CN116422370A - 一种酚类废水用催化降解剂及其制备方法 - Google Patents
一种酚类废水用催化降解剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116422370A CN116422370A CN202310684256.8A CN202310684256A CN116422370A CN 116422370 A CN116422370 A CN 116422370A CN 202310684256 A CN202310684256 A CN 202310684256A CN 116422370 A CN116422370 A CN 116422370A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalytic degradation
- porous carrier
- degradation agent
- phenolic wastewater
- phenolic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 title claims abstract description 59
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 59
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 57
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 52
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000002161 passivation Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 39
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 30
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 29
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 22
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 18
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 18
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 14
- RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N Trifluoroethanol Chemical compound OCC(F)(F)F RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000005273 aeration Methods 0.000 claims description 14
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 13
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- FKOASGGZYSYPBI-UHFFFAOYSA-K bis(trifluoromethylsulfonyloxy)alumanyl trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Al+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F FKOASGGZYSYPBI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 12
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 12
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims description 10
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 7
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 6
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 6
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 6
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 2
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims description 2
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 6
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 abstract description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 abstract description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 abstract description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 abstract 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical group CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K ferric hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Fe+3] MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 3
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Cl LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- UNJPQTDTZAKTFK-UHFFFAOYSA-K cerium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Ce+3] UNJPQTDTZAKTFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 2
- KWUUWVQMAVOYKS-UHFFFAOYSA-N iron molybdenum Chemical compound [Fe].[Fe][Mo][Mo] KWUUWVQMAVOYKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 229910017116 Fe—Mo Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 1
- 235000012206 bottled water Nutrition 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 1
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZQUEWJRBJDHSM-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate;nonahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SZQUEWJRBJDHSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- GICWIDZXWJGTCI-UHFFFAOYSA-I molybdenum pentachloride Chemical compound Cl[Mo](Cl)(Cl)(Cl)Cl GICWIDZXWJGTCI-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0272—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255
- B01J31/0274—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255 containing silicon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0272—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255
- B01J31/0275—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255 also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0269
