CN116287682A - 一种稀土精矿除氟方法 - Google Patents
一种稀土精矿除氟方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116287682A CN116287682A CN202211729095.1A CN202211729095A CN116287682A CN 116287682 A CN116287682 A CN 116287682A CN 202211729095 A CN202211729095 A CN 202211729095A CN 116287682 A CN116287682 A CN 116287682A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rare earth
- solution
- fluorine
- concentrate
- ammonium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 74
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 62
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 52
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 39
- -1 rare earth carbonate Chemical class 0.000 claims description 23
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 4
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000006115 defluorination reaction Methods 0.000 claims 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 12
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 3
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Natural products OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
- C22B1/02—Roasting processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B59/00—Obtaining rare earth metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种稀土精矿除氟方法，包括以下步骤：将溶液A加入至含氟稀土精矿中，混合均匀后进行加温灼烧处理，使用溶液B对灼烧处理过程中产生的气体进行处理，灼烧处理完成后得到低氟含量稀土精矿。本发明的目的针对部分中国南方离子型稀土矿山氟元素含量较高的特点，提供一种简单有效的除氟方法，确保产出的稀土精矿中氟元素含量处于较低的水平，保证了稀土后续加工生产的顺利进行。
Description
技术领域
本发明属于稀土加工技术领域，尤其涉及一种稀土精矿除氟方法。
背景技术
在稀土萃取分离的生产过程中，稀土溶液中的氟离子在一定的酸度和浓度下会与其它离子形成螯合物，或者形成难溶性沉淀物进入到萃取三机物中，进而影响稀土萃取分离效果。另外氟元素会伴随的稀土生产过程进入稀土氧化物产品中，最终影响产品的质量。为了消除氟元素对稀土生产过程及稀土产品造成的不良影响，须将稀土矿中氟元素去除，以降低稀土矿中氟元素的含量。
公开号为CN201210319107的专利文献公开了离子型稀土矿除杂的方法，包括以下步骤：A、浸出液的配制：将稀土浸出剂、抑杂剂酒石酸溶于水，充分混合搅拌溶解得到浸出液，浸出液中稀土浸出剂质量百分浓度为1-6％，酒石酸的质量百分浓度为0.01-1.0％，稀土浸出剂与酒石酸的质量比为2-100；B、浸出过程的控制：用配制好的浸出液对离子型稀土矿进行抑杂浸出，浸出液的流速为0.5-10ml/min，原矿含水质量百分比：0-20％，液固比为：0.6:1-1.4:1。但该方法采用浸出、淋浸步骤，杂质去除不够彻底，且不是除氟方法。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供了一种稀土精矿除氟方法，可以解决稀土精矿氟元素含量高的问题。
本发明通过以下技术方案得以实现。
