CN116283572A - 一种氟碳表面活性剂中间体及其制备方法 - Google Patents

一种氟碳表面活性剂中间体及其制备方法 Download PDF

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CN116283572A CN202310100047.4A CN202310100047A CN116283572A CN 116283572 A CN116283572 A CN 116283572A CN 202310100047 A CN202310100047 A CN 202310100047A CN 116283572 A CN116283572 A CN 116283572A
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周孝瑞
李志斌
吴家靖
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Abstract

本申请涉及有机化学的技术领域，具体公开了一种氟碳表面活性剂中间体及其制备方法，本申请提供了一种氟碳表面活性剂中间体的制备方法，以全氟环氧化物为起始原料，在添加氟源、溶剂的条件下，与卤代羧酸酯反应得到氟碳表面活性剂中间体。本申请提供的制备方法属于一锅法反应，工艺操作简单、反应历程短、反应溶剂可回收、三废量较少。利用本申请的方法制备得到的氟碳表面活性剂中间体属于氢氟醚大类的化合物，由其进一步衍生化得到的氟碳表面活性剂同样属于醚类化合物，具有较好的环境降解能力，符合可持续发展理念，应用前景广阔。

Description

一种氟碳表面活性剂中间体及其制备方法
技术领域
本申请涉及有机化学的技术领域，具体涉及一种氟碳表面活性剂中间体及其制备方法。
背景技术
表面活性剂被誉为“工业味精”，其性质特殊，应用灵活、广泛，有着悠久的使用历史。其中，氟碳表面活性剂是适用于特殊应用场景的高端表面活性剂，其在低临界胶束浓度下具有很高的表面活性、优异的热稳定性和化学稳定性，已成为比传统表面活性剂更有效的表面活性剂。PFOA(全氟辛烷酸)和PFOS(全氟辛烷磺酸盐)是两种最具有代表性的氟碳表面活性剂，其应用领域包括服装面料、电镀、消防泡沫、食品包装、石油、纺织等。但是由于其显示出的持久性、毒性和生物积累性，对人体和环境危害巨大，因此开发环境危害低、毒性小、性能优异的新一代氟碳表面活性剂产品，用来替代PFOA/PFOS类氟表面活性剂，成为近年来的研究热点之一。
氟碳表面活性剂产品的开发关键技术难点在于：氟碳表面活性剂中间体的合成，氟碳表面活性剂中间体应具有以下特殊结构：一端为氟碳疏水基，另一端为亲水基或可以经过简单处理后成为亲水基。
目前，已知的氟碳表面活性剂中间体的合成方法主要有两种，其一是电化学氟化法，以相应的碳氢羧酸和磺酸通过电化学氟化得到，该方案也是PFOA/PFOS类氟表面活性剂中间体制备所采用的工艺；但是该方法成本高、收率低、副产物多，存在多种部分氟化产物，工业化难度大。其二是用普通化学合成方法反应得到，如用全氟碘代烷和烯烃加成反应得到，该方法获得的产物收率较低，副产物多，安全隐患较大，对设备材质要求高，工业化难度高；或者用四氟乙烯和甲醇经调聚反应得到，该方法得到的氟碳表面活性剂中间体的氟碳链一端含有氢，这会降低产品的稳定性，同时影响表面活性性能；或者以四氟乙烯、六氟丙烯、六氟丙烯环氧化物经齐聚反应得到，该方法是目前主流的方式，但存在工艺步骤复杂、得到的氟碳表面活性剂中间体结构难以降解，环保性能不佳等问题。以上工艺方法大多来源于期刊和杂质文献，鲜有专利报道。
发明内容
为了简化氟碳表面活性剂中间体合成的工艺操作、同时保证目标产物的收率，本申请提供一种氟碳表面活性剂中间体及其制备方法。
第一方面，本申请提供一种氟碳表面活性剂中间体的制备方法，以全氟环氧化物为起始原料，在添加氟源、溶剂的条件下，与卤代羧酸酯反应得到所述氟碳表面活性剂中间体；所述氟碳表面活性剂中间体的制备方法中工艺路线为式(1)所示：
式(1)
其中：式(1)所述全氟环氧化物中Rf1、Rf2、Rf3、Rf4分别独立地选自氟、碳链个数为1-4个的全氟碳链；所述卤代羧酸酯中X选自氯、溴、碘中的任意一种；R1、R2分别独立地选自饱和碳氢链。
本申请利用全氟环氧化物与卤代羧酸酯在含有氟源的溶剂中进行一锅法反应，通过简单易行的工艺，获得了氟碳表面活性剂中间体；制备得到的氟碳表面活性剂中间体一端为全氟碳链疏水基，另一端为酯，酯经过碱性水解即可成盐，该盐即是一种氟碳表面活性剂；同时，该氟碳表面活性剂中间体通过酯水解以后进一步衍生反应可以得到各类型的氟碳表面活性剂，进而得到广泛的应用。
本申请提供的制备方法涉及的反应机理具体为：反应发生时，氟源中的氟离子进攻全氟环氧化物结构中的环氧键上的碳，使环氧键开环并形成氧负离子；然后氧负离子进攻卤代羧酸酯中R1基团上与卤素原子X相连的碳，取代卤素原子形成产物中间体，具体反应机理表示为式(2)所示：
Figure BDA0004072899590000021
式(2)。
可选地，所述全氟环氧化物中Rf1、Rf2、Rf3、Rf4分别独立地选自氟、碳链个数为1-4个的全氟碳链；所述全氟碳链可以为饱和或者不饱和的全氟碳链。
优选地，所述氟源选自KF、NaF、CsF、MgF2、BaF2、SrF2、CaF2、ZnF2、CoF2、CrF3中的一种或多种。
优选地，所述氟源的投入量与所述全氟环氧化物的摩尔比为(1-3)：1。
优选地，所述氟碳表面活性剂中间体的制备方法中，反应体系中还包括金属催化剂，所述金属催化剂选自Cu、Zn、Ni、Fe、Ag、Co中的一种或多种。
本申请通过在反应体系中添加金属催化剂，可以起到活化卤代羧酸酯中碳卤键的作用，促进取代反应的进行，同时提高目标产物的收率。
优选地，所述金属催化剂的投入量与所述全氟环氧化物的质量比为1：(100-500)。
优选地，所述溶剂为有机溶剂，所述有机溶剂选自乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、正丁醚、四乙二醇二甲醚、二甲基乙酰胺中的一种或多种。
优选地，所述溶剂为有机溶剂和氢氟醚化合物按照质量比为(10-70)：1复配得到的复合溶剂；所述有机溶剂选自乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、正丁醚、四乙二醇二甲醚、二甲基乙酰胺中的一种或多种。
进一步地，所述氢氟醚化合物选自C5F11OCH3、C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2、C4F9OCH3、C8F17OCH3、(CF3)2CFCF2OC2H5、C5F11OC2H5、C3F7OCH3、C2F5CF(OCH2CH3)CF(CF3)2、(CF3)2CFCF2OC2H5、CF3CHFCF2OCH3、CF3CHFCF2OCH2CF3中的一种或多种。
本申请中的溶剂采用有机溶剂和氢氟醚化合物产品进行复配的复合溶剂的形式，可以增加全氟环氧化物和卤代羧酸酯之间的混合接触，加速反应进程，提高反应选择性，进而提高目标产物的收率。
优选地，所述反应温度为0-200℃。
优选地，所述反应温度为25-200℃。
在一个具体的实施方案中，当起始原料全氟环氧化物为全氟-2-甲基-2,3-环氧戊烷、卤代羧酸酯为溴乙酸乙酯，目标产物为(CF3)2CFCF(CF2CF3)OCH2COOCH2CH3时，所述反应温度为70±10℃。
在一个具体的实施方案中，当起始原料全氟环氧化物为六氟环氧丙烷、卤代羧酸酯为溴乙酸乙酯，目标产物为(CF3)2CFOCH2COOCH2CH3时，所述反应温度为50±10℃。
在一个具体的实施方案中，当起始原料全氟环氧化物为全氟-2-甲基-2,3-环氧戊烷、卤代羧酸酯为3-溴丙酸甲酯，目标产物为(CF3)2CFCF(CF2CF3)OCH2CH2COOCH3时，所述反应温度为150±10℃。
因此，本申请根据起始原料的不同，可以通过实验来合理选择合适的反应温度，进而获得收率较高的目标产物。
优选地，所述卤代羧酸酯与所述全氟环氧化物之间的投料摩尔比为(1-2):1。
优选地，所述氟碳表面活性剂中间体的制备方法中，还包括以下步骤：
反应结束后，取出反应液，经过精馏分离反应，得到粗产品和回收的复合溶剂。
第二方面，本申请提供了利用上述氟碳表面活性剂中间体的制备方法制备得到的氟碳表面活性剂中间体。
综上所述，本申请的技术方案具有以下效果：
本申请公开了一种氟碳表面活性剂中间体的制备方法，该方法以全氟环氧化物为起始原料，在添加氟源和溶剂的条件下，与卤代羧酸酯反应得到氟碳表面活性剂中间体。
本申请提供的工艺方法属于一锅法反应，工艺操作简单、反应历程短、反应溶剂可回收、三废量较少。
本申请提供的工艺方法丰富了氟碳表面活性剂中间体的合成路线，由本工艺方法合成得到的氟碳表面活性剂中间体属于氢氟醚大类的化合物，由其进一步衍生化得到的氟碳表面活性剂同样属于醚类化合物，具有更好的环境降解能力，符合可持续发展理念，前景广阔。
具体实施方式
第一方面，本申请提供一种氟碳表面活性剂中间体的制备方法，以全氟环氧化物为起始原料，在添加氟源、溶剂的条件下，与卤代羧酸酯反应得到氟碳表面活性剂中间体；该工艺路线为式(1)所示：
式(1)
其中：式(1)所述全氟环氧化物中Rf1、Rf2、Rf3、Rf4分别独立地选自氟、碳链个数为1-4个的全氟碳链；卤代羧酸酯中X选自氯、溴、碘中的任意一种；R1、R2分别独立地选自饱和碳氢链。
其中，氟源选自KF、NaF、CsF、MgF2、BaF2、SrF2、CaF2、ZnF2、CoF2、CrF3中的一种或多种；氟源的投入量与全氟环氧化物的摩尔比为(1-3)：1。
氟碳表面活性剂中间体的制备方法中，反应体系中还包括金属催化剂，金属催化剂选自Cu、Zn、Ni、Fe、Ag、Co中的一种或多种；金属催化剂的投入量与全氟环氧化物的质量比为1：(100-500)。
溶剂为有机溶剂，有机溶剂选自乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、正丁醚、四乙二醇二甲醚、二甲基乙酰胺中的一种或多种。
同时，溶剂还可以为有机溶剂和氢氟醚化合物按照质量比为(10-70)：1复配得到的复合溶剂；有机溶剂选自乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、正丁醚、四乙二醇二甲醚、二甲基乙酰胺中的一种或多种；氢氟醚化合物选自C5F11OCH3、C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2、C4F9OCH3、C8F17OCH3、(CF3)2CFCF2OC2H5、C5F11OC2H5、C3F7OCH3、C2F5CF(OCH2CH3)CF(CF3)2、(CF3)2CFCF2OC2H5、CF3CHFCF2OCH3、CF3CHFCF2OCH2CF3中的一种或多种。
另外，反应温度为0-200℃。
当起始原料全氟环氧化物为全氟-2-甲基-2,3-环氧戊烷、卤代羧酸酯为溴乙酸乙酯，目标产物为(CF3)2CFCF(CF2CF3)OCH2COOCH2CH3时，反应温度为70±10℃。
当起始原料全氟环氧化物为六氟环氧丙烷、卤代羧酸酯为溴乙酸乙酯，目标产物为(CF3)2CFOCH2COOCH2CH3时，反应温度为50±10℃。
当起始原料全氟环氧化物为全氟-2-甲基-2,3-环氧戊烷、卤代羧酸酯为3-溴丙酸甲酯，目标产物为(CF3)2CFCF(CF2CF3)OCH2CH2COOCH3时，反应温度为150±10℃。
卤代羧酸酯与全氟环氧化物之间的投料摩尔比为(1-2):1。
进一步地，氟碳表面活性剂中间体的制备方法中，还包括以下步骤：
反应结束后，取出反应液，经过精馏分离反应，得到粗产品和回收的复合溶剂。
第二方面，本申请提供了利用上述氟碳表面活性剂中间体的制备方法制备得到的氟碳表面活性剂中间体。
以下结合实施例以及性能检测试验对本申请作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本申请所要求保护的范围。
本申请中百分含量，如无特殊说明，均为质量百分含量。实施例所涉及的原料全氟环氧化物、氢氟醚助溶剂C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2、CF3CHFCF2OCH3来源于浙江诺亚氟化工有限公司。
实施例
实施例1
本实施例提供了一种(CF3)2CFCF(CF2CF3)OCH2COOCH2CH3的制备方法。
本实施例具体包括以下步骤：
取一个500ml干燥洁净烧瓶，向内加入200g有机溶剂二乙二醇二甲醚和10g氢氟醚C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2，搅拌1min混合均匀，配制得到210g复合溶剂备用。
在干燥洁净的2L压力釜中依次加入116g(2mol)的KF，1.05g的金属Cu粉，配制好的210g复合溶剂，以及316g(1mol)全氟-2-甲基-2,3-环氧戊烷；搅拌5min使混合液充分混匀，然后投入溴乙酸乙酯200.4g(1.2mol)，密闭反应容器，升温至70℃，保温搅拌反应2h。
反应结束后，冷却至常温，取出反应液，在精馏塔中分离得到粗产品和待回收的溶剂组分，粗产品进行气相色谱检测主产物含量，经GC-MS结构鉴定确认主产物为(CF3)2CFCF(CF2CF3)OCH2COOCH2CH3，溶剂组分再次精馏进行回收。
结果：得到粗产物366.9g，其中主产物含量91.2％，反应收率79.29％；精馏回收溶剂163.5g，溶剂回收率77.86％。
实施例2
本实施例提供了一种(CF3)2CFCF(CF2CF3)OCH2COOCH2CH3的制备方法。
本实施例与实施例1的不同之处在于：将氟源由KF换成NaF；其余原料与操作步骤均与实施例1相同。
结果：得到粗产物327.1g，其中主产物含量72.5％，反应收率56.2％；精馏回收溶剂170.5g，溶剂回收率81.19％。
实施例3
本实施例提供了一种(CF3)2CFCF(CF2CF3)OCH2COOCH2CH3的制备方法。
本实施例与实施例1的不同之处在于：将金属催化剂由Cu粉换成Ni粉；其余原料与操作步骤均与实施例1相同。
结果：得到粗产物357.9g，其中主产物含量90.33％，反应收率76.61％；精馏回收溶剂165.7g，溶剂回收率78.9％。
实施例4
本实施例提供了一种(CF3)2CFCF(CF2CF3)OCH2COOCH2CH3的制备方法。
本实施例与实施例1的不同之处在于：将有机溶剂由二乙二醇二甲醚换成N，N-二甲基甲酰胺，然后和氢氟醚C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2混合均匀，配制得到复合溶剂；其余原料与操作步骤均与实施例1相同。
结果：得到粗产物347.8g，其中主产物含量92.01％，反应收率75.83％；精馏回收溶剂117.5g，溶剂回收率55.95％。
实施例5
本实施例提供了一种(CF3)2CFCF(CF2CF3)OCH2COOCH2CH3的制备方法。
本实施例与实施例1的不同之处在于：将氢氟醚由C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2换成CF3CHFCF2OCH3，然后和有机溶剂二乙二醇二甲醚混合均匀，配制得到复合溶剂；其余原料与操作步骤均与实施例1相同。
结果：得到粗产物363.7g，其中主产物含量91.14％，反应收率78.55％；精馏回收溶剂155.3g，溶剂回收率73.95％。
实施例6
本实施例提供了一种(CF3)2CFCF(CF2CF3)OCH2COOCH2CH3的制备方法。
本实施例与实施例1的不同之处在于：复合溶剂中的有机溶剂和氢氟醚的质量比调整为70：1，复合溶剂的配制方法为：将210g有机溶剂二乙二醇二甲醚和3g氢氟醚C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2，搅拌1min混合均匀，配制得到复合溶剂，取210g复合溶剂备用；其余原料与操作步骤均与实施例1相同。
结果：得到粗产物350.9g，其中主产物含量87.73％，反应收率72.95％；精馏回收溶剂166.8g，溶剂回收率82.22％。
实施例7
本实施例提供了一种(CF3)2CFCF(CF2CF3)OCH2COOCH2CH3的制备方法。
本实施例与实施例1的不同之处在于：反应温度由70℃调整为200℃；其余原料与操作步骤均与实施例1相同。
结果：得到粗产物373.2g，其中主产物含量82.58％，反应收率73.03％；精馏回收溶剂159.3g，溶剂回收率75.86％。
实施例8
本实施例提供了一种(CF3)2CFOCH2COOCH2CH3的制备方法。
本实施例的具体操作步骤为：
取一个500ml干燥洁净烧瓶，向内加入200g溶剂二乙二醇二甲醚和20g氢氟醚C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2，搅拌1min混合均匀，配制得到210g复合溶剂备用。
在干燥洁净的2L压力釜中依次加入116g(2mol)的KF，1.05g的金属Cu粉，配制好的220g复合溶剂，以及334(2mol)g的溴乙酸乙酯，密闭反应釜，并给反应釜抽真空至-0.09mpa。
升温并控制反应温度为50℃，持续充入六氟环氧丙烷气体共150g(1mol)。充料完毕继续50℃保温搅拌反应2h。
反应结束后，冷却至常温，取出反应液，在精馏塔中分离得到粗产品和待回收的溶剂组分，粗产品进行气相色谱检测含量，并通过GC-MS鉴定其结构，确认结构为(CF3)2CFOCH2COOCH2CH3，溶剂组分二次精馏进行回收。
结果：得到粗产物215.7g，其中主产物含量75.3％，反应收率59.71％；精馏回收溶剂144.5g，溶剂回收率65.68％。
实施例9
本实施例提供了一种(CF3)2CFCF(CF2CF3)OCH2CH2COOCH3的制备方法。
本实施例的具体操作步骤为：
取一个500ml干燥洁净烧瓶，向内加入300g溶剂二乙二醇二甲醚和10g氢氟醚C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2，搅拌1min混合均匀。
在干燥洁净的2L压力釜中依次加入174g(3mol)的KF，3.16g的金属铜粉，配制好的310g复合溶剂，以及316g(1mol)全氟-2-甲基-2,3-环氧戊烷。
搅拌5min使混合液充分混匀，然后再投入3-溴丙酸甲酯250.5(1.5mol)g，密闭反应容器，升温至150℃，保温搅拌反应2h。
反应结束后，冷却至常温，取出反应液，在精馏塔中分离得到粗产品和待回收的溶剂组分，粗产品进行气相色谱检测主产物含量，通过GC-MS结构鉴定确认主产物为(CF3)2CFCF(CF2CF3)OCH2CH2COOCH3，溶剂组分二次精馏进行回收。
结果：得到粗产物330.8g，其中主产物含量83.61％，反应收率65.54％；精馏回收溶剂223.6g，溶剂回收率72.13％。
实施例10
本实施例提供了一种(CF3)2CFCF(CF2CF3)OCH2COOCH2CH3的制备方法。
本实施例与实施例1的不同之处在于：不添加金属催化剂，其余原料与操作步骤均与实施例1相同。
结果：得到粗产物352.2g，其中主产物含量81.73％，反应收率68.21％；精馏回收溶剂158.7g，溶剂回收率75.57％。
实施例11
本实施例提供了一种(CF3)2CFCF(CF2CF3)OCH2COOCH2CH3的制备方法。
本实施例与实施例1的不同之处在于：不添加氢氟醚产品进行溶剂复配，以210g有机溶剂二乙二醇二甲醚作为反应溶剂，其余原料与操作步骤均与实施例1相同。
结果：得到粗产物345.3g，其中主产物含量73.6％，反应收率60.22％；精馏回收溶剂161.2g，溶剂回收率80.6％。
性能检测结果
利用本申请实施例1-11提供的制备方法，获得的目标产物收率和溶剂回收率的检测结果整理后如表1所示。
表1实施例1-11中目标产物的收率与溶剂回收率
Figure BDA0004072899590000081
Figure BDA0004072899590000091
结合表1中的检测结果，可知，本申请利用全氟环氧化物为起始原料，在添加氟源和溶剂的条件下，与卤代羧酸酯通过一锅法反应得到了氟碳表面活性剂中间体，该制备工艺操作简单，目标产物的收率最高可达到79％以上，且反应溶剂可以通过精馏进行回收，有利于降低成本。
通过对比实施例1与实施例3、10的检测结果，相比于未添加金属催化剂的实施例10，本申请选择在反应体系中加入金属催化剂，可以起到活化碳卤键的作用，促进取代反应的进行，进而提高目标产物的收率。
通过对比实施例1与实施例4-6、11的检测结果，相比于未添加氢氟醚产品进行溶剂复配的的实施例11，本申请选择利用氢氟醚产品与有机溶剂进行复配作为复合溶剂，可以增加全氟环氧化物和卤代羧酸酯之间的混合接触，加速反应进程，同时可以进一步提高目标产物的收率；进一步地，当控制有机溶剂与氢氟醚产品的质量比为(10-70):1的范围内，可以进一步提高目标产物的收率。
通过对比实施例1与实施例7的检测结果，当起始原料为全氟-2-甲基-2,3-环氧戊烷时，控制反应温度为70±10℃，可以获得收率较高的目标产物(CF3)2CFCF(CF2CF3)OCH2COOCH2CH3。因此，本申请可以通过实验来合理选择合适的反应温度，进而获得收率较高的目标产物。
通过结合实施例1与实施例8-9的检测结果，本申请可以通过改变起始原料全氟环氧化物的结构，并相应选择合适的氟源、溶剂、金属催化剂和反应温度，来获得不同目标结构的氟碳表面活性剂中间体。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种氟碳表面活性剂中间体的制备方法，其特征在于，以全氟环氧化物为起始原料，在添加氟源、溶剂的条件下，与卤代羧酸酯反应得到所述氟碳表面活性剂中间体；
所述氟碳表面活性剂中间体的制备方法中工艺路线为式（1）所示：
式（1）
其中：式（1）中Rf1、Rf2、Rf3、Rf4分别独立地选自氟、碳链个数为1-4个的全氟碳链；X选自氯、溴、碘中的任意一种；R1、R2分别独立地选自饱和碳氢链。
2.根据权利要求1所述氟碳表面活性剂中间体的制备方法，其特征在于，所述氟源选自KF、NaF、CsF、MgF2、BaF2、SrF2、CaF2、ZnF2、CoF2、CrF3中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述氟碳表面活性剂中间体的制备方法，其特征在于，所述氟碳表面活性剂中间体的制备方法中，反应体系还包括金属催化剂，所述金属催化剂选自Cu、Zn、Ni、Fe、Ag、Co中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述氟碳表面活性剂中间体的制备方法，其特征在于，所述溶剂为有机溶剂，所述有机溶剂选自乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、正丁醚、四乙二醇二甲醚、二甲基乙酰胺中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述氟碳表面活性剂中间体的制备方法，其特征在于，所述溶剂为有机溶剂和氢氟醚化合物按照质量比为（10-70）：1复配得到的复合溶剂；所述有机溶剂选自乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、正丁醚、四乙二醇二甲醚、二甲基乙酰胺中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述氟碳表面活性剂中间体的制备方法，其特征在于，所述氢氟醚化合物选自C5F11OCH3、C2F5CF（OCH3）CF（CF3）2、C4F9OCH3、C8F17OCH3、（CF3）2CFCF2OC2H5、C5F11OC2H5、C3F7OCH3、C2F5CF（OCH2CH3）CF（CF3）2、（CF3）2CFCF2OC2H5、CF3CHFCF2OCH3、CF3CHFCF2OCH2CF3中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述氟碳表面活性剂中间体的制备方法，其特征在于，所述反应温度为0-200℃。
8.根据权利要求1所述氟碳表面活性剂中间体的制备方法，其特征在于，所述卤代羧酸酯与全氟环氧化物之间的投料摩尔比为（1-2）：1。
9.根据权利要求1所述氟碳表面活性剂中间体的制备方法，其特征在于，所述氟碳表面活性剂中间体的制备方法中，还包括以下步骤：
反应结束后，取出反应液，经过精馏分离反应，得到粗产品和回收的复合溶剂。
10.利用权利要求1-9中任一项所述氟碳表面活性剂中间体的制备方法制备得到的氟碳表面活性剂中间体。
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