]肼。它们可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。通过提高氮中的热稳定性，例如具有提高制造树脂时的溶剂脱挥工艺以及成型工艺中的热稳定性、提高真空下等脱氧气氛下的产品热稳定性的倾向。
从显著提高氮中及空气中的热稳定性的方面出发，本实施方式中使用的具有酰胺键的化合物优选为具有上述式(2)所表示的结构的化合物或者具有上述式(3)所表示的结构的化合物，更优选可以举出N-(2H-1,2,4-三氮唑-5-基)水杨酰胺、或者十二烷二酸双[N2-(2-羟基苯甲酰基)酰肼]。通过提高空气中的热稳定性，例如具有空气下的产品热稳定性提高的倾向。
关于本实施方式的聚碳酸酯树脂组合物中使用的具有酰胺键的化合物的含量，从充分得到本发明的效果的添加量以及成本的方面出发，相对于聚碳酸酯树脂组合物的总质量，优选为500质量ppm～10000质量ppm、更优选为500质量ppm～5000质量ppm、进一步优选为1000质量ppm～5000质量ppm。
(含硫化合物)
本实施方式的聚碳酸酯树脂组合物中，从显著提高空气中的热稳定性的方面出发，优选含有含硫化合物。
含硫化合物只要是在分子中具有硫的化合物就没有特别限定，例如可以举出巯基乙酸甲酯、巯基乙酸乙酯、2-(甲硫基)乙酸乙酯、半胱氨酸甲酯、甲氧基羰基亚磺酰氯、2-乙基硫烷基乙酸甲酯、乙酸甲硫基甲酯、2-巯基丙酸甲酯、3-巯基丙酸甲酯、3-巯基丙酸乙酯、2-巯基丙酸乙酯、β-巯基丙酸、甲氧基丁基-3-巯基丙酸酯、硬脂基-3-巯基丙酸酯、三羟甲基丙烷-三(3-巯基丙酸酯)、甲硫基乙酸甲酯、2-甲硫基丙酸甲酯、3-甲硫基丙酸甲酯、2-乙基己基-3-巯基丙酸酯、正辛基-3-巯基丙酸酯、季戊四醇-四(3-巯基丙酸酯)、四乙二醇-双(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇-六(3-巯基丙酸酯)、3,3’-硫代二丙酸、二硫代二丙酸、十二烷基巯基丙酸、硫代二甘醇酸、3-硫代己二酸二甲酯、2-[(2-甲氧基-2-氧代乙基)硫烷基]乙酸乙酯、[(乙氧基羰基)硫基]乙酸乙酯、2,2’-硫代二乙酸二乙酯、3-[(2-甲氧基-2-氧代乙基)硫基]丁酸甲酯、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、3,3’-硫代双丙酸双(十三烷基酯)、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、季戊四醇-四(3-月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-肉豆蔻基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-硬脂基硫代丙酸酯)、四[3-(十二烷基硫基)丙酸]季戊四醇酯、2-[(2-甲氧基-2-氧代乙基)硫烷基]丙酸乙酯、巯基乙酸铵、巯基乙酸单乙醇胺、二硫代二甘醇酸二铵、2,5-甲基噻吩、三[2-叔丁基-4-硫代(2’-甲基-4’-羟基-5’-叔丁基)苯基-5-甲基]-苯基亚磷酸酯等。
这些之中，特别是从显著提高空气中的热稳定性的方面出发，优选具有下述式(2-1)所表示的结构的化合物、或者具有下述式(3-1)所表示的结构的化合物，更优选可以举出3,3’-硫代双丙酸双(十三烷基酯)、四[3-(十二烷硫基)丙酸]季戊四醇酯。
这些成分可以单独使用一种，也可以将两种以上组合。通过提高空气中的热稳定性，例如可提高空气下的产品热稳定性。
[化17]
式(2-1)中，R13和R14各自独立地为碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数2～20的亚烯基、碳原子数1～20的亚烷氧基。R11和R12各自独立地为氢原子、碳原子数1～30的烷基、碳原子数2～30的烯基、碳原子数3～30的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～30的芳基或碳原子数2～30的杂芳基，上述亚烷基、上述亚烯基、上述亚烷氧基、上述烷基、上述烯基、上述烷氧基、上述环烷基、上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。
[化18]
式(3-1)中，m表示1至4的整数，R12各自独立地为碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数2～20的亚烯基或碳原子数1～20的亚烷氧基，R11各自独立地为氢原子、碳原子数1～30的烷基、碳原子数2～30的烯基、碳原子数3～30的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～30的芳基或碳原子数2～30的杂芳基，R13为可以具有烷氧基的m价烃基，上述亚烷基、上述亚烯基、上述亚烷氧基、上述烷基、上述烯基、上述烷氧基、上述环烷基、上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。
本实施方式的聚碳酸酯树脂组合物中含有含硫化合物的情况下，从充分得到本发明的效果的添加量以及成本的方面出发，含硫化合物的含量相对于聚碳酸酯树脂组合物的总质量优选为500质量ppm～10000质量ppm、更优选为500质量ppm～5000质量ppm、进一步优选为1000质量ppm～5000质量ppm。
本实施方式的聚碳酸酯树脂组合物中，从显著提高在空气中以及氮中的热稳定性的方面出发，优选含有具有酰胺键的化合物以及含硫化合物。
本实施方式的聚碳酸酯树脂组合物中，在含有具有酰胺键的化合物以及含硫化合物的情况下，从充分得到本发明的效果的添加量以及成本的方面出发，具有酰胺键的化合物以及含硫化合物的含量相对于聚碳酸酯树脂组合物的总质量分别优选为500质量ppm～10000质量ppm、更优选为500质量ppm～5000质量ppm、进一步优选为1000质量ppm～5000质量ppm。
(亚磷酸酯化合物)
本实施方式的聚碳酸酯树脂组合物中，从显著提高氮中的热稳定性的方面出发，优选含有亚磷酸酯化合物。
亚磷酸酯化合物在分子中具有亚磷酸酯，从在碳酸酯与亚磷酸酯间产生充分的相互作用的方面出发，只要为在亚磷酸酯化合物中的醚附近不具有大体积的取代基的化合物即可。作为亚磷酸酯化合物，可以举出但不限于例如亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三烯丙酯、亚磷酸三异丙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三己酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三油酯、亚磷酸三硬脂酯、1,2-亚苯基次氯酸化膦、2-氯-4H-1,3,2-苯并二氧杂磷杂苯-4-酮、三(β-氯乙基)亚磷酸酯、亚磷酸二苯基甲酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸乙基己基二苯酯、亚磷酸癸基二苯酯、亚磷酸三(对甲基苯基)酯、三羟甲基丙烷亚磷酸酯、三(三甲基甲硅烷基)亚磷酸酯、3,9-双(十八烷氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷、亚磷酸三壬基苯基酯、四烷基(C12～15)-4,4’-异亚丙基二苯基二亚磷酸酯、亚磷酸二苯基异癸酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、2-叔丁基-6-甲基-4-{3-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂庚环-6-基)氧基]丙基}苯酚等。
特别是从显著提高氮中的热稳定性的方面出发，例如优选具有下述式(2-2)所表示的结构的化合物、或者具有下述式(3-2)所表示的结构的化合物，更优选可以举出亚磷酸三壬基苯基酯、四烷基(C12～15)-4,4’-异亚丙基二苯基二亚磷酸酯等。
这些成分可以单独使用一种，也可以将两种以上进行组合。
通过提高氮中的热稳定性，例如可提高制造树脂时的溶剂脱挥工艺以及成型工艺中的热稳定性、真空下等脱氧气氛中的产品热稳定性。
[化19]
式(2-2)中，m表示0～3的整数，R11～R14各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，上述烷基、上述烯基、上述烷氧基、上述环烷基、上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。
[化20]
式(3-2)中，m表示1～4的整数，R11和R12各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，R13和R14各自独立地为氢原子、碳原子数1～30的烷基、碳原子数2～30的烯基、碳原子数3～30的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～30的芳基或碳原子数2～30的杂芳基，R15为m价烃基，上述烷基、上述烯基、上述烷氧基、上述环烷基、上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，上述芳烷基、上述芳基以及上述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。
本实施方式的聚碳酸酯树脂组合物中含有亚磷酸酯化合物的情况下，从充分得到本发明的效果的添加量以及成本的方面出发，亚磷酸酯化合物的含量相对于聚碳酸酯树脂组合物的总质量优选为500质量ppm～10000质量ppm、更优选为500质量ppm～5000质量ppm、进一步优选为1000质量ppm～5000质量ppm。
本实施方式的聚碳酸酯树脂组合物中，从显著提高氮中的热稳定性的方面出发，优选含有具有酰胺键的化合物以及亚磷酸酯化合物。
本实施方式的聚碳酸酯树脂组合物中含有具有酰胺键的化合物以及亚磷酸酯化合物的情况下，从充分得到本发明的效果的添加量以及成本的方面出发，具有酰胺键的化合物以及亚磷酸酯化合物的含量相对于聚碳酸酯树脂组合物的总质量分别优选为500质量ppm～10000质量ppm、更优选为500质量ppm～5000质量ppm、进一步优选为1000质量ppm～5000质量ppm。
本实施方式的聚碳酸酯树脂组合物中，可以添加作为其他添加剂的中和剂、紫外线吸收剂、防粘剂、着色剂、抗静电剂、增滑剂、润滑剂、增塑剂、相容剂、阻燃剂、上蓝剂、流动性改性剂等。
(聚碳酸酯树脂组合物的制造方法)
本实施方式中，混配在聚碳酸酯树脂中的选自由具有酰胺键的化合物、含硫化合物以及亚磷酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上的化合物(以下也简记为“添加化合物”)、混合时期以及混合方法没有特别限定。作为混合时期，从防止热分解的方面出发，例如优选聚合终止剂添加后、沉淀精制后。
(混配方法)
本实施方式中，作为添加化合物向聚碳酸酯树脂中的混配方法没有特别限定，例如可以举出利用捏合机、转鼓混合机、V型混合机、NAUTA MIXER、班伯里混合机、辊机、挤出机进行混炼的方法；或者例如以溶解在丙酮等通用的良溶剂中的状态进行混合的溶液共混方法等，只要是通常使用的共混方法，即可以使用任何方法。
实施例
使用实施例和比较例对本发明更具体地进行说明，但本发明并不受这些实施例等的任何限定。
本说明书中，如下进行聚碳酸酯树脂以及聚碳酸酯树脂组合物的热稳定性的测定。
(分子量的测定)
相对于聚碳酸酯树脂0.02g，以2.0g的比例加入四氢呋喃，将所得到的溶液作为测定试样，使用HPLC装置(东曹株式会社制造、产品名“HLC-8420GPC”)对聚碳酸酯树脂的重均分子量进行测定。作为柱，将东曹株式会社制造的TSK保护柱SuperH-H、TSKgel SuperHM-H、TSKgel SuperHM-H、TSKgel SuperH2000以及TSKgel SuperH1000(均为东曹株式会社制造的产品名)串联连结进行使用。设柱温度为40℃、以四氢呋喃作为流动相，以0.60mL/分钟的速度进行分析。作为检测器，使用RI检测器。以Polymer Standards Service制造的聚苯乙烯标准试样(分子量：2520000、1240000、552000、277000、130000、66000、34800、19700、8680、3470、1306、370)作为标准试样，制作校正曲线。基于这样制作的校正曲线求出聚碳酸酯树脂的数均分子量和重均分子量。
(玻璃化转变温度Tg的测定)
关于聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度Tg，使用Perkin Elmer Japan株式会社制造的差示扫描量热测定装置(产品名“DSC8500”)，在氮气流量20mL/分钟的条件下进行测定。更详细地说，在40℃保持3分钟后，以20℃/分钟进行从40℃到200℃的1次升温，使试样完全熔融。其后以50℃/分钟从200℃降温至40℃，在40℃保持5分钟。接着以10℃/分钟进行从40℃到190℃的2次升温，将此时描绘的DSC曲线的阶梯状变化部分曲线与沿纵轴方向距各切线的延长线处于等距离的直线的交点(中间点玻璃化转变温度)作为玻璃化转变温度(Tg)。
(热稳定性的测定)
使用岛津公司制造的TG-DTA装置(产品名：DTG-60A)、以及铝氪皿，在氮气流中以及空气气流中以10℃/分钟的速度对聚碳酸酯树脂以及聚碳酸酯树脂组合物进行加热。对聚碳酸酯树脂组合物的热分解(TGA)进行测定，由TGA曲线的切线交点得到热分解起始温度。需要说明的是，以比较例1的聚碳酸酯树脂试验片的热分解起始温度作为基准，将热分解起始温度升高的情况判定为具有热稳定性的提高效果(表1中记为“〇”)，将热分解起始温度降低的情况判定为不具有热稳定性的提高效果(表1中记为“×”)。
下述实施例和比较例中使用的化合物的简写符号如下。
(A)聚碳酸酯树脂
A-1：100mol％由来自聚(1,2-环己烯碳酸酯)的结构单元构成、重均分子量为211,000、玻璃化转变温度Tg为120℃的聚碳酸酯树脂
(B)具有酰胺键的化合物
B-1：2’,3’-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰基]肼
B-2：N-(2H-1,2,4-三氮唑-5-基)水杨酰胺
B-3：十二烷二酸双[N2-(2-羟基苯甲酰基)酰肼]
(C)抗氧化剂
C-1：受阻酚系化合物(BASF公司制造Irganox 1010)
C-2：受阻酚系化合物(BASF公司制造Irganox 1076)
C-3：受阻酚系化合物(住友化学公司制造SUMILIZER GA-80)
C-4：亚磷酸酯系化合物(BASF公司制造Irgafos 168)
C-5：亚磷酸酯系化合物(ADEKA公司制造ADKSTAB PEP-36)
(D)光稳定剂
D-1：受阻胺系化合物(ADEKA公司制造ADKSTAB LA-81)
[实施例1]
按照表1所示的组成将聚碳酸酯树脂(A-1)1.0g以及含有1000ppm的具有酰胺键的化合物(B-1)的丙酮溶液2.0g使用磁力搅拌进行混合，在100℃的真空下干燥2小时，得到聚碳酸酯树脂组合物。将所得到的聚碳酸酯树脂组合物利用油压机以20MPaG进行加压成型，得到板状的聚碳酸酯树脂组合物的试验片。使用所得到的试验片评价热稳定性，测定的结果示于表1。
[实施例2～3]
除了如表1所示变更添加剂(具有酰胺键的化合物)的配比以外，与实施例1同样地得到聚碳酸酯树脂组合物。对于所得到的聚碳酸酯树脂组合物与实施例1同样地在试验片成型后进行评价，将其结果示于表1。
[比较例1]
在聚碳酸酯树脂(A-1)1.0g中添加丙酮2.0g，使用磁力搅拌进行溶解，在100℃的真空下干燥2小时，利用油压机以20MPaG进行加压成型，得到板状的聚碳酸酯树脂的试验片。对于所得到的聚碳酸酯树脂与实施例1同样地在试验片成型后进行评价，将其结果示于表1。
[比较例2～7]
除了如表1所示变更添加剂(抗氧化剂或光稳定剂)的配比以外，与实施例1同样地得到聚碳酸酯树脂组合物。对于所得到的聚碳酸酯树脂组合物与实施例1同样地在试验片成型后进行评价，将其结果示于表1。
[表1]
由表1可知，与比较例1～7的聚碳酸酯树脂和聚碳酸酯树脂组合物相比，实施例1～3的聚碳酸酯树脂组合物中，热分解起始温度升高、热稳定性提高。
以下使用其他具体的实施例和比较例对本实施方式进行说明，但本实施方式并不受以下的实施例等的任何限定。
如下进行聚碳酸酯树脂以及聚碳酸酯树脂组合物的物性和特性的测定。
[物性和特性]
(聚碳酸酯树脂的分子量的测定)
相对于聚碳酸酯树脂0.02g，以2.0g的比例加入四氢呋喃，将所得到的溶液作为测定试样，使用HPLC装置(东曹株式会社制造、产品名“HLC-8420GPC”)对聚碳酸酯树脂的重均分子量进行测定。
作为柱，将东曹株式会社制造的TSK保护柱SuperH-H、TSKgel SuperHM-H、TSKgelSuperHM-H、TSKgel SuperH2000以及TSKgel SuperH1000(均为东曹株式会社制造的产品名)串联连结进行使用。
设柱温度为40℃、以四氢呋喃作为流动相，以0.60mL/分钟的速度进行分析。
作为检测器，使用RI检测器。
以Polymer Standards Service制造的聚苯乙烯标准试样(分子量：2520000、1240000、552000、277000、130000、66000、34800、19700、8680、3470、1306、370)作为标准试样，制作校正曲线。
基于这样制作的校正曲线求出聚碳酸酯树脂的重均分子量。
(聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度Tg的测定)
关于聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度Tg，使用Perkin Elmer Japan株式会社制造的差示扫描量热测定装置(产品名“DSC8500”)，在氮气流量20mL/分钟的条件下进行测定。
更详细地说，在40℃保持3分钟后，以20℃/分钟进行从40℃到200℃的1次升温，使试样完全熔融。其后以50℃/分钟从200℃降温至40℃，在40℃保持5分钟。接着以10℃/分钟进行从40℃到190℃的2次升温，将此时描绘的DSC曲线的阶梯状变化部分曲线与沿纵轴方向距各切线的延长线处于等距离的直线的交点(中间点玻璃化转变温度)作为玻璃化转变温度(Tg)。
(热稳定性的测定以及评价)
使用岛津公司制造TG-DTA装置(产品名：DTG-60A)以及铝氪皿，在空气气流中以10℃/分钟的速度对聚碳酸酯树脂以及聚碳酸酯树脂组合物进行加热。对聚碳酸酯树脂以及聚碳酸酯树脂组合物的热分解(TGA)进行测定，由TGA曲线的切线交点得到热分解起始温度。
需要说明的是，以比较例8的聚碳酸酯树脂的试验片的热分解起始温度作为基准，将热分解起始温度升高3℃以上(+3℃以上)的情况评价为具有热稳定性的提高效果(表2中记为“〇”)，将热分解起始温度升高不足3℃(小于+3℃)的情况评价为不具有热稳定性的提高效果(表2中记为“×”)。
[聚碳酸酯树脂组合物]
下述实施例和比较例中使用的化合物的简写符号如下。
((A)聚碳酸酯树脂)
A-1：100mol％由来自聚(1,2-环己烯碳酸酯)的结构单元构成的重均分子量为211,000、玻璃化转变温度Tg为120℃的聚碳酸酯树脂
((B)含硫化合物)
B-1：3,3’-硫代双丙酸双(十三烷基酯)
B-2：四[3-(十二烷基硫基)丙酸]季戊四醇酯
((C)抗氧化剂)
C-1：受阻酚系化合物(BASF公司制造Irganox 1010)
C-2：受阻酚系化合物(BASF公司制造Irganox 1076)
C-3：受阻酚系化合物(住友化学公司制造SUMILIZERGA-80)
C-4：亚磷酸酯系化合物(BASF公司制造Irgafos 168)
C-5：亚磷酸酯系化合物(ADEKA公司制造ADKSTAB PEP-36)
((D)光稳定剂)
D-1：受阻胺系化合物(ADEKA公司制造ADKSTAB LA-81)
[实施例4]
按照表2所示的组成将聚碳酸酯树脂(A-1)1.0g以及含有1000ppm的含硫化合物(B-1)的丙酮溶液2.0g使用磁力搅拌进行混合，在100℃的真空下干燥2小时，得到聚碳酸酯树脂组合物。
将所得到的聚碳酸酯树脂组合物利用油压机以20MPaG进行加压成型，得到板状的聚碳酸酯树脂组合物的试验片。
使用所得到的试验片进行热稳定性的测定以及评价，结果示于表2。
[实施例5]
除了如表2所示变更添加剂(含硫化合物)的配比以外，与实施例4同样地得到聚碳酸酯树脂组合物。对于所得到的聚碳酸酯树脂组合物与实施例4同样地制作试验片后，进行测定和评价。将其结果示于表2。
[比较例8]
在聚碳酸酯树脂(A-1)1.0g中添加丙酮2.0g，使用磁力搅拌使其溶解，在100℃的真空下干燥2小时，利用油压机以20MPaG进行加压成型，得到板状的聚碳酸酯树脂的试验片。
对于所得到的聚碳酸酯树脂与实施例4同样地进行测定和评价。将其结果示于表2。
[比较例9～14]
除了如表2所示变更添加剂(抗氧化剂或光稳定剂)的配比以外，与实施例4同样地得到聚碳酸酯树脂组合物。对于所得到的聚碳酸酯树脂组合物与实施例4同样地制作试验片后，进行测定和评价。将其结果示于表2。
[表2]
由表2可知，与比较例8～14的聚碳酸酯树脂和聚碳酸酯树脂组合物相比，实施例4、5的聚碳酸酯树脂组合物中，热分解起始温度增高、热稳定性提高。
以下使用其他具体的实施例和比较例对本实施方式进行说明，但本实施方式并不受以下的实施例等的任何限定。
如下进行聚碳酸酯树脂以及聚碳酸酯树脂组合物的物性和特性的测定。
[物性和特性]
(聚碳酸酯树脂的分子量的测定)
相对于聚碳酸酯树脂0.02g，以2.0g的比例加入四氢呋喃，将所得到的溶液作为测定试样，使用HPLC装置(东曹株式会社制造、产品名“HLC-8420GPC”)对聚碳酸酯树脂的重均分子量进行测定。
作为柱，将东曹株式会社制造的TSK保护柱SuperH-H、TSKgel SuperHM-H、TSKgelSuperHM-H、TSKgel SuperH2000以及TSKgel SuperH1000(均为东曹株式会社制造的产品名)串联连结进行使用。
设柱温度为40℃、以四氢呋喃作为流动相，以0.60mL/分钟的速度进行分析。
作为检测器，使用RI检测器。
以Polymer Standards Service制造的聚苯乙烯标准试样(分子量：2520000、1240000、552000、277000、130000、66000、34800、19700、8680、3470、1306、370)作为标准试样，制作校正曲线。
基于这样制作的校正曲线求出聚碳酸酯树脂的重均分子量。
(聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度Tg的测定)
关于聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度Tg，使用Perkin Elmer Japan株式会社制造的差示扫描量热测定装置(产品名“DSC8500”)，在氮气流量20mL/分钟的条件下进行测定。
更详细地说，在40℃保持3分钟后，以20℃/分钟进行从40℃到200℃的1次升温，使试样完全熔融。其后以50℃/分钟从200℃降温至40℃，在40℃保持5分钟。接着以10℃/分钟进行从40℃到190℃的2次升温，将此时描绘的DSC曲线的阶梯状变化部分曲线与沿纵轴方向距各切线的延长线处于等距离的直线的交点(中间点玻璃化转变温度)作为玻璃化转变温度(Tg)。
(热稳定性的测定以及评价)