本发明提供的一种稀土精矿除氟方法，包括以下步骤：将溶液A加入至含氟稀土精矿中，混合均匀后进行加温灼烧处理，使用溶液B对灼烧处理过程中产生的气体进行处理，灼烧处理完成后得到低氟含量稀土精矿。
优选地，所述含氟稀土精矿包括碳酸稀土精矿、草酸稀土精矿、碳草混合稀土精矿和氧化稀土精矿。
优选地，所述灼烧处理，灼烧温度为200℃-900℃。
优选地，所述灼烧处理，灼烧时间为0.5-5h。
优选地，所述溶液A为铵盐溶液。
优选地，所述铵盐溶液包括氯化铵溶液、硫酸铵溶液、硫酸氢铵溶液、硝酸铵溶液、碳酸铵溶液、碳酸氢铵溶液中的一种或多种。
优选地，所述溶液A的加入量为铵根离子：氟离子摩尔比为1-100：1。
优选地，所述溶液B为碱性溶液。
优选地，所述碱性溶液包括氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氢氧化钙溶液、氢氧化镁溶液。
本发明的有益效果在于：
本发明的目的针对部分中国南方离子型稀土矿山氟元素含量较高的特点，提供一种简单有效的除氟方法，确保产出的稀土精矿中氟元素含量处于较低的水平，保证了稀土后续加工生产的顺利进行。
附图说明
图1是本发明方法的流程示意图。
具体实施方式
下面进一步描述本发明的技术方案，但要求保护的范围并不局限于所述。
实施例1：
如图1所示，一种稀土精矿除氟方法，包括以下步骤：将氯化铵溶液加入至氟含量为0.516％(F/REO)的碳酸稀土精矿中，氯化铵溶液的加入量为铵根离子：氟离子摩尔比为1：1，混合均匀后进行加温灼烧处理，灼烧温度为200℃，灼烧时间为0.5，使用氢氧化钠溶液对灼烧处理过程中产生的含氟废气进行处理，灼烧处理完成后得到低氟含量稀土精矿。
经以上步骤处理后的离子型稀土矿中氟含量为0.088％(F/REO)，氟元素去除率达到82.9％。
实施例2：
如图1所示，一种稀土精矿除氟方法，包括以下步骤：将硫酸铵溶液加入至氟含量为0.486％(F/REO)的草酸稀土精中，硫酸铵溶液的加入量为铵根离子：氟离子摩尔比为100：1，混合均匀后进行加温灼烧处理，灼烧温度为900℃，灼烧时间为5h，使用氢氧化钾溶液对灼烧处理过程中产生的含氟废气进行处理，灼烧处理完成后得到低氟含量稀土精矿。
经以上步骤处理后的离子型稀土矿中氟含量为0.0305％(F/REO)，氟元素去除率达到93.7％。
实施例3：
如图1所示，一种稀土精矿除氟方法，包括以下步骤：将硫酸氢铵溶液加入至氟含量为0.493％(F/REO)的碳草混合稀土精矿中，硫酸氢铵溶液的加入量为铵根离子：氟离子摩尔比为50：1，混合均匀后进行加温灼烧处理，灼烧温度为600℃，灼烧时间为3h，使用氢氧化钙溶液对灼烧处理过程中产生的含氟废气进行处理，灼烧处理完成后得到低氟含量稀土精矿。
经以上步骤处理后的离子型稀土矿中氟含量为0.0322％
(F/REO)，氟元素去除率达到93.4％。
本发明的处理原理：氟化钙、氟化稀土、氟碳稀土等氟化合物中的氟离子可以与铵根离子结合形成氟化铵，在高温条件下被挥发或气化，从而实现氟与稀土的分离。本发明的方法适用于碳酸稀土精矿、草酸稀土精矿、碳草混合稀土精矿和氧化稀土精矿，是中国南方离子型稀土矿山常见的稀土类型，具有氟元素含量较高的特点，经过本发明的方法处理后，能极大的降低稀土精矿中的氟元素含量，保证了稀土后续加工生产的顺利进行。
Claims (9)
1.一种稀土精矿除氟方法，其特征在于，包括以下步骤：将溶液A加入至含氟稀土精矿中，混合均匀后进行加温灼烧处理，使用溶液B对灼烧处理过程中产生的气体进行处理，灼烧处理完成后得到低氟含量稀土精矿。
2.如权利要求1所述的一种稀土精矿除氟方法，其特征在于：所述含氟稀土精矿包括碳酸稀土精矿、草酸稀土精矿、碳草混合稀土精矿和氧化稀土精矿。
3.如权利要求1所述的一种稀土精矿除氟方法，其特征在于：所述灼烧处理，灼烧温度为200℃-900℃。
4.如权利要求1所述的一种稀土精矿除氟方法，其特征在于：所述灼烧处理，灼烧时间为0.5-5h。
5.如权利要求1所述的一种稀土精矿除氟方法，其特征在于：所述溶液A为铵盐溶液。
6.如权利要求5所述的一种稀土精矿除氟方法，其特征在于：所述铵盐溶液包括氯化铵溶液、硫酸铵溶液、硫酸氢铵溶液、硝酸铵溶液、碳酸铵溶液、碳酸氢铵溶液中的一种或多种。
7.如权利要求1所述的一种稀土精矿除氟方法，其特征在于：所述溶液A的加入量为铵根离子：氟离子摩尔比为1-100：1。
8.如权利要求1所述的一种稀土精矿除氟方法，其特征在于：所述溶液B为碱性溶液。
9.如权利要求8所述的一种稀土精矿除氟方法，其特征在于：所述碱性溶液包括氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氢氧化钙溶液、氢氧化镁溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211729095.1A CN116287682A (zh) | 2022-12-30 | 2022-12-30 | 一种稀土精矿除氟方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211729095.1A CN116287682A (zh) | 2022-12-30 | 2022-12-30 | 一种稀土精矿除氟方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116287682A true CN116287682A (zh) | 2023-06-23 |
Family
ID=86821167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211729095.1A Pending CN116287682A (zh) | 2022-12-30 | 2022-12-30 | 一种稀土精矿除氟方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116287682A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116926351A (zh) * | 2023-07-27 | 2023-10-24 | 中稀(永州)稀土新材料有限公司 | 一种离子型稀土精矿中氟量转换去除方法 |
-
2022
- 2022-12-30 CN CN202211729095.1A patent/CN116287682A/zh active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116926351A (zh) * | 2023-07-27 | 2023-10-24 | 中稀(永州)稀土新材料有限公司 | 一种离子型稀土精矿中氟量转换去除方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111636002B (zh) | 酸碱联合法处理得到的氯化稀土混合溶液除氟方法 | |
| CN103215463B (zh) | 一种钙化转型-浸出分解氟碳铈矿的方法 | |
| JP2012172223A (ja) | リチウム回収方法 | |
| CN109971946A (zh) | 一种综合回收氟碳铈矿中稀土和氟的方法 | |
| CN115976347A (zh) | 一种稀土精矿除氟方法 | |
| CN108517423A (zh) | 一种锂云母回转窑焙烧提取锂及锂盐的方法 | |
| CN116287682A (zh) | 一种稀土精矿除氟方法 | |
| CN111020189A (zh) | 一种钕铁硼氧化焙烧料矿浆萃取的方法 | |
| CN115058605B (zh) | 一种废旧锂电池材料的回收方法 | |
| CN114737066B (zh) | 锂矿浸出渣提锂的方法 | |
| CN113862464B (zh) | 一种黑铜泥中铜及稀散金属回收的方法 | |
| CN115893466A (zh) | 一种低氟稀土氧化物的制备方法 | |
| CN111559755B (zh) | 一种低钙碳酸镧的生产方法 | |
| CN115927884A (zh) | 一种稀土矿浸出液除氟方法 | |
| CN105836918A (zh) | 一种稀土工业废水处理及循环利用的工艺方法 | |
| CN110184460B (zh) | 一种氯化镨钕料液中除铝离子的方法 | |
| CN109055749B (zh) | 一种锌氧压浸出溶液的处理方法 | |
| CN110512099A (zh) | 一种回收废弃crt荧光粉中稀土的方法 | |
| CN113355517B (zh) | 一种在锌冶炼过程中无害化处理回收镁氟污酸的方法 | |
| CN112662866B (zh) | 一种碳化焙烧降低稀土氧化物中硫酸根含量的方法 | |
| CN114182113A (zh) | 一种含氟混合氯化稀土溶液高效除氟的方法 | |
| CN111304442A (zh) | 一种除去次氧化锌烟灰中F、Cl并制备纯净电解液的方法 | |
| CN112981114A (zh) | 一种含镍废电池和含镍废渣回收工艺 | |
| CN110923460A (zh) | 一种烧结机头灰浸出液的除杂净化方法 | |
| CN112080748A (zh) | 酸性蚀刻废液的回收利用方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |