CN116324591A - 具有抗菌和/或抗病毒特性的眼镜片及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
一种包括至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的眼镜片及其制造方法。
Description
本发明涉及一种包括至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的眼镜片及其制造方法。
如S.Galdiero等人,Silver Nanoparticles as Potential Antiviral Agents[作为潜在的抗病毒剂的银纳米颗粒],Molecules[分子]2011,16,8894-8918所提到的,病毒感染给全球健康带来了重大挑战,尤其是因为耐药病毒株的出现以及与长期使用相关的不良副作用继续减慢有效抗病毒疗法的应用。新出现和重新出现的病毒被认为是对人类健康的持续威胁,因为它们能够适应其当前宿主、切换到新宿主并进化出逃避抗病毒措施的策略。由于宿主、环境或载体的变化,病毒可能出现,并且新的致病病毒可能从现有的人类病毒或动物病毒在人类中产生。病毒性疾病,如SARS冠状病毒、西尼罗河病毒、猴痘病毒、汉坦病毒、尼帕病毒、亨德拉病毒、基孔肯雅病毒、流感病毒,最近起源于禽类或猪,已经进入了全世界的人群中。
有机抗菌剂、光催化材料和金属化合物已被广泛研究,并已证明它们的抗菌和/或抗病毒作用。
US 5,454,886 A披露了抗微生物涂层,其通过物理气相沉积技术在抗微生物涂层中产生原子无序的条件下在医疗装置的至少一个表面上沉积为金属薄膜。当与大块金属材料或合金中发现的正常有序晶态相比时,原子无序(包括晶格中的点缺陷、空位、线缺陷、间隙原子、非晶区域、晶界或亚晶界)根据US 5,454,886 A负责当与醇或水基电解质(包括体液或体组织)接触时持续释放金属物质。为了在沉积过程期间产生原子无序,例如可以保持待涂覆表面的温度,使得以凯氏度数计的基材温度与金属熔点之比小于约0.5。原子无序也可以通过制备复合金属材料(即,在金属基质中含有至少一种抗微生物金属的材料,该金属基质包括不同于抗微生物金属的原子或分子)来实现。为了制备复合金属材料,将至少一种抗微生物金属与至少一种其他惰性、生物相容性金属或与该至少一种抗微生物金属和/或惰性金属的氧化物、氮化物、碳化物、硼化物、硫化物、氢化物或卤化物共沉积或依次沉积。可用于抗微生物涂层的金属应该具有抗微生物作用并且应该是生物相容的。典型地,抗微生物涂层具有的膜厚度小于1μm且不大于10μm。
WO 2019/082001 A1披露了空气过滤器,其包括透气基材和抗病毒涂层。厚度为15nm至500nm的抗病毒涂层包含第一玻璃、陶瓷、玻璃-陶瓷材料或基质(优选二氧化硅)和多个第二金属材料(优选铜、锌或银)的纳米团簇。此外,WO 2019/082001 A1披露了将抗病毒涂层施用到基材上的方法。该方法包括至少第一玻璃、陶瓷、玻璃陶瓷材料或基质(优选二氧化硅)以及至少多个第二金属材料(优选银、铜或锌)的纳米团簇在基材上的共沉积或共溅射过程。
CN 106772713 A披露了包括抗微生物涂层的眼镜片。镜片基材的涂层包括以下层序(从镜片基材的表面开始):硬涂层、包含二至七个层的减反射层、抗菌层、粘合层和顶层。根据CN 106772713 A,粘合层应增加抗菌层与顶层之间的粘附力。
US 2015/0044482 A1披露了用于具有触摸屏面板的显示装置的多层光学涂层。涂层结构任选地包括覆盖基材的减反射涂层、分别覆盖减反射涂层或基材的基础涂层、覆盖基础涂层的抗菌涂层、覆盖抗菌层的保护涂层以及任选地覆盖保护涂层的超疏水涂层或防指纹层。根据US 2015/0044482 A1,当抗菌涂层直接形成在减反射层上时,层之间的粘附力可能降低。此外,当通过真空气相沉积在基础涂层上形成抗菌涂层时,保护涂层可能增加基础涂层、抗菌涂层与保护涂层之间的粘附力。抗菌涂层可包括银基材料或氧化锌基材料。由于抗菌涂层形成为中间层而不直接暴露于外部环境,根据US 2015/0044482 A1,触摸屏面板可以持续具有抗菌效果。
CN 210534467 U披露了防海水腐蚀的抗菌眼镜片,其包括基材,该基材在其前表面上涂覆有硬涂层、减反射涂层、抗海水涂层和防水涂层。在后表面上,基材涂覆有硬涂层、粘附涂层、抗菌涂层和防水涂层。抗菌涂层是银膜。硬涂层与抗菌涂层之间的粘附涂层可以增强抗菌涂层的粘附力。
WO 2020/138469 A1披露了眼镜片,其通过眼镜片的相同的最外面的涂层同时实现了高抗微生物性能和抗静电性能。最外面的涂层含有氧化钨颗粒、氧化锡颗粒和银颗粒以及粘合剂组分如氧化硅。粘合剂组分应该提高最外面的涂层的粘附力。优选地,最外面的涂层的厚度在3nm至30nm的范围内。进一步优选地,氧化钨颗粒、氧化锡颗粒和银颗粒的粒度小于最外面的涂层的厚度,以避免在其最外面的表面上形成突起。氧化钨颗粒、氧化锡颗粒和银颗粒的粒度优选地是从2nm至5nm。为了获得良好的抗菌性能,最外面的涂层包含优选地在0.25至0.80wt.-%范围内的氧化钨颗粒。为了获得良好的抗静电性能,最外面的涂层包含优选地在0.10至0.35wt.-%范围内的氧化锡颗粒。为了提高抗菌性能,最外面的涂层包含优选地在0.025至0.10wt.-%范围内的银颗粒。最外面的涂层可以通过浸涂形成。由于最外面的涂层的厚度较薄,现有涂层设计的光学特征不应恶化。
CN 205539780 U披露了抗菌层,其是透明的纳米银凝胶涂层。在该文献中,额外的涂层,即抗菌层,被单独生产并添加到现有的涂层设计中。JP 2010139964 A还披露了在已经存在的减反射涂层的表面上提供的抗菌涂层。在此,有机抗菌物质被单独提供到减反射涂层的表面上,并形成单独的涂层。
KR 200375582 Y1披露了眼镜或太阳镜,其中由金属、玻璃或塑料树脂制成的太阳镜的材料含有纳米银。
因此,本发明的一个目的是提供一种眼镜片,其有效防止细菌和/或病毒在至少一个眼镜片表面上、尤其是在眼镜片的前表面和/或后表面上的残留和传播,从而避免在现有涂层叠层或现有涂层设计中添加另外的涂层。另一个目的是提供一种制造眼镜片的有效方法,该眼镜片有效防止细菌和/或病毒在至少一个眼镜片表面上、尤其是在眼镜片的前表面和/或后表面上的残留和传播。
该问题通过根据权利要求1所述的眼镜片和根据权利要求12、可替代地根据权利要求14或可替代地根据权利要求15所述的用于生产眼镜片的方法来解决。
从属权利要求中列出了可以孤立方式或任意组合实现的优选实施例。
作为眼镜片基材,可以使用以下项:未涂覆或预涂覆的坯件,该坯件在DIN EN ISO13666:2019-12的第3.8.1节中定义为一块光学材料,其具有一个光学成品表面用于制造镜片;未涂覆或预涂覆的单光坯件,该单光坯件在DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.8.2节中定义为具有单一标称表面焦度的成品表面的坯件;未涂覆或预涂覆的多焦点坯件,该多焦点坯件在DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.8.3节中定义具有两个或更多个明显分开的不同屈光度或焦度的部分的成品表面的坯件;未涂覆或预涂覆的渐进焦度坯件,该渐进焦度坯件在DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.8.5节中定义为变焦度坯件,其中成品表面为渐进焦度表面;未涂覆或预涂覆的递减焦度坯件,该递减焦度坯件在DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.8.6节中定义为变焦度坯件,其中成品表面为递减焦度表面;未涂覆或预涂覆的成品镜片,该成品镜片在DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.8.7节中定义为双面都有其最终光学表面的镜片;未涂覆或预涂覆的未切割镜片,该未切割镜片在DIN EN ISO13666:2019-12的第3.8.8节中定义为磨边前的成品镜片;或未涂覆或预涂覆的磨边镜片,该磨边镜片在DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.8.9节中定义为磨边到最终尺寸和形状的成品镜片。如果前述坯件之一被预涂覆,则相应的成品表面包括至少一个涂层。如果前述镜片之一被预涂覆,则其至少一侧包括至少一个涂层。
优选地,眼镜片基材为未涂覆或预涂覆的成品镜片或未涂覆或预涂覆的未切割镜片。
未涂覆或预涂覆的眼镜片基材可归类为标称屈光度为零的无焦镜片(根据DIN ENISO 13666:2019-12的第3.6.3节)或矫正镜片,即具有屈光度的镜片(根据DIN EN ISO13666:2019-12的第3.5.3节)。
此外,未涂覆或预涂覆的眼镜片基材根据DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.7.1节可归类为单光镜片;根据DIN EN ISO 13666:2019-12第3.7.2节可归类为特定位置的单光镜片;根据DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.7.3节可归类为多焦点镜片;根据DIN ENISO 13666:2019-12的第3.7.4节可归类为双焦点镜片;根据DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.7.5节可归类为三焦点镜片;根据DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.7.6节可归类为融合多焦点镜片;根据DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.7.7节可归类为变焦度镜片;根据DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.7.8节可归类为渐进焦度镜片;或根据DIN EN ISO13666:2019-12的第3.7.9节可归类为递减焦度镜片。
此外,未涂覆或预涂覆的眼镜片基材根据DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.5.4节可归类为防护镜片;根据DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.5.5节可归类为吸收镜片;根据DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.5.6节可归类为着色镜片;根据DIN EN ISO 13666:201912的第3.5.7节可归类为透明镜片;根据DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.5.8节可归类为均匀着色镜片;根据DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.5.9节可以是梯度着色镜片;根据第3.5.10节可归类为双梯度着色镜片;根据DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.5.11节可归类为光致变色镜片;或根据DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.5.12节可归类为偏光镜片。
未涂覆或预涂覆的眼镜片基材优选基于光学材料,该光学材料根据DIN EN ISO13666:2019-12的第3.3.1节被定义为能够制造成光学部件的透明材料。未涂覆或预涂覆的眼镜片基材根据DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.3.1节可由矿物玻璃制成和/或根据DINEN ISO 13666:2019-12的第3.3.3节可由有机硬树脂(如热固性硬树脂)制成;根据DIN ENISO 13666:2019-12的第3.3.4节可由热塑性硬树脂制成;或根据DIN EN ISO 13666:2019-12的第3.3.5节可由光致变色材料制成。
优选地,未涂覆或预涂覆的眼镜片基材基于表1中提及的光学材料之一、特别优选有机硬树脂之一。
表1:用于坯件或镜片的光学材料的实例
*基于钠D线
假如未涂覆或预涂覆的眼镜片基材由矿物玻璃和有机硬树脂如热固性硬树脂或热塑性硬树脂制成,则矿物玻璃优选构成至少一个超薄镜片。在这种情况下,有机硬树脂可以构成未涂覆或预涂覆的坯件、未涂覆或预涂覆的单光坯件、未涂覆或预涂覆的多焦点坯件、未涂覆或预涂覆的变焦度坯件、未涂覆或预涂覆的渐进焦度坯件、未涂覆或预涂覆的递减焦度坯件、未涂覆或预涂覆的成品镜片、未涂覆或预涂覆的未切割镜片;或未涂覆或预涂覆的磨边镜片,每个坯件至少在其成品表面上包含至少一个超薄镜片,并且每个成品镜片在其至少一侧上包含至少一个超薄镜片。在对相应坯件的相反表面进行表面处理之后,该相反表面也可以包括至少一个超薄镜片,该至少一个超薄镜片在玻璃组成、平均厚度和/或形状方面与另一个相同或不同。进一步地,眼镜片基材可以由至少两个超薄镜片制成,这些超薄镜片之间包括塑料膜。该至少一个超薄镜片可以基于各种玻璃组合物,例如硼硅酸盐玻璃、铝硼硅酸盐玻璃或无碱硼硅酸盐玻璃。优选地,该至少一个超薄镜片基于硼硅酸盐玻璃或铝硼硅酸盐玻璃。该至少一个超薄镜片具有的平均厚度优选地在从10μm至1000μm的范围内、进一步优选地在从13μm至760μm的范围内、进一步优选地在从16μm至510μm的范围内、更优选地在从18μm至390μm的范围内、并且最优选地在从19μm至230μm的范围内。尤其优选地,该至少一个超薄镜片具有在从21μm至121μm或从75μm至140μm或从80μm至220μm范围内的平均厚度。该至少一个超薄镜片的平均厚度理解为意指算术平均值。低于10μm的平均厚度时,至少一个超薄镜片太机械不稳定以至于不能与前述有机硬树脂组分中的至少一种的至少一个表面结合。高于1000μm的平均厚度时,该至少一个超薄镜片可能导致眼镜片将具有眼镜片的太大边缘厚度或太大中间厚度。该至少一个超薄镜片的平均厚度优选地用来自Filmetrics公司的Filmetrics F10-HC仪器测量。该至少一个超薄镜片优选地具有<1nm的表面粗糙度Ra。进一步优选地,该至少一个超薄镜片的表面粗糙度Ra在从1.1nm至0.8nm的范围内、更优选地在从0.3nm至0.7nm的范围内并且最优选地在从0.4nm至0.6nm的范围内。上述表面粗糙度Ra的值各自基于未成形的平面超薄镜片的至少一个超薄镜片的前表面和后表面。成形后,上述值在每种情况下都优选适用于超薄镜片的未与成型体接触的表面。取决于用于成形的成型体,上述值也可以适用于该至少一个超薄镜片的与用于成形的成型体接触的表面。该至少一个超薄镜片的表面粗糙度Ra优选地通过白光干涉法、优选地用来自翟柯公司(Zygo Corporation)的NewView 7100仪器来确定。超薄镜片是可商购的,例如,以名称:D 263 T eco、D 263 LA eco、D 263 M、AF 32 eco、SCHOTT AS 87 eco、B 270 I,各自从肖特集团(Schott AG)商购获得,或者Corning Willow Glass或Corning GorillaGlass,各自从康宁公司(Corning Inc.)商购获得。