使用岛津公司制造TG-DTA装置(产品名：DTG-60A)以及铝氪皿，在氮气流中或空气气流中以10℃/分钟的速度对聚碳酸酯树脂以及聚碳酸酯树脂组合物进行加热。对聚碳酸酯树脂以及聚碳酸酯树脂组合物的热分解(TGA)进行测定，由TGA曲线的切线交点得到热分解起始温度。
[聚碳酸酯树脂组合物]
下述实施例和比较例中使用的化合物的简写符号如下。
((A)聚碳酸酯树脂)
A-1：100mol％由来自聚(1,2-环己烯碳酸酯)的结构单元构成的重均分子量为211,000、玻璃化转变温度Tg为120℃的聚碳酸酯树脂
((B)具有酰胺键的化合物)
B-1：2’,3’-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰基]肼
B-2：N-(2H-1,2,4-三氮唑-5-基)水杨酰胺
((C)含硫化合物)
C-1：四[3-(十二烷基硫基)丙酸]季戊四醇酯
C-2：3,3’-硫代双丙酸双(十三烷基酯)
[实施例6]
按照表3所示的组成将聚碳酸酯树脂(A-1)1.0g、含有1000ppm的具有酰胺键的化合物(B-1)的丙酮溶液2.0g、含有1000ppm的含硫化合物(C-1)的丙酮溶液2.0g使用磁力搅拌进行混合，在100℃的真空下干燥2小时，得到聚碳酸酯树脂组合物。
将所得到的聚碳酸酯树脂组合物利用油压机以20MPaG进行加压成型，得到板状的聚碳酸酯树脂组合物的试验片。
使用所得到的试验片评价热稳定性，测定的结果示于表3。
需要说明的是，在比较例15、比较例16和比较例19的聚碳酸酯树脂组合物的试验片的热稳定性的测定结果中，以热分解起始温度最高的试验片作为基准，将热分解起始温度升高3℃以上(+3℃以上)的情况判定为具有热稳定性的提高效果(表3中记为“〇”)，将热分解起始温度升高不足3℃(小于+3℃)的情况判定为不具有热稳定性的提高效果(表3中记为“×”)。
[实施例7～8]
除了如表4所示变更添加剂的配比以外，与实施例6同样地得到聚碳酸酯树脂组合物。
对于所得到的聚碳酸酯树脂组合物与实施例6同样地在试验片成型后进行评价，将其结果示于表4。
需要说明的是，在比较例15和比较例17～比较例19的聚碳酸酯树脂组合物的试验片的热稳定性的测定结果中，以热分解起始温度最高的试验片作为基准，将热分解起始温度升高3℃以上(+3℃以上)的情况判定为具有热稳定性的提高效果(表4中记为“〇”)，将热分解起始温度升高不足3℃(小于+3℃)的情况判定为不具有热稳定性的提高效果(表4中记为“×”)。
[比较例15]
在聚碳酸酯树脂(A-1)1.0g中添加丙酮4.0g，使用磁力搅拌使其溶解，在100℃的真空下干燥2小时，利用油压机以20MPaG进行加压成型，得到板状的聚碳酸酯树脂的试验片。对于所得到的聚碳酸酯树脂与实施例6同样地在试验片成型后进行评价，将其结果示于表3和表4。
[比较例15～19]
除了如表3或表4所示变更添加剂的配比以外，与实施例6同样地得到聚碳酸酯树脂组合物。对于所得到的聚碳酸酯树脂组合物与实施例6同样地在试验片成型后进行评价，将其结果示于表3或表4。
[表3]
由表3可知，与比较例15、比较例16以及比较例19的聚碳酸酯树脂和聚碳酸酯树脂组合物相比，实施例6的聚碳酸酯树脂组合物中，热稳定性提高。
[表4]
由表4可知，与比较例15、比较例17～19的聚碳酸酯树脂和聚碳酸酯树脂组合物相比，实施例7～8的聚碳酸酯树脂组合物中，热分解起始温度增高、热稳定性提高。
以下使用其他具体的实施例和比较例对本实施方式进行说明，但本实施方式并不受以下的实施例等的任何限定。
如下进行聚碳酸酯树脂以及聚碳酸酯树脂组合物的物性和特性的测定。
[物性和特性]
(聚碳酸酯树脂的分子量的测定)
相对于聚碳酸酯树脂0.02g，以2.0g的比例加入四氢呋喃，将所得到的溶液作为测定试样，使用HPLC装置(东曹株式会社制造、产品名“HLC-8420GPC”)对聚碳酸酯树脂的重均分子量进行测定。
作为柱，将东曹株式会社制造的TSK保护柱SuperH-H、TSKgel SuperHM-H、TSKgelSuperHM-H、TSKgel SuperH2000以及TSKgel SuperH1000(均为东曹株式会社制造的产品名)串联连结进行使用。
设柱温度为40℃、以四氢呋喃作为流动相，以0.60mL/分钟的速度进行分析。
作为检测器，使用RI检测器。
以Polymer Standards Service制造的聚苯乙烯标准试样(分子量：2520000、1240000、552000、277000、130000、66000、34800、19700、8680、3470、1306、370)作为标准试样，制作校正曲线。
基于这样制作的校正曲线求出聚碳酸酯树脂的重均分子量。
(聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度Tg的测定)
关于聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度Tg，使用Perkin Elmer Japan株式会社制造的差示扫描量热测定装置(产品名“DSC8500”)，在氮气流量20mL/分钟的条件下进行测定。
更详细地说，在40℃保持3分钟后，以20℃/分钟进行从40℃到200℃的1次升温，使试样完全熔融。其后以50℃/分钟从200℃降温至40℃，在40℃保持5分钟。接着以10℃/分钟进行从40℃到190℃的2次升温，将此时描绘的DSC曲线的阶梯状变化部分曲线与沿纵轴方向距各切线的延长线处于等距离的直线的交点(中间点玻璃化转变温度)作为玻璃化转变温度(Tg)。
(热稳定性的测定以及评价)
使用岛津公司制造TG-DTA装置(产品名：DTG-60A)以及铝氪皿，在氮气流中以10℃/分钟的速度对聚碳酸酯树脂以及聚碳酸酯树脂组合物进行加热。对聚碳酸酯树脂以及聚碳酸酯树脂组合物的热分解(TGA)进行测定，由TGA曲线的切线交点得到热分解起始温度。
需要说明的是，以比较例20的聚碳酸酯树脂的试验片的热分解起始温度作为基准，将热分解起始温度升高3℃以上(+3℃以上)的情况评价为具有热稳定性的提高效果(表5中记为“〇”)，将热分解起始温度升高不足3℃(小于+3℃)的情况评价为不具有热稳定性的提高效果(表5中记为“×”)。
