CN1164432A - 球拍用细绳及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种具有优良打球性，以柔软赋予运动员快速打球感觉、且长期使用不损坏，耐久性和张挂性都优良的细绳。将合成纤维制复合丝，用含有紫外线或辐射线硬化性粘合剂、及厌气性粘合剂的粘合剂组合物进行硬化，通过在其表面涂覆耐纶树脂层的办法。制造方法包括解舒复合丝(工序10)、无捻状态下付与含紫外线或辐射线硬化性粘合剂及厌气性粘合剂的粘合剂组合物，由喷嘴25控制附着量(工序20)，在加捻状态下用紫外线或辐射线照射，使表面硬化(工序30)，接着进行加捻和卷绕(工序40)。在该工序后，为了进行表面树脂涂敷，例如进行热熔融耐纶66的涂覆。

Description

球拍用细绳及其制造方法

本发明是关于打球性能和耐久性能优良的网球、羽毛球、スカッシコ等球拍用细绳。

过去，网球、羽毛球、スカッシコ等球拍用细绳(细绳也称作为肠线)，为了打球性能(Play ability)良好，主要使用由牛肠制成的天然肠线。然而，这种肠线，短时间内就使用碎裂，耐久性不好，且价格很高，所以近年来，使用数量逐年减少。

现在主要的细绳是由合成纤维(シンサテッケ)单丝制成。这种细绳就耐久性和价格而言非常良好，现在使用非常多。然而，近年来，对运动员水平要求的提高，对球拍的刚性要求也提高，主要是由刚性高的碳纤维强化树脂制成，由此打球性能更加优良，对软细绳的要求更加强烈。

为此，开发研制了复合丝制的细绳，开始取代合成纤维(シンサテッケ)单丝制品，使用中得到好评。本发明者们也提出了一种新型的复合丝制细绳(特公开4-23551号公报)。这种细绳不仅在国内而且在世界中博得好评，生产量也急剧增加。

然而，上述复合丝制细绳的耐久性比天然肠线优良，但不及单丝制品。而且价格处于两者之间，强烈要求提高耐久性。另外，细绳在球拍上张挂的张力也处于单丝制品和天然肠线之间，对这些也要求改善。

本发明为了解决上述老问题，其目的是提供一种球拍用细绳和制造方法，该细绳具有优良的打球性能，以柔软付与运动员愉快的打球感觉，而且长时间使用也不损坏，耐久性优良，张力性优良。

为了达到上述目的，本发明球拍用细绳的特征是合成纤维制的复合细通过内层树脂加以固定，其表面再包覆一层树脂层，在这种球拍用细绳中，固定上述复合丝的内层树脂，是含有紫外线或放射线硬化性粘合剂和厌气性粘合剂的粘合组合物。通过这样的构成，含有紫外线或放射线硬化性粘合剂，及厌气性粘合剂的内层树脂粘合剂组合物，由于将复合丝紧紧地粘合在一起，成为一个整体，所以能获得优良的耐久性。即，复合丝的表层部分主要是由含有紫外线或辐射线硬化性粘合剂的粘合剂组合物所固定，内层部分主要是由含有厌气性粘合剂的粘合剂组合物所固定，所以从复合丝的表层到芯子部分由硬化树脂结合成一个整体。由于这个原因，所以即使是长期使用也不会损坏，耐久性非常好。再者，由于细绳使用了复合丝，所以具有优良的打球性能，以柔软性付与运动员一种愉快的打球感觉，而且球拍的张力性也非常好。上述中，所说的厌气性粘合剂，是指在空气中能维持液状，当与空气隔断时硬化的聚合性树脂组合物。

上述细绳中，内层粘合剂组合物的构成最好是紫外线或放射线硬化性粘合剂为30-95(w)％、厌气性粘合剂为5-70(w)％。再者，上述细绳中，内层粘合剂组合物，其构成最好是，紫外线或辐射线硬化性粘合剂为70-90(w)％，厌气性粘合剂为10-30(w)％。

上述细绳中，厌气性粘合剂最好是以甲基丙烯酸酯化合物作主成分的组合物。

上述细绳中，内层粘合剂组合物的付着量，最好是细绳总重的15～35(重)％。

上述细绳中，表面树脂包覆层，最好是尼龙系树脂。

上述细绳中，表面树脂包覆层的付着量，最好是细绳总重的15～45(重)％。

上述细绳中，最好在表面树脂包覆层中添加1-30(w)％的无机填充物。无机填充物的最佳添加量为3-15(w)％范围。当在表面树脂包覆层中添加无机填充物时，可防止打球时，纵横张卦的细绳交叉点处因磨擦而使细绳受损，进而可提高耐久性。

上述细绳中，无机填充物最好是须晶状或颗粒状。

在上述细绳中，无机填充物是由硼酸铝形成的须晶状或颗粒状，而且最好含3-15(w)％。例如，硼酸铝添加到尼龙系树脂中时，着色很少，稍稍有些白浊，透明感也好。

上述细绳中，合成纤维制的复合丝最好是聚酰胺系合成纤维，因为其强度高，张力性好。

本发明的球拍用细绳的制造方法，是用粘合剂固定合成纤维的复合丝，再在表面上包覆树脂包覆层，以此制造球拍用细绳的方法。其特征是在复合丝中赋与含紫外线或辐射线硬化性粘合剂，及厌气性粘合剂的粘合剂组合物，再将上述复合丝进行加捻。作为第1阶段的硬化处理是在照射紫外线或辐射线后，使靠近细绳表面层的粘合剂硬化，接着，作为第2阶段的硬化处理是使细绳内部的粘合剂硬化，然后，在其表面赋与包覆树脂，形成一层树脂包覆层。利用这样的制造方法，可以有效地合理地制造出本发明的细绳。上述中所说的紫外线是100～400nm波长的电磁波。所说的辐射线是α线、β线、γ线、X线、电子射线等。

上述方法中，第2阶段的硬化处理，最好是在室温下，放置1小时以上。这是为了直到复合丝的芯子部位硬化。

上述方法中，为固定复合丝而付与粘合剂组合物，对复合丝进行加捻，及第1阶段的硬化处理方法，最好是将无捻状态的复合丝在上述粘合剂组合物中进行浸渍，接着将上述复合丝进行加捻，直到卷绕，这期间连续进行第1阶段的硬化处理的方法。当向无捻状态的复合丝中浸渍内层用粘合剂组合物时，直到付与的粘合剂组合物到达复合丝的内部止。其后，再一边对复合丝加捻，一边卷绕，这期间利用紫外线或辐射线进行照射，通过这样一连串的工序可有效地制造。特别是紫外线照射安全、装置费用也便宜。

上述方法中，将复合丝在上述内层用粘合剂组合物中浸渍后，利用拧挤，使上述粘合剂组合物的付着量调为20-40(w)％之间。通过对内层用粘合剂组合物拧挤可准确地控制粘合剂组合物的付着量。另外，内层用粘合剂组合物的付着量为20-40(w)％，在此阶段由于不存在表面树脂包覆层，所以总体参数为复合丝和内层用粘合剂组合物之和。在将最终制品的细绳总体取作总体参数时，内层用粘合剂组合物的付着量为15-35(w)％。

上述方法中，厌气性粘合剂最好是以甲基丙烯酸酯化合物为主成分的组合物。

上述方法中，含有辐射线硬化性粘合剂和厌气性粘合剂的粘合剂组合物，最好是辐射线硬化性粘合剂为30-95(w)％，厌气性粘合剂为5-70(W)％而构成。

上述方法中，在表面树脂包覆层中添加的无机填充物，最好是1-30(w)％。

上述方法中，表面树脂包覆层最好是尼龙系树脂。

上述方法中，合成纤维制复合丝最好是聚酰胺系合成纤维。

下面使用附图详细说明本发明，图1是本发明细绳的一实施形态断面图。图1中，1是球拍用细绳、2是复合丝的表面部分，3是复合丝的中心部分，4是在捻合复合丝时付与的内层树脂、5是表面树脂包覆层。

本发明者们，经过系统地、详细地研究了由复合丝形成的球拍用细绳，特别是用紫外线硬化性粘合剂对复合丝进行硬化、固定的细绳，与单丝比较耐久性降低的原因，完成了本发明。即，经过对细绳进行磨损状况的详细调查，结果发现，磨耗速度，图1所示的数个聚酰胺系合成纤维的复合丝纤维(中心层)3，要比表面树脂包覆层5和数个聚酰胺系合成纤维的复合丝纤维(表面层)2大得多。另外，对复合丝纤维(中心层)和复合丝纤维(表面层)的硬化状况也进行了分析。结果发现，在复合丝纤维(中心层)中，存在未反应的单体，使硬化没有充分进行。推测，大概是在通常的照射下，紫外线没有充分地达到细绳的中心部位，使得硬化、固定也不充分，而使磨损速度增大。

因此，在改善耐久性方面，考虑了2个方法，进一步强化表面的磨损抵抗程度，和将中心层进行和表面层同等程度的硬化。

基于上述前者考虑的发明已有提案(特原平7-101825号)。本发明是对后者考虑进行发展的发明。即，发现将紫外线或辐射线硬化性粘合剂和厌气性粘合剂复合使用，当进行紫外线或辐射线照射时，表面进行和老技术一样的硬化，进而原样不动地放置一定时间，由于表面硬化，中心层和空气隔断，厌气性粘合剂激活并硬化，最终达到和表面同程度的硬化。

可知这样制造的细绳显示出和过去的单丝制品具有相同的耐久性。由于细绳中心部位被硬化，所以整体细绳的伸张。中间部位的强度得到一定的提高，结果，张力性也得以提高。

图2是说明本发明制造方法的一实施形态的工艺流程图。该工艺包括细丝的解舒工序10，和付与内层树脂工序20、和紫外线或辐射线照射工序30，和加捻，卷绕工序40。虽然图中没有示出，但是在该工艺之后，还有进行表面树脂包涂的工序，例如包涂热熔融尼龙66的工序。该表面树脂包涂方法，是使细绳通过挤压成形机的十字头式台，进行包涂。上述中，细丝的解舒工序10，是从丝卷装(丝卷体)11，解舒引出复合丝12，例如尼龙系合成纤维，由导丝器13进行合丝，形成无捻状态的复合丝条14。

接着，在付与内层树脂工序20中，无捻状态的复合丝条14通过导丝器21、22、23、24，在装有含紫外线或辐射线硬化性粘合剂和厌气性粘合剂的内层用粘合剂组合物27的树脂溶液槽26中进行浸渍。之后，通过喷咀25，拧挤内层用粘合剂，以控制一定的付着量。另外，喷咀25上流侧的复合丝条14呈无捻状态，喷咀25下流侧的按箭头B的方向进行捻合。

在紫外线或辐射线照射工序30中，进行紫外线或辐射线照射。为说明方便，只例举紫外线照射，在灯室31内设置高压水银灯32，当加捻的复合丝丝条33通过该灯室31内部时，复合丝的表面部分(图1的2部分)粘合剂被硬化。

在加捻和卷绕工序40中，表层部分粘合剂已硬化的复合丝条46被引入到捻丝、卷绕机42内，在这里，通过导辊43调整张力，再通过横动辊子45卷绕在卷绕辊子44上。由于卷绕辊子44按箭头A的指向旋转，对付与内层树脂的复合丝丝条46加以实在的捻合，在这种状态下，在灯室31内硬化。固定，构成细丝之间被粘合，同时由加捻产生的扭力加以固定和稳定。

作为本发明中使用的聚酰胺系合成纤维，像尼龙6、尼龙66或它们的共聚物，最好是易于获得高强力的。为了获得打球时的柔软感觉，最好用显示单纤维粗细度的纤维2-9旦尼尔。强度，从耐久性的观点出发，最好为每旦尼尔5克以上，伸度最好为10-30％。为了获得强力、圆形断面形状、和柔软感，整体丝条的使用捻数，最好为50-300转/米。

用于提高捻合的复合粘合剂中，所用的紫外线硬化性粘合剂，基本上使任意的紫外线硬化性粘合剂。紫外线硬化性粘合剂最好含有光聚合性预聚物光聚合性单体和光聚合引发剂。除此之外，可以含有如增感剂、颜料、填充剂、非活性有机聚合物、均化剂、付与触变性剂、抑制热聚合性、溶剂等。

作为光聚合性预聚物，有聚酯丙烯酸酯、聚氨脂丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、低聚丙烯酸酯、醇酸丙烯酸酯、聚醇丙烯酸酯等，但最好用聚酯丙烯酸酯、聚氨脂丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯，特别是从柔软感，反拨性出发最好使用聚氨脂丙烯酸酯。这种聚氨脂丙烯酸酯可以通过具有像二苯乙烯双异氰酸盐的异氰酸盐基的化合物与具有像2-羟基一类的具有羟基的丙烯酸酯，进行反应而获得。通过组合使用二导氰酸盐、二醇、二氯酸、丙烯酸酯化合物，可以获得具有某种特征的氨脂丙烯酸酯。

光聚合性单体用作桥联剂、稀释剂、主要使用各种丙烯酸酯类。

上述各种丙烯酸酯类，由于通过紫外线照射。在很短的时间内，和聚酰胺形成具有亲合性优良的聚氨脂结合基的聚合物，和聚酰胺系合成纤维的各种尼龙，显示出是非常好的粘合剂。

作为光聚合引发剂有硫化合物、苯乙酮类、苯酮等羰基化合物。

在用于提高捻合时的复合粘合剂中，已说到的厌气性粘合剂，通常在和空气或氧接触时呈液体状但与空气或氧隔断时，能急剧聚合并硬化，是这样一种粘合组合物。

厌气粘合剂一般主要的构成成分是在无气的条件下可聚合的单体，潜在性的催化聚合引发剂、贮存中树脂稳定的聚合抑制剂。含有其它成分也不是不可以，如聚合促进剂、稳定剂、粘度调整剂、粘合强度调整剂、着色剂等。作为无气条件下可聚合的单体是如下式(1-6)所示的化合物，及丙烯酸酯单体。【化1】【化2】【化3】

【化4】【化5】【化6】

所说的潜在性催化聚合引发剂，主要是像氢过氧化物、过氧化苯酰、丁酮氢过氧化物一类的有机过氧化物。也知道有像氢过氧化物/磷化合物，邻磺基苯甲酸酸亚胺/硫醇一类的聚合催化剂。

作为聚合抑制剂，知道有苯醌(benza gynan)一类的醌。

在紫外线硬化性粘合剂中，配合厌气性粘合粘的比率，相对于紫外线硬化性粘合剂的重量最好为5-70％，10-30％更好。

配合量低于5％时，提高耐久性的效果很小，所以为5％以上，最好10％以上。

配合量70％以上时，细绳的硬度变的很大，打球时细绳的延伸率不能送从聚酰胺系合成纤维的复合丝的延伸率，显然耐久性提高了，但打球感却降低了，这不符合本发明目的。因此，厌气性粘合剂的配合比最好在30-70％。

所说的本发明中所用最理想的由硼酸铝形成的晶须或颗粒，若用化学式表示为9Al₂O₃·2B₂O₃，晶须的纤维长度为10～30μm，平均直径为0.5～1.0μm颗粒的平均粒径为3～100μm。

配合量低于1(重量)％以下，显不出效果，希望1％，最好3(重量)％以上，当30(重量)％以上时，细绳整体变的很硬，不适于本发明目的所谓柔软感，所以为低于30(重量)％，最好在15(重量)％以下，这些效果，提高了细绳的耐久性，同时由于表面平滑，张力性也得到显著提高，由于硼酸铝比其它物质的折射率低，所以能获得透明的细绳，特别有用。

在聚酰胺系合成纤维的复合丝中，使用紫外线硬化性粘合剂和厌气性粘合剂的配合复合粘合剂，配合比为4～70(重量)％，最好10-30(重量)％。在浸渍同一树脂的情况下，一边捻合复合丝，一边进行第1阶段的硬化处理照射紫外线，在短时间内硬化的各单纤维得到牢固地固定，作为复合粘合剂是上述构成的粘合剂。为了控制复合粘合剂的涂敷量，浸渍后，也可以通过喷咀进行绞合。所说紫外线，是指波长范围为100～400nm的光，但是对树脂硬化有用的是波长范围为200-400nm的光。作为光源，可采用水银灯、氙灯、碳弧灯、等离子灯(プランズスァ-ク)、金属卤化物灯等光源。从硬化效率看，高压水银灯、金属卤化物灯特别有用。虽然金属卤化物灯适用于厚膜的硬化，但不能完全达到本发明目的。作为紫外线照射装置。为了提高灯和效率，可以使用由集光板构成的市售装置。

在本发明中，捻合多个细丝，加工细绳1时，予先在各个细丝上浸渍上述复合粘合剂，边捻合边照射紫外线，使浸渍树脂在短时间内硬化。在捻合后，用浸渍紫外线硬化性粘合剂的方法，由于粘合剂不能充分浸透到捻合来内部的各细丝内，所以细丝相互之间不能以很强的强度粘合。为此也就不能获得细绳的耐久性。

作为第2阶段处理，其特征是在室温下放置1小时，使中心部位的细丝被硬化。固定，此后进行涂覆而达到的。在高于室温的温度下进行放置，也可以缩短放置时间。

最后，为了提高张挂及打球时的耐久性，以通常的方法，涂覆干燥后厚度为30-150μm的树脂。作为此时的树脂，从耐久性出发，最好使用耐纶、聚氨脂等。

另外，在上述涂覆树脂中，当配合硼酸铝晶须时，会进一步提高耐久性。

作为最终制品，还要涂敷由蜡类、硅油等形成的平滑剂。

以下用实施例进一步具体地说明本发明。在以下实施例中，【份】为【重量份】，耐久性试验是将各种细绳在表面积为110平方英寸的碳纤维强化树脂制成的球拍上，经、纬分别以60磅的张力进行张挂，并以此击打实际的网球，击打球速为127Km/时，击打间隔15次/分，击打距离50cm，直到细绳被打断为止，并对此值作出评价。

实施例1

使用图2所示装置，将单丝纤度为6.2旦尼尔、单丝丝数为1224根的耐纶6复合丝，在无捻状态下，在内层用复合粘合剂中浸渍，该内层用复合粘合剂的构成，包括84份把紫外线硬化性的聚氨脂丙烯酸酯，单体、光引发剂作为主成分的紫外线硬化性粘合剂和16份厌气性粘合剂。而该厌气性粘合剂含有厌气聚合单体四甘醇，二甲基丙烯酸酯、潜在催化聚合引发剂氢过氧化物、聚合抑制剂苯奎烷。通过1.1mm的喷咀绞合。内层用复合粘合剂的付着量，以干燥重量计为32.7(重量)％。

随后，以每米80匝的捻数，边捻合，边用4KW的高压水银灯，每厘米80w照射紫外线，使其硬化。随后，在室温下放置1小时，使中心部位的厌气性粘合剂硬化，得到直径1.14mm的细绳。

在该细绳的外围，用常规方法涂覆热熔融耐纶66，再涂敷二甲基硅油分散液，得到球拍用细绳，耐纶66的付着量，以干燥重量计为23.9(重量)％。为参考起见，在此阶段的内层用复合粘合剂的付着量，将细绳总体作为母数，为23.3(重量)％。

这种细绳，向网球拍上张挂的张力性，张力适度，有硬度，非常好。

耐久性试验结果，如表1所示，与比较例1相比非常好。

获得的球拍用细绳，直径为1.314mm、张力强度76.4kg，打结强度40.3kg，延伸度19.8％。涂覆层的厚度为85μm。

实施例2

在上述实施例1的细绳外围，涂覆热熔融耐纶66时，除了在热熔融耐纶66中配合使用7(重量)％的硼酸铝晶须外，其它和实施例1相同，得到球拍用细绳。

这种细绳，向网球拍上张挂的张挂性，张力适度，有硬度，平滑性很好，与实施例1的细绳相比更好。

耐久性试验结果如表1所示，与比较例1，2相比，非常好。

比较例1

除了只用紫外线硬化性粘合剂代替上述实施例1中使用的复合粘合剂外，其它和实施例1的方法相同，得到球拍用细绳。

比较例2

除了只用紫外线硬化性粘合剂代替上述实施例2中使用的复合粘合剂外，其它和实施例2的方法相同，得到球拍用细绳。

参考例

使用市售的典型的合成纤维(シンサテツケ)的单丝制(直径1.307mm)细绳，进行耐久性试验。

  表1

	粘合剂等的构成	向涂覆层的晶须配合比	耐久性试验(次)
				实施例1	紫外线硬化性粘合剂、厌气性粘合剂	无	1249
实施例2	紫外线硬化性粘合剂、厌气性粘合剂	7(重量)％	1647
				比较例1	紫外线硬化性粘合剂	无	586
比较例2	紫外线硬化性粘合剂	7(重量)％	987
				参考例	合成纤维的单丝制		1260

如从表1所知，实施例1的细绳显示出比只用紫外线硬化性粘合剂的硬化细绳(比较例1)高2倍以上的耐久性。和过去的单丝制细绳(参考例)相比，实施例1的细绳具有大致相等的耐久性，但具有特别好的打球性能，以柔软性赋与运动员快速打球的感觉。实施例2的细绳，由于表面树脂涂层内添加了硼酸铝晶须，所以可以确认耐久性进一步得到提高。

正如以上说明，本发明是由合成纤维的复合丝构成，其表面存有树脂涂覆层的球拍用细绳，由于各细丝被配合了紫外线硬化性粘合剂和厌气性粘合剂的复合粘合剂所固定，所以细绳的表面层和中心层同时得到充分硬化和固定。因此，细绳的耐久性及张挂性能与现在最典型的合成纤维(シンサテッケ)的单丝制品相比，得到了提高。

当在树脂涂覆层中配合硼酸铝形成的晶须或颗粒，耐久性和张挂性能进一步得到提高。

通过这些手段，可以获得具有优良打球感觉、更柔软，而且耐久性和张挂性都优良的球拍用细绳。

本发明的制造方法可以合理有效地制造上述本发明的细绳。

图1表示本发明的一实施例球拍用细绳的模拟断面图。

图2是说明本发明制造方法的一实施形式的工艺流程图。

1  球拍用细绳

2  复合丝的表面部分

3  复合丝的中心部分

4  捻合复合丝时所付与的内层树脂

5  表面树脂涂覆层

10细丝的解舒工序

11丝卷体

12复合丝

13导辊

14无捻态的复合丝丝条

20赋与内层树脂的工序

21、22、23、24导辊

25喷咀

26树脂溶液槽

27内层用粘合剂组合物

30紫外线或辐射线照射工序

31灯室

32高压水银灯

33加捻复合丝

40加捻和卷绕工序

41施转轴

42捻丝和卷绕机

43导辊

44卷绕辊

45横振辊

46表面部分粘合剂硬化的复合丝

Claims (20)

1、一种球拍用细绳其特征是合成纤维复合丝通过内层树脂进行固定，其表面被覆树脂涂层，这样的球拍用细绳，固定上述复合丝的内层树脂是含有紫外线或辐射线硬化性粘合剂及厌气性粘合剂的粘合剂组合物。

2、根据权利要求1记载的球拍用细绳，其特征是内层树脂粘合剂组合物的构成是紫外线或辐射线硬化性粘合剂30-95(重量)％，及厌气性粘合剂5-70(重量)％。

3、根据权利要求1记载的球拍用细绳，其特征是内层树脂粘合剂组合物的构成是辐射线硬化性粘合剂：70-90(重量)％，及厌气性粘合剂：10-30(重量)％。

4、根据权利要求1记载的球拍用细绳，其特征是厌气性粘合剂是以甲基丙烯酸酯化合物作为主成分的组合物。

5、根据权利要求1记载的球拍用细绳，其特征是内层树脂粘合剂组合物的付着量为细绳总体的15-35(重量)％。

6、根据权利要求1记载的球拍用细绳，其特征是表面树脂涂覆层是耐纶系树脂。

7、根据权利要求1记载的球拍用细绳，其特征是表面树脂涂层的付着量为细绳总体的15-45(重量)％。

8、根据权利要求1记载的球拍用细绳，其特征是在表面树脂涂覆层中添加1-30(重量)％的无机填充物。

9、根据权利要求8记载的球拍用细绳，其特征是无机填充物是晶须状或颗粒状。

10、根据权利要求8记载的球拍用细绳，其特征是无机填充物是由硼酸铝形成的晶须状或颗粒状，且含有3-15(重量)％。

11、根据权利要求1记载的球拍用细绳，其特征是合成纤维制复合丝是聚酰胺系合成纤维。

12、制造球拍用细绳的方法，其特征是使合成纤维的复合丝用粘合剂固定，而且表面涂覆树脂涂层的球拍用细绳的制造方法，在复合丝上赋与含有紫外线或辐射线硬化性粘合剂，及厌气性粘合剂的粘合剂组合物，加捻上述复合细丝，作为第1阶段硬化处理，用紫外线或辐射线照射，使靠近细绳表面层的粘合剂硬化，接着，作为第2阶段的硬化处理，使细绳内部的粘合剂硬化，最后，在其表面赋与包覆树脂，形成树脂涂覆层。

13、根据权利要求12记载的球拍用细绳制造方法，其特征是第2阶段的硬化处理，是在室温下放置1小时以上。

14、根据权利要求12记载的球拍用细绳制造方法，其特征是赋与固定复合丝的粘合剂组合物，进行复合丝加捻和第1阶段硬化处理的方法，是将无捻状态的复合丝在上述粘合剂组合物中浸渍，接着将上述复合丝加捻，在直到卷绕为止，这期间连续进行第1阶段的硬化处理。

15、根据权利要求14记载的球拍用细绳制造方法，其特征是将复合丝在上述粘合剂组合物中浸渍后，通过绞合将粘合剂组合物的付着量调整在2 0-40(重量)％。

16、根据权利要求12记载的球拍用细绳的制造方法，其特征是厌气性粘合剂是将甲基丙烯酸酯化合物作为主成分的组合物。

17、根据权利要求12记载的球拍用细绳的制造方法，其特征是含紫外线或辐射线硬化性粘合剂及厌气性粘合剂的粘合剂组合物，其构成是紫外线或辐射线硬化性粘合剂30-95(重量)％和厌气性粘合剂5-70(重量)％。

18、根据权利要求12记载的球拍用细绳的制造方法，其特征是在表面树脂涂层内添加1-30(重量)％的无机填充物。

19、根据权利要求12记载的球拍用细绳的制造方法，其特征是表面树脂涂层是耐纶系树脂。

20、根据权利要求12记载的球拍用细绳的制造方法，其特征是合成纤维制复合丝是聚酰胺系合成纤维。

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