CN1164561A - 含化妆和/或皮肤用水敏性活性成分的稳定的水/油/水乳液 - Google Patents
含化妆和/或皮肤用水敏性活性成分的稳定的水/油/水乳液 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及水/油/水三重乳液,其中含有外部水相和与内部水相一起构成水/油初级乳液或主要乳液E/H的油相,其中水相之一表现出小于或等于0.85的水中活性值,该三重乳液尤其可使表现出低水中活性值的水相中所含的对水敏感的活性成分稳定。对水敏感的活性成分尤其是酶。所获得的乳液可制成清洗和/或保护皮肤和/或粘膜和/或角质纤维的组合物。
Description
本发明涉及可含有对水敏感的活性成分的稳定介质,其中这些活性成分尤其是能够在化妆和/或皮肤或皮肤病学领域用于皮肤清洗和/或保养或保护和/或治疗或处理皮肤和/或粘膜和/或角质纤维。
已知可将活性成分引入化妆和/或皮肤或皮肤病用的组合物之中以达到对皮肤和/或毛发的特殊处理或治疗作用如用于清洗皮肤,防止皮肤干燥、老化或色素沉积,治疗粉刺或痤疮或某些皮肤病(湿疹,牛皮癣),治疗体重过重,促进皮肤组织调整或其细胞再生或治疗毛发皮脂溢。
例如,已知向化妆组合物中引入具有促进蛋白水解的性质的酶,尤其是蛋白酶。在化妆领域寻求这些酶的目的是利用其达到光滑和清洗性能以及去除皮肤坏死细胞的能力。
不幸的是,有些活性成分,尤其是上述活性成分的缺点是在含水介质中不稳定并且在水的影响下易于降解或改性。因此,随着时间的推移,这些活性成分易失去其活性并且这种不稳定性与要求的功效是背道而驰的。
在这方面,已提出各种克服这一缺点的办法。更具体地讲,已提出在粉状组合物中加活性成分,尤其是酶(JP-A-63-130514)。而且,含酶的大多数清洗产品是以这种形式提供的。还提出以固定在聚合物载体上的形式(JP-A-61-207499)或以微胶囊形式(JP-A-61-254244)应用这些活性成分,尤其是酶。但不幸的是,某些这类办法需要特殊的工艺或进行特殊的处理,因而增加了制备这种组合物的投资并很耗时间。
另一种解决办法是将活性成分加入无水的液体介质中(US-A-5322683)。不幸的是,这种解决办法限制了组合物的药用形式并且不能加入亲水活性成分。
因此,仍需要能够含有对水敏感的亲水和/或亲脂化妆和/或皮肤或皮肤病用活性成分并且这些活性成分还能够长期保持其所有特性,因而可保持其功效的稳定性介质。
本申请人公司已惊人地发现水/油/水(以下有时称为E/H/E)三重乳液(une émulsion triple)能够保持对水敏感的或水敏性活性成分的活性并且可防止其降解,其中水相之一表现出小于或等于0.85的水中活性值(une valeur d’activitéen eau)。
因此,本发明目的是提供水/油/水三重乳液,其中含有外部水相和与内部水相一起构成水/油初级乳液或主要乳液的油相,其特征在于水相之一表现出小于或等于0.85的水中活性值。
按照本发明的特定实施方案,加有效量的多元醇即可获得小于或等于0.85的水中活性值。有效量意指足以达到低水中活性值即水中活性值小于或等于0.85的多元醇量。
而且,按照本发明的优选实施方案,本发明三重乳液的油相含有至少一种硅油和硅氧烷乳化剂。
这种乳液可有利地用作对水敏感的活性成分的载体。可将该活性成分引入表现出低水中活性值的水相中。因此,本发明另一目的是提供一种组合物,其特征在于其中含有上述乳液和至少一种含于表现出小于或等于0.85的水中活性值的水相中并具有局部作用效果的对水敏感的活性成分。
当然,已知可在化妆和皮肤或皮肤病学领域采用水/油/水三重乳液,其中水相之一含有多元醇。在这方面,WO-A-94/1073公开了这种组合物,但其中并没有引入大量的多元醇,尤其是用于使对水敏感的或水敏性的活性成分稳定的多元醇。另外,其中既没有公开,也没有提到表现出低水中活性值的水相。
而且,已知水含量对于对水敏感的活性成分的稳定性可能有影响,但从来是既没有公开,也没有提到单独存在多元醇可防止这类活性成分降解。在这方面,D.Tzanos的文章(Behavior of enzymes bycontrolling the medium water activity;Riv.Ital.Essenze,Profumi,PianteOff,Aromi,Sapom,Cosmet.,Aerosol,1977,vol.59,No.5,pages208-211)鼓励本技术领域里的普通技术人员采用可使酶在含水介质中稳定的表面活性剂或将酶载在多孔载体上。也就是说,该文献给本技术领域里的普通技术人员的教导与采用二醇是背道而驰的。
此外,文献US-A-5356800提出了是使酶稳定的方法,其中采用包括醇或二醇,氧乙烯化烷二胺和胺氧化物的混合物。按照该文献,酶只能用上述混合物稳定化。
除此之外,文献JP-A-01-283213又提出了含有酶和多元醇的清洗组合物。按照该文献,通过加蛋白如胶原蛋白,弹性蛋白或清蛋白而使酶活性稳定化。
已发现按照本发明将这类活性成分加入水/油/水三重乳液中即可避免其降解。
本发明三重乳液优点是不仅可保持对水敏感的活性成分的活性,而且还因并不表现出低水中活性值的水相中存在水而仍可传输足够量的水。这样存在水有助于向皮肤提供水,同时还可在给皮肤涂抹或施用时活化酶。
按照本发明优选实施方案,一或多种多元醇量必须使乳液的水相之一的水中活性值小于或等于0.75。
含水介质表现出的水中活性值aw是同样温度下该介质的水蒸汽压“PH2O介质”与纯水蒸汽压“PH2O纯水”之比。也可将其表示为水分子数“NH2O”与考虑到溶解物质分子数“N溶解物质”的分子总数“NH2O+N溶解物质”之比。
已用各种方法测定水中活性值。最常用的是测压法,其中直接测定蒸汽压。
通常来讲,化妆或皮肤或皮肤病用组合物表现出约0.95-0.99的水中活性值。低于0.85的水中活性值表示水中活性值大幅度降低。
在本发明乳液中,一种或另一种水相(内部水相或外部水相)可表现出低水中活性值,但这优选是连续外部水相。
为了达到低于0.85的这种水中活性值,所考虑的相中多元醇量必须以表现出低水中活性值的水相总重量计为35-90wt%(重量百分比),优选为60-85wt%,即以乳液总重量计高于30wt%,优选为35-70wt%。
本发明所用的多元醇尤其选自甘油和二醇,尤其是丙二醇和聚乙二醇。
按照本发明优选实施方案,一或多种多元醇完全或部分以与丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物络合或配合的形式存在。该聚合物也可包括结合水,即与水和一或多种多元醇的混合物络合。
丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物意指丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物的均聚物或共聚物。
本发明乳液中这类聚合物与络合的一或多种多元醇以及任选的水的量以表现出低水中活性值的水相总重量计为优选为52-90wt%,更优选为60-85wt%。
可与水和多元醇络合的均聚物可举出Guardian公司以商名Norgel和Lubrajel CG销售的聚合物。这些聚合物是与多于65%的甘油和/或丙二醇以及少于35wt%的水络合的聚丙烯酸甘油酯。这些聚合物可带有络合的多元醇和水并且还可作为组合物的胶凝剂。
可按本发明应用的对水敏感的或水敏性的活性成分尤其是酶(如乳过氧化物酶,脂酶,蛋白酶,磷脂酶或纤维素酶),天然提取物如绿茶,蜂花提取物,百里香提取物,procyannidolique低聚物(OPC)如英国山楂树OPC,松树OPC和葡萄OPC,维生素,尤其是抗坏血酸(维生素C)及其酯,视黄醇(维生素A)及其酯,磷酸化和葡糖化衍生物,脲和芸香苷(rutme)。
所用的一或多种对水敏感的活性成分有利地是酶,尤其是蛋白酶。该蛋白酶例如可选自Novo Nordisk公司以商名“Subtilisine SP544”,“Substilisine SP554”和“Substilisine SP582”销售的蛋白酶以及Laboratoires Sérobio1ogiques de Nancy公司以商名“Lysoveg”销售的蛋白酶。
本发明组合物中对水敏感的活性成分量取决于所用的活性成分的类型。一般来说,本发明组合物中一或多种活性成分的量以组合物总重量计为0.001-15wt%,优选为0.01-10wt%,更优选为0.05-5wt%。
为了使乳液中外部连续水相中的初级乳液乳化,其中可含有具有乳化剂性质的聚合物,尤其是带有C3-C6单烯羧酸或酸酐/带有脂链的丙烯酸酯的共聚物类型的脂链的聚合物。该聚合物尤其可选自Goodrich公司以商名“Pemulen”和“Carbopol1342”或“ Carbopol1382”销售的共聚物。本发明乳液中这类聚合物的量以乳液总重量计优选为0.05-3wt%。
外部连续水相另外还可含有一或多种胶凝剂如羧基乙烯基聚合物如Goodrich公司以商名“Carbopol980”或“Carbopol942”或“Carbopol950”销售的共聚物或Sigma公司以商名“Synthalen K”销售的共聚物。本发明组合物中这类胶凝剂的量以乳液总重量计优选为0.05-3wt%。
有利的是,油相基本上由至少一种硅氧烷乳化剂和硅(氧烷)油或硅油构成。
硅氧烷乳化剂可选自二甲聚硅氧烷共聚多元醇(diméthiconecopolyols)和烷基二甲聚硅氧烷共聚多元醇。可用于本发明乳液的乳化剂可举出Goldschmidt公司以商名“Abil WE09”销售的异硬脂酸4-聚甘油酯/鲸蜡基二甲聚硅氧烷共聚多元醇/月桂酸己基酯混合物,Goldschmidt公司以商名“Abil EM90”销售的鲸蜡基二甲聚硅氧烷共聚多元醇和Dow Coming公司以商名“Q2-3225C”销售的cyclomethicone/二甲聚硅氧烷共聚多元醇的混合物。本发明乳液中硅氧烷乳化剂量以三重乳液总重量计优选为0.05-10wt%,更优选为0.5-8wt%。
硅(氧烷)油例如可选自挥发性硅氧烷如环戊二甲基硅氧烷和环丁二甲基硅氧烷,聚二甲基硅氧烷,聚苯基三甲基硅氧烷或含氟的硅氧烷。硅(氧烷)油量以三重乳液总重量计为0.5-60wt%,优选为10-30wt%。
本发明乳液另外还可包括一或多种选自含硅的蜡,胶料或树脂的其他脂肪物质及任选的非硅油或不含硅的油。这些脂肪物质用量以三重乳液总重量计例如为0.05-5wt%。
蜡可采用硅酮蜡如烷氧基二甲基硅氧烷,尤其是硬脂氧基聚二甲基硅氧烷,烷基聚硅氧烷和含有巯基官能团的聚二甲基硅氧烷。
胶料可采用高分子量聚二甲基硅氧烷或带有端羟基的聚二甲基硅氧烷(二甲聚硅氧烷醇,即diméthiconols)等含硅胶料。
树脂可采用有机硅树脂如三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
非硅油或不含硅的油可采用含氟的油,动物或植物油,矿物油或合成油。
初级乳液量为三重乳液总重量的例如10-40wt%。
按照本发明特定实施方案,初级乳液构成三重乳液的20-35wt%,优选为25wt%,这样可获得半透明或透明三重乳液。
通常,制备初级乳液后将预定量的初级乳液加入外部水相中即可得到三重乳液。
按本发明的特定实施方案,初级乳液含有一部分如以初级乳液总重量计为最多20wt%的硅(氧烷)油或硅油,而其余硅油加入用于制备三重乳液的初级乳液量中,然后再将混合物加入外部水相中。
对于局部应用或涂抹而言,本发明乳液必须含有能够局部应用,即与皮肤和毛发相容的的介质,并且以该乳液为基础的组合物尤其可制成进行皮肤和/或毛发,尤其是面部,颈部,手,头发,头皮或身体或躯体以及睫毛的清洗,保护,治疗或处理或护理的组合物。
因此,本发明另一目的是提出将本发明组合物用于清洗和/或保护或保养皮肤和/或粘膜和/或角质纤维,即毛发和/或睫毛的用途。
本发明再一目的是提出清洗和/或保护或保养皮肤和/或粘膜和/或角质纤维的化妆和/或皮肤或皮肤病处理或治疗方法,其特征在于在皮肤和/或粘膜和/或角质纤维上涂抹上述组合物。
本发明还有一目的是提出皮肤和/或角质纤维清洗组合物,其特征在于其中含有上述乳液和至少一种具有局部作用效果的对水敏感或水敏性的活性成分,该活性成分含于水相中,该活性成分表现出小于或等于0.85的水中活性值。
更具体地讲,本发明组合物可制成保护,处理或治疗或护理面部,手或脚的乳油或乳膏,保养或护理身体的奶液,或者是保养或护理皮肤,粘膜,毛发和头皮的洗液,凝胶或胶体或泡沫液。
本发明组合物还可含有化妆和皮肤或皮肤病领域常用的添加剂如表面活性剂,尤其是可产生泡沫的表面活性剂,除对水敏感的或水敏性的活性成分而外的亲水或亲脂活性成分,防腐剂,抗氧化剂,溶剂,香料,填料,滤光剂,吸味剂,着色材料和脂囊体或脂泡体。这些不同的添加剂的量为本技术领域常用的量如组合物总重量的0.01-15%。根据其性质,这些添加剂可引入脂相中或引入水相中。
亲水活性成分可用例如蛋白质或蛋白质水解产物,氨基酸,尿囊素,糖和糖衍生物或淀粉。
亲脂活性成分可用例如生育酚(维生素E)及其衍生物,基本脂肪酸,神经酰胺或香精油。
以下给出本发明组合物的非限制性实施例,其中量以wt%计。
实施例1
使面部光滑的三重乳液
初级乳液(E/H):
油相:
Goldschmidt公司销售的Abil WE-09 2.5%
聚二甲基硅氧烷 4%
环戊二甲基硅氧烷 17.5%
水相:
硫酸镁 0.8%
防腐剂 0.2%
甘油 2%
丙二醇 20%
水 53%
三重乳液:
初级乳液 25%
环戊二甲基硅氧烷 10%
Substilisine SP544 0.1%
Carbopol1342 0.3%
三乙醇胺 0.3%
含67.8%甘油的Norgel 52.7%
水 11.6%
制备该乳液的方法如下:在油相中将水相乳化,其中采用涡轮进行均化后获得初级乳液。取出25%的初级乳液后向其中加入10%环戊二甲基硅氧烷。而且,将10%的3%Carbopol 1342水溶液加入Norgel中而获得外部水相。然后在外部水相中将初级乳液乳化,其中进行充分搅拌,之后加入三乙醇胺,最后加入Substilisine SP544。
该乳液的外部相表现出0.77±0.02的水中活性值。
获得能够使皮肤光滑和均匀的透明乳液或乳油。
实施例2
润肤三重乳液
初级乳液(E/H):
油相:
Goldschmidt公司销售的Abil WE-09 2.5%
聚二甲基硅氧烷 4%
环戊二甲基硅氧烷 17.5%
水相:
硫酸镁 0.8%
甘油 51%
丙二醇 20%
水 4.1%
Substilisine SP554 0.1%
三重乳液:
初级乳液 20%
环戊二甲基硅氧烷 10%
含1%M.A.的Carbopol 980 30%
防腐剂 1%
Carbopol1382 0.3%
三乙醇胺 0.3%
水 38.4%
制备该乳液的方法如下:在油相中将含有Substilisine SP554的水相乳化,其中采用涡轮进行均化后获得初级乳液。将10%环戊二甲基硅氧烷加入20%所得初级乳液中。而且,将1%Carbopol980与1%三乙醇胺和98%水混合而获得Carbopol 980胶体。将该胶体与除三乙醇胺而外的其他组分混合而获得外部水相。然后在外部水相中将初级乳液乳化,其中进行充分搅拌,之后加入三乙醇胺。
该乳液的水相的水中活性值为0.22。
获得能够润肤的白色乳液或乳油。
在上述实施例中,Substilisine可按本发明用上述其他酶,抗坏血酸,绿茶和其他对水敏感的或水敏性的活性成分代替。
Claims (30)
1.水/油/水三重乳液,其中含有外部水相和与内部水相一起构成水/油初级乳液或主要乳液的油相,其特征在于水相之一表现出小于或等于0.85的水中活性值。
2.权利要求1的乳液,其特征在于表现出小于或等于0.85的水中活性值的水相包括有效量的至少一种多元醇。
3.权利要求1或2的乳液,其特征在于油相包括至少一种硅油和硅氧烷乳化剂。
4.上述权利要求中任何一项的乳液,其特征在于表现出小于或等于0.85的水中活性值的水相是外部水相。
5.上述权利要求中任何一项的乳液,其特征在于表现出小于或等于0.85的水中活性值的水相包括至少一种多元醇,其量应可有效地使所述相的水中活性值小于或等于0.75。
6.权利要求2-5中任何一项的乳液,其特征在于多元醇在表现出小于或等于0.85的水中活性值的水相中的存在量以该水相总重量计为35-90wt%。
7.权利要求2-6中任何一项的乳液,其特征在于多元醇在表现出小于或等于0.85的水中活性值的水相中的存在量以该乳液总重量计为35-70wt%。
8.权利要求2-7中任何一项的乳液,其特征在于多元醇选自甘油和二醇。
9.权利要求2-8中任何一项的乳液,其特征在于多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物络合。
10.上一权利要求的乳液,其特征在于聚合物还包括结合水。
11.权利要求9或10的乳液,其特征在于带有络合多元醇和结合水的聚合物的存在量以表现出小于或等于0.85的水中活性值的水相总重量计为52-90wt%。
12.上述权利要求中任何一项的乳液,其特征在于三重乳液的外部水相包括具有脂链的聚合物。
13.上一权利要求的乳液,其特征在于具有脂链的聚合物是C3-C6单烯羧酸或酸酐/带有脂链的丙烯酸酯共聚物。
14.权利要求12或13的乳液,其特征在于带有脂链的聚合物为该乳液总重量的0.05-3wt%。
15.上述权利要求中任何一项的乳液,其特征在于油相包括至少一种硅油,其量为三重乳液总重量的0.5-60wt%。
16.上一权利要求的乳液,其特征在于硅油选自挥发性硅氧烷,聚二甲基硅氧烷,聚苯基三甲基硅氧烷或含氟的硅氧烷。
17.上述权利要求中任何一项的乳液,其特征在于乳化剂选自烷基二甲聚硅氧烷共聚多元醇和二甲聚硅氧烷共聚多元醇。
18.上述权利要求中任何一项的乳液,其特征在于乳化剂存在量为该乳液总重量的0.05-10wt%。
19.上述权利要求中任何一项的乳液,其特征在于油相还含有一或多种选自含硅的蜡,胶料或树脂的其他脂肪物质和非硅油。
20.上述权利要求中任何一项的乳液,其特征在于水/油初级乳液为该乳液总重量的20-35wt%。
21.上述权利要求中任何一项的乳液,其特征在于该乳液是透明的。
22.组合物,其特征在于其中包括上述权利要求中任何一项的乳液和至少一种表现出小于或等于0.85的水中活性值的水相中所含并具有局部作用效果的对水敏感的活性成分。
23.上一权利要求的组合物,其特征在于具有局部作用效果的对水敏感的活性成分选自酶,天然提取物,procyannidolique低聚物,维生素,磷酸化和葡糖化衍生物,脲和芸香苷。
24.权利要求22或23的组合物,其特征在于具有局部作用效果的对水敏感的活性成分选自蛋白酶,绿茶,抗坏血酸或维生素A。
25.权利要求22-24中任何一项的组合物,其特征在于对水敏感的活性成分的存在量为该乳液总重量的0.001-15wt%。
26.权利要求22-25中任何一项的组合物,其特征在于该组合物为化妆和/或皮肤用组合物。
27.权利要求22-26中任何一项的组合物,其特征在于其中包括至少一种选自防腐剂,抗氧化剂,香料,填料,滤光剂,螯合剂,香精油,着色材料,亲水或亲脂活性成分以及脂囊体的亲脂或亲水添加剂。
28.权利要求22-27中任何一项的组合物用于清洗和/或保护皮肤和/或粘膜和/或角质纤维的用途。
29.清洗和/或保护皮肤和/或粘膜和/或角质纤维的化妆方法,其特征在于其中包括在皮肤和/或粘膜和/或角质纤维上涂抹权利要求22-27中任何一项的组合物。
30.皮肤和/或角质纤维的清洗组合物,其特征在于其中包括权利要求1-21中任何一项的乳液和至少一种表现出小于或等于0.85的水中活性值的水相中所含并具有局部作用效果的对水敏感的活性成分。
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