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- B01J31/069—Hybrid organic-inorganic polymers, e.g. silica derivatized with organic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
- C02F2101/345—Phenols
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明涉及一种酚类废水用催化降解剂及其制备方法，属于污水处理技术领域，其以Fe‑Ti‑Ce三元多孔载体为基体，表面接枝有含氟的钝化吸附剂，Fe‑Ti‑Ce三元多孔载体中铈和铁氧化物具有多价位离子对，作为氧化还原中心，对酚类氧化具有良好的催化降解作用，钛氧化物具有丰富的路易斯酸位点，促进晶格氧的活化，提高氧化还原性能，大大提升催化降解效果；钝化吸附剂通过偶联反应接枝在Fe‑Ti‑Ce三元多孔载体表面，引入含氟结构与酚类物质形成氢键，捕捉废水中的酚类物质，将酚类物质富集在催化降解剂的近层，实现精确高效降解，同时，氟化物可赋予良好的耐受性能，在芬顿体系中保持良好的稳定性，有利于进行循环处理。
Description
技术领域
本发明属于污水处理技术领域，具体地，涉及一种酚类废水用催化降解剂及其制备方法。
背景技术
水是生命之源，是人类赖以生存的宝贵自然资源，是人类进行生产生活的基础，虽然地球表面约有71%被水覆盖，但是，可饮用的Ｉ类水质不足5%，加之工业废水的污染日趋严重，当下可饮用水资源十分匮乏。
含酚废水作为典型的污染物，主要含有酚类化合物，如苯酚、双酚Ａ及甲酚类等。酚类有机物作为重要工业原料，广泛存在于工业废水中，排放未经充分处理的含酚废水会对公共和水生生态系统造成严重的健康风险。对于人体而言，酚类化合物会通过皮肤和黏膜进入体内，引起蛋白质变性，使得细胞失活；因此，对酚类废水的处理具有深远研究意义。
目前，对于酚类废水的处理方法主要有三类，其一为物理法，通过吸附、蒸馏、萃取等手段实现酚类物质与水分离，该类方法工序复杂、处理率不高，仅可作为前处理；其二为生物法，通过微生物的新陈代谢作用脱除或分解酚类物质，该类方法净化程度高、成本较低，但是周期长，难以进行大规模大体量处理；其三为化学法，其以高效、高净化度被广泛应用，对于酚类废水主要以芬顿法为主，其一般机理为：利用Fe2+和过氧化氢的链式反应进行催化氧化，实现酚类物质降解；现有技术中，针对酚类废水芬顿法催化降解，以铁钼系催化剂最为高效，一般催化降解率可达到90%左右，仍存在提升空间，另外，铁钼系催化剂在过氧化氢体系中稳定性不佳，难以进行重复利用。
发明内容
为了解决背景技术中提到的技术问题，本发明的目的在于提供一种酚类废水用催化降解剂及其制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种酚类废水用催化降解剂，以Fe-Ti-Ce三元多孔载体为基体，表面接枝有含氟的钝化吸附剂，具体制备方法如下：
1）制备Fe-Ti-Ce三元多孔载体
步骤A1：将三氯化铁和硝酸铈混合，加入去离子水搅拌溶解，在10℃以下恒温，施加480-600rpm机械搅拌，通入氨气曝气，缓慢滴加四氯化钛，控制四氯化钛总加入反应时间为1.5-2h，之后静置陈化12h，过滤取滤饼干燥，得到前驱体；
进一步地，三氯化铁、硝酸铈和四氯化钛的用量摩尔比为1:（0.2-0.4）:（0.1-0.2），氨气的通气比为0.1vvm，四氯化钛水解形成二氧化钛微粒，三氯化铁在氨气作用下形成氢氧化铁凝胶，并以初生的二氧化钛为成核材料，形成若干以二氧化钛为核心的小凝胶块，再由氢氧化铁凝胶捕捉铈氢氧化物。
步骤A2：将前驱体置于真空炉内，先升温至120℃烘制30min，之后升温至350-400℃焙烧1-1.2h，再升温至520-550℃焙烧40-50min，冷却后出料，采用气流粉碎机打散，得到Fe-Ti-Ce三元多孔载体。
2）制备酚类废水用催化降解剂
步骤S1：将四氢呋喃和去离子水混溶，投加环氧氯丙烷、三氟乙醇和少量三氯化铝，施加120-180rpm机械搅拌，在42-48℃恒温搅拌反应30-40min，再加入氢氧化钠，继续升温至65-72℃，回流反应1.2-1.5h，反应结束在不高于90℃旋蒸，直至无水分脱出，去除底层沉淀，得到氟化中间体；
进一步地，环氧氯丙烷、三氟乙醇、三氯化铝、氢氧化钠、四氢呋喃和去离子水的用量比为0.1mol：（0.11-0.12）mol：（0.6-0.8）g：（5-6）g：（60-70）mL：（100-150）mL，环氧氯丙烷和三氟乙醇中的羟基在三氯化铝催化下开环，再由氢氧化钠催化闭环，形成含环氧基的氟化物，即氟化中间体。
步骤S2：将氟化中间体和二氧六环混溶，加入少量三氟甲磺酸铝混合，再投加硅烷偶联剂KH550，室温下施加420-480rpm机械搅拌，反应3-4h，反应结束减压旋蒸脱除二氧六环，得到钝化吸附剂；