[聚碳酸酯树脂组合物]
下述实施例和比较例中使用的化合物的简写符号如下。
((A)聚碳酸酯树脂)
A-1：100mol％由来自聚(1,2-环己烯碳酸酯)的结构单元构成的重均分子量为211,000、玻璃化转变温度Tg为120℃的聚碳酸酯树脂
((B)亚磷酸酯化合物)
B-1：亚磷酸三苯酯
B-2:四烷基(C12～15)-4,4’-异亚丙基二苯基二亚磷酸酯
B-3：亚磷酸三壬基苯基酯
((C)抗氧化剂)
C-1：受阻酚系化合物(BASF公司制造Irganox 1010)
C-2：受阻酚系化合物(BASF公司制造Irganox 1076)
C-3：受阻酚系化合物(住友化学公司制造SUMILIZERGA-80)
C-4：亚磷酸酯系化合物(BASF公司制造Irgafos 168)
C-5：亚磷酸酯系化合物(ADEKA公司制造ADKSTAB PEP-36)
((D)光稳定剂)
D-1：受阻胺系化合物(ADEKA公司制造ADKSTAB LA-81)
[实施例9]
按照表5所示的组成将聚碳酸酯树脂(A-1)1.0g以及含有1000ppm的亚磷酸酯化合物(B-1)的丙酮溶液2.0g使用磁力搅拌进行混合，在100℃的真空下干燥2小时，得到聚碳酸酯树脂组合物。
将所得到的聚碳酸酯树脂组合物利用油压机以20MPaG进行加压成型，得到板状的聚碳酸酯树脂组合物的试验片。
使用所得到的试验片进行热稳定性的测定以及评价，结果示于表5。
[实施例10～11]
除了如表5所示变更添加剂(亚磷酸酯化合物)的配比以外，与实施例9同样地得到聚碳酸酯树脂组合物。对于所得到的聚碳酸酯树脂组合物与实施例9同样地成型出试验片后，进行测定和评价。将其结果示于表5。
[比较例20]
在聚碳酸酯树脂(A-1)1.0g中添加丙酮2.0g，使用磁力搅拌使其溶解，在100℃的真空下干燥2小时，利用油压机以20MPaG进行加压成型，得到板状的聚碳酸酯树脂的试验片。
对于所得到的聚碳酸酯树脂与实施例9同样地进行测定和评价。将其结果示于表5。
[比较例21～26]
除了如表5所示变更添加剂(抗氧化剂或光稳定剂)的配比以外，与实施例9同样地得到聚碳酸酯树脂组合物。对于所得到的聚碳酸酯树脂组合物与实施例9同样地成型出试验片后，进行测定和评价。将其结果示于表5。
[表5]
由表5可知，与比较例20～26的聚碳酸酯树脂以及聚碳酸酯树脂组合物相比，实施例9～11的聚碳酸酯树脂组合物中，热分解起始温度增高、热稳定性提高。
以下使用具体的实施例和比较例对本实施方式进行说明，但本实施方式并不受以下的实施例等的任何限定。
如下进行聚碳酸酯树脂以及聚碳酸酯树脂组合物的物性和特性的测定。
[物性和特性]
(聚碳酸酯树脂的分子量的测定)
相对于聚碳酸酯树脂0.02g，以2.0g的比例加入四氢呋喃，将所得到的溶液作为测定试样，使用HPLC装置(东曹株式会社制造、产品名“HLC-8420GPC”)对聚碳酸酯树脂的重均分子量进行测定。
作为柱，将东曹株式会社制造的TSK保护柱SuperH-H、TSKgel SuperHM-H、TSKgelSuperHM-H、TSKgel SuperH2000以及TSKgel SuperH1000(均为东曹株式会社制造的产品名)串联连结进行使用。
设柱温度为40℃、以四氢呋喃作为流动相，以0.60mL/分钟的速度进行分析。
作为检测器，使用RI检测器。
以Polymer Standards Service制造的聚苯乙烯标准试样(分子量：2520000、1240000、552000、277000、130000、66000、34800、19700、8680、3470、1306、370)作为标准试样，制作校正曲线。
基于这样制作的校正曲线求出聚碳酸酯树脂的重均分子量。
(聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度Tg的测定)
关于聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度Tg，使用Perkin Elmer Japan株式会社制造的差示扫描量热测定装置(产品名“DSC8500”)，在氮气流量20mL/分钟的条件下进行测定。
更详细地说，在40℃保持3分钟后，以20℃/分钟进行从40℃到200℃的1次升温，使试样完全熔融。其后以50℃/分钟从200℃降温至40℃，在40℃保持5分钟。接着以10℃/分钟进行从40℃到190℃的2次升温，将此时描绘的DSC曲线的阶梯状变化部分曲线与沿纵轴方向距各切线的延长线处于等距离的直线的交点(中间点玻璃化转变温度)作为玻璃化转变温度(Tg)。
(热稳定性的测定以及评价)
使用岛津公司制造TG-DTA装置(产品名：DTG-60A)以及铝氪皿，在氮气流中以10℃/分钟的速度对聚碳酸酯树脂以及聚碳酸酯树脂组合物进行加热。对聚碳酸酯树脂以及聚碳酸酯树脂组合物的热分解(TGA)进行测定，由TGA曲线的切线交点得到热分解起始温度。
需要说明的是，在比较例27～31的试验片的热稳定性的测定结果中，以热分解起始温度最高的试验片作为基准，将热分解起始温度升高3℃以上(+3℃以上)的情况评价为具有热稳定性的提高效果(表6中记为“〇”)，将热分解起始温度升高不足3℃(小于+3℃)的情况评价为不具有热稳定性的提高效果(表6中记为“×”)。
[聚碳酸酯树脂组合物]
下述实施例和比较例中使用的化合物的简写符号如下。
((A)聚碳酸酯树脂)
A-1：100mol％由来自聚(1,2-环己烯碳酸酯)的结构单元构成的重均分子量为211,000、玻璃化转变温度Tg为120℃的聚碳酸酯树脂
((B)具有酰胺键的化合物)
B-1：2’,3’-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰基]肼
((C)亚磷酸酯化合物)
C-1：亚磷酸三苯酯
C-2：亚磷酸三壬基苯基酯
C-3：亚磷酸三异癸酯
[实施例12]
按照表6所示的组成将聚碳酸酯树脂(A-1)1.0g、含有1000ppm的具有酰胺键的化合物(B-1)的丙酮溶液2.0g、含有1000ppm的亚磷酸酯化合物(C-1)的丙酮溶液2.0g使用磁力搅拌进行混合，在100℃的真空下干燥2小时，得到聚碳酸酯树脂组合物。
将所得到的聚碳酸酯树脂组合物利用油压机以20MPaG进行加压成型，得到板状的聚碳酸酯树脂组合物的试验片。
使用所得到的试验片进行热稳定性的测定以及评价，结果示于表6。
[实施例13～14]
除了如表6所示变更添加剂的配比以外，与实施例12同样地得到聚碳酸酯树脂组合物。对于所得到的聚碳酸酯树脂组合物与实施例12同样地成型出试验片后，进行测定和评价。将其结果示于表6。
[比较例27]
在聚碳酸酯树脂(A-1)1.0g中添加丙酮4.0g，使用磁力搅拌使其溶解，在100℃的真空下干燥2小时，利用油压机以20MPaG进行加压成型，得到板状的聚碳酸酯树脂的试验片。
对于所得到的聚碳酸酯树脂与实施例12同样地进行测定和评价。将其结果示于表6。
[比较例28～31]
除了如表6所示变更添加剂的配比以外，与实施例12同样地得到聚碳酸酯树脂组合物。对于所得到的聚碳酸酯树脂组合物与实施例12同样地成型出试验片后，进行测定和评价。将其结果示于表6。
[表6]
由表6可知，与比较例27～31的聚碳酸酯树脂以及聚碳酸酯树脂组合物相比，实施例12～14的聚碳酸酯树脂组合物中，热分解起始温度增高、热稳定性提高。
本申请基于2021年3月30日提交的日本专利申请(日本特愿2021-058235号)、2021年9月6日提交的日本专利申请(日本特愿2021-144709号)、2021年9月7日提交的日本专利申请(日本特愿2021-145175号)、2021年9月7日提交的日本专利申请(日本特愿2021-145177号)、2021年9月7日提交的日本专利申请(日本特愿2021-145178号)以及2021年9月7日提交的日本专利申请(日本特愿2021-145189号)，以参考的形式将其内容引入本说明书。
工业实用性
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的热稳定性优异，具有良好的成型性，色调、透明性等光学特性趋于优异，在光学透镜材料、光学器件、光学部件用材料以及显示器材料之类的各种光学用材料等领域中具有工业实用性。
Claims (19)
1.一种聚碳酸酯树脂组合物，其含有：
包含具有脂环式烃部位的结构单元的聚碳酸酯树脂，该脂环式烃部位构成环且在相邻的两个碳上连结碳酸酯基；以及
选自由具有酰胺键的化合物、含硫化合物以及亚磷酸酯化合物组成的组中的1种或2种以上，
所述聚碳酸酯树脂通过使用聚苯乙烯作为标准试样的尺寸排除色谱法测定的重均分子量Mw为50,000以上500,000以下。
2.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述具有脂环式烃部位的结构单元由下述式(1)所表示，
[化1]
式(1)中，n表示1～6的整数，R1～R6各自独立地为氢原子、羟基、磷酸基、氨基、乙烯基、烯丙基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数1～20的酯基、碳原子数1～20的酰基、或者直链状、支链状或环状的碳原子数1～20的烷基，可以藉由亚烷基或碳酸酯基相互键合而形成环状结构，所述亚烷基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，可以在主链插入有羰基，所述烷氧基、所述酯基、所述酰基、所述烷基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基，所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。
3.如权利要求2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，式(1)中，R4～R6为氢原子。
4.如权利要求1～3中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂为聚(1,2-环己烯碳酸酯)。
5.如权利要求1～4中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂通过差示扫描热量计测定的玻璃化转变温度Tg为80℃以上180℃以下。
6.如权利要求1～5中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述具有酰胺键的化合物的含量为500质量ppm～10000质量ppm。
7.如权利要求1～6中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述具有酰胺键的化合物具有下述式(2)所表示的结构，
[化2]
式(2)中，R11和R12各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，所述烷基、所述烯基、所述烷氧基、所述环烷基、所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。
8.如权利要求1～6中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述具有酰胺键的化合物具有下述式(3)所表示的结构，
[化3]
式(3)中，R13为碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数2～20的亚烯基、碳原子数1～20的亚烷氧基；R11和R12各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，所述亚烷基、所述亚烯基、所述亚烷氧基、所述烷基、所述烯基、所述烷氧基、所述环烷基、所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。
9.如权利要求1～6中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述具有酰胺键的化合物具有下述式(4)所表示的结构，
[化4]
式(4)中，R11和R12各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，所述亚烷基、所述亚烯基、所述亚烷氧基、所述烷基、所述烯基、所述烷氧基、所述环烷基、所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，所述芳基以及所述杂芳基可以取代有碳原子数1～6的烷基，所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。
10.如权利要求1～9中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述含硫化合物的含量为500质量ppm～10000质量ppm。
11.如权利要求1～10中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述含硫化合物具有下述式(2-1)所表示的结构，
[化5]
式(2-1)中，R13和R14各自独立地为碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数2～20的亚烯基、碳原子数1～20的亚烷氧基；R11和R12各自独立地为氢原子、碳原子数1～30的烷基、碳原子数2～30的烯基、碳原子数3～30的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～30的芳基或碳原子数2～30的杂芳基，所述亚烷基、所述亚烯基、所述亚烷氧基、所述烷基、所述烯基、所述烷氧基、所述环烷基、所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。
12.如权利要求1～10中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述含硫化合物具有下述式(3-1)所表示的结构，
[化6]
式(3-1)中，m表示1至4的整数，R12各自独立地为碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数2～20的亚烯基或碳原子数1～20的亚烷氧基，R11各自独立地为氢原子、碳原子数1～30的烷基、碳原子数2～30的烯基、碳原子数3～30的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～30的芳基或碳原子数2～30的杂芳基，R13是可以具有烷氧基的m价烃基，所述亚烷基、所述亚烯基、所述亚烷氧基、所述烷基、所述烯基、所述烷氧基、所述环烷基、所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。
13.如权利要求1～12中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其含有所述具有酰胺键的化合物以及所述含硫化合物。
14.如权利要求1～13中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述具有酰胺键的化合物以及含硫化合物的含量分别为500质量ppm～10000质量ppm。
15.如权利要求1～14中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述亚磷酸酯化合物的含量为500质量ppm～10000质量ppm。
16.如权利要求1～15中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述亚磷酸酯化合物具有下述式(2-2)所表示的结构，
[化7]
式(2-2)中，m表示0～3的整数，R11～R14各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，所述烷基、所述烯基、所述烷氧基、所述环烷基、所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。
17.如权利要求1～15中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述亚磷酸酯化合物具有下述式(3-2)所表示的结构，
[化8]
式(3-2)中，m表示1～4的整数，R11和R12各自独立地为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数2～20的杂芳基，R13和R14各自独立地为氢原子、碳原子数1～30的烷基、碳原子数2～30的烯基、碳原子数3～30的环烷基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～30的芳基或碳原子数2～30的杂芳基，R15为m价烃基，所述烷基、所述烯基、所述烷氧基、所述环烷基、所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有羟基、磷酸基、氨基、烷氧基或酯基，所述芳烷基、所述芳基以及所述杂芳基可以取代有碳原子数1～20的烷基。
18.如权利要求1～17中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其含有所述具有酰胺键的化合物以及亚磷酸酯化合物。
19.如权利要求1～18中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述具有酰胺键的化合物以及亚磷酸酯化合物的含量分别为500质量ppm～10000质量ppm。
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