假如眼镜片基材由有机硬树脂制成,则优选地,眼镜片基材的至少一个成品表面包括至少一个硬涂层,进一步优选地眼镜片基材的两个成品表面包括至少一个硬涂层。眼镜片基材的至少一个成品表面可以是未涂覆的或预涂覆的。该至少一个硬涂层具有的平均厚度优选地在从0.6μm至10μm的范围内、进一步优选在从0.8μm至6.6μm的范围内、更优选在从1.1μm至5.8μm的范围内、并且最优选地在从1.6μm至4.9μm的范围内。该至少一个硬涂层的平均厚度优选地通过光谱反射率和/或光谱透射率的测量来确定。平均厚度是在施加和固化之后在至少一个硬涂层的至少三个位置处测量的至少一个硬涂层的物理厚度的算术平均值。优选地,使用光谱仪,如Filmetrics公司的装置F20、F10-HC或F10-AR之一,优选装置F10-HC,来确定至少一个硬涂层的平均厚度。用白光照射包括眼镜片基材和至少一个硬涂层的眼镜片产生依赖于至少一个硬涂层的物理厚度及其相应的折射率的干涉光谱。路径差恰好对应于光学厚度的倍数。平均厚度优选用快速傅里叶变换(FFT)计算。可替代地,至少一个硬涂层的平均厚度可以用包含眼镜片基材和至少一个硬涂层的眼镜片的截面的至少一张扫描电子显微镜照片来确定。至少一个硬涂层的厚度在至少三个位置确定并且得到其算术平均值。
至少一个硬涂层可以基于US 2005/0171231 A1、US 2009/0189303 A1或US 2002/0111390 A1中披露的硬涂覆组合物中的至少一种。
至少一个硬涂层优选地基于EP 2 578 649 A1、特别是EP 2 578 649 A1权利要求1中披露的至少一种硬涂层组合物。配置成产生至少一个硬涂层的至少一种硬涂层组合物优选包含
A)a)至少一种式(I)Si(OR1)(OR2)(OR3)(OR4)硅烷衍生物,其中R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的,选自烷基、酰基、亚烷基酰基、环烷基、芳基或亚烷基芳基,其各自可以任选地被取代,和/或
b)该至少一种式(I)的硅烷衍生物的至少一种水解产物,和/或
c)该至少一种式(I)的硅烷衍生物的至少一种缩合产物,和/或
d)其组分a)至c)的任何混合物;
B)a)至少一种式(II)R6R7 3-nSi(OR5)n的硅烷衍生物,其中R5选自烷基、酰基、亚烷基酰基、环烷基、芳基或亚烷基芳基,其各自可以任选地被取代,R6是含有至少一个环氧基团的有机基团,R7选自烷基、环烷基、芳基或亚烷基芳基,其各自可以任选地被取代,n是2或3;和/或
b)该至少一种式(II)的硅烷衍生物的至少一种水解产物,和/或
c)该至少一种式(II)的硅烷衍生物的至少一种缩合产物,和/或
其组分a)至c)的任何混合物;
C)至少一种胶体无机氧化物、氢氧化物、氧化物水合物、氟化物和/或氟氧化物;
D)至少一种具有至少两个环氧基团的环氧化合物;以及
E)至少一种包含至少一种路易斯酸和至少一种热潜性路易斯酸碱加合物的催化剂体系。
术语至少一种式(I)或(II)的硅烷衍生物的“至少一种水解产物”分别表示该至少一种式(I)或式(II)的硅烷衍生物各自已经至少部分水解形成硅醇基团。
术语至少一种式(I)或式(II)的硅烷衍生物的“至少一种缩合产物”分别表示也已经通过硅醇基团的缩合反应发生的一定程度的交联。
该至少一种式(I)的硅烷衍生物可以选自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、四异丁氧基硅烷、四(甲氧基乙氧基)硅烷、四(甲氧基丙氧基)硅烷、四(乙氧基乙氧基)硅烷、四(甲氧基乙氧基乙氧基)硅烷、三甲氧基乙氧基硅烷、二甲氧基二乙氧基硅烷或其混合物。
该至少一种式(II)的硅烷衍生物可以选自3-缩水甘油醚氧基甲基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三羟基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基二甲基羟基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基二乙氧基甲基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷或其混合物。
该至少一种胶体无机氧化物可以选自二氧化硅、二氧化钛、二氧化锆、二氧化锡、氧化锑、氧化铝或其混合物。
优选选择至少一种胶体无机氧化物、氢氧化物、氟化物或氟氧化物的平均粒径,使得至少一个硬涂层的透明度不受影响。优选地,该至少一种胶体无机氧化物、氢氧化物、氧化物水合物、氟化物和/或氟氧化物具有在从2nm至150nm、甚至更优选地从2nm至70nm范围内的平均粒径。平均粒径优选地通过动态光散射确定。该至少一种胶体无机氧化物、氢氧化物、氧化物水合物、氟化物或氟氧化物通过掺入现有网络中而有助于增加耐划伤性。此外,选择至少一种胶体无机氧化物、氢氧化物、氧化物水合物、氟化物或氟氧化物使得至少一个硬涂层的折射率与未涂覆的眼镜片基材的折射率或与该眼镜片基材的预涂层相匹配。
该至少一种具有至少两个环氧基团的环氧化合物优选是聚缩水甘油醚化合物,更优选是二缩水甘油醚或三缩水甘油醚化合物。例如,作为至少一种环氧化合物(包含至少两种环氧化合物),二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二甘醇缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、三缩水甘油基甘油和/或三羟甲基乙烷三缩水甘油醚可用于涂覆组合物中。优选地,该至少一种环氧化合物包括三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚和/或1,6-己二醇二缩水甘油醚。
该至少一种包括至少一种路易斯酸和至少一种热潜性路易斯酸碱加合物的催化剂体系能够实现非常均匀的交联,并且因此也能够实现在至少一个硬涂层的整个层厚度上的恒定的高强度。术语“路易斯酸”涉及亲电子电子对受体化合物,术语“路易斯碱”理解为意指电子对供体化合物。该至少一种路易斯酸优选是即使在相对低的温度下,例如在室温下也具有催化活性的路易斯酸。该至少一种路易斯酸可以选自铵盐、金属盐(尤其是来自元素周期表的第1族(即,碱金属盐)、第2族(即,碱土金属盐)或第13族(优选Al或B)之一的金属的金属盐)、元素周期表第13族元素的卤化物(尤其是AIX3或BX3,其中X是氯或氟)、有机磺酸及其胺盐、碱金属盐或碱土金属盐(例如羧酸的碱金属盐或碱土金属盐)、氟化物盐、有机锡化合物、或其混合物。来自元素周期表的第1、2和13族之一的金属的优选金属盐例如是高氯酸盐或羧酸盐。优选的路易斯酸例如是高氯酸铵、高氯酸镁、磺酸及其盐,诸如三氟甲磺酸及其盐。
该至少一种路易斯酸碱加合物应理解为意指仅在相对高温下对所讨论的化学反应具有催化活性而在室温下基本上仍无催化活性的化合物。仅通过供应足够的热能就将热潜性催化剂化合物转化为催化活性状态。
至少一种式(I)的硅烷衍生物和/或至少一种式(I)的硅烷衍生物的水解产物和/或至少一种式(I)的硅烷衍生物的缩合产物优选地以5重量%至50重量%、更优选6重量%至20重量%的量存在于至少一种硬涂层组合物中,各自基于至少一种硬涂层组合物的总重量。之前给出的量适用于该至少一种式(I)的硅烷衍生物、该至少一种式(I)的水解产物、该至少一种式(I)的缩合产物或其任何混合物。之前给出的量也适用于式(I)的硅烷衍生物的混合物、至少一种式(I)的硅烷衍生物的水解产物的混合物、至少一种式(I)的硅烷衍生物的缩合产物的混合物或其任何混合物。
至少一种式(II)的硅烷衍生物和/或至少一种式(II)的硅烷衍生物的水解产物和/或至少一种式(II)的硅烷衍生物的缩合产物优选地以5重量%至50重量%、更优选6重量%至20重量%的量存在于至少一种硬涂层组合物中,各自基于至少一种硬涂层组合物的总重量。之前给出的量适用于该至少一种式(II)的硅烷衍生物、该至少一种式(II)的水解产物、该至少一种式(II)的缩合产物或其任何混合物。之前给出的量也适用于式(II)的硅烷衍生物的混合物、至少一种式(II)的硅烷衍生物的水解产物的混合物、至少一种式(II)的硅烷衍生物的缩合产物的混合物或其任何混合物。
该至少一种式(I)的硅烷衍生物、该式(I)的硅烷衍生物的至少一种水解产物和/或该式(I)的硅烷衍生物的至少一种缩合产物相对于该至少一种式(II)的硅烷衍生物、该式(II)的硅烷衍生物的至少一种水解产物和/或该式(II)的硅烷衍生物的至少一种缩合产物的重量比优选地在从95/5至5/95的范围内、更优选地在从70/30至30/70的范围内、并且最优选地在从60/40至40/60的范围内。
至少一种胶体无机氧化物、氢氧化物、氟化物和/或氟氧化物优选地以5重量%至50重量%、更优选6重量%至25重量%的量存在于至少一种硬涂层组合物中,各自基于至少一种硬涂层组合物的总重量。前面提到的量适用于一种类型的胶体氧化物、一种类型的氢氧化物、一种类型的氟化物、一种类型的氟氧化物、其混合物、不同胶体氧化物的混合物、不同胶体氢氧化物的混合物、不同胶体氟化物的混合物、不同胶体氟氧化物的混合物或其混合物。不同胶体氧化物、氢氧化物、氟化物或氟氧化物的混合物可以例如包括具有不同粒度的每一种的一种类型或具有相同或不同粒度的每一种的不同类型。
至少一种具有至少两个环氧基团的环氧化合物以优选0.1重量%至10重量%、更优选0.5重量%至10重量%的量存在于至少一种硬涂层组合物中,各自基于至少一种硬涂层组合物的总重量。之前给出的量适用于一种类型的环氧化合物或不同类型的环氧化合物的混合物。
至少一种催化剂体系优选地以从0.01重量%至5重量%的范围内、更优选在从0.1重量%至3重量%的范围内的量存在于至少一种硬涂层组合物中,各自基于硬涂层组合物的总重量。
至少一种路易斯酸与至少一种热潜性路易斯酸碱加合物的重量比优选地在从20/1至1/2、更优选地从5/1至2/1的范围内。
硬涂覆组合物进一步包含至少一种溶剂,该溶剂包括至少一种醇、至少一种醚、至少一种酯或水。假如至少一种溶剂包括两种不同的溶剂,则第一溶剂S1的沸点和第二溶剂S2的沸点为S1/S2≥1.2或S1/S2≤0.8。此外,假如至少一种溶剂包括两种不同溶剂,则第一溶剂与第二溶剂的重量比优选地在从5至0.01的范围内、更优选地在从2至0.2的范围内。
基于硬涂覆组合物的总重量,水优选以2重量%至15重量%的量存在。
产生硬涂层的涂覆组合物的组分以基于涂覆组合物的总重量,它们合计为100重量%来使用。
将之前提到的产生至少一个硬涂层的涂覆组合物优选通过浸涂或旋涂施加到眼镜片基材的未涂覆或预涂覆的表面中的至少一个上,优选施加到眼镜片基材的两个表面上。
使用包含组分(A)至(E)(即,至少一种式(I)的第一硅烷衍生物、其至少一种水解产物和/或至少一种缩合产物,至少一种式(II)的第二硅烷衍生物、其至少一种水解产物和/或至少一种缩合产物,至少一种胶体无机氧化物、氢氧化物、氟化物和/或氟氧化物,至少一种环氧化合物和至少一种催化剂体系)的上述涂覆组合物使得能够产生至少一个硬涂层,该硬涂层在不同类型的未涂覆或预涂覆的眼镜片基材的至少一个表面上具有非常好的粘附强度、具有高硬度、具有高抗划伤性并且在不同类型的未涂覆或预涂覆的眼镜片基材的至少一个表面上显示出低的裂纹形成倾向。
作为前述产生至少一个硬涂层的至少一种硬涂覆组合物的替代或补充,未涂覆或预涂覆的眼镜片基材的至少一个成品表面、优选未涂覆或预涂覆的眼镜片基材的两个成品表面包含至少一个硬涂层,该硬涂层优选基于包含以下的至少一种硬涂覆组合物:
A)a)至少一种式(III)R1R2 3-nSi(OR3)n的硅烷衍生物,其中R1包括烷基、环烷基、酰基、芳基或杂芳基,其各自可以被取代,R2是包含环氧基团的有机残基,R3包括烷基、环烷基、芳基或杂芳基,其各自可以被取代,n=2或3,和/或
b)该式(III)的硅烷衍生物的至少一种水解产物,和/或
c)该式(III)的硅烷衍生物的至少一种缩合产物,和/或
d)组分a)至c)的任何混合物;
B)至少一种胶体无机氧化物、氢氧化物、氧化物水合物、氟化物和/或氟氧化物;
C)至少一种包含至少两个环氧基团的环氧组分;以及
D)至少一种包含至少一种路易斯酸和至少一种热潜性路易斯碱加合物的催化剂体系。
术语至少一种式(III)的硅烷衍生物的“至少一种水解产物”表示该至少一种式(III)的硅烷衍生物已经至少部分水解形成硅醇基团。
术语至少一种式(III)的硅烷衍生物的“至少一种缩合产物”表示已经通过硅醇基团的缩合反应发生的一定程度的交联。
至少一种式(III)的硅烷衍生物和/或至少一种式(III)的硅烷衍生物的水解产物和/或至少一种式(III)的硅烷衍生物的至少一种缩合产物和/或其任何混合物以优选从9重量%至81重量%、进一步优选从13重量%至76重量%、更优选从19重量%并且最优选从23重量%至66重量%的范围内的总量存在于至少一种硬涂层组合物中,各自基于至少一种涂层组合物的总重量。之前给出的量适用于该至少一种式(III)的硅烷衍生物、该至少一种式(III)的水解产物、该至少一种式(III)的缩合产物或其任何混合物。之前给出的量也适用于式(III)的硅烷衍生物的混合物、至少一种式(III)的硅烷衍生物的水解产物的混合物、至少一种式(III)的硅烷衍生物的缩合产物的混合物或其任何混合物。
至少一种胶体无机氧化物、氢氧化物、氧化物水合物、氟化物和/或氟氧化物以优选从3重量%至60重量%、进一步优选从6重量%至58重量%、更优选从9重量%至57重量%并且最优选从13重量%至55重量%的范围内的总量存在于至少一种硬涂层组合物中,各自基于至少一种硬涂层组合物的总重量。之前给出的量适用于一种类型的胶体无机氧化物、一种类型的胶体无机氢氧化物、一种类型的胶体无机氧化物水合物、一种类型的胶体无机氟化物、一种类型的胶体无机氟氧化物及其任何混合物。之前给出的量也适用于不同胶体无机氧化物的混合物、不同胶体无机氢氧化物的混合物、不同胶体无机氧化物水合物的混合物、不同胶体无机氟化物的混合物、不同胶体无机氟氧化物的混合物或其任何混合物。所提到的混合物可以各自包括不同粒度或不同类型的胶体无机氧化物、氢氧化物、氧化物水合物、氟化物和/或氟氧化物。
至少一种包含至少两个环氧基团的环氧化合物以优选地从0.01重量%至14重量%、进一步优选从0.07重量%至11重量%、更优选从0.1重量%至6重量%并且最优选从0.2重量%至13重量%的范围内的量存在于至少一种硬涂层组合物中,各自基于至少一种硬涂层组合物的总重量。之前给出的量适用于一种类型的环氧化合物以及不同环氧化合物的混合物。
至少一种包含至少一种路易斯酸和至少一种热潜性路易斯碱加合物的催化剂体系以优选从0.04重量%至4重量%、进一步优选从0.1重量%至3重量%、更优选从0.2重量%至2重量%并且最优选从0.3重量%至1重量%的范围内的量存在于至少一种硬涂层组合物中,各自基于至少一种硬涂层组合物的总重量。至少一种路易斯酸与至少一种热潜性路易斯碱加合物的重量比优选在从20∶1至2∶1、进一步优选从18∶1至1∶2、更优选从13∶1至1∶1并且最优选从6∶1至1∶1的范围内。
至少一种硬涂覆组合物可以包含至少一种有机溶剂和/或水。产生至少一个硬涂层的至少一种硬涂层组合物的组分以基于至少一种硬涂层组合物的总重量,它们合计为100重量%来使用。
作为至少一种式(III)的硅烷衍生物,例如3-缩水甘油氧基甲基-三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三羟基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基-二甲基羟基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基-三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基-二甲氧基甲基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基二乙氧基甲基硅烷和/或2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷可用于至少一种硬涂覆组合物中。优选地,将3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷和/或3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷用作式(III)的硅烷衍生物。
至少一种胶体无机氧化物、氢氧化物和/或氧化物水合物可以是金属氧化物、金属氢氧化物和/或金属氧化物水合物,其中金属氧化物、金属氢氧化物和/或金属氧化物水合物的金属离子包括或者是以下项的金属:钛、优选TiO2,硅、优选SiO2,锆、优选ZrO2,锡、优选SnO2,锑、优选Sb2O3,铝、优选Al2O3或AlO(OH)和/或其混合氧化物和/或混合物。优选地,胶体无机氧化物、氢氧化物、氧化物水合物是金属氧化物、金属氢氧化物和/或金属氧化物水合物,其中金属氧化物、金属氢氧化物和/或金属氧化物水合物的金属离子包括或者是以下项的金属:钛、硅、锆或其混合物,进一步优选硅。进一步优选地,至少一种胶体无机氧化物、氢氧化物和/或氧化物水合物形成核-壳颗粒。在此类核-壳颗粒中,核优选地包含金属氧化物、金属氢氧化物和/或金属氧化物水合物,其中金属氧化物、金属氢氧化物和/或金属氧化物水合物的金属离子包括或者是以下项的金属:钛、优选地TiO2,和/或锆、优选地ZrO2,并且壳优选地包含金属氧化物、金属氢氧化物和/或金属氧化物水合物,其中金属氧化物、金属氢氧化物和/或金属氧化物水合物的金属离子包括或者是硅、优选地SiO2。作为胶体无机氟化物,可以使用氟化镁。至少一种胶体氧化物、氢氧化物、氧化物水合物、氟化物和/或氟氧化物具有在优选从3nm至70nm、进一步优选从6nm至64nm、更优选从8nm至56nm并且最优选从9nm至52nm范围内的平均粒度。
作为至少一种环氧化合物(包含至少两种环氧化合物),例如,二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二甘醇缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、三缩水甘油基甘油和/或三羟甲基乙烷三缩水甘油醚可用于至少一种硬涂覆组合物中。优选地,该至少一种环氧化合物包括三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚和/或1,6-己二醇二缩水甘油醚。
作为至少一种路易斯酸,在至少一种催化剂体系中可以使用例如高氯酸铵、高氯酸镁、磺酸和/或磺酸盐(诸如三氟甲磺酸和/或其盐)。
作为至少一种路易斯碱加合物,在至少一种催化剂体系中可以使用例如金属络合化合物,诸如乙酰丙酮铝、乙酰丙酮铁和/或乙酰丙酮锌。
使用包含组分(A)至(D)(即,至少一种式(III)的硅烷衍生物、其至少一种水解产物和/或至少一种缩合产物,至少一种胶体无机氧化物、氢氧化物、水合物氧化物、氟化物和/或氟氧化物,至少一种环氧化合物和至少一种催化剂体系)的至少一种硬涂覆组合物使得能够产生至少一个硬涂层,该硬涂层在不同类型的未涂覆或预涂覆的眼镜片基材的至少一个表面上具有非常好的粘附强度、具有高硬度、具有高抗划伤性并且在不同类型的未涂覆或预涂覆的眼镜片基材的至少一个表面上显示出低的裂纹形成倾向。
产生至少一个硬涂层的至少一种硬涂覆组合物优选通过浸涂或旋涂施加到眼镜片基材的至少一个未涂覆或预涂覆的表面上、进一步优选施加到其两个表面上。
假如眼镜片基材由有机硬树脂制成,则优选地,眼镜片基材的至少一个成品表面涂覆有至少一个如上所述的硬涂层和至少一个底漆涂层。如果眼镜片包括至少一个硬涂层和至少一个底漆涂层,则该至少一个底漆涂层是与待涂覆的眼镜片基材的至少一个成品表面紧邻但不一定相邻定位的涂层。换句话说,如果眼镜片基材的至少一个成品表面涂覆有至少一个底漆涂层和至少一个硬涂层,则优选地,至少一个硬涂层进一步远离眼镜片基材的待涂覆表面。眼镜片基材的至少一个成品表面可以是未涂覆的或预涂覆的。进一步优选地,未涂覆的或预涂覆的眼镜片基材的两个表面都包括至少一个底漆涂层。
至少一个底漆涂层的平均厚度优选地在从300nm至1200nm的范围内、进一步优选地在从340nm至1150nm的范围内、进一步优选地在从390nm至1120nm的范围内、更优选地在从440nm至1110nm的范围内并且最优选地在从470nm至1100nm的范围内。平均厚度是在施加和固化之后在至少一个底漆涂层的至少三个位置处测量的至少一个底漆涂层的物理厚度的算术平均值。优选地,该至少一个底漆涂层的平均厚度通过光谱反射率和/或光谱透射率的测量来确定。优选地,使用光谱仪(诸如Filmetrics公司的装置F20、F10-HC或F10-AR之一,优选地装置F10-HC)来确定至少一个底漆涂层的平均厚度。用白光照射包括眼镜片基材和至少一个底漆涂层的眼镜片产生依赖于至少一个底漆涂层的物理厚度及其相应的折射率的干涉光谱。路径差恰好对应于光学厚度的倍数。平均厚度优选用快速傅里叶变换(FFT)计算。可替代地,至少一个底漆涂层的平均厚度可以用包含眼镜片基材和至少一个底漆涂层的眼镜片的截面的至少一张扫描电子显微镜照片来确定。至少一个底漆涂层的厚度在至少三个位置确定并且得到其算术平均值。
至少一个底漆涂层可优选基于包含以下的至少一种底漆涂覆组合物
i)至少一种水性脂肪族、脂环族、芳香族或杂芳香族聚氨酯分散体,至少一种水性脂肪族、脂环族、芳香族或杂芳香族聚脲分散体,至少一种水性脂肪族、脂环族、芳香族或杂芳香族聚氨酯-聚脲分散体,和/或至少一种水性脂肪族、脂环族、芳香族或杂芳香族聚酯分散体,优选地至少一种水性脂肪族聚氨酯分散体或至少一种水性脂肪族聚酯分散体并且更优选地至少一种水性脂肪族聚氨酯分散体,
ii)至少一种溶剂,
iii)任选地至少一种添加剂。
至少一种水性脂族、脂环族、芳香族或杂芳香族聚氨酯分散体,至少一种水性脂族、脂环族、芳香族或杂芳香族聚脲分散体,至少一种水性脂族、脂环族、芳香族或杂芳香族聚氨酯-聚脲分散体,和/或至少一种水性脂族、脂环族、芳香族或杂芳香族聚酯分散体以选自在优选从2重量%至38重量%、进一步优选从4重量%至34重量%、进一步优选从5重量%至28重量%、更优选从6重量%至25重量%并且最优选从7重量%至21重量%的范围内的总量存在于至少一种底漆涂覆组合物中,各自基于至少一种底漆涂覆组合物的总重量。总量包括仅一种前述分散体或其混合物的量。
至少一种底漆涂覆组合物优选地包含至少一种水性聚氨酯分散体,其中聚氨酯包含聚酯单元作为间隔物或聚氨酯分散体是聚氨酯-聚脲分散体,其特征在于在聚氨酯-聚脲的大分子链中出现尿烷基团和脲基团两者。此类聚氨酯分散体例如描述于WO 94/17116A1、特别是WO 94/17116 A1,第7页,第11至33行。如WO 94/17116 A1,特别是WO 94/17116A1,第7页,第33至35行中所述,水性聚氨酯分散体可以与阴离子稳定的丙烯酸乳液共混。
至少一种溶剂以选自在优选从68重量%至99重量%、进一步优选从69重量%至98重量%、更优选从81重量%至97重量%并且最优选从89重量%至93重量%的范围内的量存在于至少一种底漆涂覆组合物中,各自基于至少一种底漆涂覆组合物的总重量。前面提到的量适用于一种类型的溶剂以及不同溶剂的混合物。
作为至少一种溶剂,优选地可以使用至少一种在常压下具有<100℃的低沸点的有机溶剂和至少一种在常压下具有100℃至150℃的中沸点的有机溶剂。作为至少一种具有低沸点的有机溶剂,可以使用例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、叔丁醇、丙酮、乙醚、叔丁基甲基醚、四氢呋喃、氯仿、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、环己烷、乙酸乙酯、正己烷、正庚烷和/或甲乙酮。优选地,使用甲醇、乙醇、1-丙醇和/或2-丙醇作为至少一种具有低沸点的溶剂。作为至少一种具有中沸点的有机溶剂,可以使用例如1-甲氧基-2-丙醇、1-丁醇、二丁醚、1,4-二噁烷、3-甲基-1-丁醇、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基异丁基酮和/或甲苯。优选地,1-甲氧基-2-丙醇和/或4-羟基-4-甲基-2-戊酮用作至少一种具有中沸点的溶剂。
至少一种具有低沸点的溶剂与该至少一种具有中沸点的溶剂的重量比优选是1∶1、进一步优选是1∶1.4、更优选是1∶1.5并且最优选是1∶1.7。
作为至少一种溶剂,可以使用至少一种具有低沸点的有机溶剂、至少一种具有中沸点的溶剂和水。至少一种具有低沸点的溶剂与至少一种具有中沸点的溶剂与水的重量比优选是2∶7∶1、进一步优选是2.5∶6.5∶1、进一步优选是3∶6∶1、更优选是3∶5∶1并且最优选是3:6∶1。
至少一种底漆涂覆组合物可以任选包含至少一种添加剂。该至少一种添加剂可以包括至少一种分散剂、至少一种抗沉降剂、至少一种润湿剂、至少一种杀生物剂、至少一种UV吸收剂或其混合物。至少一种添加剂可以以优选在从0.01重量%至1.7重量%范围内的量、进一步优选在从0.07重量%至1.4重量%范围内的量、更优选在从0.09重量%至1.1重量%范围内的量并且最优选在从0.1重量%至0.7重量%范围内的量存在于至少一种底漆涂覆组合物中,各自基于至少一种底漆涂覆组合物的总重量。前面提到的量适用于一种类型的添加剂以及不同添加剂的混合物。
包含组分i)至iii)(即,至少一种分散体、至少一种溶剂和任选地至少一种添加剂)的至少一种底漆涂覆组合物,在施加在眼镜片基材的未涂覆或预涂覆的表面的至少一个上之后,干燥和固化产生至少一个底漆涂层。
产生至少一个底漆涂层的至少一种底漆涂覆组合物优选通过浸涂或旋涂施加到光学镜片基材的至少一个预涂覆或未涂覆的表面上、进一步优选施加到其两个表面上。
产生至少一个硬涂层的至少一种底漆涂覆组合物的组分以基于至少一种底漆涂覆组合物的总重量,它们合计为100重量%来使用。
作为前述至少一个底漆涂层的替代或补充,眼镜片的涂层可包括至少一个基于至少一种底漆组合物的底漆涂层,该底漆组合物优选包含
i)至少一种水性脂肪族、脂环族、芳香族或杂芳香族聚氨酯分散体,至少一种水性脂肪族、脂环族、芳香族或杂芳香族聚脲分散体,至少一种水性脂肪族、脂环族、芳香族或杂芳香族聚氨酯-聚脲分散体,和/或至少一种水性脂肪族、脂环族、芳香族或杂芳香族聚酯分散体,优选地至少一种水性脂肪族聚氨酯分散体或至少一种水性脂肪族聚酯分散体并且更优选地至少一种水性脂肪族聚氨酯分散体,
ii)至少一种溶剂,
iii)至少一种碱,以及
iv)任选地至少一种添加剂。
至少一种水性脂族、脂环族、芳香族或杂芳香族聚氨酯分散体,至少一种水性脂族、脂环族、芳香族或杂芳香族聚脲分散体,至少一种水性脂族、脂环族、芳香族或杂芳香族聚氨酯-聚脲分散体,和/或至少一种水性脂族、脂环族、芳香族或杂芳香族聚酯分散体以选自在优选从2重量%至31重量%、进一步优选从4重量%至26重量%、进一步优选从5重量%至21重量%、更优选从6重量%至20重量%并且最优选从7重量%至19重量%的范围内的总量存在于至少一种底漆涂覆组合物中,各自基于至少一种底漆涂覆组合物的总重量。总量包括仅一种前述分散体或其混合物的量。
至少一种底漆涂覆组合物优选地包含至少一种水性聚氨酯分散体,其中聚氨酯包含聚酯单元作为间隔物或聚氨酯分散体是聚氨酯-聚脲分散体,其特征在于在聚氨酯-聚脲的大分子链中出现尿烷基团和脲基团两者。此类聚氨酯分散体例如描述于WO 94/17116A1、特别是WO 94/17116 A1,第7页,第11至33行。如WO 94/17116 A11,特别是WO 94/17116A1,第7页,第33至35行中所述,水性聚氨酯分散体可以与阴离子稳定的丙烯酸乳液共混。根据WO 94/17116 A1第7页第11至33行,水性聚氨酯分散体典型地是聚氨酯-聚脲,即,特征为在大分子链中同时存在尿烷和脲基团的聚合物。如WO 94/17166 A1,特别是WO 94/17116A1,第7页,第33至35行中所提及的,水性聚氨酯分散体可以与阴离子稳定的丙烯酸乳液共混。
至少一种溶剂以优选从69重量%至98重量%、进一步优选从73重量%至96重量%、更优选从76重量%至94重量%并且最优选从79重量%至93重量%的范围内的量存在于至少一种底漆涂覆组合物中,各自基于至少一种底漆涂覆组合物的总重量。前面提到的量适用于一种类型的溶剂以及不同溶剂的混合物。