进一步地，氟化中间体、硅烷偶联剂KH550、三氟甲磺酸铝和二氧六环的用量比为0.1mol：0.1mol：（0.2-0.3）g：（120-160）mL，硅烷偶联剂KH550中的氨基与氟化中间体中的环氧基开环，向氟化中间体中引入乙氧基硅烷结构。
步骤S3：将钝化吸附剂和醋酸溶液混合，室温下搅拌水解1-1.5h，再加入Fe-Ti-Ce三元多孔载体，超声分散成悬浊液，施加800-1000rpm中高速机械搅拌，加入碳酸钠溶液调节至中性，之后静置偶联12h，去除上清液，取底层沉淀用水洗涤、干燥，得到酚类废水用催化降解剂；
进一步地，Fe-Ti-Ce三元多孔载体、钝化吸附剂和醋酸溶液的用量比为100g：（17-23）g：（500-600）mL，醋酸溶液的质量分数为8-12%，钝化吸附剂中的乙氧基硅烷结构在弱酸性条件下充分水解，之后在中性环境下与Fe-Ti-Ce三元多孔载体表面羟基缩合，使钝化吸附剂接枝到Fe-Ti-Ce三元多孔载体表面。
本发明的有益效果：
本发明酚类废水用催化降解剂为一种有机-无机复合物，其中，Fe-Ti-Ce三元多孔载体以三氯化铁、硝酸铈和四氯化钛为原料，四氯化钛水解形成二氧化钛微粒，其作为成核材料，促进三氯化铁以二氧化钛微粒为核心形成初生凝胶，通过氢氧化铁凝胶的吸附作用捕捉铈氢氧化物，形成复合物，该以二氧化钛为核心的小凝胶块结构经过焙烧后，有利于形成多孔结构，提供更高的表面积和更多的活性位点，同时有利于粉碎成为细小的微粉，从结构上，该载体细小多孔，易于与酚类物质接触催化降解；该三元多孔载体中铈氧化物和铁氧化物具有多价位离子对，其作为氧化还原中心，对酚类氧化具有良好的催化降解作用，另外，在研究中发现，作为成核材料的钛氧化物具有丰富的路易斯酸位点，其可促进晶格氧的活化，提高氧化还原性能，大大提升催化降解效果，在功能上，该三元多孔载体对酚类物质具有优异的催化降解作用；此外，本发明中采用一种钝化吸附剂与三元多孔载体复合，其以环氧氯丙烷和三氟乙醇反应，形成含环氧基的氟化物，再由硅烷偶联剂KH550与其开环，引入乙氧基硅烷结构修饰，最后通过偶联作用接枝到三元多孔载体表面，其支状含氟结构易于与酚类物质形成氢键，可有效捕捉废水中的酚类物质，将酚类物质富集在催化降解剂的近层，实现精确高效降解，同时，氟化物赋予三元多孔载体良好的耐受性能，在现有的芬顿体系中可保持良好的稳定性，有利于进行循环处理。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述所需要使用的附图作简单的介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1制备的酚类废水用催化降解剂的测试结果；
图2为本发明实施例2制备的酚类废水用催化降解剂的测试结果；
图3为本发明实施例3制备的酚类废水用催化降解剂的测试结果图；
图4为本发明实施例4制备的酚类废水用催化降解剂的测试结果；
图5为对比例制备的酚类废水用催化降解剂的测试结果。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例制备酚类废水用催化降解剂，具体实施过程如下：
1）制备Fe-Ti-Ce三元多孔载体
步骤A1、取三氯化铁和硝酸铈混合投料，加入去离子水并搅拌至完全溶解，采用冰水浴对溶解液降温，控制温度在10℃以下恒温，施加480rpm机械搅拌，采用曝气管从溶解液的底部通入氨气曝气，通气比控制为0.1vvm，再取四氯化钛，控制三氯化铁、硝酸铈和四氯化钛的用量摩尔比为1:0.4:0.1，四氯化钛的总加入时间为1.5h，完全加入后静置陈化12h，对反应液过滤，取滤饼置于烘箱中以80℃烘制干燥5h，制得前驱体。
步骤A2：将前驱体置于真空炉内，先升温至120℃烘制30min，之后升温至350℃焙烧1.2h，再升温至520℃焙烧50min，冷却后出料，采用气流粉碎机打散，制得Fe-Ti-Ce三元多孔载体。
2）制备酚类废水用催化降解剂
步骤S1：取四氢呋喃和去离子水混溶，投加环氧氯丙烷、三氟乙醇和少量三氯化铝，施加120rpm机械搅拌，水浴升温在42℃恒温搅拌反应40min，再加入氢氧化钠，继续升温至65℃，回流反应1.5h，其中，环氧氯丙烷、三氟乙醇、三氯化铝、氢氧化钠、四氢呋喃和去离子水的用量比为0.1mol：0.11mol：0.6g：5g：60mL：100mL，反应结束在90℃以下旋蒸，实施例均采用85℃，直至无水分蒸出，去除析出的沉淀，制得氟化中间体。
步骤S2：取氟化中间体和二氧六环混溶，加入少量三氟甲磺酸铝混合，再投加硅烷偶联剂KH550，室温下施加420rpm机械搅拌，反应4h，其中，氟化中间体、硅烷偶联剂KH550、三氟甲磺酸铝和二氧六环的用量比为0.1mol：0.1mol：0.2g：120mL，反应结束减压旋蒸脱除二氧六环，得到钝化吸附剂。
