CN116282921B - 一种防滑保护釉、防滑耐污陶瓷砖及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种防滑保护釉、防滑耐污陶瓷砖及其制备方法,涉及陶瓷砖技术领域。其中,所述防滑保护釉的制备原料按重量份数计,包括以下组分:煅烧高岭土6~10份、刚玉4~8份、高铋熔块30~45份、钾长石15~24份、钠长石12~20份、煅烧磷灰石6~10份、方解石6~10份、碳酸钡10~15份、氧化锌4~6份。所述防滑保护釉具有良好的流动性,能够很好地填充防滑瓷砖的表面缝隙,有效避免缝隙藏污,此外,防滑保护釉还能进一步形成细小的晶体结构,增加防滑性能。
Description
技术领域
本发明涉及陶瓷砖技术领域,特别涉及一种防滑保护釉、防滑耐污陶瓷砖及其制备方法。
背景技术
现有的防滑陶瓷砖通常是采用含铝量较高的止滑釉,或者利用熔点较高温的干粒釉,以在烧成后形成粗糙度较高的釉面,从而增加釉面摩擦力以达到防滑作用。虽然现有的防滑陶瓷砖具有较好的防滑性能,但是釉面形成的凸起晶体之间存在许多间隙,而这些过小的缝隙藏污后又难以清洁干净,从而影响产品在使用过程中的美观度。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足之处,本发明的目的在于提供一种防滑保护釉、防滑耐污陶瓷砖及其制备方法,旨在解决现有技术中防滑陶瓷砖的釉面藏污后难以清洁的技术问题。
为了达到上述目的,本发明采取了以下技术方案:
一种防滑保护釉,其制备原料按重量份数计,包括以下组分:煅烧高岭土6~10份、刚玉4~8份、高铋熔块30~45份、钾长石15~24份、钠长石12~20份、煅烧磷灰石6~10份、方解石6~10份、碳酸钡10~15份、氧化锌4~6份。
所述的防滑保护釉,其中,所述高铋熔块的化学组分,按重量百分数计包括:Bi2O318.23%~25.21%、SiO2 43.65%~46.25%、Al2O3 14.25%~16.54%、CaO 2.15%~3.54%、K2O2.34%~3.68%、Na2O 1.25%~2.34%、BaO 6.85%~9.54%、ZnO 3.56%~6.52%。
一种防滑耐污陶瓷砖,包括依次层叠设置的砖坯层、防滑面釉层以及保护釉层,所述保护釉层由以上所述的防滑保护釉烧制得到。
所述的防滑耐污陶瓷砖,其中,防滑面釉层的化学组分,按重量百分数计包括:Al2O3 25%~28.64%、SiO2 51.05%~54.35%、K2O 3.02%~4.56%、Na2O 2.04%~3.25%、BaO6.31%~12.62%、CaO 1.24%~3.64%、ZnO 2.85%~5.82%、ZrO2 4.25%~7.89%。
所述的防滑耐污陶瓷砖,其中,所述防滑面釉层的制备原料按重量份数计,包括以下组分:煅烧高岭土15~20份、气刀土 6~10份、刚玉3~6份、煅烧叶腊石4~9份、钾长石15~25份、钠长石12~19份、碳酸钡8~16份、硅灰石2~5份、煅烧氧化锌3~6份、硅酸锆7~12份。
一种防滑耐污陶瓷砖的制备方法,所述防滑耐污陶瓷砖为如上所述的防滑耐污陶瓷砖,所述制备方法包括以下步骤:
S1.在砖坯上施淋防滑面釉,以在烧制后形成防滑面釉层;
S2.在防滑面釉上施淋防滑保护釉,以在烧制后形成保护釉层;
S3.烧制,磨边,得到所述陶瓷砖。
所述防滑耐污陶瓷砖的制备方法,其中,所述砖坯的含水率为0.20%~0.30%,强度为1.80~2.40Mpa。
所述防滑耐污陶瓷砖的制备方法,其中,所述防滑面釉的施釉量为220~240克/㎡。
所述防滑耐污陶瓷砖的制备方法,其中,所述防滑面釉的比重为1.85~1.90克/ml。
所述防滑耐污陶瓷砖的制备方法,其中,所述防滑保护釉的施釉量为185~205克/㎡。
有益效果
本发明第一方面提供了一种防滑保护釉,所述防滑保护釉具有良好的流动性,能够很好地填充防滑瓷砖的表面缝隙,有效避免缝隙藏污,除此以外,所述防滑保护釉还能够让防滑瓷砖釉面凸起的晶体暴露于表层,不会对晶体造成掩盖,确保了防滑效果不会下降,防滑保护釉还能够在面釉上形成细小的晶体结构,增加防滑性能。
本发明第二方面提供了一种防滑耐污陶瓷砖,所述防滑耐污陶瓷砖设置有防滑面釉层以及保护釉层,其中保护釉层由上述的防滑保护釉烧制得到,所述防滑耐污陶瓷砖的釉面不仅具有凸起的晶体颗粒,同时颗粒之间形成均匀分布的边部平滑的小凹坑,当行人踩上时,把坑中气体排出,形成的局部针孔效应,形成类似吸盘原理,从而大大增加了产品的止滑效果。
本发明第三方面提供了一种防滑耐污陶瓷砖的制备方法,所述制备方法用于制备以上所述的防滑耐污陶瓷砖,所述制备方法采用一次烧制工艺,能耗低,效率高。
附图说明
图1为本发明提供的防滑耐污陶瓷砖的釉面放大1000倍的微观结构图。
图2为本发明提供的防滑耐污陶瓷砖的釉面放大10000倍的微观结构图。
图3为对比例1的防滑耐污陶瓷砖的釉面放大1000倍的微观结构图。
图4为对比例1的防滑耐污陶瓷砖的釉面放大10000倍的微观结构图。
具体实施方式
本发明提供一种防滑保护釉、防滑耐污陶瓷砖及其制备方法,为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确,以下参照附图并举实施例对本发明进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
本发明第一方面提供了一种防滑保护釉,其制备原料按重量份数计,包括以下组分:煅烧高岭土6~10份、刚玉4~8份、高铋熔块30~45份、钾长石15~24份、钠长石12~20份、煅烧磷灰石6~10份、方解石6~10份、碳酸钡10~15份、氧化锌4~6份。所述防滑保护釉中,煅烧高岭土的作用是为釉料提供Al2O3和SiO2,作为主要骨架,并提高釉料的烧成范围。刚玉的主要成份为Al2O3,其主要在烧成后形成刚玉晶体,为其他各类晶体提供基底。高铋熔块为一种Bi2O3含量较高的熔块,其具有较强的助熔作用,较低的高温粘度以及较宽的熔融温度,保证了防滑保护釉在烧成时具有较好的流动性,以及在较长时间内能够保持流动性。钾长石、钠长石为釉料提供一价氧化物K2O和Na2O,以降低釉料的成熟温度。煅烧磷灰石主要成分为Ca3(PO4)2,其在烧成时熔融后具有较小的表面张力,避免对各类晶体造成遮盖,使防滑保护釉以下的晶体能够裸露于表层。方解石提供CaO,在烧成时形成钙长石晶体,碳酸钡提供的BaO,在烧成时形成钡长石晶体,氧化锌提供的ZnO在烧成时可促进上述各类晶体的形成。
优选的,所述高铋熔块的化学组分,按重量百分数计包括:Bi2O3 18.23%~25.21%、SiO2 43.65%~46.25%、Al2O3 14.25%~16.54%、CaO 2.15%~3.54%、K2O 2.34%~3.68%、Na2O1.25%~2.34%、BaO 6.85%~9.54%、ZnO 3.56%~6.52%。
本发明第二方面提供了一种防滑耐污陶瓷砖,包括依次层叠设置的砖坯层、防滑面釉层以及保护釉层,所述保护釉层由以上所述的防滑保护釉烧制得到。
所述防滑面釉层的化学组分,按重量百分数计包括:Al2O3 25%~28.64%、SiO251.05%~54.35%、K2O 3.02%~4.56%、Na2O 2.04%~3.25%、BaO 6.31%~12.62%、CaO 1.24%~3.64%、ZnO 2.85%~5.82%、ZrO2 4.25%~7.89%。
所述防滑面釉在烧成后形成均匀分布的刚玉晶体,其中Al2O3是形成刚玉晶体的主要成份,SiO2、K2O以及Na2O是形成钾钠长石的主要成分,BaO是形成钡长石的主要成份。ZnO是强助溶剂,且能加快上述几种晶体的形成。ZrO为增加釉料的白度以及增加釉料的乳浊,使其具有更强的遮盖能力,有助于喷墨图案的发色。
本实施方式中,防滑耐污陶瓷砖采用防滑面釉和防滑保护釉进行搭配,釉料烧成后防滑面釉中高含量的Al2O3形成刚玉晶体,刚玉晶体的硬度及耐火度都较高,防滑保护釉烧成时形成较多钡长石晶体、钙长石晶体以及锌铝尖晶石晶体,在高铋熔块、磷酸的助熔下,防滑保护釉玻璃相流入防滑面釉的缝隙中,所述钡长石、钙长石、锌铝尖晶石晶体附着于刚玉晶体表面,形成多级阻滑效果。玻璃相填充防滑面釉缝隙后,形成封闭的小凹坑,避免了凹坑吸污藏污的同时,封闭小凹坑在瓷砖表面形成吸盘作用,大大提高了釉面的止滑效果。
优选的,所述防滑面釉层的制备原料按重量份数计,包括以下组分:煅烧高岭土15~20份、气刀土 6~10份、刚玉3~6份、煅烧叶腊石4~9份、钾长石15~25份、钠长石12~19份、碳酸钡8~16份、硅灰石2~5份、煅烧氧化锌3~6份、硅酸锆7~12份。配方中煅烧高岭土和气刀土主要提供Al2O3和SiO2,煅烧高岭土主要提高面釉的白度,让喷墨打印时发色更好。气刀土具有较好的悬浮性能,避免釉浆的沉淀。煅烧叶腊石主要提供Al2O3和SiO2,煅烧过后减少了材料中的结构水和有机物及杂质,使其更容易加工成釉浆进行使用,煅烧叶腊石的使用还能使釉料的白度更好。钾长石钠长石主要提供一价熔剂氧化物K2O和Na2O,以降低釉料的成熟温度,使之与坯体相匹配。碳酸钡主要提供BaO,在烧成后形成钡长石晶体。硅灰石主要提供CaO,在烧成时形成钙长石晶体。煅烧氧化锌主要提供ZnO。硅酸锆主要提供ZrO,主要用于增加釉料的白度。
一种防滑耐污陶瓷砖的制备方法,用于制备如上所述的防滑耐污陶瓷砖,包括以下步骤:
S1.在砖坯上施淋防滑面釉,以在烧制后形成防滑面釉层;根据设计需要,还可以在防滑面釉上打印图案;
S2.在防滑面釉上施淋防滑保护釉,以在烧制后形成保护釉层;
S3.烧制,磨边,得到所述陶瓷砖。
优选的,所述砖坯的含水率为0.20%~0.30%,强度为1.80~2.40Mpa。当砖坯强度低于1.8Mpa时,生坯在釉线施釉过程中,容易造成产品开裂,降低产品的成品率。当大于2.4Mpa时,生坯有脆性过大的风险,易造成产品崩角等缺陷。
优选的,所述防滑面釉的施釉量为220~240克/㎡。
优选的,所述防滑面釉的比重为1.85~1.90克/ml。
优选的,所述防滑保护釉的施釉量为185~205克/㎡。在该施釉量范围内,可以确保充分填充防滑面釉上的缝隙,同时不会对防滑面釉形成的晶体造成遮盖。
实施例1
一种防滑耐污陶瓷砖,其制备方法包括以下步骤:
S101.取煅烧高岭土17.5份、气刀土 8份、刚玉 4.5份、煅烧叶腊石6.5份、钾长石20份、钠长石15.5份、碳酸钡12份、硅灰石3.5份、煅烧氧化锌 4.5份、硅酸锆9.5份、甲基纤维素钠0.1份、三聚磷酸钠0.25份,上述原料经过球磨得到防滑面釉,所述防滑面釉比重为1.90克/ml,流速为35秒/100ml;
S102.取煅烧高岭土8份、刚玉6份、高铋熔块37.5份、钾长石19.5份、钠长石16份、煅烧磷灰石8份、方解石8份、碳酸钡12.5份、氧化锌5份;所述高铋熔块的化学组分,按重量百分数计包括:Bi2O3 21.15%,SiO2 43.95%,Al2O3 15.90%,CaO 2.85%,K2O 2.68%,Na2O1.73%,BaO 7.70%,ZnO 4.04%;上述材料加入总量38%的水,0.15%的甲基纤维素钠,0.35%的三聚磷酸钠,经过球磨得到比重为1.88克/ml的防滑保护釉;
S103.压制砖坯并进行干燥,得到含水率为0.25%,生坯强度为2.40Mpa的砖坯;
S104.在砖坯上施淋防滑面釉;
S105.施淋防滑面釉后的砖坯进入喷墨打印设备进行瓷砖图案的打印;
S106.经过打印图案后的砖坯进入喷施设备,进行喷施防滑保护釉,防滑保护釉的施釉量为200克/㎡;
S107.喷施防滑保护釉完成后的砖坯,进入辊道窑进行烧成,经过烧成后的半成品,经过磨边后得到防滑耐污陶瓷砖成品。
实施例2
一种防滑耐污陶瓷砖,其制备方法与实施例1的区别在于:
所述防滑面釉中,刚玉为3份、碳酸钡为16份、硅灰石为5份、氧化锌为3份、煅烧叶腊石为9份,其他原料用量相同;
所述防滑保护釉中,刚玉为4份、高铋熔块30份、煅烧磷灰石10份、碳酸钡10份、氧化锌4份,其他原料用量相同;
实施例3
一种防滑耐污陶瓷砖,其制备方法与实施例1的区别在于:
所述防滑面釉中,刚玉为6份、碳酸钡为8份、硅灰石为2份、氧化锌为6份、煅烧叶腊石为4份,其他原料用量相同;
所述防滑保护釉中,刚玉为8份、高铋熔块45份、煅烧磷灰石6份、碳酸钡15份、氧化锌6份,其他原料用量相同;
实施例4
一种防滑耐污陶瓷砖,其制备方法与实施例1的区别在于:
所述防滑面釉中,刚玉为6份、碳酸钡为8份、硅灰石为2份、氧化锌为6份、煅烧叶腊石为4份,其他原料用量相同;
所述防滑保护釉中,刚玉为8份、高铋熔块37.5份、煅烧磷灰石6份、碳酸钡15份、氧化锌6份,其他原料用量相同;
所述高铋熔块的化学组分,按重量百分数计包括:Bi2O3 18.23%、SiO2 46.25%、Al2O3 15.25%、CaO 2.85%、K2O 2.64%、Na2O 1.85%、BaO 8.85%、ZnO 4.08%。
实施例5
一种防滑耐污陶瓷砖,其制备方法与实施例1的区别在于:
所述防滑面釉中,刚玉为6份、碳酸钡为8份、硅灰石为2份、氧化锌为6份、煅烧叶腊石为4份,其他原料用量相同;
所述防滑保护釉中,刚玉为8份、高铋熔块37.5份、煅烧磷灰石6份、碳酸钡15份、氧化锌6份,其他原料用量相同;
所述高铋熔块的化学组分,按重量百分数计包括:Bi2O3 25.21%、SiO2 43.65%、Al2O3 14.25%、CaO 2.35%、K2O 2.34%、Na2O 1.25%、BaO 7.09%、ZnO 3.86%。
实施例6
一种防滑耐污陶瓷砖,其制备方法与实施例1的区别在于:防滑面釉中刚玉的用量为3份,其他原料用量相同。
实施例7
一种防滑耐污陶瓷砖,其制备方法与实施例1的区别在于:防滑面釉中刚玉的用量为6份,其他原料用量相同。
实施例8
一种防滑耐污陶瓷砖,其制备方法与实施例1的区别在于:防滑保护釉中的刚玉用量为4份,其他原料用量相同。
实施例9
一种防滑耐污陶瓷砖,其制备方法与实施例1的区别在于:防滑保护釉中的刚玉用量为8份,其他原料用量相同。
对比例1
一种防滑耐污陶瓷砖,其制备方法与实施例1的区别在于:
所述防滑面釉的制备原料包括:煅烧高岭土24份、气刀土 8份、氧化铝4.5份、钾长石20份、钠长石15.5份、碳酸钡12份、硅灰石3.5份、煅烧氧化锌 4.5份、硅酸锆9.5份。
对比例2
一种防滑耐污陶瓷砖,其制备方法与实施例1的区别在于:
所述防滑面釉的制备原料包括:煅烧高岭土17.5份、气刀土 8份、刚玉 8份、煅烧叶腊石6.5份、钾长石20份、钠长石15.5份、碳酸钡12份、硅灰石3.5份、煅烧氧化锌 4.5份、硅酸锆9.5份。
对比例3
一种防滑耐污陶瓷砖,其制备方法与实施例1的区别在于:
采用低温熔块代替高铋熔块,所述低温熔块的化学组分按重量百分数计包括:Al2O3 15.24%、SiO2 56.97%、K2O 4.52%、Na2O 3.65%、Li2O 2.35%、CaO 2.54%、ZnO 6.35%、B2O3 8.38%。
对比例4
一种防滑耐污陶瓷砖,其制备方法与实施例1的区别在于:
所述防滑保护釉中,不采用煅烧磷灰石,采用同等份的萤石代替煅烧磷灰石。
对比例5
一种防滑耐污陶瓷砖,其制备方法与实施例1的区别在于:
所述防滑保护釉中,不采用碳酸钡,采用5份硅灰石和7份碳酸锶代替碳酸钡。
对比例6
一种防滑耐污陶瓷砖,其制备方法与实施例1的区别在于:
所述防滑保护釉中,不采用氧化锌,采用同等份的方解石代替氧化锌。
对比例7
一种防滑耐污陶瓷砖,其制备方法与实施例1的区别在于:
防滑保护釉配方中高铋熔块为47份。
测定实施例1-9、对比例1-7的防滑性能和防污性能,其中,防污性能检测参照《GB/T3810.14-2016》;
防滑性能检测中的“摆锤法”湿态BPN和湿态静摩擦系数参照《GB/T35153—2017》;“倾斜平台法”参照《EN16165:2021》。
相应的测试结果如下:
从上述测试结果可以看出,实施例1-9的防滑耐污陶瓷砖的摆锤法湿态BPN均在45以上,湿态静摩擦系数均在0.79以上,倾斜平台法测得的防滑等级为R10,防污性能均能达到5级,兼具优异的防滑性能和防污性能。
结合图1可以看出,本发明的防滑耐污陶瓷砖的釉面形成多个凸起结构(为刚玉晶体),并且多个凸起结构之间形成光滑的凹坑,既便于清洁,也能有效提高防滑性能。进一步结合图2可以看出,釉面的表面还形成多种晶体,这些晶体附着于刚玉晶体表面,形成多级阻滑结构。
图3和图4是对比例1的釉面放大1000倍和10000倍的微观结构图,其表面的凸起结构少,分布不均匀,且高度低,也缺少明显的凹坑,其防滑性能显然不如实施例1-9,另外,从图4可以看出,凸起结构上也没有微小的晶体附着。
对比例1的防滑耐污陶瓷砖的防滑面釉中,采用氧化铝代替刚玉,用煅烧高岭土代替煅烧叶腊石。从结果上看,对比例1的防滑性能和防污性能均不如实施例1-9,其原因是常规的氧化铝无成晶型的结构,而刚玉中的氧化铝是经过煅烧后形成的,其晶体形态为α-Al2O3,具有三角晶型,此外,刚玉中的α-Al2O3的熔点更高,在同釉料烧成后形状保持得更为完整,保持了其在釉料中的凸起,因此,相对于采用氧化铝,其防滑和防污性能更优。
对比例2的防滑耐污陶瓷砖的防滑面釉中,刚玉的用量偏大,从测试结果上看,其摆锤法湿态BPN以及倾斜平台法测试结果与实施例1-9相当,但是湿态静摩擦系数以及防污性能明显不如实施例1-9其原因是刚玉的用量过大会导致釉面凸起物过多,从而缝隙增多,会造成釉面手感粗糙,影响质感,也容易造成藏污。
对比例3的防滑耐污陶瓷砖的防滑保护釉中,采用了一种低温熔块替换高铋熔块,从结果上看,对比例3的防滑性能以及防污性能也明显不如实施例1-9。
对比例4的防滑耐污陶瓷砖的防滑保护釉中,采用萤石代替煅烧磷灰石,萤石为CaF2,高温煅烧后CaO含量为48%,其余的F在烧成时分解变成气体排出。从测试结果上看,对比例4的防滑性能和防污性能均不如实施例1-9,其原因是实施例1-9的煅烧磷灰石在烧成时熔融后具有较小的表面张力,避免对各类晶体造成遮盖,使防滑保护釉以下的晶体能够裸露于表层,保持了防滑性能。
对比例5的防滑耐污陶瓷砖的防滑保护釉中,采用硅灰石和碳酸锶代替碳酸钡,从测试结果上看,对比例5的防滑性能和防污性能均不如实施例1-9,原因是碳酸钡的缺少会导致釉面缺少钡长石,进而会减弱防滑性能。碳酸钡为较强的高温助熔剂,当碳酸钡减少后,釉料中的高温成份存在部分生烧,造成防污性能减弱。
对比例6的防滑耐污陶瓷砖的防滑保护釉中,采用方解石替换氧化锌,从测试结果上看,对比例6的防滑性能和防污性能均不如实施例1-9,原因是:氧化锌在晶体形成过程中有着促进晶体形成的作用,同时又可形成锌铝尖晶石晶体,若不用氧化锌会造成晶体的形成量减少,从而使防滑性能减弱,同时防污性能也随着晶体的形成量增加而更好,当氧化锌用量减少后,防污性能随之降低。
对比例7的防滑耐污陶瓷砖的防滑保护釉中,高铋熔块的用量过多,从测试结果上看,对比例7的防滑性能和防污性能也不如实施例1-9,原因是高铋熔块较多时,防滑保护釉的熔融性会太强,会导致不易附着在凸起的晶体上,不利于在刚玉晶体表面形成多级阻滑结构。
综上所述,本发明的防滑耐污陶瓷砖通过防滑保护釉和防滑面釉的搭配,能够兼具优异的防滑性能和防污性能。
可以理解的是,对本领域普通技术人员来说,可以根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,而所有这些改变或替换都应属于本发明所附的权利要求的保护范围。
Claims (9)
1.一种防滑保护釉,其特征在于,其制备原料按重量份数计,包括以下组分:煅烧高岭土6~10份、刚玉4~8份、高铋熔块30~45份、钾长石15~24份、钠长石12~20份、煅烧磷灰石6~10份、方解石6~10份、碳酸钡10~15份、氧化锌4~6份;所述高铋熔块的化学组分,按重量百分数计包括:Bi2O3 18.23%~25.21%、SiO2 43.65%~46.25%、Al2O3 14.25%~16.54%、CaO 2.15%~3.54%、K2O 2.34%~3.68%、Na2O 1.25%~2.34%、BaO 6.85%~9.54%、ZnO 3.56%~6.52%。
2.一种防滑耐污陶瓷砖,其特征在于,包括依次层叠设置的砖坯层、防滑面釉层以及保护釉层,所述保护釉层由权利要求1所述的防滑保护釉烧制得到。
3.根据权利要求2所述的防滑耐污陶瓷砖,其特征在于,防滑面釉层的化学组分,按重量百分数计包括:Al2O3 25%~28.64%、SiO2 51.05%~54.35%、K2O 3.02%~4.56%、Na2O2.04%~3.25%、BaO 6.31%~12.62%、CaO 1.24%~3.64%、ZnO 2.85%~5.82%、ZrO2 4.25%~7.89%。
4.根据权利要求2所述的防滑耐污陶瓷砖,其特征在于,所述防滑面釉层的制备原料按重量份数计,包括以下组分:煅烧高岭土15~20份、气刀土 6~10份、刚玉3~6份、煅烧叶腊石4~9份、钾长石15~25份、钠长石12~19份、碳酸钡8~16份、硅灰石2~5份、煅烧氧化锌3~6份、硅酸锆7~12份。
5.一种防滑耐污陶瓷砖的制备方法,其特征在于,所述防滑耐污陶瓷砖为权利要求2-4任一项所述的防滑耐污陶瓷砖,所述制备方法包括以下步骤:
S1.在砖坯上施淋防滑面釉,以在烧制后形成防滑面釉层;
S2.在防滑面釉上施淋防滑保护釉,以在烧制后形成保护釉层;
S3.烧制,磨边,得到所述陶瓷砖。
6.根据权利要求5所述的防滑耐污陶瓷砖的制备方法,其特征在于,所述砖坯的含水率为0.20%~0.30%,强度为1.80~2.40Mpa。
7.根据权利要求5所述的防滑耐污陶瓷砖的制备方法,其特征在于,所述防滑面釉的施釉量为220~240克/㎡。
8.根据权利要求5所述的防滑耐污陶瓷砖的制备方法,其特征在于,所述防滑面釉的比重为1.85~1.90克/ml。
9.根据权利要求5所述的防滑耐污陶瓷砖的制备方法,其特征在于,所述防滑保护釉的施釉量为185~205克/㎡。
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Citations (4)
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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