作为至少一种溶剂,优选地可以使用至少一种在常压下具有<100℃的低沸点的有机溶剂和至少一种在常压下具有100℃至150℃的中沸点的有机溶剂。作为至少一种具有低沸点的有机溶剂,可以使用例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、叔丁醇、丙酮、乙醚、叔丁基甲基醚、四氢呋喃、氯仿、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、环己烷、乙酸乙酯、正己烷、正庚烷和/或甲乙酮。优选地,使用甲醇、乙醇、1-丙醇和/或2-丙醇作为至少一种具有低沸点的溶剂。作为至少一种具有中沸点的有机溶剂,可以使用例如1-甲氧基-2-丙醇、1-丁醇、二丁醚、1,4-二噁烷、3-甲基-1-丁醇、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基异丁基酮和/或甲苯。优选地,1-甲氧基-2-丙醇和/或4-羟基-4-甲基-2-戊酮用作至少一种具有中沸点的溶剂。
至少一种具有低沸点的溶剂与该至少一种具有中沸点的溶剂的重量比优选是1∶1、进一步优选是1∶1.4、更优选是1∶1.5并且最优选是1∶1.7。
此外,除了至少一种具有低沸点的溶剂和/或至少一种具有中沸点的溶剂之外,底漆涂覆组合物还可以包含水。至少一种具有低沸点的溶剂与至少一种具有中沸点的溶剂与水的重量比优选是2∶7∶1、进一步优选是2.5∶6.5∶1、进一步优选是3∶6∶1、更优选是3∶5∶1并且最优选是3∶6∶1。
此外,底漆涂覆组合物包含至少一种碱,其赋予由该底漆涂覆组合物产生的至少一个底漆涂层关于pH值的缓冲作用。至少一种碱优选延迟、更优选抑制酸性组分与相邻层(优选与眼镜片基材更近或紧邻或相邻定位的相邻层)接触。底漆涂覆组合物包含至少一种碱,其量在优选从0.1重量%至3.2重量%、进一步优选从0.2重量%至2.8重量%、进一步优选从0.3重量%至2.4重量%、更优选从0.4重量%至1.9重量%并且最优选从0.5重量%至1.6重量%的范围内,各自基于底漆涂覆组合物的总重量。之前给出的量适用于使用一种类型的碱以及使用不同碱的混合物。底漆涂覆组合物可包含例如咪唑、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、2,5-二甲基咪唑、4-羟基甲基咪唑、吡唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、五唑、吡咯、吡咯烷、吡啶、4-氨基吡啶、4-甲基吡啶、4-甲氧基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、哌啶、哌嗪、三乙胺、二异丙胺、二异丁胺、苛性钠和/或苛性钾作为至少一种碱。优选地,底漆涂覆组合物包含至少一种选自由以下组成的组的碱:2-甲基咪唑、咪唑、1-甲基咪唑、4-甲基咪唑、2,5-二甲基咪唑、三乙胺和苛性钠,更优选至少一种选自由以下组成的组的碱:2-甲基咪唑、1-甲基咪唑、4-甲基咪唑和苛性钠。最优选地,底漆涂覆组合物包含至少一种选自由2-甲基咪唑和1-甲基咪唑组成的组的碱,其量在从0.1重量%至2重量%、优选从0.3重量%至1.5重量%的范围内,各自基于底漆涂覆组合物的总重量。前面提到的量适用于使用2-甲基咪唑和1-甲基咪唑的混合物以及使用2-甲基咪唑或使用1-甲基咪唑。
底漆涂覆组合物可任选包含至少一种添加剂。该至少一种添加剂可以包括至少一种分散剂、至少一种抗沉降剂、至少一种润湿剂、至少一种杀生物剂、至少一种UV吸收剂或其混合物。该至少一种添加剂可以以优选从0.01重量%至1.7重量%的量、进一步优选从0.07重量%至1.4重量%的量、更优选从0.09重量%至1.1重量%的量并且最优选从0.1重量%至0.7重量%的量存在于底漆涂覆组合物中,各自基于底漆涂覆组合物的总重量。前面提到的量适用于一种类型的添加剂以及不同添加剂的混合物。
包含组分i)至iv)(即,至少一种分散体、至少一种溶剂、至少一种碱和任选地至少一种添加剂)的底漆涂覆组合物,在施加到眼镜片基材的至少一个预涂覆或未涂覆的表面之后,干燥和固化产生至少一个底漆涂层。
产生至少一个底漆涂层的底漆涂覆组合物优选通过浸涂或旋涂施加到眼镜片基材的至少一个预涂覆或未涂覆的表面。
产生至少一个底漆涂层的底漆涂层组合物的组分以基于底漆涂层组合物的总重量,它们合计为100重量%来使用。
假如眼镜片包括至少一个硬涂层、任选地至少一个底漆涂层和至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,则该至少一个抗菌和/或抗病毒涂层优选是其最外面的涂层。待涂覆有至少一个硬涂层、任选地至少一个底漆涂层和至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的眼镜片基材的未涂覆或预涂覆的表面包括该任选的至少一个底漆涂层作为最靠近眼镜片基材表面的涂层以及该至少一个抗菌和/或抗病毒涂层作为距离所述表面最远的涂层。
在一个实施例中,眼镜片的涂层包括至少一个光致变色涂层。优选地,只有眼镜片基材的预涂覆或未涂覆的成品前表面包含或涂覆有至少一个光致变色涂层。如果眼镜片包括至少一个硬涂层、任选地至少一个底漆涂层和至少一个光致变色涂层,则优选地,至少一个光致变色涂层是与待涂覆眼镜片基材表面紧邻但不一定相邻的涂层并且硬涂层是距离所述表面最远的涂层。眼镜片基材的表面优选经过光学最后加工并且可以是预涂覆或未涂覆的。如果眼镜片包括至少一个硬涂层、任选地至少一个底漆涂层、至少一个光致变色涂层和至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,则优选至少一个光致变色涂层是与待涂覆眼镜片基材表面紧邻但不一定相邻的涂层,而至少一个抗菌和/或抗病毒涂层是距离所述表面最远的涂层。至少一个光致变色涂层可以例如基于EP 1 433 814 A1、EP 1 602 479 A1或EP 1561 571 A1中描述的光致变色组合物。
EP 1 433 814 A1,特别是EP 1 433 814 A1,权利要求1,披露了光致变色组合物,其包含(1)100重量份的可自由基聚合的单体;(2)0.01至20重量份的胺化合物;以及(3)0.01至20重量份的光致变色化合物,这些可自由基聚合的单体包括具有硅醇基团或通过水解形成硅醇基团的基团的可自由基聚合的单体,和/或具有异氰酸酯基的可自由基聚合的单体。根据EP 1 433 814 A1,为了增加由其中描述的光致变色组合物产生的光致变色涂层与眼镜片基材之间的粘附力,使用具有硅醇基团或通过水解形成硅醇基团的基团的可自由基聚合的单体或具有异氰酸酯基的可自由基聚合的单体。EP 1 433 814 A1,第3页,第[0025]段至第7页,第[0046]段中提到了可用的单体。此外,根据EP 1 433 814 A1,光致变色组合物可包含其他可自由基聚合的单体。作为其他可聚合的单体,具有至少60的均聚物L级洛氏硬度的可自由基聚合的单体(“高硬度单体”)和具有40或更小的均聚物L级洛氏硬度的可自由基聚合的单体(“低硬度单体”)的组合优选用于改善所得光致变色涂层的特性如耐溶剂性、硬度和耐热性或其光致变色特性如显色强度和褪色速度。在EP 1 433 814 A1,第7页,第[0052]段至第13页,第[0096]段中给出了关于高硬度单体和低硬度单体的实例和解释。为了改进所得光致变色涂层的特征性特性(诸如耐溶剂性、硬度和耐热性)或光致变色特性(诸如显色强度和渐退速度)的平衡,低硬度单体的量优选是5重量%至70重量%并且高硬度单体的量优选是5重量%至95重量%,基于除具有硅醇基团或通过水解形成硅醇基团的基团的可自由基聚合的单体和具有异氰酸酯基团的可自由基聚合的单体外的所有其他可自由基聚合的单体的总量。此外,根据EP 1 433 814 A1,特别优选的是,具有至少三个可自由基聚合的基团的单体应以基于所有其他可自由基聚合的单体的总量至少5重量%的量被作为高硬度单体包含在内。进一步优选地,根据EP 1 433 814 A1,除了所提及的按硬度分类的单体之外,可自由基聚合的单体还包括在分子中具有至少一个环氧基团和至少一个可自由基聚合的基团的可自由基聚合的单体。通过使用具有至少一个环氧基团的可自由基聚合的单体,可以改进光致变色化合物的耐久性和光致变色涂层的粘附力。在EP 1433 814 A1,第13页,第[0101]段至第14页,第[0105]段中披露了在分子中具有至少一个环氧基团和至少一个可自由基聚合的基团的可自由基聚合的单体。根据EP 1 433814 A1,分子中具有至少一个环氧基团和至少一个可自由基聚合的基团的可自由基聚合的单体的量优选是0.01重量%至30重量%、特别优选是0.1重量%至20重量%,基于所有其他可自由基聚合的单体的总量。EP 1 433 814 A1中描述的光致变色组合物包含至少一种胺化合物,其量为0.01至20重量份,基于除上述可自由基聚合的单体之外的所有可自由基聚合的单体的总量的100重量份。EP 1 433 814 A1,第14页,第[0108]段至第15页,第[0112]段中给出了该至少一种胺化合物的实例。EP 1 433 814 A1中披露的光致变色组合物包含至少一种光致变色化合物,其量为0.01至20重量份、优选0.05至15重量份并且更优选0.1至10重量份,基于100重量份所有可自由基聚合的单体的总量。EP 1 433 814 A1,第15页,第[0114]段至第20页第[0122]段中给出了光致变色化合物的实例。
EP 1 602 479 A1,特别是EP 1 602 479 A1,权利要求9,披露了光致变色组合物,其包含100重量份的可自由基聚合的单体、0.001至5重量份的硅酮系或氟系表面活性剂以及0.01至20重量份的光致变色化合物。根据EP 1 602 479 A1,光致变色组合物包含具有硅醇基团或通过水解形成硅醇基团的基团的可自由基聚合的单体、胺化合物和光致变色化合物。具有硅醇基团或通过水解形成硅醇基团的基团的可自由基聚合的单体的用量合适地是0.5重量%至20重量%,特别是1重量%至10重量%,基于全部涂覆剂的总重量。根据EP 1602 479 A1可以与具有硅醇基团或通过水解形成硅醇基团的基团的可自由基聚合的单体一起使用的其他可自由基聚合的单体,例如像三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甘醇三丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、尿烷低聚物四丙烯酸酯、尿烷低聚物六甲基丙烯酸酯、尿烷低聚物六丙烯酸酯、聚酯低聚物六丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基乙氧基二苯基)丙烷、甲基丙烯酸缩水甘油酯、具有776的平均分子量的2,2-双(4-丙烯酰氧基聚乙二醇苯基)丙烷或具有475的平均分子量的甲醚聚乙二醇甲基丙烯酸酯。其他可自由基聚合的单体的用量合适地是20重量%至90重量%、特别是40重量%至80重量%,基于全部涂覆剂的重量。胺化合物(诸如三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯或甲基丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯)的用量例如合适地是0.01重量%至15重量%、特别是0.1重量%至10重量%,基于全部涂覆剂的重量。光致变色化合物(诸如萘并吡喃衍生物、色烯衍生物、螺噁嗪衍生物、螺吡喃衍生物或俘精酰亚胺(flugimide)衍生物)的用量合适地是0.1重量%至30重量%、特别是1重量%至10重量%,基于全部涂覆剂的重量。
假如眼镜片包括至少一个光致变色涂层,优选地未涂覆或预涂覆的眼镜片基材的前表面包括至少一个光致变色涂层,则眼镜片可任选地包括至少一个光致变色底漆。优选地,眼镜片基材的前表面包括至少一个光致变色底漆和至少一个光致变色涂层,光致变色涂层是其最外面的涂层。至少一个光致变色底漆可以包括在EP 1 602 479 A1中、特别是EP1 602 479 A1的权利要求1中披露的聚氨酯树脂层,或在WO 03/058300 A1、特别是WO 03/058300 A1的第22页第3行至第23页第13行中披露的底漆层。
在一个实施例中,眼镜片可包括至少一个镜面涂层。假如眼镜片包括至少一个镜面涂层和至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,则至少一个镜面涂层优选与至少一个抗菌和/或抗病毒涂层紧邻但不一定相邻,至少一个抗菌和/或抗病毒涂层是其最外面的层。紧邻但不一定相邻优选意指至少一个镜面涂层和至少一个抗菌和/或抗病毒涂层位于眼镜片基材的同一个未涂覆或预涂覆的表面上。优选地,仅眼镜片基材的前表面包括至少一个镜面涂层和至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,至少一个抗菌和/或抗病毒涂层是其最外面的涂层。至少一个镜面涂层典型地包括布拉格镜面方式的交替介电层和/或至少一个半透明金属层。至少一个半透明金属层可以包括例如铝层、铬层、金层和/或银层,优选银层。该半透明金属层的层厚度典型地在从4nm至48nm的范围内、更典型地在从8nm至41nm的范围内、并且最典型地在从17nm至33nm的范围内。至少一个半透明金属层典型地通过物理气相沉积法施加。
眼镜片优选包括至少一个减反射涂层。至少一个减反射涂层优选地包括交替的离散金属氧化物层、金属氢氧化物层和/或金属氧化物水合物层,这些层由以下项构成或包含以下项:铝、硅、锆、钛、钇、钽、钕、镧、铌和/或镨。至少一个减反射涂层优选地包括至少一个由硅构成或包含硅的金属氧化物、金属氢氧化物和/或金属氧化物水合物层的层,其优选地形成减反射涂层的最外层。减反射涂层典型地包括至少一个具有高折射率(HRI)的层和至少一个具有低折射率(LRI)的层的涂层叠层。层数没有限制。然而,从降低宽带反射的角度来看,减反射涂层的总层数优选地大于或等于3层、进一步优选地大于或等于5层且小于或等于9层。优选地,HRI层具有范围从10nm至120nm的物理厚度,并且LRI层具有范围从10nm至100nm的物理厚度。至少一个减反射涂层具有优选地在从100nm至1000nm的范围内、优选地在从110nm至800nm的范围内、进一步优选地在从120nm至750nm的范围内、更优选地在从130nm至700nm的范围内并且最优选地在从140nm至500nm的范围内的总层厚度。至少一个减反射涂层可以优选地通过使用OptiLayer GmbH公司(85748慕尼黑附近加兴(Garching b.München))的软件OptiLayer,12.37版,或Thin Film Center Inc.公司(2745E圆厅别墅(ViaRotunda),美国塔尔萨(Tucson,AZ USA))的软件Essential MacLeod,11.00.541版,关于其所希望的光学特性进行设计。为了设计至少一个减反射涂层,层材料的相应折射率优选地假设为与波长相关。假如减反射涂层包括至少一个SiO2层和至少一个TiO2层,则减反射涂层的设计优选地基于TiO2的折射率(n=2.420,在550nm下)和SiO2的折射率(n=1.468,在550nm下)。
至少一个减反射涂层可以包括EP 2 437 084 A1中在图3和图5中所示的层序列和层厚度,在每种情况下在超疏水层与硬漆层之间或在EP 2 801 846 A1的第[0056]段中披露的层序列和层厚度。
在包括至少一个硬涂层和至少一个减反射涂层的眼镜片中,至少减反射涂层优选形成最外面的涂层。减反射涂层优选地布置在眼镜片的眼睛侧和/或物体侧上的至少一个硬涂层之上。假如眼镜片包括至少一个减反射涂层和至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,优选地至少一个抗菌和/或抗病毒涂层是其最外面的涂层。
在一个实施例中,眼镜片可以包括至少一个导电层或半导电层。至少一个导电或半导电层可以包括例如由以下项构成或包含以下项的层:氧化铟锡((In2O3)0.9(SnO2)0.1;ITO)、氟氧化锡(SnO2:F;FTO)、氧化铝锌(ZnO:Al;AZO)和/或氧化锑锡(SnO2:Sb;ATO)。优选地,导电或半导电层包括由ITO构成或包含ITO的层、或由FTO构成或包含FTO的层。在物体侧和/或眼睛侧上布置为眼镜片的最外面的层的导电或半导电层减少或避免了眼镜片带静电。这进而有助于眼镜片的清洁。至少一个导电或半导电层可以是减反射涂层的层之一。
优选地,至少一个减反射涂层通过物理气相沉积制造,优选地通过在真空腔室中的电子束蒸发或热蒸发来制造。
眼镜片包括至少一个抗菌和/或抗病毒涂层。至少一个抗菌和/或抗病毒涂层优选是眼镜片涂层序列中的最外面的涂层。优选地,眼镜片包括在前表面上(即根据DIN EN ISO13666:2019-12,第3.2.13节)旨在装配成远离眼睛的表面,和在后表面上(即根据DIN ENISO 13666:2019-12,第3.2.14节)包括旨在装配成更靠近眼睛的表面,至少一个抗菌和/或抗病毒涂层。至少一个抗菌和/或抗病毒涂层优选包含至少一种杀生物无机组分,优选选自至少一种杀生物无机金属、至少一种杀生物无机金属氧化物、至少一种杀生物无机金属氢氧化物、至少一种杀生物无机金属氧化物水合物和/或至少一种杀生物无机金属硫化物。至少一种杀生物无机组分优选具有通过直接接触进行氧化或光诱导氧化的功能,以实现至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的抗病毒和/或抗菌作用。至少一个抗菌和/或抗病毒涂层可以完全或部分地覆盖下面的相邻涂层,即,在朝向眼镜片基材相应表面的方向上的相邻涂层。部分覆盖或部分涂覆可以是例如只有一半的下面的涂层被至少一个抗菌和/或抗病毒涂层覆盖或涂覆,或者至少一个抗菌和/或抗病毒涂层包括任何任意形状的在至少一个抗菌和/或抗病毒涂层下方的相邻涂层的最外表面上的岛。优选地,至少一个抗菌和/或抗病毒涂层完全覆盖下面的相邻涂层。假如至少一个抗菌和/或抗病毒涂层不是眼镜片的最外面的涂层,则最外面的涂层可以完全或部分地覆盖下面的相邻抗菌和/或抗病毒涂层。
至少一个抗菌和/或抗病毒涂层优选基于至少一个改性的清洁涂层。至少一个改性的清洁涂层优选包含至少一种杀生物无机组分。至少一个改性的清洁涂层可以包括至少一个掺杂有至少一种杀生物无机组分的清洁涂层。至少一种杀生物无机组分优选选自由以下组成的组中的至少一种:至少一种杀生物无机金属、至少一种杀生物无机金属氧化物、至少一种杀生物无机金属氢氧化物、至少一种杀生物无机金属氧化物水合物、至少一种杀生物无机金属盐和至少一种杀生物无机金属硫化物。至少一种杀生物无机组分可以包含至少一种杀生物无机金属、至少一种杀生物无机金属氧化物、至少一种杀生物无机金属氢氧化物、至少一种杀生物无机金属氧化物水合物、至少一种金属盐和/或至少一种杀生物无机金属硫化物,各自由以下项构成或各自包含以下项:银,优选Ag、AgO、Ag2O、AgNO3、Ag2S;铜,优选Cu、Cu2O;钛,优选TiO、TiO2、Ti2O3、Ti3O4;锌,优选ZnO;和/或铁,优选FeO、Fe2O3。至少一种杀生物无机组分可包含至少一种金属、至少一种金属氧化物、至少一种金属氢氧化物、至少一种金属氧化物水合物、至少一种金属盐、至少一种金属硫化物或其组合。可以使用一种金属或不同金属的组合作为至少一种金属,一种类型金属氧化物或不同类型金属氧化物的组合作为至少一种金属氧化物,一种类型金属氢氧化物或不同类型金属氢氧化物的组合作为至少一种金属氢氧化物,一种类型金属氧化物水合物或不同类型金属氧化物水合物的组合作为至少一种金属氧化物水合物,一种类型金属盐或金属盐的组合作为至少一种金属盐,以及一种类型金属硫化物或不同类型金属硫化物的组合作为至少一种金属硫化物。优选地,至少一种杀生物无机组分包含至少一种杀生物无机金属、至少一种杀生物无机金属氧化物、至少一种杀生物无机金属氢氧化物、至少一种杀生物无机金属氧化物水合物、至少一种杀生物无机金属盐和/或至少一种杀生物无机金属硫化物,各自由以下项构成或各自包含以下项:银,优选Ag、AgO、Ag2O、AgNO3、Ag2S;铜,优选Cu、Cu2O;和/或锌,优选ZnO。进一步优选地,至少一种杀生物无机组分包含至少一种杀生物无机金属、至少一种杀生物无机金属氧化物、至少一种杀生物无机金属氢氧化物、至少一种杀生物无机金属氧化物水合物和/或至少一种杀生物无机金属盐,各自由以下项构成或各自包含以下项:银,优选Ag、AgO和/或Ag2O;和/或由以下项构成或包含以下项:铜,优选Cu、Cu2O。特别优选地,至少一种杀生物无机组分包含至少一种杀生物金属、至少一种杀生物金属氧化物、至少一种杀生物金属氢氧化物、至少一种杀生物金属氧化物水合物和/或至少一种金属盐,由以下项构成或包含以下项:银,优选Ag、AgO、Ag2O和/或AgNO3。
优选地,基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层包含至少一种呈颗粒形式的杀生物无机组分,优选分布在至少一个抗菌和/或抗病毒涂层内。分布在至少一个抗菌和/或抗病毒涂层中的至少一种杀生物无机组分的颗粒不一定意指所有颗粒都在基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层中。至少一些颗粒还可以被至少一个抗菌和/或抗病毒涂层、优选被至少一个清洁涂层覆盖,但是突出至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,或者至少一些颗粒被分布为未覆盖在至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的顶部。至少一种杀生物无机组分的粒度优选小于基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的层厚度。优选地,至少一种杀生物无机组分的粒度在从1nm至10nm、进一步优选从1nm至8nm、更优选从1nm至5nm并且最优选从1nm至3nm的范围内。
基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层包含至少一种杀生物无机组分,其量选自优选从1重量%至60重量%、进一步优选从5重量%至50重量%、更优选从10重量%至40重量%、并且特别优选从20重量%至30重量%的范围内,各自基于基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的总重量。之前给出的至少一种杀生物无机组分的量适用于使用一种类型的杀生物无机组分以及使用不同类型的杀生物无机组分的组合。一种类型的杀生物无机组分可以进一步包含相同或不同的金属离子,或者相同的金属离子,但是粒度不同。至少一种杀生物无机组分的量优选通过配备有能量色散X射线光谱法的扫描电子显微镜确定。
基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的平均厚度优选在从1nm至50nm、进一步优选从1nm至30nm、更优选从1nm至20nm、并且特别优选从1nm至10nm的范围内。至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的平均厚度优选地通过包含至少一个眼镜片基材和基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的眼镜片的截面的至少一张扫描电子显微镜照片来确定。在至少一张扫描电子显微镜照片中,在至少三个位置确定基于至少一个清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的物理厚度,并且得到其算术平均值。
优选地,基于至少一个清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的水接触角在从90°至120°的范围内、更优选在从105°至115°的范围内。在水接触角在前述范围的情况下,基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层在用作清洁涂层时维持清洁涂层组分的特征。水接触角优选通过来自迪飞仪器公司(DataPhysicsInstruments)的OCA 20接触角测量仪使用液滴尺寸为1和10μL的去离子水作为液体来确定。
基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层优选包含至少一种如上所述的杀生物无机组分和至少一种清洁涂层组分。至少一种清洁涂层组分可以赋予基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层疏油或疏水特性。例如在EP 1 392 613 A1中披露了清洁涂层的疏油或疏水特性,其中水形成大于90°、优选大于100°并且特别是大于110°的接触角。至少一种清洁涂层组分可以包括例如至少一种共价键合到下方相邻涂层的氟有机组分(如在DE 198 48 591 A1权利要求1中所披露的),或至少一种基于全氟聚醚的组分。至少一种清洁涂层组分优选具有疏水性,以确保眼镜片具有易于清洁的表面。然后眼镜片表面上的典型污染物可以很容易地通过液滴、优选水滴,仅滚落或滚落结合擦拭来去除。清洁涂层组分的疏水性的另一个优点在于,它有助于缓慢释放杀生物组分,从而增强镜片的杀生物功效的耐久性。
至少一种清洁涂层组分优选地包含至少一种具有至少一个含氟基团的硅烷,其优选具有多于20个碳原子。常用包含至少一个-(CF2)x-单元(x≥1)的具有硅烷官能团的全氟或多氟烷基化合物(PFAS)。如果基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层与至少一个减反射涂层相邻并在其上,即至少一个抗菌和/或抗病毒涂层是其最外面的涂层,至少一种清洁涂层组分的全氟或多氟烷基硅烷优选与至少一个减反射涂层的直接相邻涂层的羟基反应,以通过缩合共价键合到基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层上。
优选地,基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层是通过物理气相沉积获得的。因此,至少一种杀生物无机组分和至少一种清洁涂层组分优选共沉积在各自的待涂覆表面上。至少一种杀生物无机组分优选沉积为相应的至少一种金属、至少一种金属氧化物、至少一种金属氢氧化物、至少一种金属氧化物水合物和/或至少一种金属硫化物。可替代地,可以在相应的气氛下沉积至少一种杀生物无机组分的相应的金属,例如为了沉积至少一种金属氧化物,共沉积是在含氧气氛下进行的。
优选形成基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的至少一种杀生物无机组分和至少一种清洁涂层组分优选根据以下方法中的至少一种通过在真空下共沉积来共沉积:i)通过任选的离子束辅助共蒸发;ii)通过离子束共溅射;iii)通过阴极共溅射和/或iv)通过等离子体辅助化学气相共沉积。任选的离子束辅助共蒸发方法i)中的真空蒸发可以使用以下蒸发源中的至少一种进行:a)至少一个热蒸发器,用于通过电阻加热至少一个包含待在真空下蒸发的至少一种组分的金属容器来加热所述至少一种组分;b)至少一个电子束枪,用于通过电子束加热待在真空下蒸发的至少一种组分。与常规的真空沉积方法相比,在这些常规的真空沉积方法中,同一时间仅从一个单一沉积源沉积一种组分,例如从一个单一蒸发源或从一个单一溅射源,对于真空下的共沉积产生基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,优选至少两个沉积源同时运行。优选地,至少两个沉积源中的至少一个用于沉积至少一种杀生物无机组分并且至少两个沉积源中的至少一个用于沉积至少一种清洁涂层组分。用于共沉积至少一种杀生物组分和至少一种清洁涂层组分优选以形成基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的至少两个沉积源可以是相同类型或可以是不同类型的沉积源。此外,用于共沉积至少一种杀生物组分和至少一种清洁涂层组分优选以形成基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的至少两个沉积源可以是相同类型(假如使用选自上述方法i)至iv)的同一种方法),或可以是不同类型的沉积源(假如使用选自上述方法i)至iv)的同一种方法以及假如使用选自上述方法i)至iv)的不同方法)。假如根据上述方法i)至iv)中任一种的同一种方法用于共沉积,例如,假如根据上述共沉积方法i)制造基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层(即,通过任选的离子束辅助共蒸发),例如用于沉积至少一种杀生物无机组分的至少一个蒸发源可以是至少一个热蒸发器并且用于沉积至少一种清洁涂层组分的至少一个蒸发源可以是至少一个电子束枪。可替代地,例如,用于沉积至少一种杀生物无机组分的至少一个蒸发源可以是至少一个电子束枪,并且用于沉积至少一种清洁涂层组分的至少一个蒸发源可以是至少一个热蒸发器。此外,例如,用于沉积至少一种杀生物无机组分的至少一个蒸发源和用于沉积至少一种清洁涂层组分的至少一个蒸发源可以是同一类型的蒸发源。
假如要共沉积至少两种杀生物无机组分,则为此使用的至少两个沉积源可以是同一类型或不同类型。假如要共沉积至少两种清洁涂层组分,则为此使用的至少两个沉积源可以是同一类型或不同类型。此外,至少两种杀生物无机组分的共沉积方法和/或至少两种清洁涂层组分的共沉积方法各自根据上述方法i)至iv)中的任一种可以是同一类型或可以使用至少两种不同的方法。
不管所使用的至少两个沉积源是同一类型还是不同类型,所有要同时沉积的组分的共沉积是优选的。
所述共沉积优选为离子辅助共沉积。离子辅助共沉积优选意指在共沉积至少一种杀生物无机组分和至少一种清洁涂层组分的同时,进一步用至少一个离子束轰击待涂覆有基于至少一个清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的表面。该至少一个离子束可由发射例如Ar+、Ar2 +、O2 +和/或N2 +的气体离子的至少一个离子枪产生。
为了实现至少一种杀生物无机组分和至少一种清洁涂层组分的稳定且一致的共沉积速率,真空共沉积、优选上述共蒸发(任选离子束辅助的)的条件,优选为以下中的至少一种:共沉积期间的腔室压力优选在从1×10-6毫巴至1×10-3毫巴、进一步优选从1×10-5毫巴至1×10-4毫巴的范围内,热蒸发器电压优选在从0.5至7V、进一步优选从1至5V的范围内,电流优选在从10A至350A、进一步优选从100A至300A的范围内,电子束蒸发器电压优选设置为6kV至10kV,束流优选在从20mA至80mA、更优选从30mA至60mA的范围内,任选地用额外的O2和/或Ar吹扫腔室用于离子束辅助,优选流速为5至50sccm O2,并且在共沉积期间测量的总沉积速率优选设定为0.1nm/s至10nm/s、进一步优选1nm/s至5nm/s。
作为前述制造基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的共沉积方法的替代,基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层通过扩散方法制造。在此替代方案中,至少一种清洁涂层组分可以首先施加在待涂覆的表面上。因此,至少一种清洁涂层组分优选根据以下方法中的至少一种在真空下沉积:i)通过任选的离子束辅助蒸发;ii)通过热蒸发;iii)通过阴极溅射;和/或iv)通过等离子体辅助化学气相沉积。优选地,至少一种清洁涂层组分通过蒸发沉积,该蒸发任选地是离子束辅助的。真空下的沉积优选类似于上述真空下的共沉积进行。优选地,至少一种杀生物无机组分包含至少一种金属和/或至少一种金属盐。进一步优选地,具有在从1nm至10nm、进一步优选从1nm至8nm、更优选从1nm至5nm并且最优选从1nm至3nm范围内的粒度的至少一种金属分散在至少一种溶剂中。进一步优选地,至少一种金属盐溶解在至少一种溶剂中。在大气中或在分散的至少一种杀生物无机组分和/或溶解的至少一种杀生物无机组分的存在下,至少一种杀生物无机组分优选扩散到至少一种清洁涂层组分中,以改性至少一个清洁涂层,产生至少一个抗菌和/或抗病毒涂层。优选地,前述扩散过程与用布或薄纸涂覆的表面的物理擦拭或擦洗过程相结合或通过该物理擦拭或擦洗过程来加速,或者加热未涂覆或预涂覆的眼镜片基材。在这种情况下,至少一种清洁涂层组分的分子移动明显更快,并且因此改善了扩散过程。
作为前述共沉积方法和扩散方法的替代,基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层通过浸涂或旋涂方法制造。在此替代方案中,至少一种杀生物无机组分分散在至少一种清洁涂层组分中,并且任选地分散在至少一种溶剂中。优选地,至少一种杀生物无机组分包含至少一种金属和/或至少一种金属盐。进一步优选地,具有在从1nm至10nm、进一步优选从1nm至8nm、更优选从1nm至5nm并且最优选从1nm至3nm范围内的粒度的至少一种金属分散在至少一种溶剂中。进一步优选地,至少一种金属盐溶解在至少一种溶剂中。任选的至少一种溶剂优选是至少一种有机溶剂,其可与其中分散或溶解至少一种杀生物无机组分的至少一种溶剂混溶,并且与至少一种清洁涂层组分相容。在施加后,并且优选在从30℃至70℃、进一步优选从40℃至60℃范围内的合适温度下热固化,获得至少一个抗菌和/或抗病毒涂层。固化时间优选地是30min至300min、进一步优选从120min至180min。
基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层优选既用作清洁涂层又用作抗菌和/或抗病毒涂层。因此,不需要额外的涂层来起到至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的作用。由于清洁涂层的抗菌和/或抗病毒特性和疏水性的共存,在杀生物功效的耐久性方面表现出优异的效果。此外,不需要调整眼镜片的涂层序列。优选地,光学性能不会受到不利影响。在一个实施例中,杀生物组分和清洁涂层组分存在于单层中并形成单层。在优选的实施例中,基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层是如上所述的改性的清洁涂层。关于基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层描述的所有特征和变化也适用于作为改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层。
与WO 2020/138469 A1相比,不需要额外的涂层来赋予眼镜片抗菌和/或抗病毒特性,但是无论如何,眼镜片中现有的涂层被改性。
在一个实施例中,包含前述的基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的眼镜片进一步包括至少一个清洁涂层作为最外面的涂层。至少一个清洁涂层优选包含全氟聚醚、全氟烷基硅烷和/或全氟烷基硅氧烷。如上所述,至少一个清洁涂层优选通过真空沉积施加,进一步优选通过i)任选的离子束辅助蒸发;ii)离子束共溅射;iii)阴极共溅射和/或iv)通过等离子体辅助化学气相沉积。至少一个清洁涂层优选通过蒸发(任选离子束辅助的)沉积在待涂覆的表面上。假如至少一个清洁涂层与基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层相邻并在其之上,即至少一个清洁涂层是涂层序列中的最外面的层,对于难溶于水的抗菌和/或抗病毒涂层中的组分,该至少清洁涂层可以充当防止直接接触的屏障并在很大程度上减少病毒和至少一种杀生物无机组分的接触面积。对于假定作为金属离子有效的杀生物无机组分,至少一个清洁涂层可以减慢金属离子的迁移。对于光催化作用的杀生物无机组分,至少一个清洁涂层可以防止活性氧物质(例如OH、H2O2)的产生。至少一个清洁涂层的平均厚度优选在从1nm至50nm、进一步优选从1nm至30nm、更优选从1nm至20nm、并且特别优选从1nm到10nm的范围内。至少一个清洁涂层的平均厚度优选由包含至少一个眼镜片基材和至少一个清洁涂层的眼镜片的截面的至少一张扫描电子显微镜照片确定。在至少一张扫描电子显微镜照片中,在至少三个位置确定至少一个清洁涂层的物理厚度,并且得到其算术平均值。
最外面的清洁涂层可以完全或部分地覆盖下面直接相邻基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层。
与CN 106772713 A相比,例如抗菌和/或抗病毒涂层与至少一个清洁涂层之间不需要粘合层来实现基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层与至少一个清洁涂层之间的必要粘附。在CN 106772713 A披露的涂层序列中,抗菌层位于粘合层和超疏水层的下方。因此,在CN 106772713 A中,抗菌层不与细菌或病毒污染物直接接触。
在另外的实施例中,包含基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的眼镜片包括至少一个防雾涂层。优选地,至少一个防雾涂层是眼镜片的最外面的涂层。假如眼镜片包括至少一个防雾涂层和至少一个清洁涂层,该至少一个清洁涂层优选是其最外面的层。可以使用上述的至少一个清洁涂层。至少一个防雾涂层优选包含防雾树脂或表面活性剂,包括高亲水性聚合物,如聚乙烯醇、(钠)聚丙烯酸盐或包含亲水基团的聚氨酯。例如,防雾树脂以以下名称是可商购的:UVAF、AFC-GW、AFC-133P12G、AFC-SW6M和AFC-G*NK(来自格威尔生物技术公司(Gelwell Biotech Corp.))或Visgard Premium、Visgard Premium SE、Visgard Premium Plus和Visgard Elite(来自FSI涂层技术公司(FSI Coating Technologies,Inc.))。
至少一个防雾涂层的平均厚度不受任何特殊限制。至少一个防雾涂层的平均厚度优选在从1μm至20μm的范围内、进一步优选在从2μm至17μm的范围内、更优选在从3μm至15μm的范围内、最优选在从4μm至12μm的范围内并且特别优选在从5μm至10μm的范围内。平均厚度优选由包含至少一个眼镜片基材和至少一个防雾涂层的眼镜片的截面的至少一张扫描电子显微镜照片确定。在至少一张扫描电子显微镜照片中,在至少三个位置确定至少一个防雾涂层的物理厚度,并且得到其算术平均值。
作为前述基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的替代或补充,眼镜片可以包括基于至少一个改性的防雾涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层。基于至少一个改性的防雾涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层优选包含至少一种防雾组分和至少一种杀生物无机组分。至少一种防雾组分可以掺杂有至少一种杀生物无机组分。如上所述,至少一种防雾组分优选包含防雾树脂或表面活性剂。至少一种杀生物无机组分优选地包括如上所述的至少一种杀生物无机金属、至少一种杀生物无机金属氧化物、至少一种杀生物无机金属氢氧化物、至少一种杀生物无机金属氧化物水合物、至少一种杀生物无机金属盐和/或金属硫化物。基于至少一个改性的防雾涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层可以类似于前述方法之一、共沉积法、扩散法、浸涂或旋涂法来施加。不需要额外的涂层来赋予眼镜片抗菌和/或抗病毒特性,但是无论如何,眼镜片中现有的涂层被改性。在一个实施例中,杀生物组分和防雾组分存在于单层中并形成单层。在优选的实施例中,基于至少一个改性的防雾涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层是如上所述的改性的防雾涂层。关于基于至少一个改性的防雾涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层描述的所有特征和变化也适用于作为改性的防雾涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层。
作为前述分别基于至少一个改性的清洁涂层和基于至少一个改性的防雾涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的替代或补充,眼镜片可以包括基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层。基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层优选包含至少一种减反射组分和至少一种杀生物无机组分。优选地,至少一种减反射组分包含至少一种杀生物无机组分。至少一种减反射组分优选包括多层叠层。优选地,该多层堆叠的至少一层,优选地最外层,即离基材的相应表面最远的一层,包含至少一种杀生物无机组分。进一步优选地,至少一种减反射组分的多层叠层的至少一个层包含至少一种杀生物无机组分和至少一种粘合组分。至少一种杀生物无机组分优选地包括如上所述的至少一种杀生物无机金属、至少一种杀生物无机金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物和/或金属硫化物。至少一种粘合组分优选包含至少一种无机金属氧化物、至少一种无机金属氢氧化物、至少一种无机金属氧化物水合物和/或至少一种无机金属硫化物。至少一种无机金属氧化物、至少一种无机金属氢氧化物、至少一种无机金属氧化物水合物和/或至少一种无机金属硫化物中的每一种,优选地由以下项构成或包含以下项:硅,优选SiO2;钛,优选TiO、TiO2、Ti2O3、Ti3O4;铝,优选Al2O3;和/或锆,优选ZrO2。至少一种粘合无机组分可包含至少一种金属氧化物、至少一种金属氢氧化物、至少一种金属氧化物水合物、至少一种金属硫化物或其组合。此外,可以使用一种类型金属氧化物或不同类型金属氧化物的组合作为至少一种金属氧化物,一种类型金属氢氧化物或不同类型金属氢氧化物的组合作为至少一种金属氢氧化物,一种类型金属氧化物水合物或不同类型金属氧化物水合物的组合作为至少一种金属氧化物水合物,以及一种类型金属硫化物或不同类型金属硫化物的组合作为至少一种金属硫化物。优选地,至少一种粘合无机组分包含至少一种无机金属氧化物、至少一种金属氢氧化物和/或至少一种金属氧化物水合物,其由以下项构成或包含以下项:硅,优选SiO2;钛,优选TiO、TiO2、Ti2O3、Ti3O4;和/或锆,优选ZrO2。进一步优选地,至少一种粘合无机组分包含至少一种无机金属氧化物、至少一种金属氢氧化物和/或至少一种金属氧化物水合物,其由以下项构成或包含以下项:硅,优选SiO2;和/或钛,优选TiO、TiO2、Ti2O3、Ti3O4。特别优选地,至少一种粘合无机组分包含至少一种无机金属氧化物、至少一种金属氢氧化物和/或至少一种金属氧化物水合物,其由以下项构成或包含以下项:硅,优选SiO2。优选地,减反射组分的至少一个层不包含相同的杀生物无机组分和粘合无机组分。至少一种杀生物无机组分和至少一种粘合无机组分的至少一种金属氧化物、至少一种金属氢氧化物、至少一种金属氧化物水合物和/或至少一种金属硫化物优选不同。然而,假如至少一种杀生物无机组分和至少一种粘合无机组分包含例如至少一种由同一种金属(例如钛)构成或包含同一种金属(例如钛)的金属氧化物,则优选至少一种杀生物无机组分和至少一种粘合无机组分包括不同类型的至少一种金属氧化物,例如TiO2和TiO。可替代地,至少一种杀生物无机组分和至少一种粘合无机组分可包含例如相同的金属氧化物但具有不同的晶体结构。
至少一种减反射组分的至少一个层包含至少一种杀生物无机组分,其量在从1重量%至90重量%、进一步优选从10重量%至80重量%、更优选从15重量%至60重量%、并且特别优选从20重量%至40重量%的范围内,各自基于至少一个减反射组分的层的总重量。之前给出的至少一种杀生物无机组分的量适用于使用一种类型的杀生物无机组分以及使用不同类型的杀生物无机组分的组合。一种类型的杀生物无机组分可基于相同或不同的金属。例如,如果一种类型的杀生物无机组分包含至少一种金属氧化物,相同的金属Ag可以产生AgO和Ag2O,不同的金属Ag和Cu可以产生Ag2O和Cu2O。
为了同时确保至少一种减反射组分的至少一个层与至少一种减反射组分的至少一个相邻层的良好粘附力,至少一个层优选包含至少一种粘合无机组分,其量在从10重量%至99重量%、进一步优选从20重量%至90重量%、更优选从40重量%至85重量%并且特别优选从60重量%至80重量%的范围内,各自基于至少一个层的总重量。前述至少一种粘合无机组分的量适用于使用一种类型的粘合无机组分以及使用不同类型的粘合无机组分的组合。一种类型的粘合无机组分可包含相同或不同的金属离子。
上面给出的至少一种杀生物无机组分和至少一种粘合无机组分各自的量优选通过配备有能量色散X射线光谱法的扫描电子显微镜确定。
至少一种减反射组分的至少一个层的平均厚度优选在从1nm至100nm、进一步优选从3nm至60nm、更优选从4nm至40nm并且最优选从5nm至20nm的范围内。至少一个减反射涂层的至少一个层的物理厚度优选地通过包含眼镜片基材和至少一个层的眼镜片的截面的扫描电子显微镜照片来确定。其中至少一个层的物理厚度在至少三个位置确定并且得到其算术平均值。
前述至少一种减反射组分的至少一个层的平均厚度范围优选确保基于至少一种改性的减反射涂层的至少一种抗细菌和/或抗病毒涂层的长期抗细菌和/或抗病毒作用,而不会显著影响眼镜片的所希望的光学特性,特别是不会显著影响至少一种抗细菌和/或抗病毒涂层所基于的至少一种减反射涂层的所希望的光学特性。换句话说,至少一种减反射组分的至少一个层的厚度可以是基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的长期抗菌和/或抗病毒作用与眼镜片的所希望的光学特性之间的折中。
优选地,基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层优选通过以下方式在真空下沉积:i)任选地离子束辅助蒸发;ii)离子束溅射;iii)阴极溅射和/或通过iv)等离子体辅助化学气相沉积。基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层优选通过离子束辅助蒸发来施加。包含至少一种杀生物无机组分和至少一种粘合无机组分的至少一种减反射组分的至少一个层优选通过离子束辅助共蒸发来施加,类似于上述共蒸发方法。
同样,不需要额外的涂层来赋予眼镜片抗菌和/或抗病毒特性,但是无论如何,眼镜片中现有的涂层被改性。在一个实施例中,杀生物组分和减反射组分存在于单层中并形成单层。在优选的实施例中,基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层是如上所述的改性的减反射涂层。关于基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层描述的所有特征和变化也适用于作为改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层。
在一个实施例中,基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层不是眼镜片的最外面的涂层,即眼镜片包括不同于基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的至少一个最外面的涂层。例如,眼镜片可包括至少一个防雾涂层作为最外面的涂层,或至少一个清洁涂层作为最外面的涂层,基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层和至少一个最外面的涂层优选彼此直接相邻。彼此直接相邻意指在基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层与至少一个最外面的涂层之间没有另外的涂层。直接相邻并不一定意指基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层完全被至少一个最外面的涂层覆盖。不同于基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的至少一个最外面的涂层可以完全或部分地覆盖相邻的基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层。与CN 106772713 A相比,优选在基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层与至少一个最外面的涂层之间没有粘合层。此外,已经发现有利地,在基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层与至少一个最外面的涂层之间不需要粘合层来确保基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层与至少一个最外面的涂层之间的粘附力。在CN 106772713 A中,需要粘合层来增加抗菌层与顶层之间的粘附力。使用基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,该至少一个抗菌和/或抗病毒涂层与与其相邻的至少一个涂层之间的粘附不需要改善。关于至少一个最外面的涂层不同于基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,优选地,最外面的涂层是至少一个防雾涂层或至少一个清洁涂层,由于至少一种减反射组分的至少一个层已经包含至少一种粘合组分,基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层与至少一个最外面的涂层之间的良好粘附得以实现。这又使得如CN 106772713 A中的额外的粘合层多余。在基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层与至少一个与其不同的最外面的涂层之间没有这种额外的粘合层还具有以下优点:基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层到眼镜片的相应最外面的表面的距离没有增加。因此,在不存在这种额外的粘合层的情况下,优选基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层对细菌和/或病毒的有效性不会降低,因为额外的粘合层的屏障防止了基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层与细菌和/或病毒之间接触。假如眼镜片包括至少一个清洁涂层和至少一个防雾涂层,则该至少一个清洁涂层是其最外面的涂层。
在一个实施例中,眼镜片包括如上所述的基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,以及如上所述的基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层。基于至少一个改性的清洁涂层的抗菌和/或抗病毒涂层优选是其最外面的涂层。眼镜片优选在其前表面和后表面上包括基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,以及基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层。可替代地,眼镜片在眼镜片基材的一个表面上包括前述抗菌和/或抗病毒涂层二者,而在另一个表面上仅包括前述抗菌和/或抗病毒涂层之一。在每种情况下,眼镜片包括基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层以及基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,抗菌和/或抗病毒涂层二者的至少一种杀生物无机组分彼此可以相同或不同。上文已经描述的至少一种杀生物无机组分可以在至少一种杀生物无机组分的类型方面和/或在至少一种杀生物无机组分所基于的金属方面相同或不同。假如相同或同样的至少一种杀生物无机组分(例如Ag或Ag2O)包含在抗菌和/或抗病毒涂层二者中,并且抗菌和/或抗病毒涂层二者优选至少施加在眼镜片基材的相同表面上,则眼镜片的抗菌和/或抗病毒作用可以增强或延长。可替代地,可以减少每个抗菌和/或抗病毒涂层中至少一种杀生物无机组分的量。至少一种杀生物无机组分的这种减少可能有利于降低至少一种杀生物无机组分对眼镜片的光学性能的影响。
假如每个抗菌和/或抗病毒涂层中的至少一种杀生物无机组分不同,则眼镜片的抗菌和/或抗病毒作用可以根据要控制的细菌和/或病毒而适应或改变。
施加基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层以及基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层的另一优点是如果抗菌和/或抗病毒涂层二者中的一个失效,则另一个仍然可以提供抗菌和/或抗病毒活性。
基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层以及基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层在眼镜片的涂层序列中实现双重功能。基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层优选用作抗菌和/或抗病毒涂层以及清洁涂层。基于至少一个减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层用作抗菌和/或抗病毒涂层以及减反射涂层。通过施加基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层以及基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,无论如何在其涂层序列中包含至少一种减反射涂层和至少一种洁净涂层的眼镜片表现出额外的抗菌和/或抗病毒活性。对于额外表现出抗菌和/或抗病毒活性的眼镜片来说,不需要进一步调整现有的涂层序列,例如,关于涂层序列的顺序的任何变化或者关于向涂层序列添加另外的层。
假如眼镜片包括彼此直接相邻的基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层以及基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,其最外面的涂层可以完全或仅部分覆盖下面的涂层。
总之,在本发明的范围内特别优选以下实施例:
实施例1:一种眼镜片,其包括眼镜片基材和至少一个涂层,其中该至少一个涂层包括基于至少一个改性的清洁涂层的抗菌和/或抗病毒涂层,优选该至少一个改性的清洁涂层包含至少一种杀生物组分和至少一种清洁涂层组分。
实施例2:根据实施例1所述的眼镜片,其中该至少一种杀生物组分选自由以下组成的组中的至少一种:至少一种金属、至少一种金属氧化物、至少一种金属氢氧化物、至少一种金属氧化物水合物、至少一种金属硫化物、和至少一种配位络合物。
实施例3:根据前述实施例中任一项所述的眼镜片,其中该至少一种配位络合物用作抗真菌剂、抗菌剂和/或抗病毒剂。
实施例4:根据前述实施例中任一项所述的眼镜片,其中该至少一种配位络合物是铜、优选硫氰酸铜或吡啶硫酮铜的配位络合物,或者是锌、优选吡啶硫酮锌的配位络合物。
实施例5:根据前述实施例中任一项所述的眼镜片,其中该至少一种杀生物组分以不同颗粒的形式分布在该至少一种抗菌和/或抗病毒涂层内和/或之上。
实施例6:根据前述实施例中任一项所述的眼镜片,其中该眼镜片包括基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,以及基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,优选基于改性的至少一个清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层是其最外面的涂层。
实施例7:根据前述实施例中任一项所述的眼镜片,其中该眼镜片基材的前表面和/或后表面各自包括与至少一个抗菌和/或抗病毒涂层直接相邻的基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,优选基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层是其最外面的涂层。
实施例8:根据前述实施例中任一项所述的眼镜片,其中该眼镜片的每个抗菌和/或抗病毒涂层包含至少一种杀生物组分,包含至少一种杀生物组分的至少两个抗菌和/或抗病毒涂层彼此相同或不同,优选在至少一种杀生物组分的类型和/或浓度方面相同或不同。
实施例9:根据前述实施例中任一项所述的眼镜片,其包括眼镜片基材和至少两个抗菌和/或抗病毒涂层,其中该抗菌和/或抗病毒涂层中的至少一个包含至少一种杀生物组分和至少一种粘合剂,该杀生物组分选自由以下组成的组:至少一种金属、至少一种金属氧化物、至少一种金属氢氧化物、至少一种金属氧化物水合物、至少一种金属硫化物和至少一种配位络合物,该粘合剂选自由以下组成的组:至少一种金属氧化物、至少一种金属氢氧化物、至少一种金属氧化物水合物和至少一种金属硫化物,并且其中抗菌和/或抗病毒涂层中的至少一个基于改性的清洁涂层和/或改性的防雾涂层。
实施例10:根据前述实施例中任一项所述的眼镜片,其中该眼镜片包括至少一个清洁涂层或至少一个防雾涂层,各自作为该眼镜片的至少一个涂层的最外面的涂层,该最外面的涂层完全或部分地、部分地以任意形状的岛覆盖下面直接相邻的层。
实施例11:根据前述实施例中任一项所述的眼镜片,其中该眼镜片包括至少一个清洁涂层或至少一个防雾涂层,该至少一个清洁涂层是其最外面的涂层,该最外面的涂层完全或部分地、部分地以任意形状的岛覆盖下面直接相邻的涂层。
实施例12:一种眼镜片,其包括眼镜片基材和至少一个涂层,其中该至少一个涂层包括基于至少一个改性的减反射涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层。
实施例13:一种眼镜片,其包括眼镜片基材和至少一个抗菌和/或减反射涂层,其中该至少一个抗菌和/或减反射涂层包括至少一个改性的减反射涂层、至少一个改性的清洁涂层和/或至少一个改性的防雾涂层,每个改性涂层优选包含至少一种杀生物组分。
实施例14:一种用于制造眼镜片的方法,该眼镜片包括眼镜片基材和至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,其中该方法优选按给定顺序包括以下步骤:
-提供眼镜片基材,该眼镜片基材包括未涂覆或预涂覆的前表面和未涂覆或预涂覆的后表面;
-在真空下在未涂覆或预涂覆的表面的至少一个上共沉积至少一种杀生物组分和至少一种不同于该至少一种杀生物组分的组分,产生至少一种抗菌和/或抗病毒涂层,该至少一种不同于该至少一种杀生物组分的组分优选是至少一种清洁涂层组分和/或至少一种防雾组分。
实施例15:一种用于制造眼镜片的方法,该眼镜片包括眼镜片基材和基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,其中该方法优选按给定顺序包括以下步骤:
-提供眼镜片基材,该眼镜片基材包括未涂覆或预涂覆的前表面和未涂覆或预涂覆的后表面;
-在真空下在这些未涂覆或预涂覆的表面中的至少一个上沉积至少一种清洁涂层组分产生至少一个清洁涂层,或者沉积至少一种防雾组分产生至少一个防雾涂层;
-将至少一种杀生物组分分散在至少一种溶剂中和/或将至少一种杀生物组分溶解在至少一种溶剂中,该分散的至少一种杀生物组分和该溶解的至少一种杀生物组分优选彼此不同;
-用该至少一种杀生物组分改性该至少一个清洁涂层,优选通过将该至少一种杀生物组分扩散到该至少一个清洁涂层中,该至少一种杀生物组分完全或部分扩散到该至少一个清洁涂层中,产生基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层;或者
-用该至少一种杀生物组分改性该至少一个防雾涂层,优选通过将该至少一种杀生物组分扩散到该至少一个防雾涂层中,该至少一种杀生物组分完全或部分扩散到该至少一个防雾涂层中,产生基于至少一个改性的防雾涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层。
实施例16:一种制造眼镜片的方法,该眼镜片包括眼镜片基材和至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,其中该方法优选按给定顺序包括以下步骤:
-提供眼镜片基材,该眼镜片基材包括未涂覆或预涂覆的前表面和未涂覆或预涂覆的后表面;
-将至少一种杀生物组分分散在至少一种涂层组分中、优选至少一种清洁涂层组分或至少一种防雾组分中,并且任选地分散在至少一种溶剂中,产生包含该至少一种杀生物组分的分散体;
-将该分散体优选通过浸涂或旋涂施加到该眼镜片基材的未涂覆或预涂覆的表面中的至少一个上;
-优选在选自从30℃至70℃范围内的温度下固化施加的分散体,进一步优选持续选自在从30min至300min范围内的时间,产生至少一个抗菌和/或抗病毒涂层。
实施例17:根据前述实施例中任一项所述的眼镜片或根据前述实施例中任一项所述的方法,其中该至少一个改性涂层除了其最初预期的特性之外,优选除了其光学和/或功能特性之外,进一步优选除了其减反射特性、其防雾特性和/或其易清洁特性之外,还表现出抗菌作用和/或抗病毒作用。
以下实例对本发明的范围是非限制性的:
I根据实例和对比实例的眼镜片
对比实例1
基于聚烯丙基二甘醇碳酸酯的未涂覆的Zeiss CR39平板(plano flat sheet)镜片基材首先通过浸渍法涂覆有根据EP 2 578 649 A1的实例2的组合物,并且然后真空沉积有五层减反射涂层,每层的材料分别为SiO2、CrO2、SiO2、CrO2、SiO2。层厚度为30nm、30nm、20nm、60nm和90nm。之后,眼镜片进一步涂覆厚度为5nm的来自COTECH GmbH公司的疏水材料Cotec 900的疏水清洁涂层。
实例1
基于聚烯丙基二甘醇碳酸酯的未涂覆的Zeiss CR39平板(plano flat sheet)镜片基材首先通过浸渍法涂覆有根据EP 2 578 649 A1的实例2的组合物,然后真空沉积有五层减反射涂层,每层的材料分别为SiO2、CrO2、SiO2、CrO2、SiO2。层厚度为30nm、30nm、20nm、60nm和90nm。在该表面上进一步沉积基于清洁涂层的抗菌和/或抗病毒涂层:杀生物化合物通过热蒸发沉积并且清洁涂层组分通过电子束蒸发和离子束辅助沉积,其中在腔室中吹扫30sccm O2。该抗菌和/或抗病毒涂层由20重量%的杀生物组分Ag2O和80重量%的清洁涂层组分组成并且具有5nm的总厚度。
实例2
基于聚烯丙基二甘醇碳酸酯的未涂覆的Zeiss CR39平板镜片基材首先通过浸渍法涂覆有根据EP 2 578 649 A1的实例2的组合物,然后真空沉积有与实例1中相同的减反射涂层。在该表面上进一步沉积基于清洁涂层的抗菌和/或抗病毒涂层:杀生物化合物通过热蒸发沉积并且清洁涂层组分通过电子束蒸发和离子束辅助沉积,其中在腔室中吹扫30sccm O2。该抗菌和/或抗病毒涂层由20重量%的杀生物组分CuO和80重量%的清洁涂层组分组成并且具有5nm的总厚度。
实例3
将通过根据对比实例1的方法制备的平面镜片固定在镜片卡盘上,其中一面朝上。用0.1mol/L AgNO3水溶液充分浸泡过的棉布在镜片上手动擦拭200次。将获得的镜片在固化炉中在50℃下进一步干燥30min。
实例4
将通过根据对比实例1的方法制备的平面镜片固定在镜片卡盘上,其中一面朝上。用0.5mol/L AgNO3水溶液充分浸泡过的棉布在镜片上手动擦拭200次。将获得的镜片在固化炉中在50℃下进一步干燥30min。
实例5
基于聚烯丙基二甘醇碳酸酯的未涂覆的Zeiss CR39平板镜片基板首先通过浸渍法涂覆有硬化硅酮膜,并且然后真空沉积有与实例1相同的减反射涂层。通过浸涂将基于清洁涂层组分的抗菌和/或抗病毒涂层进一步施加在顶表面上。用于浸涂方法的树脂通过将0.05g 0.1mol/L AgNO3乙醇溶液添加到100g来自COTECH GmbH公司的Cotec Duralon中来制备。将获得的镜片在固化炉中在50℃下进一步干燥3小时。
II根据实例和对比实例的眼镜片的表征
IIa接触角的确定
根据实例和对比实例的眼镜片的水接触角是用来自迪飞公司的OCA20接触角测量仪测量的;去离子水用作液体。液滴大小2μL。
IIb抗菌和/或抗病毒作用
实例和对比实例的眼镜片的抗菌作用已根据以下程序进行评估:
-眼镜片样品制备:将根据实例和对比实例的眼镜片先用170℃的干热灭菌器灭菌60分钟,然后在121℃的高压灭菌器中进一步灭菌15分钟。对照样品由医用级聚乙烯制成,并使用相同的程序进行灭菌。
-细菌制备和测试接种物:将选定的细菌从储备培养物转移到斜面培养基中,并在35℃下培育24小时,之后,将该培养物进一步转移到新鲜的斜面培养基中,在35℃下再培育24小时。此外,细菌培养被抑制以获得所希望的浓度。
-接种和培育:将一定体积的测试接种物加入测试样品表面进行培育
-细菌回收:24小时后,从测试样品表面回收细菌并计数。根据以下等式计算抗菌活性和细菌减少率:
-减少率=(Ct-Tt)/Ct
其中
Ct=24小时后从未经处理的测试样品(对照样品)中回收的活细菌数,并且
Tt=24小时后从处理过的测试样品(镜片样品)中回收的活细菌数,
-抗菌活性=Ut-At
其中
-Ut=24小时后从未经处理的测试样品(对照样品)中回收的活细菌数的常用对数的平均值
-At=24小时后从处理过的测试样品(镜片样品)中回收的活细菌数的常用对数的平均值。
为了评估实例和对比实例的眼镜片的抗病毒作用,应用了以下程序:
-眼镜片样品制备:将根据实例和对比实例的眼镜片用70%醇/30%水的溶液灭菌并准备作为“测试样品”
对照:对照是为了确保在未用测试样品处理时的病毒活性。在对照中,由医用级聚乙烯制成的1ml塑料小瓶使用与镜片样品相同的程序进行灭菌,
-病毒制备:所选病毒用含有10%FBS(胎牛血清)的维持培养基(DMEM:Dulbecco的改良依格尔培养基(Dulbecco’s Modified Eagle Medium))稀释以得到1000PFU(空斑形成单位)的病毒悬浮液。
-细胞制备和生长:将选定的宿主细胞铺板到六孔塑料板上,并且加入1ml含1O%FBS的DMEM生长培养基用于细胞生长。生长期需要12至16小时。之后,去除生长培养基并添加500μl维持培养基。
-病毒的处理和回收:对于测试样品,将100μl病毒悬浮液添加到眼镜片表面处理24小时。之后,从眼镜片表面回收悬浮液并添加到六孔塑料板中。眼镜片进一步用50μl维持培养基洗涤3次以完全回收病毒。对于对照,将100μl病毒悬浮液添加到塑料小瓶中24小时。之后,从小瓶中回收悬浮液并添加到六孔塑料板中。小瓶进一步用50μl维持培养基洗涤3次以完全回收病毒。
-细胞感染:回收的病毒在六孔塑料板中停留感染24小时。
-确定细胞感染率:收集六孔塑料板中的细胞并且置于流式细胞仪下测定细胞感染率。
-通过计算归一化至对照(对照=100%)的感染率获得病毒活力。
如下表2所示,对根据实例和对比实例的眼镜片的细菌或病毒进行了评估。
表2:
Claims (18)
1.一种眼镜片,其包括眼镜片基材和至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,其特征在于,该至少一个抗菌和/或抗病毒涂层至少是该眼镜片前表面上的最外面的涂层和/或至少是该眼镜片后表面上的最外面的涂层,其是选自由以下组成的组中的至少一个:清洁涂层、防雾涂层和经改性以包含至少一种杀生物组分的减反射涂层。
2.根据权利要求1所述的眼镜片,其特征在于,该最外面的涂层额外表现出抗菌作用和/或抗病毒作用。
3.根据前述权利要求中任一项所述的眼镜片,其特征在于,该至少一种杀生物组分是无机杀生物组分。
4.根据前述权利要求中任一项所述的眼镜片,其特征在于,该至少一种杀生物组分选自由以下组成的组中的至少一种:至少一种金属、至少一种金属氧化物、至少一种金属氢氧化物、至少一种金属氧化物水合物、至少一种金属盐、至少一种金属硫化物和至少一种金属络合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的眼镜片,其特征在于,该眼镜片的最外面的涂层是至少一个改性的清洁涂层和/或至少一个改性的防雾涂层,该至少一个改性的清洁涂层是其最外面的改性涂层。
6.根据前述权利要求中任一项所述的眼镜片,其特征在于,该至少一个改性的清洁涂层包含该至少一种杀生物组分,基于该至少一个改性的清洁涂层的总重量,该杀生物组分的量选自在从1重量%至60重量%的范围内。
7.根据前述权利要求中任一项所述的眼镜片,其特征在于,该至少一个改性的清洁涂层的平均厚度在从1nm至50nm的范围内。
8.根据前述权利要求中任一项所述的眼镜片,其特征在于,该眼镜片在其至少一个表面上包括至少两个涂层,这些涂层被改性以表现出抗菌作用和/或抗病毒作用。
9.根据前述权利要求中任一项所述的眼镜片,其特征在于,这些至少两个改性的涂层彼此直接相邻,这些至少两个改性的涂层中的一个是其最外面的涂层。
10.根据前述权利要求中任一项所述的眼镜片,其特征在于,至少两个改性的涂层额外表现出抗菌作用和/或抗病毒作用。
11.根据前述权利要求中任一项所述的眼镜片,其特征在于,这些至少两个改性的涂层各自包含至少一种杀生物组分,每个改性涂层的至少一种杀生物组分与另一个改性涂层的至少一种杀生物组分相同或不同。
12.一种眼镜片,其包括眼镜片基材和至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,其特征在于,该至少一个抗菌和/或抗病毒涂层是眼镜片在其前表面和/或后表面上的最外面的涂层,该涂层是至少一个改性的清洁涂层,该改性的清洁涂层包含至少一种疏水清洁涂层组分和至少一种杀生物组分。
13.根据前述权利要求中任一项所述的眼镜片,其特征在于,该至少一种杀生物组分与该改性的清洁涂层或该改性的防雾涂层或该改性的减反射涂层一起形成单层。
14.一种用于制造眼镜片的方法,该眼镜片包括眼镜片基材和至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,其特征在于,该方法包括以下步骤:
-提供眼镜片基材,该眼镜片基材包括未涂覆或预涂覆的前表面和未涂覆或预涂覆的后表面;
-在真空下在其未涂覆或预涂覆的表面中的至少一个上共沉积至少一种杀生物组分和至少一种不同于该至少一种杀生物组分的组分,产生该至少一个抗菌和/或抗病毒涂层。
15.根据权利要求14所述的方法,其特征在于,该不同于该至少一种杀生物组分的至少一种组分是至少一种清洁涂层组分和/或至少一种防雾组分。
16.一种用于制造眼镜片的方法,该眼镜片包括眼镜片基材和至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,其特征在于,该方法包括以下步骤:
-提供眼镜片基材,该眼镜片基材包括未涂覆或预涂覆的前表面和未涂覆或预涂覆的后表面;
-在真空下在这些未涂覆或预涂覆的表面中的至少一个上沉积至少一种清洁涂层组分产生至少一个清洁涂层,或者沉积至少一种防雾组分产生至少一个防雾涂层;
-将至少一种杀生物组分分散在至少一种溶剂中和/或将至少一种杀生物组分溶解在至少一种溶剂中,该分散的至少一种杀生物组分和该溶解的至少一种杀生物组分优选彼此不同;
-用该至少一种杀生物组分改性该至少一个清洁涂层,优选通过将该至少一种杀生物组分扩散到该至少一个清洁涂层中,该至少一种杀生物组分完全或部分扩散到该至少一个清洁涂层中,产生基于至少一个改性的清洁涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层;或者
-用该至少一种杀生物组分改性该至少一个防雾涂层,优选通过将该至少一种杀生物组分扩散到该至少一个防雾涂层中,该至少一种杀生物组分完全或部分扩散到该至少一个防雾涂层中,产生基于至少一个改性的防雾涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层。
17.一种制造眼镜片的方法,该眼镜片包括眼镜片基材和至少一个抗菌和/或抗病毒涂层,其中该方法优选按给定顺序包括以下步骤:
-提供眼镜片基材,该眼镜片基材包括未涂覆或预涂覆的前表面和未涂覆或预涂覆的后表面;
-将至少一种杀生物组分分散在至少一种涂层组分和任选的至少一种溶剂中,产生包含该至少一种杀生物组分和该至少一种涂层组分的分散体;
-将该分散体施加到该眼镜片基材的未涂覆或预涂覆的表面中的至少一个上;
-固化该施加的分散体,产生基于至少一个改性的涂层的至少一个抗菌和/或抗病毒涂层。
18.根据权利要求14至17中任一项所述的方法,其特征在于,该至少一种杀生物组分选自由以下组成的组中的至少一种:至少一种金属、至少一种金属氧化物、至少一种金属氢氧化物、至少一种金属氧化物水合物、至少一种金属盐和至少一种金属硫化物。
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