步骤S3：配制质量分数为8%的醋酸溶液，取钝化吸附剂和醋酸溶液混合，室温下施加120rpm搅拌水解1.5h，再加入Fe-Ti-Ce三元多孔载体，控制Fe-Ti-Ce三元多孔载体、钝化吸附剂和醋酸溶液的用量比为100g：17g：500mL，以33kHz超声分散10min制成悬浊液，之后施加800rpm中高速机械搅拌，加入饱和碳酸钠溶液调节至中性，之后静置偶联12h，去除上清液，取底层沉淀用水洗涤，再置于烘箱中在60℃下烘制干燥2h，制得酚类废水用催化降解剂。
实施例2
本实施例制备酚类废水用催化降解剂，具体实施过程如下：
1）制备Fe-Ti-Ce三元多孔载体
步骤A1、取三氯化铁和硝酸铈混合投料，加入去离子水并搅拌至完全溶解，采用冰水浴对溶解液降温，控制温度在10℃以下恒温，施加600rpm机械搅拌，采用曝气管从溶解液的底部通入氨气曝气，通气比控制为0.1vvm，再取四氯化钛，控制三氯化铁、硝酸铈和四氯化钛的用量摩尔比为1:0.2:0.2，四氯化钛的总加入时间为2h，完全加入后静置陈化12h，对反应液过滤，取滤饼置于烘箱中以80℃烘制干燥5h，制得前驱体。
步骤A2：将前驱体置于真空炉内，先升温至120℃烘制30min，之后升温至400℃焙烧1h，再升温至550℃焙烧40min，冷却后出料，采用气流粉碎机打散，制得Fe-Ti-Ce三元多孔载体。
2）制备酚类废水用催化降解剂
步骤S1：取四氢呋喃和去离子水混溶，投加环氧氯丙烷、三氟乙醇和少量三氯化铝，施加180rpm机械搅拌，水浴升温在48℃恒温搅拌反应30min，再加入氢氧化钠，继续升温至72℃，回流反应1.2h，其中，环氧氯丙烷、三氟乙醇、三氯化铝、氢氧化钠、四氢呋喃和去离子水的用量比为0.1mol：0.12mol：0.8g：6g：70mL：150mL，反应结束在85℃旋蒸，直至无水分蒸出，去除析出的沉淀，制得氟化中间体。
步骤S2：取氟化中间体和二氧六环混溶，加入少量三氟甲磺酸铝混合，再投加硅烷偶联剂KH550，室温下施加480rpm机械搅拌，反应3h，其中，氟化中间体、硅烷偶联剂KH550、三氟甲磺酸铝和二氧六环的用量比为0.1mol：0.1mol：0.3g：160mL，反应结束减压旋蒸脱除二氧六环，得到钝化吸附剂。
步骤S3：配制质量分数为12%的醋酸溶液，取钝化吸附剂和醋酸溶液混合，室温下施加120rpm搅拌水解1h，再加入Fe-Ti-Ce三元多孔载体，控制Fe-Ti-Ce三元多孔载体、钝化吸附剂和醋酸溶液的用量比为100g：23g：600mL，以33kHz超声分散10min制成悬浊液，之后施加1000rpm中高速机械搅拌，加入饱和碳酸钠溶液调节至中性，之后静置偶联12h，去除上清液，取底层沉淀用水洗涤，再置于烘箱中在60℃下烘制干燥2h，制得酚类废水用催化降解剂。
实施例3
本实施例制备酚类废水用催化降解剂，具体实施过程如下：
1）制备Fe-Ti-Ce三元多孔载体
步骤A1、取三氯化铁和硝酸铈混合投料，加入去离子水并搅拌至完全溶解，采用冰水浴对溶解液降温，控制温度在10℃以下恒温，施加540rpm机械搅拌，采用曝气管从溶解液的底部通入氨气曝气，通气比控制为0.1vvm，再取四氯化钛，控制三氯化铁、硝酸铈和四氯化钛的用量摩尔比为1:0.3:0.12，四氯化钛的总加入时间为1.8h，完全加入后静置陈化12h，对反应液过滤，取滤饼置于烘箱中以80℃烘制干燥5h，制得前驱体。
步骤A2：将前驱体置于真空炉内，先升温至120℃烘制30min，之后升温至380℃焙烧1.2h，再升温至550℃焙烧45min，冷却后出料，采用气流粉碎机打散，制得Fe-Ti-Ce三元多孔载体。
2）制备酚类废水用催化降解剂
步骤S1：取四氢呋喃和去离子水混溶，投加环氧氯丙烷、三氟乙醇和少量三氯化铝，施加180rpm机械搅拌，水浴升温在45℃恒温搅拌反应35min，再加入氢氧化钠，继续升温至70℃，回流反应1.4h，其中，环氧氯丙烷、三氟乙醇、三氯化铝、氢氧化钠、四氢呋喃和去离子水的用量比为0.1mol：0.11mol：0.7g：6g：70mL：130mL，反应结束在85℃旋蒸，直至无水分蒸出，去除析出的沉淀，制得氟化中间体。
步骤S2：取氟化中间体和二氧六环混溶，加入少量三氟甲磺酸铝混合，再投加硅烷偶联剂KH550，室温下施加420rpm机械搅拌，反应3.5h，其中，氟化中间体、硅烷偶联剂KH550、三氟甲磺酸铝和二氧六环的用量比为0.1mol：0.1mol：0.3g：150mL，反应结束减压旋蒸脱除二氧六环，得到钝化吸附剂。
步骤S3：配制质量分数为10%的醋酸溶液，取钝化吸附剂和醋酸溶液混合，室温下施加120rpm搅拌水解1.2h，再加入Fe-Ti-Ce三元多孔载体，控制Fe-Ti-Ce三元多孔载体、钝化吸附剂和醋酸溶液的用量比为100g：20g：580mL，以33kHz超声分散10min制成悬浊液，之后施加1000rpm中高速机械搅拌，加入饱和碳酸钠溶液调节至中性，之后静置偶联12h，去除上清液，取底层沉淀用水洗涤，再置于烘箱中在60℃下烘制干燥2h，制得酚类废水用催化降解剂。
实施例4
本实施例制备酚类废水用催化降解剂，具体实施过程如下：
1）制备Fe-Ti-Ce三元多孔载体
步骤A1、取三氯化铁和硝酸铈混合投料，加入去离子水并搅拌至完全溶解，采用冰水浴对溶解液降温，控制温度在10℃以下恒温，施加600rpm机械搅拌，采用曝气管从溶解液的底部通入氨气曝气，通气比控制为0.1vvm，再取四氯化钛，控制三氯化铁、硝酸铈和四氯化钛的用量摩尔比为1:0.35:0.15，四氯化钛的总加入时间为2h，完全加入后静置陈化12h，对反应液过滤，取滤饼置于烘箱中以80℃烘制干燥5h，制得前驱体。
步骤A2：将前驱体置于真空炉内，先升温至120℃烘制30min，之后升温至380℃焙烧1.2h，再升温至520℃焙烧50min，冷却后出料，采用气流粉碎机打散，制得Fe-Ti-Ce三元多孔载体。
2）制备酚类废水用催化降解剂
步骤S1：取四氢呋喃和去离子水混溶，投加环氧氯丙烷、三氟乙醇和少量三氯化铝，施加180rpm机械搅拌，水浴升温至48℃恒温搅拌反应35min，再加入氢氧化钠，继续升温至68℃，回流反应1.3h，其中，环氧氯丙烷、三氟乙醇、三氯化铝、氢氧化钠、四氢呋喃和去离子水的用量比为0.1mol：0.12mol：0.7g：5g：70mL：120mL，反应结束在85℃旋蒸，直至无水分蒸出，去除析出的沉淀，制得氟化中间体。
步骤S2：取氟化中间体和二氧六环混溶，加入少量三氟甲磺酸铝混合，再投加硅烷偶联剂KH550，室温下施加480rpm机械搅拌，反应4h，其中，氟化中间体、硅烷偶联剂KH550、三氟甲磺酸铝和二氧六环的用量比为0.1mol：0.1mol：0.2g：140mL，反应结束减压旋蒸脱除二氧六环，得到钝化吸附剂。
步骤S3：配制质量分数为10%的醋酸溶液，取钝化吸附剂和醋酸溶液混合，室温下施加120rpm搅拌水解1.3h，再加入Fe-Ti-Ce三元多孔载体，控制Fe-Ti-Ce三元多孔载体、钝化吸附剂和醋酸溶液的用量比为100g：21g：600mL，以33kHz超声分散10min制成悬浊液，之后施加1000rpm中高速机械搅拌，加入饱和碳酸钠溶液调节至中性，之后静置偶联12h，去除上清液，取底层沉淀用水洗涤，再置于烘箱中在60℃下烘制干燥2h，制得酚类废水用催化降解剂。
对比例
本对比例为现有研究中的高效铁钼系催化降解剂，具体制备方法为：将九水合硝酸铁、硫代乙酰胺和无水DMF混合溶解，再加入五氯化钼，施加240rpm机械搅拌，油浴升温并于90℃保温搅拌反应24h，离心取沉淀物水洗，再将沉淀物溶于DMF，转入反应釜内，升温至180℃反应5h，冷却后再次离心取沉淀冷冻干燥，得到FeS2-Mo催化降解剂。
为验证以上制备的酚类废水用催化降解剂的处理效果，配制浓度为100mg/L的双酚A溶液作为检测液模拟含酚废水，记录原始废水浓度为C0，取1L检测液，分别加入实施例1-实施例4以及对比例制备的催化降解剂，各加入5g催化降解剂，再各加入50mL质量分数为60%的过氧化氢溶液，在室温下，以120rpm搅拌，间隔20min取样10mL，采用0.2μm滤膜过滤，同时滴加1mL甲醇猝灭，采用HC-C18反向色谱柱和紫外吸收检测器测定滤液中的双酚A含量，记录含量为C，则废水双酚A残留率=C/C0；
为验证以上制备的催化降解剂的循环效果，处理周期为180min，每次处理后分别用0.2μm滤膜过滤，采用80℃热水浸洗，循环10次，测试循环后的处理效果；
如图1-图5所示，为实施例1-实施例4以及对比例的具体测试数据，对测试数据进行处理，计算降解率=（C0-C）×100%，具体见表1所示：
表1 实施例1-4和对比例的测试数据
由表1数据可知，本实施例制备的酚类废水用催化降解剂，应用于芬顿体系中，对双酚A的降解率达到98.7-99.5%，表现出优异的深度降解作用，在循环使用10次后，降解率保持为78.1-85.4%，表现出良好的催化降解稳定性。
在说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种酚类废水用催化降解剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1：将四氢呋喃和去离子水混溶，投加环氧氯丙烷、三氟乙醇和少量三氯化铝，搅拌并于42-48℃恒温反应30-40min，再加入氢氧化钠，继续升温至65-72℃，回流反应1.2-1.5h，反应结束在不高于90℃旋蒸，直至无水分脱出，去除底层沉淀，得到氟化中间体；
步骤S2：将氟化中间体和二氧六环混溶，加入三氟甲磺酸铝混合，再投加硅烷偶联剂KH550，室温下搅拌反应3-4h，反应结束减压旋蒸脱除二氧六环，得到钝化吸附剂；
步骤S3：将钝化吸附剂和醋酸溶液混合，室温下搅拌水解1-1.5h，再加入Fe-Ti-Ce三元多孔载体，超声分散成悬浊液，搅拌并加入碳酸钠溶液调节至中性，之后静置偶联12h，去除上清液，取底层沉淀用水洗涤、干燥，得到酚类废水用催化降解剂。
2.根据权利要求1所述的一种酚类废水用催化降解剂的制备方法，其特征在于，环氧氯丙烷、三氟乙醇、三氯化铝、氢氧化钠、四氢呋喃和去离子水的用量比为0.1mol：（0.11-0.12）mol：（0.6-0.8）g：（5-6）g：（60-70）mL：（100-150）mL。
3.根据权利要求2所述的一种酚类废水用催化降解剂的制备方法，其特征在于，氟化中间体、硅烷偶联剂KH550、三氟甲磺酸铝和二氧六环的用量比为0.1mol：0.1mol：（0.2-0.3）g：（120-160）mL。
4.根据权利要求3所述的一种酚类废水用催化降解剂的制备方法，其特征在于，Fe-Ti-Ce三元多孔载体、钝化吸附剂和醋酸溶液的用量比为100g：（17-23）g：（500-600）mL，醋酸溶液的质量分数为8-12%。
5.根据权利要求4所述的一种酚类废水用催化降解剂的制备方法，其特征在于，Fe-Ti-Ce三元多孔载体的制备方法包括如下步骤：
步骤A1：将三氯化铁和硝酸铈用去离子水溶解，在10℃以下恒温，搅拌并通入氨气曝气，缓慢滴加四氯化钛，控制四氯化钛总加入反应时间为1.5-2h，之后静置陈化12h，过滤取滤饼干燥，得到前驱体；
步骤A2：将前驱体置于真空炉内，先升温至120℃烘制30min，之后升温至350-400℃焙烧1-1.2h，再升温至520-550℃焙烧40-50min，冷却后出料，采用气流粉碎机打散，得到Fe-Ti-Ce三元多孔载体。
6.根据权利要求5所述的一种酚类废水用催化降解剂的制备方法，其特征在于，三氯化铁、硝酸铈和四氯化钛的用量摩尔比为1:（0.2-0.4）:（0.1-0.2），氨气的通气比为0.1vvm。
7.一种酚类废水用催化降解剂，其特征在于，由权利要求1-6任一项所述的方法制得。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310684256.8A CN116422370B (zh) | 2023-06-12 | 2023-06-12 | 一种酚类废水用催化降解剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310684256.8A CN116422370B (zh) | 2023-06-12 | 2023-06-12 | 一种酚类废水用催化降解剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116422370A true CN116422370A (zh) | 2023-07-14 |
| CN116422370B CN116422370B (zh) | 2023-08-15 |
Family
ID=87084114
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310684256.8A Active CN116422370B (zh) | 2023-06-12 | 2023-06-12 | 一种酚类废水用催化降解剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116422370B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117205901A (zh) * | 2023-11-08 | 2023-12-12 | 山东春帆环境科技有限责任公司 | 一种生物碳可循环污水处理剂及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100998945A (zh) * | 2006-12-31 | 2007-07-18 | 哈尔滨工业大学 | 负载型催化剂Fe2O3－CeO2－TiO2/γ－Al2O3及其制备方法 |
| CN101485987A (zh) * | 2009-02-25 | 2009-07-22 | 北京林业大学 | 一种用于常温常压催化湿式氧化工艺的催化剂及制备方法 |
| US20090220767A1 (en) * | 2005-04-14 | 2009-09-03 | Sud-Chemie Ag | Nanocarbon-activated carbon composite |
| CN103011376A (zh) * | 2012-12-13 | 2013-04-03 | 同济大学 | Edta强化双金属铝铁体系氧化降解氯酚类物质的方法 |
| CN116060015A (zh) * | 2021-10-29 | 2023-05-05 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种光热协同吸附催化剂的合成方法 |
-
2023
- 2023-06-12 CN CN202310684256.8A patent/CN116422370B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090220767A1 (en) * | 2005-04-14 | 2009-09-03 | Sud-Chemie Ag | Nanocarbon-activated carbon composite |
| CN100998945A (zh) * | 2006-12-31 | 2007-07-18 | 哈尔滨工业大学 | 负载型催化剂Fe2O3－CeO2－TiO2/γ－Al2O3及其制备方法 |
| CN101485987A (zh) * | 2009-02-25 | 2009-07-22 | 北京林业大学 | 一种用于常温常压催化湿式氧化工艺的催化剂及制备方法 |
| CN103011376A (zh) * | 2012-12-13 | 2013-04-03 | 同济大学 | Edta强化双金属铝铁体系氧化降解氯酚类物质的方法 |
| CN116060015A (zh) * | 2021-10-29 | 2023-05-05 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种光热协同吸附催化剂的合成方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117205901A (zh) * | 2023-11-08 | 2023-12-12 | 山东春帆环境科技有限责任公司 | 一种生物碳可循环污水处理剂及其制备方法 |
| CN117205901B (zh) * | 2023-11-08 | 2024-01-16 | 山东春帆环境科技有限责任公司 | 一种生物碳可循环污水处理剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116422370B (zh) | 2023-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN116422370B (zh) | 一种酚类废水用催化降解剂及其制备方法 | |
| CN109499542B (zh) | 一种磁性水滑石修饰的改性生物炭复合材料的制备方法与应用 | |
| CN108786812B (zh) | 一种兼具吸附和催化作用的多孔碳/纳米双金属氧化物复合光催化材料及其制备方法 | |
| CN108636357A (zh) | 一种废水处理用交联型氧化石墨烯气凝胶及其制备方法 | |
| CN106268854A (zh) | 还原性氧化石墨烯负载纳米Fe3O4/Mn3O4复合材料及其制备和应用 | |
| CN107913670B (zh) | 一种水体锁磷剂及其制备方法 | |
| CN113042004B (zh) | 一种改性碳基材料的制备方法及其应用 | |
| US20230125338A1 (en) | Method for preparing core-shell structure photocatalytic material by precipitation and self-assembly process | |
| CN111659453B (zh) | 一种可见光-臭氧协同催化的催化剂及其制备方法 | |
| CN106882852A (zh) | 一种利用咖啡渣制备的生物炭吸附重金属Cr(Ⅵ)的方法 | |
| CN111514847B (zh) | 一种改性硅藻土的制备方法及其在含盐废水处理中的应用 | |
| CN117185492A (zh) | 一种基于藻菌共生系统的有机污染物去除方法 | |
| CN104609629A (zh) | 一种处理甘油法环氧氯丙烷皂化废水的方法 | |
| CN108786713A (zh) | 一种双亲吸附型巯基改性的纳米羟基磷灰石吸附剂及其制备方法和应用 | |
| CN115672263A (zh) | 一种埃洛石纳米管复合材料的制备方法及在铀污染处理中的应用 | |
| CN113398877B (zh) | 一种具有氮氧分离功能的锂基分子筛及其制备方法和生产设备 | |
| CN106140103A (zh) | 一种掺混改性腐殖酸的炭化秸秆/硅藻土分子筛除锰吸附剂 | |
| CN115999612A (zh) | 榔头珊瑚状Bi2S3/Ni/g-C3N4三元复合材料的制备方法及复合材料的应用 | |
| CN113070041B (zh) | 一种氧化石墨烯-有机复合吸附材料及其制备方法和应用 | |
| CN111392724B (zh) | 一种铬离子吸附活性炭的制备方法 | |
| CN1035870C (zh) | 生产高分散性活性氧化锌的方法 | |
| CN102923675A (zh) | 一种从氟苯废酸中净化提纯硫酸的工艺方法 | |
| CN117069233A (zh) | 一种酚类废水用催化降解剂及其制备方法 | |
| CN109675428A (zh) | 一种SiO2@CuO核壳结构材料的制备方法及其应用 | |
| CN110404503B (zh) | 一种氟改性水滑石除磷药剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |