CN113398877B - 一种具有氮氧分离功能的锂基分子筛及其制备方法和生产设备 - Google Patents
一种具有氮氧分离功能的锂基分子筛及其制备方法和生产设备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113398877B CN113398877B CN202110701539.XA CN202110701539A CN113398877B CN 113398877 B CN113398877 B CN 113398877B CN 202110701539 A CN202110701539 A CN 202110701539A CN 113398877 B CN113398877 B CN 113398877B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- heating
- lithium
- sliding column
- pipe
- molecular sieve
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 81
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 81
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 71
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 71
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- DOTMOQHOJINYBL-UHFFFAOYSA-N molecular nitrogen;molecular oxygen Chemical compound N#N.O=O DOTMOQHOJINYBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 121
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 69
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 68
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims abstract description 26
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims abstract description 26
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 40
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 14
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 14
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 claims description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 11
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 40
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 20
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 20
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 20
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 27
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 7
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 5
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 4
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- CQBLUJRVOKGWCF-UHFFFAOYSA-N [O].[AlH3] Chemical compound [O].[AlH3] CQBLUJRVOKGWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N [O].[Si] Chemical compound [O].[Si] OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/186—Chemical treatments in view of modifying the properties of the sieve, e.g. increasing the stability or the activity, also decreasing the activity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本申请涉及分子筛技术领域，公开了一种具有氮氧分离功能的锂基分子筛及其制备方法和生产设备。具有氮氧分离功能的锂基分子筛由20‑40份氢氧化锂、60‑80份硅溶胶、40‑60份高岭土、30‑50份模板剂、120‑160份去离子水制成；其制备方法为：（1）将氢氧化锂与高岭土混合得到混合物一；（2）将混合物一在200‑260℃下加热40‑70min，冷却后得到混合物二；（3）将混合物二、去离子水、硅溶胶在去离子水中晶化后抽滤，经过洗涤和干燥后得到混合物三；（4）在700‑800℃下对混合物三进行焙烧，得到锂基分子筛。本申请中制备锂基分子筛为吸附制氧专用，无需在水溶液环境中引入锂离子，有助于增加锂基分子筛中的锂含量，提高锂基分子筛的氮氧分离比以及氮气吸附量。
Description
技术领域
本申请涉及分子筛技术领域，更具体地说，它涉及一种具有氮氧分离功能的锂基分子筛及其制备方法和生产设备。
背景技术
氮气和氧气是空气的主要成分，工业上制取氧气和氮气的传统方法需要先将空气液化，再分别在不同温度下对液氧和液氮进行提取，能耗较大。近年来，随着分子筛技术的发展，利用分子筛的变压吸附法已经开始逐渐取代传统的液化空气分离法，在目前市面上的各种分子筛中，锂型分子筛具有较高的氮氧分离比及氮气吸附量，因此在业内备受关注。
公开号为CN103055805B的中国专利公开了一种用作空分富氧吸附剂的介微孔层序结构LSX分子筛的合成方法，包括以下步骤：A1、合成分子筛原粉；A2、锂离子交换：将制备的Na-LSX分子筛先与铵根离子进行交换，经焙烧后再与锂离子进行交换，交换铵根离子和锂离子的次数均为三次，交换完成后得到Li-LSX分子筛样品。该方法在传统锂离子交换法的基础上，通过铵根离子作为过渡，提高了锂离子的交换率。
针对上述中的相关技术，发明人认为，相关技术中随着锂离子交换次数的增加，分子筛与交换液之间的锂离子浓度之差逐渐减小，锂离子与铵根离子的交换难度逐渐增大，导致分子筛中的锂含量难以进一步提高，对分子筛的氮氧分离比以及氮气吸附量造成限制。
发明内容
相关技术中，分子筛经过多次锂离子交换交换后难以进一步提高锂含量，对分子筛的氮氧分离比以及氮气吸附量造成限制，为了改善这一缺陷，本申请提供一种具有氮氧分离功能的锂基分子筛及其制备方法和生产设备。
第一方面，本申请提供一种具有氮氧分离功能的锂基分子筛的制备方法，采用如下的技术方案：
一种具有氮氧分离功能的锂基分子筛的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份称取氢氧化锂与高岭土，混合均匀后得到混合物一；
(2)将混合物一在200-260℃下加热40-70min，冷却后得到混合物二；
(3)将混合物二、去离子水、硅溶胶以及模板剂混合并搅拌均匀，在150-200℃下晶化36-48h，再对晶化产物进行抽滤，将抽滤产物洗涤至呈中性，干燥后得到混合物三；
(4)在700-800℃下对混合物三进行焙烧，得到所述锂基分子筛。
通过采用上述技术方案，在步骤(2)中，氢氧化锂在加热条件下与高岭土进行反应，氢氧化锂能够破坏高岭土中的硅氧键与铝氧键，由于硅与铝的原子半径相近，因此在氢氧化锂的作用下，一部分铝将取代硅的位置，使硅氧四面体转化为铝氧四面体。硅被铝取代后，铝氧四面体的电荷失衡，并吸引周围的阳离子，由于锂离子的半径较小，因此易与铝氧四面体结合，氢氧化锂与高岭土充分反应后得到混合物二。步骤(3)中，混合物二、硅溶胶以及模板剂先与去离子水混合，然后操作者再通过抽滤的方式除去去离子水。除去去离子水后，硅溶胶形成的网状结构对模板剂与混合物二进行固定，得到混合物三。步骤(4)中对混合物三进行焙烧后，模板剂在高温下分解，即可得到锂基分子筛。本申请的方法在引入锂离子时无需在水溶液中进行，因此不受溶液中锂离子浓度的限制，且氢氧化锂的强碱性以及锂离子较小的离子半径均对反应有促进作用，因此有助于提高锂基分子筛中的锂含量，改善锂基分子筛的氮氧分离比以及氮气吸附量。此外，本申请的方法在制备过程中无需配制高浓度的锂离子交换液，因此具有节约锂资源的效果。
第二方面，本申请提供一种具有氮氧分离功能的锂基分子筛，采用如下的技术方案：
一种具有氮氧分离功能的锂基分子筛，由如下重量份的原料制成：氢氧化锂20-40份、硅溶胶60-80份、高岭土40-60份、模板剂30-50份、去离子水120-160份。
通过采用上述技术方案，以氢氧化锂、硅溶胶、高岭土、模板剂以及去离子水为原料，制得了具有氮氧分离功能的锂基分子筛。
优选的，所述锂基分子筛由如下重量份的原料制成：氢氧化锂25-35份、硅溶胶65-75份、高岭土45-55份、模板剂35-45份、去离子水130-150份。
通过采用上述技术方案，优化了锂基分子筛的原料配比，有助于进一步提高锂基分子筛的氮氧分离比以及氮气吸附量。
优选的，所述锂基分子筛的配方中还包括重量份为15-25份的造孔助剂，所述造孔助剂选用碳酸锂、稻壳灰、碳酸钙中的至少一种。
通过采用上述技术方案，碳酸锂和碳酸钙均具有受热分解的特性，稻壳灰中含有的无定型碳则能够直接燃烧，减少焙烧时的能耗；碳酸锂、稻壳灰以及碳酸钙在受热时产生的二氧化碳能够在混合物三的结构中制造大量孔隙，有助于增大锂基分子筛的比表面积，提高锂基分子筛的吸附能力。此外，碳酸锂分解后产生的氧化锂能够增加锂基分子筛中的锂含量，碳酸钙分解后产生的氧化钙则能够与锂基分子筛中的高岭土成分结合，提高锂基分子筛的热稳定性。
优选的，所述锂基分子筛的配方中还包括重量份为20-40份的补强填料，所述补强填料选用纳米铁粉、纳米氧化铁中的任意一种。
通过采用上述技术方案，纳米铁粉在受热时，表面的一部分铁单质将氧化为氧化铁，纳米氧化铁以及纳米铁粉氧化后产生的氧化铁均容易扩散到锂基分子筛的结构中，并形成铁氧四面体，铁氧四面体能够对硅氧键的断裂处进行修补，从而提高了锂基分子筛的强度；此外，纳米铁粉还具有较好的导热性能，能够减少焙烧过程中锂基分子筛因受热不均而开裂的可能。
优选的，所述锂基分子筛的配方中还包括重量份为5-8份的自由基生成剂，所述自由基生成剂在步骤(3)中与混合物二、去离子水以及硅溶胶共同混合，所述自由基生成剂选用过氧化氢、过硫酸钠、纳米二氧化锡中的任意一种。
通过采用上述技术方案，过氧化氢、过硫酸钠、以及纳米二氧化锡在水溶液中均具有产生羟基自由基的效果，羟基自由基能够促进硅氧键的断裂与重新生成，由于高岭土和硅溶胶中均含有硅氧键，因此在羟基自由基的作用下，高岭土中的硅氧键和硅溶胶中的硅氧键发生交联，从而提高了锂基分子筛的强度。
第三方面，本申请提供一种锂基分子筛的生产设备，采用如下的技术方案：
一种锂基分子筛的生产设备，包括基台、第一加热组件、晶化组件以及第二加热组件，所述第一加热组件包加热管、电热块以及用于封堵加热管的阀门件，所述加热管固定设置在基台上方，所述加热管沿朝向基台的方向倾斜设置，所述电热块固定连接在加热管的外侧壁上；所述晶化组件包括反应釜、加热座以及抽滤机，所述加热座与基台固定连接，所述反应釜与加热座固定连接，所述反应釜与加热管靠近基台的一端连通，所述抽滤机的进料端口与反应釜连通，所述第二加热组件包括马弗炉，所述马弗炉固定设置在基台上。
通过采用上述技术方案，当需要加工锂基分子筛时，操作者先将氢氧化锂和高岭土混合为混合物一，再将混合物一投入加热管内，然后阀门件对加热管进行封堵，电热块对加热管内的物料进行加热，直到混合物一转化为混合物二；混合物一转化为混合物二后，阀门件解除对加热管的封堵，混合物二沿加热管向低处移动，直到进入反应釜内，然后操作者再向反应釜内加入硅溶胶、去离子水以及模板剂，加热座对反应釜内的物料进行加热，直到反应釜内形成晶化产物。接着，晶化产物流入抽滤机内，抽滤机对晶化产物进行抽滤，抽滤完成后操作者再对抽滤产物进行清洗和干燥，得到混合物三。最后，操作者再将混合物三放置在马弗炉中进行焙烧，待产物冷却后即可得到锂基分子筛。
优选的，还包括集热组件，所述集热组件包括罩壳以及第一导热管，所述罩壳罩设并固定连接在加热管的外侧壁上，所述基台上方固定设置有预热箱，所述预热箱与第一导热管远离加热管的一端连通，所述预热箱的箱壁上开设有进料口，所述第一导热管的一端与罩壳连通，另一端与所述预热箱连通。
通过采用上述技术方案，当电热块对加热管进行加热时，操作者将混合物一置于预热箱内，罩壳对电热块周围的热空气进行收集，再通过第一导热管将热空气输送到预热箱中，使混合物一初步活化，起到了节约反应时间的效果；由于罩壳对电热块散失的热量进行了收集与利用，从而减少了对能源的浪费。
优选的，所述集热组件还包括第二导热管和导热板，所述导热板固定连接在反应釜的外侧壁上，所述第二导热管的一端与罩壳连通，另一端与所述导热板固定连接。
通过采用上述技术方案，在电热块对加热管进行加热时，罩壳内的热空气进入第二导热管，并通过导热板对反应釜进行加热，减少了等待反应釜升温所需的时间，提高了生产锂基分子筛的效率。
优选的，所述阀门件包括第一滑柱与第二滑柱，所述第一滑柱和第二滑柱均沿加热管的径向穿设过加热管，且均与所述加热管滑移配合，所述第一滑柱和第二滑柱沿加热管的轴向间隔设置，所述第二滑柱设于第一滑柱与反应釜之间，所述第一滑柱和第二滑柱上均沿加热管的轴向开设有排料孔，所述第一滑柱和第二滑柱均设于罩壳内，所述罩壳的内侧壁上固定连接有用于带动第一滑柱移动的第一气缸和用于带动第二滑柱移动的第二气缸。
通过采用上述技术方案，当需要向加热管内投放物料时，第二气缸带动第二滑柱移动，直到第二气缸将加热管靠近反应釜的一端封堵住，然后操作者向加热管内投入物料，直到物料受到第二滑柱的阻挡。接着，第一气缸再带动第一滑柱移动，直到第一滑柱将加热管远离反应釜的一端封堵住，然后即可对物料进行加热。加热完成后，第二气缸再带动第二滑柱移动，直到排料孔与加热管连通，即可将物料输送到反应釜内。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、本申请的方法，通过氢氧化锂与高岭土之间的反应，使高岭土中的一部分硅被铝取代，将硅氧四面体转化为铝氧四面体，并通过铝氧四面体缺少正电荷的特性向高岭土中引入锂离子，再以引入了锂离子的高岭土为原料制得锂基分子筛，由于引入锂离子的过程无需在水溶液中进行，因此不受锂离子浓度的限制，提高了锂基分子筛的氮氧分离比以及氮气吸附量。
2、本申请借助氢氧化锂的强碱性和锂离子较小的离子半径向高岭土中引入了锂离子，再以引入锂离子之后的高岭土配合硅溶胶、模板剂以及去离子水等原料制备了具有氮氧分离功能的锂基分子筛。
3、本申请中优选纳米氧化铁、纳米铁粉中的任意一种作为补强填料，通过铁氧四面体对硅氧四面体的缺陷进行修补，从而提高了锂基分子筛的强度；当使用纳米铁粉作为补强填料时，纳米铁粉较好的导热性能能够减少锂基分子筛在焙烧过程中开裂的可能。
附图说明
图1是本申请实施例中用于生产锂基分子筛的生产设备的整体结构示意图。
图2是本申请实施例中用于展示第一加热组件的示意图。
附图标记：1、基台；2、预热箱；3、第一加热组件；31、加热管；32、电热块；33、阀门件；331、第一滑柱；332、第二滑柱；4、晶化组件；41、反应釜；42、加热座；43、抽滤机；5、第二加热组件；51、马弗炉；6、集热组件；61、罩壳；62、第一导热管；63、第二导热管；64、导热板；7、进料口；8、第一活动门；9、支架；10、排料孔；11、加料管；12、第二活动门；13、第一气缸；14、第二气缸。
具体实施方式
以下结合附图1-2和实施例对本申请作进一步详细说明。
本申请实施例中使用的原料均可通过市售获得，其中氢氧化锂选用济宁三石生物科技有限公司生产的无水氢氧化锂，高岭土选用灵寿县永顺矿产品加工厂生产的325目煅烧高岭土(硅铝比低于2.2)，硅溶胶选用济南银丰硅制品有限责任公司生产的yf0001型硅溶胶(含水率60％)，模板剂选用山东多聚化学有限公司生产的工业级四乙基氢氧化铵，去离子水选用深圳市宝安区特洁安环保设备厂生产的优级纯GR超纯水，碳酸锂选用上海欧金实业有限公司生产的碳酸锂，稻壳灰选用灵寿县嘉源矿产品加工厂生产的土壤改良用高碳稻壳灰，碳酸钙选用长兴青盛钙业有限公司生产的青盛-325目碳酸钙，纳米铁粉选用北京德科岛金科技有限公司生产的DK-Fe-001型纳米铁粉，纳米氧化铁选用北京德科岛金科技有限公司生产的微球形纳米氧化铁，过氧化氢选用河北润步生物科技有限公司生产的过氧化氢，过硫酸钠选用济南超意兴化工有限公司生产的过硫酸钠，纳米二氧化锡选用北京德科岛金科技有限公司生产的球形纳米二氧化锡。
实施例
以下以实施例1为例进行说明。
实施例1
本申请实施例公开了一种用于生产锂基分子筛的生产设备，参照图1和图2，用于生产锂基分子筛的生产设备包括基台1、预热箱2、第一加热组件3、晶化组件4、第二加热组件5以及集热组件6，预热箱2固定设置在基台1上方，预热箱2的一侧开设有进料口7，进料口7处设有第一活动门8。当需要制备锂基分子筛时，操作者先将高岭土与氢氧化锂混合成为混合物一，并通过第一活动门8将混合物一放置在预热箱2内进行预热，然后第一加热组件3对混合物一进行加热，直到得到混合物二。接着，晶化组件4在去离子水的参与下对混合物二、模板剂以及硅溶胶进行晶化处理，直到得到混合物三，第二加热组件5再对混合物三进行焙烧，即可得到具有氮氧分离功能的锂基分子筛。
参照图1和图2，第一加热组件3包括加热管31、电热块32以及阀门件33，基台1上固定连接有支架9，加热管31固定连接在支架9顶端，预热箱2与加热管31远离基台1的一端连通并固定连接；加热管31的一端向下倾斜设置，电热块32固定连接在加热管31的外侧壁上，阀门件33包括第一滑柱331与第二滑柱332，第一滑柱331设于加热管31远离基台1的一端，第二滑柱332设于加热管31靠近基台1的一端，第一滑柱331和第二滑柱332均沿加热管31的径向穿设过加热管31的管壁，且均与加热管31滑移配合，第一滑柱331和第二滑柱332上均沿加热管31的轴向开设有排料孔10。
参照图1和图2，集热组件6包括罩壳61、第一导热管62、第二导热管63以及导热板64，罩壳61罩设在加热管31的外侧壁上，并与加热管31固定连接，罩壳61的侧壁上设有第二活动门12；第一导热管62和第二导热管63均与罩壳61固定连接，第一导热管62的一端与罩壳61连通，另一端与预热箱2连通；第二导热管63的一端与罩壳61连通，另一端与导热板64固定连接，导热板64将第二导热管63封堵住。罩壳61内壁上固定连接有第一气缸13和第二气缸14，第一气缸13的输出端与第一滑柱331固定连接，第二气缸14的输出端与第二滑柱332固定连接。
参照图1和图2，制备连接分子筛时，电热块32对加热管31进行加热，罩壳61对导热管散发的热量进行收集，并通过第一导热管62将一部分热量输送到预热箱2中。预热完成后，第一气缸13带动第一滑柱331滑动，直到第一滑柱331上的排料孔10与加热管31连通，此时，第二滑柱332仍然对加热管31进行封堵，操作者将经过预热的混合物一放置于加热管31内，然后第一滑柱331恢复对加热管31的封堵，混合物一在第一滑柱331与第二滑柱332之间受热，同时第二导热管63通过导热板64对晶化组件4处进行预热。混合物一转化为混合物二后，第二滑柱332解除对加热管31的封堵，混合物二沿加热管31的内壁继续下滑，直到移动到晶化组件4处。
参照图1和图2，晶化组件4包括反应釜41、加热座42以及抽滤机43，加热座42固定连接在基台1顶端，反应釜41固定连接在加热座42顶端，反应釜41的外侧壁与导热板64贴合。抽滤机43设于反应釜41一侧，并与基台1固定连接。反应釜41与加热管31靠近基台1的一端连通，反应釜41上还固定连接有加料管11，加料管11与反应釜41连通，反应釜41底端与抽滤机43的进料端连通；第二加热组件5包括马弗炉51，马弗炉51设于抽滤机43远离反应釜41的一侧，马弗炉51与基台1固定连接。
参照图1和图2，在加工过程中，混合物二离开加热管31后进入反应釜41，然后操作者向反应釜41内添加去离子水、模板剂以及硅溶胶，加热座42对反应釜41进行加热，使混合物二、模板剂以及硅溶胶形成结晶，然后结晶再流入抽滤机43，抽滤机43对混合物二进行抽滤，得到抽滤产物，然后操作者再对抽滤产物进行洗涤与干燥，得到混合物三.接着，操作者将混合物三放置于马弗炉51内，马弗炉51对混合物三进行焙烧，即得到具有氮氧分离功能的锂基分子筛。
本申请还公开了一种具有氮氧分离功能的锂基分子筛及其制备方法，锂基分子筛的配见表1，锂基分子筛的制备方法可以通过上述生产设备实现，包括以下步骤：
(1)称取2.0kg氢氧化锂与4.0kg高岭土，混合均匀后得到混合物一；
(2)将混合物一在预热箱2中预热30min，再将混合物一放置在加热管31中，在230℃下加热60min，冷却后得到混合物二；
(3)将混合物二、12kg去离子水、6kg硅溶胶、3.0kg模板剂在反应釜41中混合并搅拌均匀，在180℃下晶化40h，再使用抽滤机43对晶化产物进行抽滤，将抽滤产物洗涤至呈中性，干燥后得到混合物三；
(4)将混合物三放置在马弗炉51中，在720℃下对混合物三进行焙烧，得到锂基分子筛。
如表1所示，实施例1-5中，锂基分子筛的区别主要在于原料配比不同。
表1
实施例6
本实施例与实施例3的不同之处在于，配方中添加1.5kg造孔助剂，造孔助剂在步骤(3)中与混合物二共同混合，造孔助剂选用碳酸锂。
实施例7
本实施例与实施例6的不同之处在于，碳酸锂的添加量为1.8kg。
实施例8
本实施例与实施例7的不同之处在于，碳酸锂的添加量为2.1kg。
实施例9
本实施例与实施例8的不同之处在于，碳酸锂的添加量为2.5kg。
实施例10
本实施例与实施例8的不同之处在于，造孔助剂选用稻壳灰。
实施例11
本实施例与实施例8的不同之处在于，造孔助剂选用碳酸钙。
对比例
对比例1
根据公开号为CN103055805B的中国专利中实施例1的制备方法制备的锂基分子筛。
对比例2
本对比例与实施例3的不同之处在于，氢氧化锂的用量为1.0kg。
对比例3
本对比例与实施例3的不同之处在于，氢氧化锂的用量为5.0kg。
对比例4
本对比例与实施例3的不同之处在于，硅溶胶的用量为5.0kg。
对比例5
本对比例与实施例3的不同之处在于，硅溶胶的用量为9.0kg。
对比例6
本对比例与实施例3的不同之处在于，高岭土的用量为3.0kg。
对比例7
本对比例与实施例3的不同之处在于，高岭土的用量为7.0kg。
对比例8
本对比例与实施例3的不同之处在于，模板剂的用量为2.0kg。
对比例9
本对比例与实施例3的不同之处在于，模板剂的用量为6.0kg。
对比例10
本对比例与实施例3的不同之处在于，去离子水的用量为10.0kg。
对比例11
本对比例与实施例3的不同之处在于，去离子水的用量为18.0kg。
性能检测试验方法
氮气吸附量和氮氧分离比参照《GB T 35109-2017分子筛氮氧分离静态测定方法》进行试验。
表2
| 样本 | 氮气吸附量/(ml/g) | 氮氧分离比/1 |
| 实施例1 | 22.4 | 7.62 |
| 实施例2 | 22.7 | 7.79 |
| 实施例3 | 23.5 | 8.07 |
| 实施例4 | 23.0 | 7.85 |
| 实施例5 | 22.6 | 7.71 |
| 实施例6 | 23.9 | 8.23 |
| 实施例7 | 24.1 | 8.29 |
| 实施例8 | 24.3 | 8.36 |
| 实施例9 | 24.0 | 8.25 |
| 实施例10 | 23.6 | 8.15 |
| 实施例11 | 23.8 | 8.20 |
表3
结合实施例1和对比例1并结合表2和表3可以看出，实施例1相比于对比例1具有更高的氮气吸附量与氮氧分离比，说明采用本申请的制备方法更有助于提高锂基分子筛的氮气吸附量与氮氧分离比。
结合实施例1-5、对比例2-11并结合表2和表3可以看出，实施例1-5的氮气吸附量与氮氧分离比普遍优于对比例2-11,而在实施例1-5中，实施例3具有较高的氮气吸附量与氮氧分离比，说明实施例3的原料配比更有助于提高锂基分子筛的氮气吸附量与氮氧分离比。此外，结合实施例1-5以及对比例11可以看出，去离子水的用量超过实施例5的用量时，对氮气吸附量与氮氧分离比的提升效果并不明显。
结合实施例3、实施例6-11并结合表2可以看出，实施例6-11的氮气吸附量与氮氧分离比普遍高于实施例3，说明造孔助剂有助于提高氮气吸附量与氮氧分离比，其中实施例8为碳酸锂的较佳用量；结合实施例8、实施例10、实施例11可以看出，在同等用量下，碳酸锂对氮气吸附量与氮氧分离比的提升效果优于碳酸钙和稻壳灰。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (4)
1.一种具有氮氧分离功能的锂基分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）按重量份称取氢氧化锂与高岭土，混合均匀后得到混合物一；
（2）将混合物一在200-260℃下加热40-70min，冷却后得到混合物二；本步骤中，所述混合物一在预热箱(2)内由第一加热组件(3)进行预热；
（3）将混合物二、去离子水、硅溶胶混合并搅拌均匀，在150-200℃下晶化36-48h，再对晶化产物进行抽滤，将抽滤产物洗涤至呈中性，干燥后得到混合物三；本步骤中，所述混合物二、去离子水、硅溶胶在晶化组件（4）中转化为混合物三；
（4）在700-800℃下对混合物三进行焙烧，得到所述锂基分子筛；本步骤中，所述混合物三由第二加热组件（5）进行焙烧；
所述锂基分子筛的生产设备包括基台(1)、第一加热组件(3)、晶化组件(4)以及第二加热组件(5)，所述第一加热组件(3)包加热管(31)、电热块(32)以及用于封堵加热管(31)的阀门件(33)，所述加热管(31)固定设置在基台(1)上方，所述加热管(31)沿朝向基台(1)的方向倾斜设置，所述电热块(32)固定连接在加热管(31)的外侧壁上；所述晶化组件(4)包括反应釜(41)、加热座(42)以及抽滤机(43)，所述加热座(42)与基台(1)固定连接，所述反应釜(41)与加热座(42)固定连接，所述反应釜(41)与加热管(31)靠近基台(1)的一端连通，所述抽滤机(43)的进料端口与反应釜(41)连通，所述第二加热组件(5)包括马弗炉(51)，所述马弗炉(51)固定设置在基台(1)上；
所述锂基分子筛的生产设备还包括集热组件(6)，所述集热组件(6)包括罩壳(61)以及第一导热管(62)，所述罩壳(61)罩设并固定连接在加热管(31)的外侧壁上，所述基台(1)上方固定设置有预热箱(2)，所述预热箱(2)与第一导热管(62)远离加热管(31)的一端连通，所述预热箱(2)的箱壁上开设有进料口(7)，所述第一导热管(62)的一端与罩壳(61)连通，另一端与所述预热箱(2)连通；所述集热组件(6)还包括第二导热管(63)和导热板(64)，所述导热板(64)固定连接在反应釜(41)的外侧壁上，所述第二导热管(63)的一端与罩壳(61)连通，另一端与所述导热板(64)固定连接；所述阀门件(33)包括第一滑柱(331)与第二滑柱(332)，所述第一滑柱(331)和第二滑柱(332)均沿加热管(31)的径向穿设过加热管(31)，且均与所述加热管(31)滑移配合，所述第一滑柱(331)和第二滑柱(332)沿加热管(31)的轴向间隔设置，所述第二滑柱(332)设于第一滑柱(331)与反应釜(41)之间，所述第一滑柱(331)和第二滑柱(332)上均沿加热管(31)的轴向开设有排料孔(10)，所述第一滑柱(331)和第二滑柱(332)均设于罩壳(61)内，所述罩壳(61)的内侧壁上固定连接有用于带动第一滑柱(331)移动的第一气缸(13)和用于带动第二滑柱(332)移动的第二气缸(14)。
2.一种具有氮氧分离功能的锂基分子筛，其特征在于，由如下重量份的原料制成：氢氧化锂20-40份、硅溶胶60-80份、高岭土40-60份、模板剂30-50份、去离子水120-160份。
3.根据权利要求2所述的具有氮氧分离功能的锂基分子筛，其特征在于：所述锂基分子筛由如下重量份的原料制成：氢氧化锂25-35份、硅溶胶65-75份、高岭土45-55份、模板剂35-45份、去离子水130-150份。
4.一种锂基分子筛的生产设备，包括基台(1)、第一加热组件(3)、晶化组件(4)以及第二加热组件(5)，所述第一加热组件(3)包加热管(31)、电热块(32)以及用于封堵加热管(31)的阀门件(33)，所述加热管(31)固定设置在基台(1)上方，所述加热管(31)沿朝向基台(1)的方向倾斜设置，所述电热块(32)固定连接在加热管(31)的外侧壁上；所述晶化组件(4)包括反应釜(41)、加热座(42)以及抽滤机(43)，所述加热座(42)与基台(1)固定连接，所述反应釜(41)与加热座(42)固定连接，所述反应釜(41)与加热管(31)靠近基台(1)的一端连通，所述抽滤机(43)的进料端口与反应釜(41)连通，所述第二加热组件(5)包括马弗炉(51)，所述马弗炉(51)固定设置在基台(1)上；所述锂基分子筛的生产设备还包括集热组件(6)，所述集热组件(6)包括罩壳(61)以及第一导热管(62)，所述罩壳(61)罩设并固定连接在加热管(31)的外侧壁上，所述基台(1)上方固定设置有预热箱(2)，所述预热箱(2)与第一导热管(62)远离加热管(31)的一端连通，所述预热箱(2)的箱壁上开设有进料口(7)，所述第一导热管(62)的一端与罩壳(61)连通，另一端与所述预热箱(2)连通；所述集热组件(6)还包括第二导热管(63)和导热板(64)，所述导热板(64)固定连接在反应釜(41)的外侧壁上，所述第二导热管(63)的一端与罩壳(61)连通，另一端与所述导热板(64)固定连接；所述阀门件(33)包括第一滑柱(331)与第二滑柱(332)，所述第一滑柱(331)和第二滑柱(332)均沿加热管(31)的径向穿设过加热管(31)，且均与所述加热管(31)滑移配合，所述第一滑柱(331)和第二滑柱(332)沿加热管(31)的轴向间隔设置，所述第二滑柱(332)设于第一滑柱(331)与反应釜(41)之间，所述第一滑柱(331)和第二滑柱(332)上均沿加热管(31)的轴向开设有排料孔(10)，所述第一滑柱(331)和第二滑柱(332)均设于罩壳(61)内，所述罩壳(61)的内侧壁上固定连接有用于带动第一滑柱(331)移动的第一气缸(13)和用于带动第二滑柱(332)移动的第二气缸(14)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110701539.XA CN113398877B (zh) | 2021-06-23 | 2021-06-23 | 一种具有氮氧分离功能的锂基分子筛及其制备方法和生产设备 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110701539.XA CN113398877B (zh) | 2021-06-23 | 2021-06-23 | 一种具有氮氧分离功能的锂基分子筛及其制备方法和生产设备 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113398877A CN113398877A (zh) | 2021-09-17 |
| CN113398877B true CN113398877B (zh) | 2023-05-26 |
Family
ID=77682829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110701539.XA Active CN113398877B (zh) | 2021-06-23 | 2021-06-23 | 一种具有氮氧分离功能的锂基分子筛及其制备方法和生产设备 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113398877B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114534772B (zh) * | 2022-01-17 | 2023-07-25 | 西华大学 | 一种用于抗生素废水处理的催化剂及其应用 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000210557A (ja) * | 1998-11-16 | 2000-08-02 | Tosoh Corp | Ｘ型ゼオライト含有成形体及びその製造方法並びにその用途 |
| CN101774608A (zh) * | 2010-01-21 | 2010-07-14 | 上海兖矿能源科技研发有限公司 | 一种fer沸石分子筛的合成方法 |
| CN102500315A (zh) * | 2011-10-10 | 2012-06-20 | 于向真 | 一种LiX分子筛吸附剂及其制备方法 |
| CN103055805A (zh) * | 2013-01-21 | 2013-04-24 | 青岛大学 | 用作空分富氧吸附剂的介微孔层序结构lsx分子筛的合成方法 |
| CN104649292A (zh) * | 2013-11-20 | 2015-05-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种室温合成zsm-2分子筛纳米小晶粒的方法 |
| CN205170404U (zh) * | 2015-10-29 | 2016-04-20 | 齐齐哈尔大学 | 一种多级孔道沸石分子筛合成装置 |
| CN112919493A (zh) * | 2021-02-05 | 2021-06-08 | 正大能源材料(大连)有限公司 | 一种低成本制备ssz-13分子筛的方法及应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040248727A1 (en) * | 2003-06-09 | 2004-12-09 | Marc Straub | Molecular sieve with enhanced performance in air separation |
-
2021
- 2021-06-23 CN CN202110701539.XA patent/CN113398877B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000210557A (ja) * | 1998-11-16 | 2000-08-02 | Tosoh Corp | Ｘ型ゼオライト含有成形体及びその製造方法並びにその用途 |
| CN101774608A (zh) * | 2010-01-21 | 2010-07-14 | 上海兖矿能源科技研发有限公司 | 一种fer沸石分子筛的合成方法 |
| CN102500315A (zh) * | 2011-10-10 | 2012-06-20 | 于向真 | 一种LiX分子筛吸附剂及其制备方法 |
| CN103055805A (zh) * | 2013-01-21 | 2013-04-24 | 青岛大学 | 用作空分富氧吸附剂的介微孔层序结构lsx分子筛的合成方法 |
| CN104649292A (zh) * | 2013-11-20 | 2015-05-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种室温合成zsm-2分子筛纳米小晶粒的方法 |
| CN205170404U (zh) * | 2015-10-29 | 2016-04-20 | 齐齐哈尔大学 | 一种多级孔道沸石分子筛合成装置 |
| CN112919493A (zh) * | 2021-02-05 | 2021-06-08 | 正大能源材料(大连)有限公司 | 一种低成本制备ssz-13分子筛的方法及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113398877A (zh) | 2021-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106824157A (zh) | 一种改性的二氧化钛复合材料及其制备方法、应用 | |
| CN104826582A (zh) | 一种石墨烯-介孔二氧化硅气凝胶的制备方法 | |
| CN105478120A (zh) | 一种赤泥基铁系催化剂的制备方法及其在甲烷裂解制氢中的应用 | |
| CN101244826A (zh) | 一种以稻壳为原料常压干燥制备二氧化硅气凝胶的方法 | |
| CN113398877B (zh) | 一种具有氮氧分离功能的锂基分子筛及其制备方法和生产设备 | |
| CN102407099B (zh) | 一种硅胶负载多羟基高效除硼螯合树脂的制备方法 | |
| CN106925244A (zh) | 一种汞离子吸附剂的制备方法 | |
| CN110684312A (zh) | 一种氧化石墨烯功能化接枝聚丙烯的制备工艺 | |
| CN107930600A (zh) | 一种纳米复合净水材料的制备方法 | |
| CN112473630A (zh) | 复合石墨烯壳聚糖气凝胶及其制备方法和应用 | |
| CN108201876B (zh) | 一种NaP分子筛用于深度吸附锌离子的方法 | |
| CN106925225B (zh) | 一种组氨酸功能化介孔分子筛吸附剂及其在废水处理中的应用 | |
| CN1718551A (zh) | 一种用机械力活化工艺制备活性赤泥的方法 | |
| CN105771920A (zh) | 一种谷氨酸钠修饰的碱木质素基吸附材料的制备方法及其在去除废水染料中的应用 | |
| CN107970879A (zh) | 一种表面原位修饰聚季铵官能团的介孔二氧化硅材料及其制备方法和应用 | |
| CN103993179A (zh) | 从锗硅合金废料中回收锗的方法 | |
| CN101734667A (zh) | 四氯化硅生产沉淀白炭黑的工艺 | |
| CN111072062A (zh) | 一种卤化提纯铅酸电池废物的资源化利用方法 | |
| CN104891504B (zh) | 一种从煤渣中提取白炭黑的方法 | |
| CN114100573B (zh) | 一种MOFs衍生多孔碳包覆的铁氧化物复合材料的制备方法 | |
| CN107837785A (zh) | 一种复合分子筛脱氟剂的制备方法 | |
| CN111392724B (zh) | 一种铬离子吸附活性炭的制备方法 | |
| CN108939956B (zh) | 一种改性聚醚砜功能梯度复合膜的制备方法 | |
| CN114146684A (zh) | 一种改性赤泥生物炭材料及其制备和应用方法 | |
| CN107159280A (zh) | 一种转化水溶液中亚硝酸盐的催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Lithium based molecular sieve with nitrogen oxygen separation function, preparation method and production equipment thereof Effective date of registration: 20230828 Granted publication date: 20230526 Pledgee: Bank of China Limited by Share Ltd. Nanjing Jiangning branch Pledgor: Nanjing Yongcheng molecular sieve Co.,Ltd. Registration number: Y2023980054093 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Granted publication date: 20230526 Pledgee: Bank of China Limited by Share Ltd. Nanjing Jiangning branch Pledgor: Nanjing Yongcheng molecular sieve Co.,Ltd. Registration number: Y2023980054093 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |