CN116253628A - 一种碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及邻甲氧基苯甲醛制备技术领域，且公开了一种碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺，包括以下步骤：将苯甲醛类衍生物、碳酸二甲酯、无水甲醇、氧化剂混合在溶剂中，然后，在一定温度条件下进行甲氧基化反应，得到反应液；将水杨醛溶于强碱水溶液中，得到均相溶液；将S1中得到的反应液过滤，并将过滤得到的滤液用萃取液进行萃取，得到萃取液；用干燥剂将S3中得到的萃取液干燥除水后过滤，向过滤得到的滤液中加入硅胶粉旋干二氯甲烷，得到混合物；该工艺，以简单易得的苯甲醛类衍生物、碳酸二甲酯、无水甲醇为起始原料，选择性地在苯甲醛类衍生物的醛基的邻位进行甲氧基化反应，使得所制邻甲氧基苯甲醛具有较高的产率和纯度。
Description
技术领域
本发明涉及邻甲氧基苯甲醛制备技术领域，具体为一种碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺。
背景技术
邻甲氧基苯甲醛时一种常见的有机合成中间体，其广泛存在于药物，天然产物中，如，拟肾上腺素药物喘咳宁。也可用作香料、医药和荧光增白剂中间体，如生产荧光增白剂CBS、三苯甲烷染料和防蛀剂N；
由于醛基的弱协调性和对氧化剂的敏感性以及弱导向作用导致苯甲醛邻位定位反应很难，其次甲醇中的羟基H，不容易离去，使得在反应中甲氧基很难定位在醛基邻位，且现有的许多邻甲氧基苯甲醛合成方法步骤繁琐，不能一步得到产物，反应温度高，原子利用率低，环保压力大，这些缺点限制了方法的应用；
因此，开发一种制备过程简单，反应时间短，反应条件温和，后处理简单，产率高，底物拓展性强的邻甲氧基苯甲醛的制备方法具有十分重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺，解决了背景技术中的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺，包括以下步骤：
S1：将苯甲醛类衍生物、碳酸二甲酯、无水甲醇、氧化剂混合在溶剂中，然后，在一定温度条件下进行甲氧基化反应，得到反应液；
S2：将水杨醛溶于强碱水溶液中，得到均相溶液；
S3：将S1中得到的反应液过滤，并将过滤得到的滤液用萃取液进行萃取，得到萃取液；
S4：用干燥剂将S3中得到的萃取液干燥除水后过滤，向过滤得到的滤液中加入硅胶粉旋干二氯甲烷，得到混合物；
S5：然后将S2中得到的均相溶液与S4中的得到混合物加入混合装置中，进行搅拌混合；
S6：最后采用层析法分离提纯S5中得到的产物，从而得到邻甲氧基苯甲醛。
优选的，S1中的苯甲醛类衍生物、碳酸二甲酯、无水甲醇、氧化剂摩尔比为1:1-2:10-15:2。
优选的，S1中的甲氧基化反应的反应温度为65-85℃，反应时间为20-34h。
优选的，S1中的苯甲醛类衍生物中的甲醛上的取代基为甲基、甲氧基、苯基、氟、氯、溴中的一种，所述苯胺配体为间三氟甲基苯胺、邻三氟甲基苯胺中的一种，S1中的氧化剂为过硫酸钾、过硫酸钠中的一种。
优选的，S3中的萃取液是四氯化碳和煤油的混合溶液，四氯化碳和煤油的体积比为1:2-3。
优选的，S4中的干燥剂为无水氯化钙，S4中的萃取液的用量与干燥剂的用量的比值为0.8L∶30g。
优选的，S5中搅拌时长为30-60min，S2中的强碱溶液为氢氧化钠或氢氧化钾。
本发明提供了一种碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺。该碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺具备以下有益效果：
该碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺，以简单易得的苯甲醛类衍生物、碳酸二甲酯、无水甲醇为起始原料，选择性地在苯甲醛类衍生物的醛基的邻位进行甲氧基化反应，使得所制邻甲氧基苯甲醛具有较高的产率和纯度；
该碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺，利用绿色溶剂碳酸二甲酯对邻羟基苯甲醛进行甲基化，绿色环保。
实施方式
实施例
一种碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺，包括以下步骤：
S1：将苯甲醛类衍生物、碳酸二甲酯、无水甲醇、氧化剂混合在溶剂中，然后，在一定温度条件下进行甲氧基化反应，得到反应液；
苯甲醛类衍生物、碳酸二甲酯、无水甲醇、氧化剂摩尔比为1:1:10:2；甲氧基化反应的反应温度为65℃，反应时间为20h；苯甲醛类衍生物中的甲醛上的取代基为甲基、甲氧基、苯基、氟、氯、溴中的一种，苯胺配体为间三氟甲基苯胺、邻三氟甲基苯胺中的一种，S1中的氧化剂为过硫酸钾、过硫酸钠中的一种；
S2：将水杨醛溶于强碱水溶液中，得到均相溶液；
强碱溶液为氢氧化钠或氢氧化钾；
S3：将S1中得到的反应液过滤，并将过滤得到的滤液用萃取液进行萃取，得到萃取液；
萃取液是四氯化碳和煤油的混合溶液，四氯化碳和煤油的体积比为1:2；
S4：用干燥剂将S3中得到的萃取液干燥除水后过滤，向过滤得到的滤液中加入硅胶粉旋干二氯甲烷，得到混合物；
干燥剂为无水氯化钙，S4中的萃取液的用量与干燥剂的用量的比值为0.8L∶30g
S5：然后将S2中得到的均相溶液与S4中的得到混合物加入混合装置中，进行搅拌混合；
S5中搅拌时长为30min；
S6：最后采用层析法分离提纯S5中得到的产物，从而得到邻甲氧基苯甲醛。
实施例
一种碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺，包括以下步骤：
S1：将苯甲醛类衍生物、碳酸二甲酯、无水甲醇、氧化剂混合在溶剂中，然后，在一定温度条件下进行甲氧基化反应，得到反应液；
苯甲醛类衍生物、碳酸二甲酯、无水甲醇、氧化剂摩尔比为1:2:15:2；甲氧基化反应的反应温度为85℃，反应时间为34h；苯甲醛类衍生物中的甲醛上的取代基为甲基、甲氧基、苯基、氟、氯、溴中的一种，苯胺配体为间三氟甲基苯胺、邻三氟甲基苯胺中的一种，S1中的氧化剂为过硫酸钾、过硫酸钠中的一种；
S2：将水杨醛溶于强碱水溶液中，得到均相溶液；
强碱溶液为氢氧化钠或氢氧化钾；
S3：将S1中得到的反应液过滤，并将过滤得到的滤液用萃取液进行萃取，得到萃取液；
萃取液是四氯化碳和煤油的混合溶液，四氯化碳和煤油的体积比为1:3；
S4：用干燥剂将S3中得到的萃取液干燥除水后过滤，向过滤得到的滤液中加入硅胶粉旋干二氯甲烷，得到混合物；
干燥剂为无水氯化钙，S4中的萃取液的用量与干燥剂的用量的比值为0.8L∶30g
S5：然后将S2中得到的均相溶液与S4中的得到混合物加入混合装置中，进行搅拌混合；
S5中搅拌时长为60min；
S6：最后采用层析法分离提纯S5中得到的产物，从而得到邻甲氧基苯甲醛。
实施例
一种碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺，包括以下步骤：
S1：将苯甲醛类衍生物、碳酸二甲酯、无水甲醇、氧化剂混合在溶剂中，然后，在一定温度条件下进行甲氧基化反应，得到反应液；
苯甲醛类衍生物、碳酸二甲酯、无水甲醇、氧化剂摩尔比为1:1.5:13:2；甲氧基化反应的反应温度为70℃，反应时间为25h；苯甲醛类衍生物中的甲醛上的取代基为甲基、甲氧基、苯基、氟、氯、溴中的一种，苯胺配体为间三氟甲基苯胺、邻三氟甲基苯胺中的一种，S1中的氧化剂为过硫酸钾、过硫酸钠中的一种；
S2：将水杨醛溶于强碱水溶液中，得到均相溶液；
强碱溶液为氢氧化钠或氢氧化钾；
S3：将S1中得到的反应液过滤，并将过滤得到的滤液用萃取液进行萃取，得到萃取液；
萃取液是四氯化碳和煤油的混合溶液，四氯化碳和煤油的体积比为1:2.5；
S4：用干燥剂将S3中得到的萃取液干燥除水后过滤，向过滤得到的滤液中加入硅胶粉旋干二氯甲烷，得到混合物；
干燥剂为无水氯化钙，S4中的萃取液的用量与干燥剂的用量的比值为0.8L∶30g
S5：然后将S2中得到的均相溶液与S4中的得到混合物加入混合装置中，进行搅拌混合；
S5中搅拌时长为40min；
S6：最后采用层析法分离提纯S5中得到的产物，从而得到邻甲氧基苯甲醛。
实施例
一种碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺，包括以下步骤：
S1：将苯甲醛类衍生物、碳酸二甲酯、无水甲醇、氧化剂混合在溶剂中，然后，在一定温度条件下进行甲氧基化反应，得到反应液；
苯甲醛类衍生物、碳酸二甲酯、无水甲醇、氧化剂摩尔比为1:1.1:11:2；甲氧基化反应的反应温度为66℃，反应时间为21h；苯甲醛类衍生物中的甲醛上的取代基为甲基、甲氧基、苯基、氟、氯、溴中的一种，苯胺配体为间三氟甲基苯胺、邻三氟甲基苯胺中的一种，S1中的氧化剂为过硫酸钾、过硫酸钠中的一种；
S2：将水杨醛溶于强碱水溶液中，得到均相溶液；
强碱溶液为氢氧化钠或氢氧化钾；
S3：将S1中得到的反应液过滤，并将过滤得到的滤液用萃取液进行萃取，得到萃取液；
萃取液是四氯化碳和煤油的混合溶液，四氯化碳和煤油的体积比为1:2.1；
S4：用干燥剂将S3中得到的萃取液干燥除水后过滤，向过滤得到的滤液中加入硅胶粉旋干二氯甲烷，得到混合物；
干燥剂为无水氯化钙，S4中的萃取液的用量与干燥剂的用量的比值为0.8L∶30g
S5：然后将S2中得到的均相溶液与S4中的得到混合物加入混合装置中，进行搅拌混合；
S5中搅拌时长为31min；
S6：最后采用层析法分离提纯S5中得到的产物，从而得到邻甲氧基苯甲醛。
实施例
一种碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺，包括以下步骤：
S1：将苯甲醛类衍生物、碳酸二甲酯、无水甲醇、氧化剂混合在溶剂中，然后，在一定温度条件下进行甲氧基化反应，得到反应液；
苯甲醛类衍生物、碳酸二甲酯、无水甲醇、氧化剂摩尔比为1:1.9:14:2；甲氧基化反应的反应温度为80℃，反应时间为30h；苯甲醛类衍生物中的甲醛上的取代基为甲基、甲氧基、苯基、氟、氯、溴中的一种，苯胺配体为间三氟甲基苯胺、邻三氟甲基苯胺中的一种，S1中的氧化剂为过硫酸钾、过硫酸钠中的一种；
S2：将水杨醛溶于强碱水溶液中，得到均相溶液；
强碱溶液为氢氧化钠或氢氧化钾；
S3：将S1中得到的反应液过滤，并将过滤得到的滤液用萃取液进行萃取，得到萃取液；
萃取液是四氯化碳和煤油的混合溶液，四氯化碳和煤油的体积比为1:2.8；
S4：用干燥剂将S3中得到的萃取液干燥除水后过滤，向过滤得到的滤液中加入硅胶粉旋干二氯甲烷，得到混合物；
干燥剂为无水氯化钙，S4中的萃取液的用量与干燥剂的用量的比值为0.8L∶30g
S5：然后将S2中得到的均相溶液与S4中的得到混合物加入混合装置中，进行搅拌混合；
S5中搅拌时长为50min；
S6：最后采用层析法分离提纯S5中得到的产物，从而得到邻甲氧基苯甲醛。
该碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺，包括以下步骤：将苯甲醛类衍生物、碳酸二甲酯、无水甲醇、氧化剂混合在溶剂中，然后，在一定温度条件下进行甲氧基化反应，得到反应液；将水杨醛溶于强碱水溶液中，得到均相溶液；将S1中得到的反应液过滤，并将过滤得到的滤液用萃取液进行萃取，得到萃取液；用干燥剂将S3中得到的萃取液干燥除水后过滤，向过滤得到的滤液中加入硅胶粉旋干二氯甲烷，得到混合物；然后将S2中得到的均相溶液与S4中的得到混合物加入混合装置中，进行搅拌混合；最后采用层析法分离提纯S5中得到的产物，从而得到邻甲氧基苯甲醛。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (7)
1.一种碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺，其特征在于：包括以下步骤：
S1：将苯甲醛类衍生物、碳酸二甲酯、无水甲醇、氧化剂混合在溶剂中，然后，在一定温度条件下进行甲氧基化反应，得到反应液；
S2：将水杨醛溶于强碱水溶液中，得到均相溶液；
S3：将S1中得到的反应液过滤，并将过滤得到的滤液用萃取液进行萃取，得到萃取液；
S4：用干燥剂将S3中得到的萃取液干燥除水后过滤，向过滤得到的滤液中加入硅胶粉旋干二氯甲烷，得到混合物；
S5：然后将S2中得到的均相溶液与S4中的得到混合物加入混合装置中，进行搅拌混合；
S6：最后采用层析法分离提纯S5中得到的产物，从而得到邻甲氧基苯甲醛。
2.根据权利要求1所述的一种碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺，其特征在于：S1中的苯甲醛类衍生物、碳酸二甲酯、无水甲醇、氧化剂摩尔比为1:1-2:10-15:2。
3.根据权利要求1所述的一种碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺，其特征在于：S1中的甲氧基化反应的反应温度为65-85℃，反应时间为20-34h。
4.根据权利要求1所述的一种碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺，其特征在于：S1中的苯甲醛类衍生物中的甲醛上的取代基为甲基、甲氧基、苯基、氟、氯、溴中的一种，所述苯胺配体为间三氟甲基苯胺、邻三氟甲基苯胺中的一种，S1中的氧化剂为过硫酸钾、过硫酸钠中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺，其特征在于：S3中的萃取液是四氯化碳和煤油的混合溶液，四氯化碳和煤油的体积比为1:2-3。
6.根据权利要求1所述的一种碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺，其特征在于：S4中的干燥剂为无水氯化钙，S4中的萃取液的用量与干燥剂的用量的比值为0.8L∶30g。
7.根据权利要求1所述的一种碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺，其特征在于：S5中搅拌时长为30-60min，S2中的强碱溶液为氢氧化钠或氢氧化钾2。
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|---|---|---|---|---|
| CN116751111A (zh) * | 2023-06-21 | 2023-09-15 | 浙江宏达化学制品有限公司 | 一种邻甲氧基苯甲醛水相处理分类回收方法及装置 |
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