CN1164776C - 超声波-微波联合法从锌浮渣中制备活性氧化锌的方法 - Google Patents
超声波-微波联合法从锌浮渣中制备活性氧化锌的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1164776C CN1164776C CNB021136041A CN02113604A CN1164776C CN 1164776 C CN1164776 C CN 1164776C CN B021136041 A CNB021136041 A CN B021136041A CN 02113604 A CN02113604 A CN 02113604A CN 1164776 C CN1164776 C CN 1164776C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zinc
- ultrasonic
- zinc oxide
- dross
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 52
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 36
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title claims description 32
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 title claims description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 14
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 12
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 claims description 8
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims description 8
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 6
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 claims description 5
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 5
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 3
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 abstract 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 abstract 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 12
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 6
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 5
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 2
- ZPEJZWGMHAKWNL-UHFFFAOYSA-L zinc;oxalate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)C([O-])=O ZPEJZWGMHAKWNL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 206010020843 Hyperthermia Diseases 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000036031 hyperthermia Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- UOURRHZRLGCVDA-UHFFFAOYSA-D pentazinc;dicarbonate;hexahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O UOURRHZRLGCVDA-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 230000001902 propagating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000002525 ultrasonication Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明是利用超声波空化和微波加热的优越性来制备超细活性氧化锌。超声波在液体中传播产生空化作用，随之产生局部高温和高压，所产生的冲击波和微小射流具有粉碎作用，可大大减少了离子间的结合力，有效地减少团聚现象的产生；微波加热具有从内到外、选择性好、加热均匀、升温速度快等优点，用微波加热可以缩短烧结时间和抑制晶粒长大。超声波-微波联合为制备超细活性氧化锌提供最佳的环境，生产时间短，产品质量高。
Description
技术领域：冶金化工技术领域
技术背景：
目前，制备超细活性氧化锌的生产工艺所使用的含锌原料是成品硫酸锌、醋酸锌、草酸锌、硝酸锌或锌锭，用价格昂贵的六偏磷酸钠或十二烷基苯磺酸钠等表面活性剂处理超细活性氧化锌前驱体，煅烧采用一般的加热方式，加热是从原料外部开始，经过相当长的时间才能从表及里地完成煅烧过程。所以，现行的超细活性氧化锌生产工艺，由于原料价格高、过程能耗高，致使超细活性氧化锌生产成本很高，限制了超细活性氧化锌的广泛应用。
发明内容：
本发明的目的是充分利用超声波空化和利用微波加热的优越性来制备超细活性氧化锌。超声波在液体中传播时会产生空化作用，超声波空化作用能产生局部高温(＞4727℃)和高压(＞50MPa)的极端特殊物理环境，为晶核的形成提供了所需的能量，使得晶核的形成速度可提高几个数量级，晶核形成速率的提高使晶体的粒径减小，超声波空化作用产生的高温和在晶体表面的大量微小气泡也大大降低微小晶粒的比表面自由能，抑制了晶核的聚结和长大。此外，超声波空化所产生的冲击波和微小射流具有粉碎作用，可大大减少离子间的结合力，可有效地减少团聚现象的产生，而且超声波空化比传统搅拌效率高，速度快，因此可使晶体以均匀的微小颗粒分散在整个溶液中，微波加热具有从内到外、选择性加热、加热均匀、升温速度快、易自动控制等优点，因此用微波加热可以缩短煅烧时间，抑制晶粒的长大。
一、工艺流程
锌浮渣用稀硫酸浸出处理、溶液净化除杂、就得到了精制的硫酸锌溶液，然后把硫酸锌溶液稀释，缓缓加入碳酸氢铵溶液制得了前驱体，置前驱体于超声波条件下进行分散处理，得到了超细的前驱体，再经过滤、洗涤和恒温干燥后，用微波加热煅烧，最后制得超细活性氧化锌。
二、工艺条件
1.锌浮渣与硫酸溶液固液比：1∶4～1∶10；
2.硫酸溶液浓度：1.5～2.0mol/L；
3.锌浮渣浸出时间：1～2.5h；
4.浸出搅拌时间：30～60min；
5.加过硫酸铵氧化除锰条件为：温度80～95℃，pH值5.0～5.4，反应时间：2.5～4h，(过硫酸铵的加入量根据原料中含锰的量由冶金计算出理论值，再过量20％)；
6.加双氧水除铁和砷条件为：温度80～90℃，pH：5.0～5.4，反应时间：3.5～5h，(双氧水的加入量根据原料中含铁和砷的量由冶金计算出理论值，再过量20％)；
7.加锌粉除铅、镉、钴等杂质条件为：温度70～80℃时，pH：5.2～5.4，反应时间：1～2.5h，(锌粉的加入量根据原料中含铅、镉、钴等杂质的含量由冶金计算出理论值，再过量20％)；
8.超细活性氧化锌前驱体制备条件：将上述得到的浓硫酸锌溶液稀释为0.6～1.2mol/L，超声波分散时间：15～20min，加入碳酸氢铵溶液(1.0～1.6mol/L)生成碱式碳酸锌，(碳酸氢铵的加入量根据硫酸锌溶液的含锌量由冶金计算出理论值，再过量20％)；
9.陈化时间：30～55min；
10.干燥条件：温度100～120℃，干燥时间：6～8h；
11.微波加热煅烧时间：7～16min；
12.微波频率：2450MHz，煅烧温度450～650℃。
达到的技术经济指标：
①锌回收率87～90％；
②超细活性氧化锌的粒度均匀、团聚少、活性高，形貌为球形立方晶系结构，平均粒径为100nm。
本发明也适用从成品硫酸锌、醋酸锌、草酸锌或硝酸锌直接制备超细活性氧化锌。
与现有的技术相比具有的优点：
①本发明采用廉价的锌浮渣，用超声波分散处理前驱体，避免使用表面活性剂；采用微波加热前驱体，只需7～16min就完成煅烧过程，大大缩短了煅烧时间；
②用超声波处理前驱体，可得到粒度细小的前驱体，而且可克服团聚现象的产生；
③用微波加热煅烧前驱体，可以缩短煅烧时间，抑制晶粒的长大，由于加热均匀，可克服加热不均产生的局部过烧现象，从而制得分散性好、粒径均匀的超细活性氧化锌。
附图说明：
图1是本发明的工艺流程图
具体实施方式：
实施例一
1.原料
锌浮渣取自某锌厂，其成分和重量的百分比：Zn 75～80％，Fe0.5～0.7％，S 1.2～2.0％，Cd(微量)，Pb 0.087％，SiO2 0.31％，As0.088％，Sb 0.0023％，Co 0.0006％，Mn 0.84％，CI 0.5～2.0％。
2.锌浮渣浸出
用稀硫酸(1.4mol/L)浸出锌浮渣1000g，浸出条件为：温度为常温，浸出搅拌50min，浸出2h，固液比为1∶6。在此条件下，锌的浸出率为92.5％。浸出液经过滤，可以除去原料中的SiO2。
3.硫酸锌溶液净化
硫酸锌溶液的净化分为三段净化，第一段除锰；第二段除铁和砷；第三段除铅、镉、钴等杂质。
3.1除锰
用过硫酸铵直接除去硫酸锌溶液中的锰，除锰的最佳工艺条件为：温度90℃，pH值5.2，反应3.0h，除锰率超过99.86％，锰的含量为0.00019g/L。
3.2除铁和砷
将上工序的锌溶液置于水浴锅里，然后加热并搅拌，加入双氧水，进行除铁和砷，除铁和砷的最佳工艺条件为：温度：85℃，pH：5.2，反应4h，过滤，除铁和砷率达99％以上。
3.3除铅、镉、钴等杂质
将上工序的锌液送入置换锅，然后加热并搅拌，温度为75℃，加入锌粉，反应2.0h，置换出铅、镉、钴等杂质。
4.超细活性氧化锌前驱体的制备
超细活性氧化锌前驱体制备的最佳工艺条件为：将上述已净化好的硫酸锌溶液稀释为0.8mol/L，碳酸氢铵的浓度1.5mol/L，超声波分散16min，然后陈化50min，进行过滤洗涤，压滤，在110℃干燥箱中进行干燥6h，就得到了超细活性氧化锌前驱体。
5.微波煅烧
微波炉(2450MHz)加热煅烧超细活性氧化锌前驱体10分钟(温度450～500℃)制得超细活性氧化锌。
实施例二：
1.原料
锌浮渣取自某锌厂，其成分和重量百分比：Zn 74～84％，Fe0.5～0.68％，S 1.6～2.0％，Cd(微量)，Pb 0.08％，SiO2 0.30％，As0.078％，Sb 0.004％，Co 0.0008％，Mn 0.54％，CI 0.8～2.2％。
2.锌浮渣浸出
用稀硫酸(1.8mol/L)浸出锌浮渣2000g，浸出条件为：温度为常温，浸出搅拌60min，浸出1.8h，固液比为1∶8。在此条件下，锌的浸出率为93.0％。浸出液经过滤，可以除去原料中的SiO2。
3.硫酸锌溶液净化
3.1除锰
用过硫酸铵直接除去硫酸锌溶液中的锰，除锰的最佳工艺条件为：温度93℃，pH值5.4，反应3.5h，除锰率超过99.90％，锰的含量为0.00014g/L。
3.2除铁和砷
将上工序的锌溶液置于水浴锅里，然后加热并搅拌，加入双氧水，进行除铁和砷，除铁和砷的最佳工艺条件为：温度：90℃，pH：5.4，反应3.5h，过滤，除铁和砷率达99.10％以上。
3.3除铅、镉、钴等杂质
将上工序的锌液送入水浴锅里，然后加热并搅拌，温度为70℃，加入锌粉，反应1.5h，置换出铅、镉、钴等杂质，。
4.超细活性氧化锌前驱体的制备
超细活性氧化锌前驱体制备最佳工艺条件：将上述净化好的硫酸锌溶液稀释为0.6mol/L，碳酸氢铵的浓度1.2mol/L，超声波分散20min，然后陈化40min，进行过滤洗涤，压滤，在120℃干燥箱中进行干燥8h，就得到了超细活性氧化锌前驱体。
5.微波煅烧
微波炉(2450MHz)加热煅烧超细活性氧化锌前驱体12分钟(温度500～550℃)制得超细活性氧化锌。
Claims (1)
1.超声波-微波联合法从锌浮渣中制备活性氧化锌的方法，其特征是：
将锌浮渣用稀硫酸浸出处理，锌浮渣与硫酸溶液固液比为1∶4～1∶10，硫酸溶液浓度为1.5～2.0mol/L，浸出时间为1.0～2.5h，浸出搅拌时间为30～60min；随后浸出液进行净化除杂，加过硫酸铵氧化除锰，控制反应温度为80～95℃，反应时间为2.5～4.0h，加双氧水除铁和砷，控制反应温度为80～90℃，反应时间为3.5～5.0h，加锌粉除铅、镉、钴，控制反应温度为70～80℃，反应时间为1.0～2.5h；将上述净化好的浓硫酸锌溶液稀释为0.6～1.2mol/L，加入浓度稀释为1.0～1.6mol/L的碳酸氢铵溶液并用超声波进行搅拌分散15～20min，制得超细活性氧化锌的前驱体；前驱体陈化30～55min后经过滤、洗涤，在温度为100～120℃恒温干燥6～8h；最后用450～650℃的微波加热煅烧，得到超细活性氧化锌。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB021136041A CN1164776C (zh) | 2002-04-12 | 2002-04-12 | 超声波-微波联合法从锌浮渣中制备活性氧化锌的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB021136041A CN1164776C (zh) | 2002-04-12 | 2002-04-12 | 超声波-微波联合法从锌浮渣中制备活性氧化锌的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1401801A CN1401801A (zh) | 2003-03-12 |
| CN1164776C true CN1164776C (zh) | 2004-09-01 |
Family
ID=4742708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB021136041A Expired - Fee Related CN1164776C (zh) | 2002-04-12 | 2002-04-12 | 超声波-微波联合法从锌浮渣中制备活性氧化锌的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1164776C (zh) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1305555C (zh) * | 2004-05-18 | 2007-03-21 | 浙江大学 | 一种水溶性离子液体的合成方法 |
| CN100336924C (zh) * | 2005-06-16 | 2007-09-12 | 昆明理工大学 | 一种高钙镁钛精矿制取初级富钛料的方法 |
| CN101476038B (zh) * | 2009-01-23 | 2013-08-21 | 佛山市兴民科技有限公司 | 一种管式净化方法及管式净化槽 |
| CN101633983B (zh) * | 2009-08-17 | 2010-12-01 | 蒙自矿冶有限责任公司 | 一种提高锌熔铸回收率的方法 |
| CN101956079B (zh) * | 2010-10-29 | 2012-08-08 | 河池市南方有色冶炼有限责任公司 | 稀贵金属回收装置 |
| CN102433430A (zh) * | 2011-08-09 | 2012-05-02 | 四川省菁英矿业开发有限公司 | 微波作用于锂辉石原矿生产β-锂辉石精矿的方法 |
| CN102345011A (zh) * | 2011-10-08 | 2012-02-08 | 昆明理工大学 | 一种以碳酸铅矿微波加热生产铅烧结块的方法 |
| CN102443708A (zh) * | 2011-12-08 | 2012-05-09 | 葫芦岛锌业股份有限公司 | 一种从铸锌浮渣中提取锌粉的装置及方法 |
| CN102560147B (zh) * | 2011-12-30 | 2014-03-26 | 株洲冶炼集团股份有限公司 | 一种从铟萃余液、锌浮渣中回收锌的方法 |
| CN102828033B (zh) * | 2012-09-25 | 2014-06-18 | 四川锌鸿科技有限公司 | 一种电解锌酸浸渣的回收利用方法 |
| CN104975180B (zh) * | 2015-06-24 | 2017-08-25 | 昆明理工大学 | 一种超声波‑微波联合氨法浸出高炉瓦斯灰的方法和装置 |
| CN105349777B (zh) * | 2015-10-19 | 2018-03-06 | 昆明理工大学 | 一种微波低温活化‑超声波耦合浸出氧硫化混合矿的方法 |
| CN106853982A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-06-16 | 河北长力金属制品有限公司 | 一种高纯氧化锌的制备方法 |
| CN108002423A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-05-08 | 云南锡业职业技术学院 | 一种超声波和微波协同制备纳米氧化锌的方法 |
| CN110819801B (zh) * | 2018-08-07 | 2021-01-22 | 昆明理工大学 | 一种微波加热锌粉净化硫酸锌溶液的方法 |
| CN110819802B (zh) * | 2018-08-08 | 2021-01-22 | 昆明理工大学 | 一种微波加热锌粉强化净化硫酸锌溶液的方法 |
| CN111705213A (zh) * | 2020-07-13 | 2020-09-25 | 昆明冶金高等专科学校 | 一种用超声波净化硫酸锌溶液的方法及装置 |
| CN113668015A (zh) * | 2021-08-23 | 2021-11-19 | 白银有色集团股份有限公司 | 一种降低锌电积电耗的方法 |
-
2002
- 2002-04-12 CN CNB021136041A patent/CN1164776C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1401801A (zh) | 2003-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1164776C (zh) | 超声波-微波联合法从锌浮渣中制备活性氧化锌的方法 | |
| Ghasemi et al. | Sonochemical-assisted synthesis of nano-structured lead dioxide | |
| CN107413354B (zh) | 一种负载银的氧化铜纳米复合材料的制备方法 | |
| CN112276108B (zh) | 一种空间限域法制备银粉的方法 | |
| CN103043726A (zh) | 椭球形粒径可控α-Fe2O3纳米颗粒的制备方法 | |
| CN102616824A (zh) | 一种超微细高白度活性重晶石粉体的制备方法 | |
| CN107140671B (zh) | 一种纳米碳酸钙粉体及其制备方法 | |
| CN106115714A (zh) | 一种金属硅的制备方法 | |
| KR20240055829A (ko) | 신규 녹색 리튬인산철 전구체, 이의 제조 방법, 및 이의 용도 | |
| CN105600833B (zh) | 一种球状介孔氧化铁及其制备方法 | |
| CN106082296A (zh) | 一种球形氧化钇粉体的制备方法 | |
| CN105967236B (zh) | 一种管状钼酸铅纳米材料的制备方法 | |
| CN106140159B (zh) | 一种快速制备棒状AgVO3纳米光催化剂的方法 | |
| CN110589866B (zh) | 一种利用钢渣制备超细粉体球霰石的方法 | |
| CN107502738A (zh) | 一种高硅氧化锌矿直接浸出制取硫酸锌溶液的方法 | |
| CN109550497A (zh) | 一种金红石型二氧化钛-金属氧化物复合物及其制备方法和用途 | |
| CN113526531A (zh) | 从锂电三元材料洗液中回收高纯亚微米级碳酸锂的方法 | |
| CN111715193A (zh) | 一种方沸石/壳聚糖复合材料及其制备方法和作为重金属吸附材料的应用 | |
| CN1017123B (zh) | 超细钨粉的制备方法 | |
| CN1545108A (zh) | 自形成磁性液体制备方法 | |
| CN113458410B (zh) | 一种以h2o2为还原剂的多种微观形貌纳米银的合成方法 | |
| CN106179342B (zh) | 一种快速制备Ag3VO4纳米晶光催化剂的方法 | |
| CN1304111C (zh) | 铜锰基高温变换催化剂及其制备方法 | |
| CN1920065A (zh) | 从方铅矿精矿直接制备超细氧化铅粉体的方法 | |
| CN105858717B (zh) | 一种纳米级四碱式硫酸铅蓄电池添加剂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |