CN116462220A - 一种碱式氯化铜及其在猪卵母细胞体外成熟体系中的应用 - Google Patents
一种碱式氯化铜及其在猪卵母细胞体外成熟体系中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116462220A CN116462220A CN202310019025.5A CN202310019025A CN116462220A CN 116462220 A CN116462220 A CN 116462220A CN 202310019025 A CN202310019025 A CN 202310019025A CN 116462220 A CN116462220 A CN 116462220A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- basic copper
- copper chloride
- pressure
- chloride
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 115
- 210000000287 oocyte Anatomy 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 230000035800 maturation Effects 0.000 title claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 44
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 38
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 33
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 19
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 16
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 13
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 13
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 12
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 12
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical group [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 4
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000000779 smoke Substances 0.000 claims description 4
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 claims description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 4
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 abstract description 19
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract description 15
- 230000006907 apoptotic process Effects 0.000 abstract description 6
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 abstract description 5
- 238000011161 development Methods 0.000 abstract description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 17
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 6
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 210000001161 mammalian embryo Anatomy 0.000 description 6
- UCSJYZPVAKXKNQ-HZYVHMACSA-N streptomycin Chemical compound CN[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@](C=O)(O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](NC(N)=N)[C@H](O)[C@@H](NC(N)=N)[C@H](O)[C@H]1O UCSJYZPVAKXKNQ-HZYVHMACSA-N 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 210000000582 semen Anatomy 0.000 description 5
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 4
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 4
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 4
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 210000001733 follicular fluid Anatomy 0.000 description 4
- 108091003079 Bovine Serum Albumin Proteins 0.000 description 3
- 229930182555 Penicillin Natural products 0.000 description 3
- JGSARLDLIJGVTE-MBNYWOFBSA-N Penicillin G Chemical compound N([C@H]1[C@H]2SC([C@@H](N2C1=O)C(O)=O)(C)C)C(=O)CC1=CC=CC=C1 JGSARLDLIJGVTE-MBNYWOFBSA-N 0.000 description 3
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 229940049954 penicillin Drugs 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 229960005322 streptomycin Drugs 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 210000000625 blastula Anatomy 0.000 description 2
- 229940098773 bovine serum albumin Drugs 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 235000020776 essential amino acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000003797 essential amino acid Substances 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 210000001672 ovary Anatomy 0.000 description 2
- 230000001776 parthenogenetic effect Effects 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- DAEPDZWVDSPTHF-UHFFFAOYSA-M sodium pyruvate Chemical compound [Na+].CC(=O)C([O-])=O DAEPDZWVDSPTHF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000008010 sperm capacitation Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- PRDFBSVERLRRMY-UHFFFAOYSA-N 2'-(4-ethoxyphenyl)-5-(4-methylpiperazin-1-yl)-2,5'-bibenzimidazole Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1C1=NC2=CC=C(C=3NC4=CC(=CC=C4N=3)N3CCN(C)CC3)C=C2N1 PRDFBSVERLRRMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKMHFZQWWAIEOD-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxyethyl)piperazin-1-yl]ethanesulfonic acid Chemical compound OCC[NH+]1CCN(CCS([O-])(=O)=O)CC1 JKMHFZQWWAIEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000011022 Chorionic Gonadotropin Human genes 0.000 description 1
- 108010062540 Chorionic Gonadotropin Proteins 0.000 description 1
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 description 1
- 102000009024 Epidermal Growth Factor Human genes 0.000 description 1
- 101800003838 Epidermal growth factor Proteins 0.000 description 1
- 102000006771 Gonadotropins Human genes 0.000 description 1
- 108010086677 Gonadotropins Proteins 0.000 description 1
- 108090000723 Insulin-Like Growth Factor I Proteins 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ZDXPYRJPNDTMRX-VKHMYHEASA-N L-glutamine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(N)=O ZDXPYRJPNDTMRX-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- 229930182816 L-glutamine Natural products 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- 102000013275 Somatomedins Human genes 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000001574 biopsy Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- MKJXYGKVIBWPFZ-CEOVSRFSSA-L calcium;(2s)-2-hydroxypropanoate Chemical compound [Ca+2].C[C@H](O)C([O-])=O.C[C@H](O)C([O-])=O MKJXYGKVIBWPFZ-CEOVSRFSSA-L 0.000 description 1
- 229960004407 chorionic gonadotrophin Drugs 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000001771 cumulus cell Anatomy 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229940116977 epidermal growth factor Drugs 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 description 1
- 239000012091 fetal bovine serum Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000002622 gonadotropin Substances 0.000 description 1
- 229940084986 human chorionic gonadotropin Drugs 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVIUBCNYACGLLV-UHFFFAOYSA-N hypotaurine Chemical compound [NH3+]CCS([O-])=O VVIUBCNYACGLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N n-butyl-benzene Natural products CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 210000004681 ovum Anatomy 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000008186 parthenogenesis Effects 0.000 description 1
- 239000012450 pharmaceutical intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 1
- 210000004508 polar body Anatomy 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000002468 redox effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 1
- 229960004509 serum gonadotrophin Drugs 0.000 description 1
- 229940054269 sodium pyruvate Drugs 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- VBEQCZHXXJYVRD-GACYYNSASA-N uroanthelone Chemical compound C([C@@H](C(=O)N[C@H](C(=O)N[C@@H](CS)C(=O)N[C@@H](CC(N)=O)C(=O)N[C@@H](CS)C(=O)N[C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)NCC(=O)N[C@@H](CC=1C=CC(O)=CC=1)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)NCC(=O)N[C@@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@@H](CCCNC(N)=N)C(=O)N[C@@H](CS)C(=O)N[C@@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)N[C@@H](CCCNC(N)=N)C(=O)N[C@@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CCCNC(N)=N)C(=O)N[C@@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)C(=O)N[C@@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CCCNC(N)=N)C(O)=O)C(C)C)[C@@H](C)O)NC(=O)[C@H](CO)NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](CO)NC(=O)[C@H](CCC(O)=O)NC(=O)[C@@H](NC(=O)[C@H](CC=1NC=NC=1)NC(=O)[C@H](CCSC)NC(=O)[C@H](CS)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CNC(=O)CNC(=O)[C@H](CC(N)=O)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](CS)NC(=O)[C@H](CC=1C=CC(O)=CC=1)NC(=O)CNC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](CC=1C=CC(O)=CC=1)NC(=O)[C@H](CO)NC(=O)[C@H](CO)NC(=O)[C@H]1N(CCC1)C(=O)[C@H](CS)NC(=O)CNC(=O)[C@H]1N(CCC1)C(=O)[C@H](CC=1C=CC(O)=CC=1)NC(=O)[C@H](CO)NC(=O)[C@@H](N)CC(N)=O)C(C)C)[C@@H](C)CC)C1=CC=C(O)C=C1 VBEQCZHXXJYVRD-GACYYNSASA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G3/00—Compounds of copper
- C01G3/04—Halides
- C01G3/05—Chlorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N5/00—Undifferentiated human, animal or plant cells, e.g. cell lines; Tissues; Cultivation or maintenance thereof; Culture media therefor
- C12N5/06—Animal cells or tissues; Human cells or tissues
- C12N5/0602—Vertebrate cells
- C12N5/0608—Germ cells
- C12N5/0609—Oocytes, oogonia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N2500/00—Specific components of cell culture medium
- C12N2500/05—Inorganic components
- C12N2500/10—Metals; Metal chelators
- C12N2500/20—Transition metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
本发明公开了一种碱式氯化铜及其在猪卵母细胞体外成熟体系中的应用，得到的碱式氯化铜，在卵母细胞的体外成熟培养液中添加20‑40mmol/L碱式氯化铜，使碱式氯化铜产物与溶液的接触面积增加，促进了碱式氯化铜溶解速度，有效提高了碱式氯化铜的吸收利用率，提高了细胞中铜含量水平，可以降低卵母细胞体外发育的凋亡率。
Description
技术领域
本发明属于细胞生物学技术领域，具体涉及一种碱式氯化铜及其在猪卵母细胞体外成熟体系中的应用。
背景技术
铜作为一种重要的微量元素，可促进生长，改善饲料转化率，提高饲料利用率。碱式氯化铜在饲料、工业、农业等领域用途广泛，效果良好。在自然界中，现已发现四种物相的碱式氯化铜，它们互为同分异构体，这四种物相分别是：Atacamite，也称作β-Cu2(OH)3Cl)、Botallackite，也称作α-Cu2(OH)3Cl)、Clinoatacamite，也称作γ-Cu2(OH)3Cl)，以及Paratacamite。这四种碱式氯化铜晶体具有相同的化学式(Cu2(OH)3Cl)，但晶型结构有较大差异，因此这四种同分异构体的理化性质也截然不同。
饲料生产中许多铜添加剂被批准作为微量添加剂，包括如硫酸铜、氧化铜、碱式氯化铜，早期的饲料生产中较多的利用硫酸铜和氧化铜作为微量饲料添加剂，但由于氧化铜的生物利用率低、硫酸铜在饲料混合物中具有较强的氧化还原性，易造成饲料混合物中所需的有机组分氧化变质等缺点，近几年，具有水溶性低、氧化还原能力低以及生物利用率高等优点的碱式氯化铜逐渐取代硫酸铜、氧化铜作为饲料添加剂被广泛利用。碱式氯化铜不溶于水，不吸潮，可减少对饲料养分的破坏，提高饲料品质，因此比硫酸铜在饲料应用中更具优势，被用作饲料添加剂和农业杀菌剂。碱式氯化铜可降低粪便中的铜含量和可溶性铜含量，有利于保护环境。此外，它还可用作医药中间体以及制造其它铜盐产品的基础原料。
目前已有碱式氯化铜的研究，国内外碱式氯化铜的生产方法主要分为两种：一种是利用线路板酸、碱蚀刻废液进行中和反应生产碱式氯化铜；另外一种是通过溶解废铜制成含铜溶液，再进行加碱中和反应生产碱式氯化铜。
例如中国专利申请号200910311148.6碱式氯化铜的制备方法，公开了用加工废铜得到的氢氧化铜作为原料来合成碱式氯化铜(即羟基氯化铜)的方法，步骤相对繁琐，需要控制压强，而且需要对pH值进行调节，并且制备的样品颗粒较大。又例如中国专利申请号200710030323.5利用含铜蚀刻废液生产碱式氯化铜、五水硫酸铜的方法，公开了一种利用酸、碱性蚀刻废液在严格控制加碱条件及反应pH下生产碱式氯化铜的方法；中国专利申请号201110315221.4利用废铜生产碱式氯化铜的方法，公开了一种利用盐酸溶解废铜制成含铜溶液，含铜溶液与特定的碱在特定的条件下反应生成碱式氯化铜的方法；中国专利申请号201210229289.5一种碱式氯化铜的生产方法，公开了一种连续生产碱式氯化铜的新方法，采用氢氧化钠或氢氧化钠混合碱液替代氨蚀刻废液或氨水，通过往反应溶液中添加少量的铵根离子，生产较大颗粒的碱式氯化铜。
现有制备碱式氯化铜的方法，还存在一些缺陷和不足，比如原料的纯度和安全性不明确；需要控制反应体系的pH值等条件；反应步骤较多、过程繁琐；生产效率较低等。而且，现有对碱式氯化铜的应用研究，一般是将碱式氯化铜作为新型铜源饲料添加剂，缺少对碱式氯化铜在饲料之外的应用研究。
发明内容
针对现有技术中猪卵母细胞体外成熟培养液的卵母细胞体外发育的凋亡率指标不理想的问题，本发明提供了一种碱式氯化铜及其在猪卵母细胞体外成熟体系中的应用，制备得到一种碱式氯化铜，应用到猪卵母细胞体外成熟体系中，可以降低卵母细胞体外发育的凋亡率。
本发明的目的通过以下技术方案来实现：
一种碱式氯化铜的制备方法，包括如下步骤：
1)将硝酸铜、六次甲基四胺、氯化钠和去离子水混合于密闭容器中，再加入相当于去离子水质量1.0-1.5％的回转窑渣，进行高压反应，所述的硝酸铜、六次甲基四胺、氯化钠、去离子水的质量比为(0.38-0.42):(0.22-0.25):(2.25-2.50):(16-17)；高压反应的压力控制在0.2-0.5MPa，反应温度控制在150-200℃，反应时间为1.0-2.0h；
2)上步骤的高压反应完成后，将高压反应的密闭容器瞬间卸压，时间为1-3s；
3)上步骤的卸压后，将得到的物料进行真空干燥，得到碱式氯化铜，碱式氯化铜的粒径为400-600um，碱式氯化铜的孔隙率为60-70％；
步骤1)所述的回转窑渣，是指以钢铁厂含锌烟尘、渣灰、瓦斯灰、锌湿法冶炼浸出渣等含锌固废为原料，经回转窑火法挥发富集制备次氧化锌的工艺流程中而产生的，通过除杂处理、吸附处理、干燥后，主要成分检测如下所示：Cu 5-8％、Fe<0.1，余量为C。
本发明中：
步骤1)中所述的硝酸铜与氯化钠质量比为(0.38-0.42):(2.25-2.50)，氯化钠过量，目的是促使硝酸铜反应更彻底，提高硝酸铜的利用率，降低碱式氯化铜的生产成本，同时，反应体系中有六次甲基四胺，整个体系的粘度高，氯化钠适当过量也可降低产物的粘度，优选的，所述的硝酸铜、六次甲基四胺、氯化钠、去离子水的质量比为0.40:0.24:2.40:17。
步骤1)中所述去离子水的添加量是足量的，加入足量的去离子水，一方面，降低反应物的粘度，有利反应物混合均匀，有利于提高产率，另一方面，在密闭容器中的反应提供足够的蒸汽压，有利于的介孔的形成；如果水的添加量过低，则混合效果降低，且不能提供足够的蒸汽，水的添加量过高，降低了反应物的浓度，会降低反应速度，而且，水量过多，产生的蒸汽多，不利于反应压力的控制，更不利于后续的瞬间卸压。
步骤1)中所述高压反应的压力控制在0.2-0.5MPa，控制适当的压力提高反应速度，同时，有利于容器中的水形成蒸汽并进入到产物颗粒中，压力太低，蒸汽不能顺利进入颗粒内部，压力太高，不利于形成颗粒，产物颗粒的粒径减少，降低了产物的性能，优选地，压力控制在0.3、0.4MPa。
步骤2)中所述将高压反应的密闭容器瞬间卸压，通过将密闭反应容器中压力瞬间卸除，使反应产物颗粒中的蒸汽瞬间冲出，由于是瞬间卸压，颗粒中中蒸汽位置没有被填充，形成介孔，从而得到高活性，如果卸压时间太长，颗粒中蒸汽不能瞬间溢出，随着反应容器中压力和温度缓慢降低，颗粒中孔洞结构坍塌，得不到内部有孔洞的碱式氯化铜。
步骤3)所述的真空干燥，真空度为0.04-0.08MPa，温度为80-120℃，真空干燥时间为1-2h。
步骤3)所述的一种碱式氯化铜，通过控制碱式氯化铜的粒径为400-800um，提高产物颗粒的粒径，有利于提高产物流动性，减少产物粘壁性，同时，能有效降低生产和使用过程中粉尘量，提供干净的劳动环境；进一步优选地，所述粒径为400-600um。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1、本发明所述的一种碱式氯化铜的制备方法，通过在高压反应过程中加入回转窑渣，所述的回转窑渣是指以钢铁厂含锌烟尘、渣灰、瓦斯灰、锌湿法冶炼浸出渣等含锌固废为原料，经回转窑火法挥发富集制备次氧化锌的工艺流程中而产生的，回转窑渣本身就是蓬松多孔，通过除杂处理、吸附处理、干燥后，在高压反应过程中会随着水形成蒸汽并进入到产物颗粒中，在后续瞬间卸压的过程中，回转窑渣会进入到反应的物质颗粒中，利用回转窑渣耐热性好、粘度高、耐水解好的特点，具有很强的稳定性，可以支撑产物颗粒介孔的形成，防止颗粒中孔洞结构坍塌，从而使得到碱式氯化铜具有新的形状和用途。
2、本发明所述的一种碱式氯化铜的制备方法，通过将密闭反应容器中压力瞬间卸除，使反应产物颗粒中的蒸汽瞬间冲出，由于是瞬间卸压，颗粒中蒸汽位置没有被填充，形成介孔，从而得到高活性，如果卸压时间太长，颗粒中蒸汽不能瞬间溢出，随着反应容器中压力和温度缓慢降低，颗粒中孔洞结构坍塌，得不到内部有孔洞的碱式氯化铜。
3、本发明得到的一种碱式氯化铜，使碱式氯化铜产物与溶液的接触面积增加，促进了碱式氯化铜溶解速度，有效提高了碱式氯化铜的吸收利用率；但当孔隙率过高，产物的溶解速度过快，产物在短时间内被大量吸收，然而，有机体在短时间对碱式氯化铜的利用率有限，碱式氯化铜得不到利用而浪费，同时，给细胞造成了巨大负担。因此，保持一定孔隙率，通过控制一种碱式氯化铜的孔隙率为50-60％，适合在猪卵母细胞体外成熟体系中的应用。
附图说明
图1是本发明实施例1制备得到的碱式氯化铜颗粒的介孔的放大图。
具体实施方式
以下通过实施例进一步详细描述本发明，但这些实施例不应认为是对本发明的限制。
实施例1：
一种碱式氯化铜的制备方法，包括如下步骤：
1)将硝酸铜、六次甲基四胺、氯化钠和去离子水混合于密闭容器中，再加入相当于去离子水质量1.5％的回转窑渣，进行高压反应，所述的硝酸铜、六次甲基四胺、氯化钠、去离子水的质量比为0.38:0.22:2.25:16；高压反应的压力控制在0.5MPa，反应温度控制在200℃，反应时间为1.0h；
2)上步骤的高压反应完成后，将高压反应的密闭容器瞬间卸压，时间为1-3s；
3)上步骤的卸压后，将得到的物料进行真空干燥，真空度为0.08MPa，温度为120℃，真空干燥时间为1h，得到碱式氯化铜，碱式氯化铜的粒径为400-600um，碱式氯化铜的孔隙率为60-70％；
步骤1)所述的回转窑渣，是指以钢铁厂含锌烟尘、渣灰、瓦斯灰、锌湿法冶炼浸出渣等含锌固废为原料，经回转窑火法挥发富集制备次氧化锌的工艺流程中而产生的，通过除杂处理、吸附处理、干燥后，主要成分检测如下所示：Cu 5.6％、Fe<0.1，余量为C。
图1是实施例1制备得到的碱式氯化铜颗粒的介孔的放大图。
实施例2：
一种碱式氯化铜的制备方法，包括如下步骤：
1)将硝酸铜、六次甲基四胺、氯化钠和去离子水混合于密闭容器中，再加入相当于去离子水质量1.0％的回转窑渣，进行高压反应，所述的硝酸铜、六次甲基四胺、氯化钠、去离子水的质量比为0.42:0.25:2.50:17；高压反应的压力控制在0.2MPa，反应温度控制在180℃，反应时间为1.5h；
2)上步骤的高压反应完成后，将高压反应的密闭容器瞬间卸压，时间为1-3s；
3)上步骤的卸压后，将得到的物料进行真空干燥，真空度为0.04MPa，温度为80℃，真空干燥时间为2h，得到碱式氯化铜，碱式氯化铜的粒径为400-600um，碱式氯化铜的孔隙率为60-70％；
步骤1)所述的回转窑渣同实施例1。
实施例3：
一种碱式氯化铜的制备方法，包括如下步骤：
1)将硝酸铜、六次甲基四胺、氯化钠和去离子水混合于密闭容器中，再加入相当于去离子水质量1.2％的回转窑渣，进行高压反应，所述的硝酸铜、六次甲基四胺、氯化钠、去离子水的质量比为0.40:0.24:2.40:16.5；高压反应的压力控制在0.3MPa，反应温度控制在150℃，反应时间为2.0h；
2)上步骤的高压反应完成后，将高压反应的密闭容器瞬间卸压，时间为1-3s；
3)上步骤的卸压后，将得到的物料进行真空干燥，真空度为0.06MPa，温度为100℃，真空干燥时间为1.5h，得到碱式氯化铜，碱式氯化铜的粒径为400-600um，碱式氯化铜的孔隙率为60-70％；
步骤1)所述的回转窑渣同实施例1。
对比例1：
现有常规碱式氯化铜(粒径400-700um的实心颗粒)。
对比例2：
和实施例1相比，步骤1)中没有加入回转窑渣，其他同实施例1。
对比例3：
和实施例1相比，步骤1)中没有加入回转窑渣，用甘油硬脂酸酯代替回转窑渣，其他同实施例1。
实验例：
碱式氯化铜在猪卵母细胞体外成熟体系的应用，包括如下步骤：
1)准备卵母细胞的成熟培养液：80％体积的TCM199、10％体积的猪卵泡液、10％体积的胎牛血清、0.1g/L半胱氨酸、0.075g/L青霉素、0.05g/L链霉素、10ng/mL胰岛素样生长因子、50ng/mL表皮生长因子、2.2g/LNaHCO3、10IU/mL孕马血清促性腺激素、10IU/mL人绒毛膜促性腺激素、20μmol/L丁苯羟酸；电激活液的主要成分为：0.3mmol/L甘露醇、0.1mmol/LCaCl2·H2O、0.1mmol/L MgSO4·7H2O、0.5mmol/L Hepes、0.01％(w/v)聚乙烯醇(PVA)；
2)准备胚胎培养液：6.31g/L NaCl、0.74g/L KCl、0.047g/L KH2PO4、2.1g/LNaHCO3、0.022g/L丙酮酸钠、0.62g/L乳酸钙、0.15g/L L-谷氨酰胺、0.55g/L亚牛磺酸、20ml/L必需氨基酸、10ml/L非必需氨基酸、0.065g/L青霉素、0.05g/L链霉素、4g/L牛血清蛋白(BSA)；
3)猪卵泡液的制备：从猪卵巢上抽出3-8mm大小的透亮卵泡，获取卵泡液，对该液体进行离心，3500r/min，15min，收集上清液，用0.22μm过滤器进行过滤除杂，获得所需要的猪卵泡液；
4)卵母细胞的培养：猪卵巢采用75％乙醇清洗15s，然后用37℃加有青霉素和链霉素的生理盐水清洗3遍，用装12号针头的10mL注射器轻柔抽取2-6mm透亮卵泡，放入38.5℃恒温架中的试管中；在体视显微镜下挑选含有3层及3层以上颗粒、卵丘细胞包被、折光性良好的卵丘卵母细胞复合体(COCs)，将卵母细胞移入含有孕马血清促性腺激素(eCG)和人绒毛膜促性腺激素(hCG)的成熟液中培养20-22h，再换至无激素的成熟液中继续培养20-22h；设置20μmol/L丁苯羟酸的处理组和空白对照组，比较卵母细胞凋亡率、第一极体排出率；
5)体外受精(IVF)和孤雌(PA)胚胎生产：新鲜猪精液镜检活率0.7以上、畸形率低于50％为合格；将9mL洗精液加入1mL新鲜猪精液中，1500r/min离心3次，每次3min，弃去上清液，加入受精液重悬，待用；
卵母细胞在获能液中清洗3遍，移入12孔板受精液中，加入重悬获能的精子，调整精子密度为1×106个/mL，将卵母细胞与精子比例调整为1:1000放入培养箱共孵育；3h后移入胚胎培养液中轻柔吹打，去除多余精子，将受精卵移入胚胎培养液微滴中继续培养；
6)孤雌激活采用电激活法，用平衡15min的激活液清洗融合槽3遍，将卵母细胞在激活液中清洗3遍后，移至覆盖满电激活液的融合槽电极丝中间，以1.00kV/cm、80μs的直流脉冲激活3次，电激活后的卵母细胞置于PZM3胚胎培养液中清洗3遍，移入胚胎培养液微滴中继续培养，继续培养条件为5％ CO2、饱和湿度、39℃；
7)将上步骤培养到168h的囊胚，置于Hoechst33342中染色15min，之后滴1-2滴甘油压片、封片，使其均匀铺散在载玻片上，再于荧光照射下进行细胞计数；
8)设置空白对照组，比较卵母细胞成熟效率的影响。
实验组1：步骤1)中添加实施例1得到的碱式氯化铜20mmol/L；
实验组2：步骤1)中添加实施例1得到的碱式氯化铜30mmol/L；
实验组3：步骤1)中添加实施例1得到的碱式氯化铜40mmol/L；
对比组1：步骤1)中添加对比例1的现有常规碱式氯化铜30mmol/L；
对比组2：步骤1)中添加对比例2得到的碱式氯化铜30mmol/L。
对比组3：步骤1)中添加对比例3得到的碱式氯化铜30mmol/L。
实验结果：
表1不同实验组对卵母细胞成熟效率的影响
注：同列数据肩标不同字母代表同列数据差异显著(P<0.05)，无字母或含相同字母表示差异不显著(P>0.05)。
结果：
1、通过实验组1-3和对比组1的比较，说明本发明得到的碱式氯化铜，结果表明：在卵母细胞的体外成熟培养液中添加20-40mmol/L碱式氯化铜，使碱式氯化铜产物与溶液的接触面积增加，促进了碱式氯化铜溶解速度，有效提高了碱式氯化铜的吸收利用率，提高了细胞中铜含量水平，相比对比例1的现有常规碱式氯化铜30mmol/L、对比例2得到的现有碱式氯化铜30mmol/L，可以降低卵母细胞体外发育的凋亡率。
2、通过实验组1-3和对比组2的比较，说明本发明在制备碱式氯化铜的过程中，通过在高压反应过程中加入回转窑渣，会随着水形成蒸汽并进入到产物颗粒中，在后续瞬间卸压的过程中，回转窑渣会进入到颗粒中，利用回转窑渣耐热性好、粘度高、耐水解好的特点，具有很强的乳化性能和特殊的稳定性，可以支撑产物颗粒介孔的形成，防止颗粒中孔洞结构坍塌，从而得到碱式氯化铜，在卵母细胞的体外成熟培养液中添加20-40mmol/L碱式氯化铜，可以降低卵母细胞体外发育的凋亡率。
3、通过实验组1-3和对比组3的比较，说明本发明在制备碱式氯化铜的过程中，通过在高压反应过程中加入回转窑渣，效果要比加入甘油硬脂酸酯好，分析原因是回转窑渣进过长时间的高温、干燥处理，回转窑渣本身就是蓬松多孔，在高压反应过程中会随着水形成蒸汽并进入到碱式氯化铜颗粒中，会产生更多的介孔，从而让碱式氯化铜可以在卵母细胞的体外成熟培养液中产生更多大的影响。
通过实施例和对比例的基本性能的比较，说明实施例的制备方法明显优于对比例。
Claims (5)
1.一种碱式氯化铜的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
1)将硝酸铜、六次甲基四胺、氯化钠和去离子水混合于密闭容器中，再加入相当于去离子水质量1.0-1.5％的回转窑渣，进行高压反应，所述的硝酸铜、六次甲基四胺、氯化钠、去离子水的质量比为(0.38-0.42):(0.22-0.25):(2.25-2.50):(16-17)；高压反应的压力控制在0.2-0.5MPa，反应温度控制在150-200℃，反应时间为1.0-2.0h；
2)上步骤的高压反应完成后，将高压反应的密闭容器瞬间卸压，时间为1-3s；
3)上步骤的卸压后，将得到的物料进行真空干燥，得到碱式氯化铜，碱式氯化铜的粒径为400-600um，碱式氯化铜的孔隙率为60-70％；
步骤1)所述的回转窑渣，是指以钢铁厂含锌烟尘、渣灰、瓦斯灰、锌湿法冶炼浸出渣等含锌固废为原料，经回转窑火法挥发富集制备次氧化锌的工艺流程中而产生的，通过除杂处理、吸附处理、干燥后，主要成分检测如下所示：Cu 5-8％、Fe<0.1，余量为C。
2.根据权利要求1所述的一种碱式氯化铜的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述的硝酸铜、六次甲基四胺、氯化钠、去离子水的质量比为0.40:0.24:2.40:17。
3.根据权利要求1所述的一种碱式氯化铜的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述高压反应，压力控制在0.3、0.4MPa。
4.根据权利要求1所述的一种碱式氯化铜的制备方法，其特征在于：步骤3)所述的真空干燥，真空度为0.04-0.08MPa，温度为80-120℃，真空干燥时间为1-2h。
5.权利要求1-4任一所述的一种碱式氯化铜的应用，其特征在于：所述的碱式氯化铜在猪卵母细胞体外成熟体系中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310019025.5A CN116462220B (zh) | 2023-01-06 | 2023-01-06 | 一种碱式氯化铜及其在猪卵母细胞体外成熟体系中的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310019025.5A CN116462220B (zh) | 2023-01-06 | 2023-01-06 | 一种碱式氯化铜及其在猪卵母细胞体外成熟体系中的应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116462220A true CN116462220A (zh) | 2023-07-21 |
| CN116462220B CN116462220B (zh) | 2024-01-23 |
Family
ID=87175957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310019025.5A Active CN116462220B (zh) | 2023-01-06 | 2023-01-06 | 一种碱式氯化铜及其在猪卵母细胞体外成熟体系中的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116462220B (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101717110A (zh) * | 2009-12-10 | 2010-06-02 | 长沙兴嘉生物工程股份有限公司 | 碱式氯化铜的制备方法 |
| CN102432058A (zh) * | 2011-10-18 | 2012-05-02 | 长沙兴嘉生物工程股份有限公司 | 利用废铜生产碱式氯化铜的方法 |
| CN102730743A (zh) * | 2012-07-04 | 2012-10-17 | 广州科城环保科技有限公司 | 一种碱式氯化铜的生产方法 |
| CN105347384A (zh) * | 2015-11-20 | 2016-02-24 | 厦门成斯涞科技有限公司 | 一种碱式氯化铜同分异构体的制备方法及其用途 |
| US20160326006A1 (en) * | 2014-10-28 | 2016-11-10 | Dongjiang Environmental Co., Ltd. | Method for preparing basic zinc chloride |
| CN108358234A (zh) * | 2018-05-29 | 2018-08-03 | 吉林大学 | 一种羟基氯化铜纳米片及其制备方法 |
| CN109970093A (zh) * | 2019-05-15 | 2019-07-05 | 吉林大学 | 一种羟基氯化铜晶体及其制备方法 |
-
2023
- 2023-01-06 CN CN202310019025.5A patent/CN116462220B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101717110A (zh) * | 2009-12-10 | 2010-06-02 | 长沙兴嘉生物工程股份有限公司 | 碱式氯化铜的制备方法 |
| CN102432058A (zh) * | 2011-10-18 | 2012-05-02 | 长沙兴嘉生物工程股份有限公司 | 利用废铜生产碱式氯化铜的方法 |
| CN102730743A (zh) * | 2012-07-04 | 2012-10-17 | 广州科城环保科技有限公司 | 一种碱式氯化铜的生产方法 |
| US20160326006A1 (en) * | 2014-10-28 | 2016-11-10 | Dongjiang Environmental Co., Ltd. | Method for preparing basic zinc chloride |
| CN105347384A (zh) * | 2015-11-20 | 2016-02-24 | 厦门成斯涞科技有限公司 | 一种碱式氯化铜同分异构体的制备方法及其用途 |
| CN108358234A (zh) * | 2018-05-29 | 2018-08-03 | 吉林大学 | 一种羟基氯化铜纳米片及其制备方法 |
| CN109970093A (zh) * | 2019-05-15 | 2019-07-05 | 吉林大学 | 一种羟基氯化铜晶体及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116462220B (zh) | 2024-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100584455C (zh) | 一种铜基催化剂的制备方法 | |
| CN109402394A (zh) | 一种从锂离子电池电极废料中综合回收有价金属的方法 | |
| CN106169580B (zh) | 一种电池级磷酸铁/石墨烯复合材料的制备方法 | |
| CN102850412A (zh) | 一种d-氨基葡萄糖硫酸氯化钠盐的制备方法 | |
| CN116462220B (zh) | 一种碱式氯化铜及其在猪卵母细胞体外成熟体系中的应用 | |
| CN103936034B (zh) | 一种高纯碘化钠粉体的制备方法 | |
| CN107739396A (zh) | 一种提高堆密度、流动性和制备不聚结阿奇霉素的结晶方法 | |
| CN110563790A (zh) | 一种合成黄体酮的方法 | |
| CN102093263B (zh) | 一种氯吡格雷拆分剂左旋樟脑磺酸的回收方法 | |
| CN104030331B (zh) | 一种利用高铝粉煤灰生产氧化铝的方法 | |
| CN108822169A (zh) | 醇提制备重质橙皮苷的结晶方法及制备得到的重质橙皮苷 | |
| CN103772454B (zh) | 克林霉素磷酸酯的精制方法 | |
| US4515943A (en) | Crystal of beta-nicotinamide-adenine-dinucleotide and process for preparing the same | |
| CN105964267A (zh) | 一种铜系甲醇合成催化剂及其制备方法 | |
| CN109479870A (zh) | 一种生物材料的玻璃化冻存方法 | |
| CN100560588C (zh) | 钠盐沉淀法制备头孢吡肟盐酸盐 | |
| CN114621097A (zh) | 一种2,4-二氟硝基苯催化加氢制备2,4-二氟苯胺的方法 | |
| CN110482619B (zh) | 一种硝酸铂溶液的合成方法 | |
| CN109607559B (zh) | 一种采用金属粉助熔剂合成三元层状化合物的方法 | |
| CN113912653A (zh) | 一种提高β-烟酰胺单核苷酸结晶粉末松堆密度的方法 | |
| CN102086213B (zh) | 一种氯唑西林钠的结晶制备方法 | |
| CN109970834A (zh) | 一种氢化可的松琥珀酸钠的制备方法 | |
| CN113233485B (zh) | 一种以甘蔗芯为模板制备的微米级长棒状氧化铝及其制备方法 | |
| CN102586178A (zh) | 山羊颗粒冻精稀释液 | |
| CN115385667B (zh) | 一种低密度ito蒸镀靶材的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |