CN116396315A - 一类1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本公开涉及由以下反应式(1)表示的一类1,4‑二氢萘结构的化合物的合成方法，所述合成方法在Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6、巯基乙酸乙酯、碳酸铯的存在下，采用蓝色光辐照2‑萘衍生物和N杂环卡宾类硼烷发生光催化反应，得到1,4‑二氢萘结构的化合物。根据本公开的合成方法操作安全简单、成本较低、反应条件温和，同时有着较广的底物范围，为1,4‑二氢萘结构类化合物的合成提供了一条绿色、高效、安全的途径。
Description
技术领域
本申请属于有机合成领域，具体地，涉及一类1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法。
背景技术
1,4-二氢萘骨架存在于许多天然产物中，并且在木质素家族中特别普遍。它们的药用价值和经济价值都很高，但由于自然界中存在的量是非常有限的，因此非常需要用于制备这类化合物的有效方法。然而，目前关于1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法非常有限。
Mark D.Winemiller等人(J.Am.Chem.Soc.1998,120,7835-7840,DOI:10.1021/ja980624t)公开了如下1,4-二氢萘类化合物的的合成路线：
室温下，五氨锇(II)的萘配合物与四种不同类型的亲电试剂反应生成1-萘结构。η3-烯丙基配合物再与多种亲核试剂发生立体专一性反应，形成顺式-1,4-二氢萘结构配合物。亲核加成后立即进行氧化解配合，直接分离有机产物。色谱分离后得到的1,4-二氢萘结构的产物的总产率通常在40-75％的范围内。然而，反应条件苛刻、适用范围窄、成本较高。
Juntae Mo等人(Organic Letters.2010,12,2570-2573,DOI：10.1021/ol1007857)公开了如下1,4-二氢萘类化合物的合成路线：
在2.5mol％的PtCl2存在下，2-苄基-2,3-丁二烯酸乙酯使用银助催化剂AgOTf，在80℃的二氯甲烷溶剂中以6-endo方式选择性地合成了1,4-二氢萘类产物，收率为93％。然而，该方法的反应条件苛刻、适用范围窄、成本较高。
因此，仍然需要开发新型的1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法。
发明内容
针对上述现有技术存在的不足，本申请的一个目的在于提供一类1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法，所述方法采用光催化氢原子转移的策略，使N杂环卡宾硼烷与萘环反应，最终得到1,4-二氢萘结构的化合物。所述合成方法条件温和，无需强酸强碱等危险试剂，且产率较高。
为了实现上述目的，本公开提供了由以下反应式(1)表示的一类1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法，所述合成方法如下进行：
在Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6、巯基乙酸乙酯、碳酸铯的存在下，采用蓝色光辐照2-萘衍生物
和N杂环卡宾类硼烷/>
发生光催化反应，得到1,4-二氢萘结构的化合物。
其中取代基R1选自酰胺基、氰基、-C(＝O)O-C1-C6烷基、-C(＝O)-C1-C6烷基。
R2选自C1-C4烷基，C6-C10芳基。
R3选自C1-C3烷基。
优选地，取代基R1选自酰胺基、氰基、-C(＝O)O-C1-C3烷基、-C(＝O)-C1-C3烷基。
更优选地，取代基R1选自-C(＝O)OCH3、-C(＝O)OC2H5、-C(＝O)OC3H7、-C(＝O)O叔丁基、-C(＝O)甲基、C(＝O)NH2、-CN。
优选地，取代基R2选自甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、苄基。
优选地，取代基R3选自甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基。
在一种可行的实施方式中，所述1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法中，基于1摩尔2-萘衍生物，N杂环卡宾硼烷的摩尔量为1.45～1.55，优选为1.49～1.51。
在一种可行的实施方式中，所述1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法中，基于1摩尔2-萘衍生物，Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6的摩尔量为0.0090～0.0110，优选为0.0099至0.0111。
在一种可行的实施方式中，所述1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法中，基于1摩尔2-萘衍生物，巯基乙酸乙酯的摩尔量为0.15～0.25。优选为0.19至0.21，不在该范围内会使产率降低。
在一种可行的实施方式中，所述1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法中，基于1摩尔2-萘衍生物，碳酸铯的摩尔量为0.4～0.6，优选为0.49至0.51。
在一种可行的实施方式中，所述1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法中所述光催化反应的时间为18～30小时，优选为24小时。
在一种可行的实施方式中，所述1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法中所述光催化反应的温度为25℃～45℃，优选为40℃。
在一种可行的实施方式中，所述1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法中所述光催化反应在隔绝氧气和水分的条件下进行。
在一种可行的实施方式中，所述1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法中所述蓝色光的波长为420nm～480nm。
在一种可行的实施方式中，所述1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法中所述蓝色光的光强度为0.8cd～1.0cd。
在一种可行的实施方式中，所述光催化反应可以在溶剂的存在下进行，所述溶剂选自乙腈、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的一种。
根据本公开提供的技术方案，相比于现有技术至少包括以下有益效果：
根据本公开的1,4-二氢萘的合成方法采用可见光催化策略，直接以2-萘衍生物和N-杂环卡宾类硼烷为原料，操作安全简单、成本较低、反应条件温和，同时有着较广的底物范围，为1,4-二氢萘结构类化合物的合成提供了一条绿色、高效、安全的途径。
具体实施方式
以下，将详细地描述本发明。在进行描述之前，应当理解的是，在本说明书和所附的权利要求书中使用的术语不应解释为限制于一般含义和字典含义，而应当在允许发明人适当定义术语以进行最佳解释的原则的基础上，根据与本发明的技术方面相应的含义和概念进行解释。因此，这里提出的描述仅仅是出于举例说明目的的优选实例，并非意图限制本发明的范围，从而应当理解的是，在不偏离本发明的精神和范围的情况下，可以由其获得其他等价方式或改进方式。
在本文中，用语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其他任何类似用语均属于开放性连接词(open-ended transitional phrase)，其意欲涵盖非排他性的包括物。举例而言，含有复数要素的一组合物或制品并不仅限于本文所列出的这些要素而已，而是还可包括未明确列出但却是该组合物或制品通常固有的其他要素。除此之外，除非有相反的明确说明，否则用语“或”是指涵盖性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下任何一种情况均满足条件“A或B”：A为真(或存在)且B为伪(或不存在)、A为伪(或不存在)且B为真(或存在)、A和B均为真(或存在)。此外，在本文中，用语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”的解读应视为已具体公开并同时涵盖“由…所组成”及“实质上由…所组成”等封闭式或半封闭式连接词。
现有技术中，1,4-二氢萘类化合物的的合成通常会使用高活性试剂、高危试剂、过渡金属以及苛刻的反应条件等，这导致了工艺路线安全性差、适用范围窄、成本较高。针对这些问题，本公开提供了一类1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法，所述方法采用光催化氢原子转移的策略，使N-杂环卡宾硼烷与萘衍生物反应，最终得到1,4-二氢萘。所述合成方法条件温和，无需强酸强碱等危险试剂，且产率较高。
为了实现上述目的，第一方面，本申请提供了一种1,4-二氢萘的合成方法，所述合成方法如下进行：
在Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6、巯基乙酸乙酯、碳酸铯的存在下，采用蓝色光辐照2-萘衍生物
和N杂环卡宾类硼烷/>
发生光催化反应，得到1,4-二氢萘结构的化合物。
所述Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6的化学名称为[4,4’-双(1,1-二甲基乙基)-2,2’-联吡啶N1,N1']双[3,5-二氟-2-[5-(三氟甲基)-2-吡啶基N]苯基-C]六氟磷酸铱(III)，CAS号：870987-63-6，是一种优异的光催化剂。所述硫醇：巯基乙酸乙酯的CAS号：623-51-8，是一种氢原子转移催化剂。所述碳酸铯是一种添加剂，可以提供碱性的反应环境。通过上述几种化合物的配合，能够充分促进光催化反应的进行，从而得到1,4-二氢萘类产物。
此外，所述2-萘衍生物是指由2个苯环共用2个相邻碳原子稠合而成的萘，其碳2位置处具有取代基R1，取代基R1可以选自酰胺基、氰基、-C(＝O)O-C1-C6烷基、-C(＝O)-C1-C6烷基。优选地，取代基R1选自酰胺基、氰基、-C(＝O)O-C1-C3烷基、-C(＝O)-C1-C3烷基。更优选地，取代基R1选自-C(＝O)OCH3、-C(＝O)OC2H5、-C(＝O)OC3H7、-C(＝O)O叔丁基、-C(＝O)甲基、C(＝O)NH2、-CN。
在一种可行的实施方式中，所述1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法中，基于1摩尔2-萘衍生物，N杂环卡宾硼烷的摩尔量为1.45～1.55，优选为1.49～1.51。例如，N杂环卡宾硼烷的摩尔量可以为1.46、1.47、1.48、1.49、1.50、1.51、1.52、1.53、1.54、1.55。小于该范围会使产物地产率降低，大于该范围会使N-杂环卡宾硼烷浪费。
在一种可行的实施方式中，所述1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法中，基于1摩尔2-萘衍生物，Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6的摩尔量为0.0090～0.0110，优选为0.0099至0.0111，低于该范围会使产率降低，高于该范围会导致Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6浪费。
在一种可行的实施方式中，所述1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法中，基于1摩尔2-萘衍生物，巯基乙酸乙酯的摩尔量为0.15～0.25。优选为0.19至0.21，例如，巯基乙酸乙酯的摩尔量可以为0.15、0.16、0.17、0.18、0.19、0.20、0.21、0.22、0.23、0.24、0.25，不在该范围内会使产率降低。
在一种可行的实施方式中，所述1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法中，基于1摩尔2-萘衍生物，碳酸铯的摩尔量为0.4～0.6。优选为0.49至0.51，例如，碳酸铯的摩尔量可以为0.40、0.42、0.44、0.46、0.48、0.50、0.52、0.54、0.56、0.58、0.60，不在该范围内会使产率降低。
所述卤素选自F、Cl、Br和I。
在一种可行的实施方式中，所述光催化反应的时间为18～30小时(例如，可以为18小时、20小时、22小时、24小时、26小时、28小时或30小时，或者为所述范围的其它任意具体值)，优选为24小时。在本公开中，光催化反应的反应时间过长可能会发生副反应，反应时间过短则产率会有所降低。
在一种可行的实施方式中，所述光催化反应的温度为25℃～45℃，即室温范围内(例如，可以为25℃、27℃、29℃、31℃、33℃、35℃、37℃、41℃、33℃或45℃，或者为所述范围的其它任意具体值)，优选为40℃。在本公开中，光催化反应的温度过高会导致副反应的发生，温度过低则会降低反应的速率，导致产率降低。并且，所述光催化反应的温度条件非常温和，在室温范围左右，无需强力调控，绿色节能。
在一种可行的实施方式中，所述光催化反应在隔绝氧气和水分的条件下进行。在本公开的合成方法中，氧气或水分等活性物质会使得催化组分失活，影响反应的进行，因此应当予以隔绝。因此，本公开的光催化反应可以在惰性气体(如氮气)的保护下进行。此外，所述光催化反应的容器不作特别的限定，只要能够满足反应要求以及隔绝氧气和水分即可。例如，实验室可以采用施兰克(Schlenk)瓶来进行反应，但本公开不限于此。
在一种可行的实施方式中，所述蓝色光的波长为420nm～480nm。在所述波范围内，能够促进Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6的电子跃迁和传递，实现所述光催化。
在一种可行的实施方式中，所述蓝色光的光强度为0.8cd～1.0cd。在所述光强度范围内，能够向反应体系持续提供足够的光能，促进反应充分地进行。
此外，所述蓝色光的光源不作特别的限定，只要能够提供所需波长和强度的光辐射即可。不过，从节能环保等角度考虑，所述光源优选采用LED光源。
以下实施例仅是作为本发明的实施方案的例子列举，并不对本发明构成任何限制，本领域技术人员可以理解在不偏离本发明的实质和构思的范围内的修改均落入本发明的保护范围。除非特别说明，以下实施例中使用的试剂和仪器均为市售可得产品。
实施例
物料来源
Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6，根据文献Jeffrey W.Johannes等，“PracticalSyntheses of[2,2′-bipyridine]bis[3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridinyl]phenyl]iridium(III)hexafluorophosphate,[Ir{dF(CF3)ppy}2(bpy)]PF6 and[4,4′-bis(tert-butyl)-2,2′-bipyridine]bis[3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridinyl]phenyl]iridium(III)hexafluorophosphate,[Ir{dF(CF3)ppy}2(dtbbpy)]PF6”，Org.Synth.2017,94,77-92(DOI:10.15227/orgsyn.094.0077)合成该化合物；
2-萘甲酸甲酯，纯度98％，购自安徽泽生科技股份有限公司；
2-萘乙酮，纯度98％，购自安徽泽生科技股份有限公司；
萘-2-甲腈，纯度97％，购自安徽泽生科技股份有限公司；
萘-2-甲酰胺，纯度97％，购自安徽泽生科技股份有限公司；
巯基乙酸乙酯，纯度99％，购自上海泰坦科技股份有限公司；
碳酸铯，纯度99.9％，购自安徽泽生科技股份有限公司；
实施例1：
将Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6(1.2mg，0.001mmol)、2-萘甲酸甲酯(18.6mg，0.1mmol，1.0equiv)、N,N-二甲基咪唑-2-亚基硼烷(16.5mg，0.15mmol,1.5equiv)和碳酸铯(16.3mg，0.05mmol)加入施兰克瓶中。在氮气保护下，加入巯基乙酸乙酯(2.2μL，0.02mmol，20mol％)和CH3CN(2mL)。对溶液进行脱气处理，除去溶剂中的氧气。完毕后，溶液呈浅黄色。将施兰克瓶置于420～480nm的蓝色LED光源下(18W,0.8～1.0cd)油浴(40℃)搅拌24h。反应结束后溶液颜色为橙色。产物通过硅胶柱层析分离(流动相:石油醚:乙酸乙酯＝6:1～2:1)，得到无色油状产品，收率76％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.01–6.92(m,3H),6.77–6.71(m,3H),6.62(dd,J＝5.4,3.5Hz,1H),3.72(s,3H),3.44–3.39(m,7H),3.32(d,J＝6.1Hz,1H),3.16(d,J＝20.4Hz,1H)；11B NMR(128MHz,CDCl3)δ-25.60(t,J＝91.9Hz)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.22,146.92,139.94,131.60,129.42,127.08,125.92,125.44,123.12,120.21,51.34,35.60,31.20；HRMS(EI):计算值C17H21BN2O2Na[M+Na]+319.1668,实测值319.1672.
实施例2：
将Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6(1.2mg，0.001mmol)、萘-2-甲腈(15.3mg，0.1mmol，1.0equiv)、N,N-二异丙基咪唑-2-亚基硼烷(16.5mg，0.15mmol,1.5equiv)和碳酸铯(16.3mg，0.05mmol)加入施兰克瓶中。在氮气保护下，加入巯基乙酸乙酯(2.2μL，0.02mmol，20mol％)和CH3CN(2mL)。对溶液进行脱气处理，除去溶剂中的氧气。完毕后，溶液呈浅黄色。将施兰克瓶置于420～480nm的蓝色LED光源下(18W,0.8～1.0cd)油浴(40℃)搅拌24h。反应结束后溶液颜色为橙色。产物通过硅胶柱层析分离(流动相：石油醚:乙酸乙酯＝6:1～2；1)，得到无色油状产品，收率65％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.02–6.93(m,5H),6.68–6.64(m,1H),6.43–6.38(m,1H),4.90–4.79(m,2H),3.36–
3.29(m,2H),3.00(s,1H),1.31(d,J＝6.7Hz,6H),1.24(d,J＝6.8Hz,6H).11B NMR(128MHz,CDCl3):δ-25.56(t,J＝91.2Hz)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ144.44,134.20,129.84,127.48,125.76(d,J＝8.0Hz),123.87,122.49,120.64,115.65,49.36,30.99,23.07,22.75；HRMS(EI):计算值C20H26BN3Na[M+Na]+342.2117,实测值342.2119.
实施例3：
将Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6(1.2mg，0.001mmol)、萘-2-甲酰胺(17.1mg，0.1mmol，1.0equiv)、N-正丙基咪唑-2-亚基硼烷(16.5mg，0.15mmol,1.5equiv)和碳酸铯(16.3mg，0.05mmol)加入施兰克瓶中。在氮气保护下，加入巯基乙酸乙酯(2.2μL，0.02mmol，20mol％)和CH3CN(2mL)。对溶液进行脱气处理，除去溶剂中的氧气。完毕后，溶液呈浅黄色。将施兰克瓶置于420～480nm的蓝色LED光源下(18W,0.8～1.0cd)油浴(40℃)搅拌24h。反应结束后溶液颜色为橙色。产物通过硅胶柱层析分离(流动相：石油醚:乙酸乙酯＝6:1～2；1)，得到无色油状产品，收率60％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.00–6.85(m,4H),6.76(s,1H),6.72(s,1H),6.58–6.52(m,1H),5.73(s,1H),3.56–3.44(m,2H),3.26–3.19(m,2H),3.16(s,3H),3.10–2.83(m,1H),2.45(d,J＝20.6Hz,1H),1.62–1.48(m,2H),0.83–0.75(m,3H)；11BNMR(128MHz,CDCl3):δ-24.83(t,J＝89.5Hz)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ170.90,146.07,141.00,131.59,127.01,126.95,126.89,125.65,123.35,120.71,118.80,49.67,35.39,30.52,23.37,10.85；HRMS(EI):计算值
C18H24BN3ONa[M+Na]+332.2098,实测值332.2032.
实施例4：
将Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6(1.2mg，0.001mmol)、2,6-萘双甲酯(24.4mg，0.1mmol，1.0equiv)、N,N-二异丙基咪唑-2-亚基硼烷(16.5mg，0.15mmol,1.5equiv)和碳酸铯(16.3mg，0.05mmol)加入施兰克瓶中。在氮气保护下，加入巯基乙酸乙酯(2.2μL，0.02mmol，20mol％)和CH3CN(2mL)。对溶液进行脱气处理，除去溶剂中的氧气。完毕后，溶液呈浅黄色。将施兰克瓶置于420～480nm的蓝色LED光源下(18W,0.8～1.0cd)油浴(40℃)搅拌24h。反应结束后溶液颜色为橙色。产物通过硅胶柱层析分离(流动相：石油醚:乙酸乙酯＝6:1～2:1)，得到无色油状产品，收率77％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.70(s,1H),7.62(dd,J＝8.1,1.8Hz,1H),6.77(s,2H),6.76–6.72(m,1H),6.65(d,J＝8.0Hz,1H),3.86(s,3H),3.71(s,3H),3.50–3.45(m,1H),3.41(s,6H),3.41–3.35(m,1H),3.22(s,1H)；11B NMR(128MHz,CDCl3):δ-25.58(t,J＝91.0Hz)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ167.81,167.71,153.65,139.17,131.78,129.02,128.53,126.90,125.71,124.90,120.35,51.70,51.38,35.66,31.06；HRMS(EI):计算值C19H23BN2O4Na[M+Na]+377.1649,实测值377.1653.
对比实施例1-8：
除了下述表1的条件之外，以与实施例1相同的方式进行光催化实验，其产率同样显示于表1中。
[表1]
表1中，所述产率为采用1,3,5-三甲氧基苯作为内标，通过1H-NMR测定的产率。
通过上述表1的结果可知，在缺少光照、光催化剂、巯基乙酸乙酯的情况下，没有得到目标产物，而在缺少碱的条件下，产率降低至50％。光催化剂为其它Ir类光催化剂，如Ir(ppy)3、Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6时，同样没有产物生成。硫醇为其它硫醇，如巯基乙酸甲酯时，产物产率降低。碱为其它碱，如碳酸钾时，产物产率降低，化学选择性变差。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应所述以权利要求的保护范围为准。
Claims (9)
1.由以下反应式(1)表示的一类1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法，所述合成方法如下进行：
在Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6、巯基乙酸乙酯、碳酸铯的存在下，采用蓝色光辐照2-萘衍生物
和N杂环卡宾类硼烷/>
发生光催化反应，得到1,4-二氢萘结构的化合物；
其中取代基R1选自酰胺基、氰基、-C(＝O)O-C1-C6烷基、-C(＝O)-C1-C6烷基；
R2选自C1-C4烷基、C6-C10芳基；
R3选自C1-C3烷基。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，取代基R1选自酰胺基、氰基、-C(＝O)O-C1-C3烷基、-C(＝O)-C1-C3烷基；
更优选地，取代基R1选自-C(＝O)OCH3、-C(＝O)OC2H5、-C(＝O)OC3H7、-C(＝O)O叔丁基、-C(＝O)甲基、C(＝O)NH2、-CN；
优选地，取代基R2选自甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、苄基；
优选地，取代基R3选自甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，在所述合成方法中，基于1摩尔2-萘衍生物，N杂环卡宾硼烷的摩尔量为1.45～1.55，优选为1.49～1.51。
在一种可行的实施方式中，所述1,4-二氢萘结构的化合物的合成方法中，基于1摩尔2-萘衍生物，Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)PF6的摩尔量为0.0090～0.0110，优选为0.0099至0.0111。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，在所述合成方法中，基于1摩尔2-萘衍生物，巯基乙酸乙酯的摩尔量为0.15～0.25，优选为0.19至0.21。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，在所述合成方法中，基于1摩尔2-萘衍生物，碳酸铯的摩尔量为0.4～0.6，优选为0.49至0.51。
6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，在所述合成方法中，所述光催化反应的时间为18～30小时，优选为24小时；所述光催化反应的温度为25℃～45℃，优选为40℃。
7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，在所述合成方法中，所述光催化反应在隔绝氧气和水分的条件下进行。
8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，在所述合成方法中，所述蓝色光的波长为420nm～480nm，光强度为0.8cd～1.0cd。
9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，在所述合成方法中，所述光催化反应在溶剂的存在下进行，所述溶剂选自乙腈、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的一种。
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