CN110845310A - 一种苯甲醛类化合物邻位碘代的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种化合物的制备方法。一种苯甲醛类化合物邻位碘代的方法,以苯甲醛类化合物和N‑碘代丁二酰亚胺为原料,在醋酸钯的催化下反应制得邻位碘代苯甲醛类化合物,其中苯甲醛类化合物中苯环上的取代基R为甲基、乙基、甲氧基、氯、溴、酯基、酰胺基、苯基中的任一种。本发明旨在解决苯甲醛类化合物邻位碘代产物合成步骤繁多,反应条件苛刻,难操作、产品产率低、反应后处理困难的问题。该方法避免了多步骤有机合成的弊端,相对于现有技术有很大的简化,一步即得目标产物,工艺简便、易操作,有机溶剂沸点低、消耗量小,后处理简单,产品具有较高的纯度和产率,环保压力小,更适宜于工业生产。
Description
技术领域
本发明涉及化合物的制备,尤其是涉及一种苯甲醛类化合物邻位碘代的方法。
背景技术
邻碘代苯甲醛及其衍生物在药物合成中占有重要地位,它可以作为过渡金属催化的交叉偶联反应的前驱体,或者用其合成抗肿瘤药物的中间体—苯并噻吩类化合物,其应用范围非常广泛。然而,由于醛基的导向能力较弱,且对氧化剂比较敏感,很难通过直接卤代的方法合成邻碘代苯甲醛。目前,苯甲醛类化合物邻位碘代的方法主要是取代苯胺经重氮化、再与碘化亚铜作用得到。上述方法涉及多步骤合成、操作繁琐、会有许多的反应中间体产生,影响反应产率;而且苯胺重氮化反应条件苛刻,对设备要求高、难以实现规模化生产。
因此,目前亟需一种合成方法简便、反应步骤短、易操作,有机溶剂消耗量小,后处理简单,产品纯度高,环保压力小,便于工业生产的苯甲醛类化合物邻位碘代方法。
发明内容
针对现有技术不足,本发明旨在提出一种苯甲醛类化合物邻位碘代的方法,以解决苯甲醛类化合物邻位碘代产物合成步骤繁多,反应条件苛刻,难操作、产品产率低、反应后处理困难的问题。
本发明采用的技术方案:
一种苯甲醛类化合物邻位碘代的方法,以苯甲醛衍生物和N-碘代丁二酰亚胺为原料,在醋酸钯的催化下进行苯甲醛类化合物邻位碘代反应,其化学反应方程式如下:
其中,苯甲醛类化合物中苯环上的取代基R为甲基、乙基、甲氧基、氯、溴、酯基、酰胺基、苯基中的任一种。
所述的苯甲醛类化合物邻位碘代的方法,包括以下步骤:
步骤1)将苯甲醛类化合物、N-碘代丁二酰亚胺、醋酸钯、苯胺配体(衍生物)和有机酸混合于溶剂中,在一定温度下搅拌反应,得反应液;
步骤2)将步骤1)所得的反应液过滤后,所得滤液用萃取剂萃取,得下层的萃取液;
步骤3)向步骤2)所得的萃取液中添加干燥剂,干燥后过滤;向所得滤液内加入硅胶粉后旋干、除去有机溶剂,得到硅胶粉与反应产物的混合物;
步骤4)用层析法提纯步骤3)所得混合物,即得邻位碘代苯甲醛类化合物。
所述的苯甲醛类化合物邻位碘代的方法,步骤1)中,苯甲醛类化合物、N-碘代丁二酰亚胺、醋酸钯、苯胺配体(衍生物)和有机酸的摩尔比为1:1.5~2.5:0.1:0.4:5~10;苯胺衍生物为2,5-二三氟甲基苯胺、3,5-二三氟甲基苯胺、3-三氟甲基-4-氯苯胺中的一种,溶剂为1,2-二氯乙烷、四氢呋喃中的一种,有机酸为三氟乙酸、4-氯苯甲酸中的一种;步骤1)中,苯甲醛类化合物邻位碘代反应的反应温度为40~80℃,反应时间为12~36h;反应过程中,追踪反应的完成所采用的方法包括通过规格为60 Å F-254的薄层色谱板点板法。
所述的苯甲醛类化合物邻位碘代的方法,步骤2)中,使用的萃取剂为体积比为1:2~3的水和二氯甲烷的混合液。步骤3)中,采用的干燥剂包括无水硫酸钠,萃取液和干燥剂无水硫酸钠的比例为1L:25g;向滤液加入硅胶粉的质量是滤液中溶质的质量的30~40倍。
所述的苯甲醛类化合物邻位碘代的方法,步骤4)中,分离、提纯步骤3)中所得混合物的方法包括柱层析法提纯,具体操作步骤如下:
步骤A、湿法装柱,用石油醚将硅胶粉调成糊状,然后倒入色谱柱中;
步骤B、压柱子,向色谱柱中加入石油醚,加压,流速恒定,柱床压缩至9/10体积;
步骤C、取步骤3)所得的硅胶粉与反应产物的混合物,即苯甲醛类化合物邻位碘代反应的粗产物,干法上样;
步骤D、以石油醚与乙酸乙酯的混合液作为洗脱剂,其体积比范围为1:1~20:1,洗脱、收集洗脱液,旋干洗脱液中有机溶剂即得产物。
和现有技术相比,本发明以苯甲醛类化合物为原料、N-碘代丁二酰亚胺为碘源、并配以可以与醛基通过缩合反应形成瞬时导向基团的苯胺衍生物、有机酸、溶剂等,通过醋酸钯的催化作用,使苯甲醛类化合物、N-碘代丁二酰亚胺和苯胺配体在形成瞬时导向基团的同时,选择性地在苯甲醛类化合物中醛基的邻位进行碘代反应,所得产物具有较高的纯度和产率,产率可达82%。
本发明以廉价、易得的苯甲醛类化合物为原料、N-碘代丁二酰亚胺为碘源、配以可以与醛基通过缩合反应形成瞬时导向基团的苯胺衍生物、有机酸、溶剂等,在醋酸钯的催化作用下,使苯甲醛类化合物、N-碘代丁二酰亚胺和苯胺配体在形成瞬时导向基团的同时,选择性地在苯甲醛类化合物中醛基的邻位进行碘代反应。该方法避免了多步骤有机合成的弊端,相对于现有技术有很大的简化,一步即得目标产物,工艺简便、易操作,有机溶剂沸点低、消耗量小,后处理简单,产品具有较高的纯度和产率,环保压力小,更适宜于工业生产。
附图说明
图1为实施例6所得产物核磁共振氢谱图;
图2为实施例6所得产物核磁共振碳谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式,对本发明技术方案做进一步的详细描述。
实施例1
本发明苯甲醛类化合物邻位碘代的方法,以苯甲醛类化合物和N-碘代丁二酰亚胺为原料,在醋酸钯的催化下反应制得邻位碘代苯甲醛类化合物,其化学反应方程式如下:
其中,苯甲醛类化合物中苯环上的取代基R为甲基、乙基、甲氧基、氯、溴、酯基、酰胺基、苯基中的任一种。
所述邻位碘代苯甲醛类化合物的制备方法,包括步骤如下:
步骤1)将苯甲醛类化合物、N-碘代丁二酰亚胺、醋酸钯、苯胺配体/衍生物和有机酸混合于溶剂中,在一定温度下搅拌反应,得反应液;
步骤2)将步骤1)所得的反应液过滤后,所得滤液用萃取剂萃取,得下层的萃取液;
步骤3)向步骤2)所得的萃取液中添加干燥剂,干燥后过滤;向所得滤液内加入硅胶粉后旋干、除去有机溶剂,得到硅胶粉与反应产物的混合物;
步骤4)用层析法提纯步骤3)所得混合物,即得邻位碘代苯甲醛类化合物。
实施例2
本实施例的苯甲醛类化合物邻位碘代的方法,与实施例1不同的是,步骤1)中,苯甲醛类化合物、N-碘代丁二酰亚胺、醋酸钯、苯胺配体/衍生物和有机酸的摩尔比为1:1.5 ~2.5:0.1:0.4:5~10;采用的苯胺衍生物可为2,5-二三氟甲基苯胺、3,5-二三氟甲基苯胺、3-三氟甲基-4-氯苯胺中的一种,采用的溶剂可为1,2-二氯乙烷、四氢呋喃中的一种,采用的有机酸为三氟乙酸、4-氯苯甲酸中的一种。
实施例3
本实施例的苯甲醛类化合物邻位碘代的方法,与实施例1或实施例2不同的是,步骤1)中,苯甲醛类化合物邻位碘代反应的反应温度为40~80℃,反应时间为12~36h。反应过程中,通过规格为60 Å F-254的薄层色谱板点板追踪反应是否完成。
实施例4
本实施例的苯甲醛类化合物邻位碘代的方法,与前述各实施例不同的是,步骤2)中,使用的萃取剂为体积比为1:2~3的水和二氯甲烷的混合液。步骤3)中,采用的干燥剂为无水硫酸钠,萃取液和干燥剂无水硫酸钠的比例为1L:25g;向滤液加入硅胶粉的质量是滤液中溶质的质量的30~40倍。
实施例5
本实施例的苯甲醛类化合物邻位碘代的方法,与前述各实施例不同的是,步骤4)中,采用柱层析法提纯步骤3)所得混合物,提纯步骤如下:
步骤A、湿法装柱,用石油醚将硅胶粉调成糊状,然后倒入色谱柱中;
步骤B、压柱子,向色谱柱中加入石油醚,加压,流速恒定,柱床压缩至9/10体积;
步骤C、取步骤3)所得的硅胶粉与反应产物的混合物,即苯甲醛类化合物邻位碘代反应的粗产物,干法上样;
步骤D、以石油醚与乙酸乙酯的混合液作为洗脱剂,其体积比范围为1:1~20:1,洗脱、收集洗脱液,旋干洗脱液中有机溶剂即得产物。
下面是本发明邻碘苯甲醛的制备方法的实验室实现方式。
实施例6
将邻甲基苯甲醛12mg(0.1mmol)、N-碘代丁二酰亚胺56mg(0.25mmol)、醋酸钯2.2mg(0.01mmol)、2,5-二三氟甲基苯胺9.1mg(0.04mmol)、三氟乙酸114mg(1mmol)混合于1mL1,2-二氯乙烷中,将混合物于60℃反应24h,并通过规格为60 Å F-254的薄层色谱板点板追踪反应是否完成。反应结束后,向反应液中加入2mL水和6mL二氯甲烷萃取。取下层萃取液,加无水硫酸钠干燥除水。干燥完毕,过滤,将滤液中加硅胶粉,旋干二氯甲烷;通过柱层析法分离、提纯产物,再次旋干溶剂, 抽真空得到2-甲基-6-碘苯甲醛80.7mg,产率82%。
取10mg本实施例所得提纯后的产品溶解在1mL的CDCl3中,做核磁共振氢谱和碳谱。图1为本实施例所得产物核磁共振氢谱图;1H NMR (500 MHz, DMSO) δ 10.22 (s,1H), 7.84 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.24 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.07 (t, J = 7.7 Hz,1H), 2.55 (s, 3H)。图2为本实施例所得产物核磁共振碳谱图;13C NMR (126 MHz, DMSO)δ 198.35, 142.35, 138.63, 133.73, 133.21, 132.45, 102.09, 21.01。
实施例7
本实施例和实施例6的不同之处在于:本实施例中与邻甲基苯甲醛缩合形成瞬时导向基团所用的配体为为3,5-二三氟甲基苯胺,其用量为9.1mg(0.04mmol),其它原料种类、配比和制备过程与实施例1同。本实施例所制备的2-甲基-6-碘苯甲醛的质量为69.9mg,产率为71%。
实施例8
本实施例和实施例6的不同之处在于:本实施例中与邻甲基苯甲醛缩合形成瞬时导向基团所用的配体为为3-三氟甲基-4-氯苯胺,其用量为7.8mg(0.04mmol),其它原料种类、配比和制备过程与实施例1同。本实施例所制备的2-甲基-6-碘苯甲醛的质量为16.7mg,产率为17%。
实施例9
本实施例和实施例6的不同之处在于:本实施例中溶剂为四氢呋喃,其用量为1mL,其它原料种类、配比和制备过程与实施例1同。本实施例所制备的2-甲基-6-碘苯甲醛的质量为26.6mg,产率为27%。
实施例10
本实施例和实施例6的不同之处在于:本实施例中三氟乙酸的用量为57mg(0.2mmol),其它原料种类、配比和制备过程与实施例1同。本实施例所制备的2-甲基-6-碘苯甲醛的质量为54.1mg,产率为55%。
实施例11
本实施例和实施例6的不同之处在于:本实施例中反应所用有机酸为4-氯苯甲酸,其用量为155mg(1mmol),其它原料种类、配比和制备过程与实施例1同。本实施例所制备的2-甲基-6-碘苯甲醛的质量为46.2mg,产率为47%。
实施例12
本实施例和实施例6的不同之处在于:本实施例中苯甲醛类化合物邻位碘代反应的反应温度为40℃,各原料种类、配比和制备过程与实施例1同。本实施例所制备的2-甲基-6-碘苯甲醛的质量为36.4mg,产率为37%。
实施例13
本实施例和实施例6的不同之处在于:本实施例中苯甲醛类化合物邻位碘代反应的反应温度为80℃,各原料种类、配比和制备过程与实施例1同。本实施例所制备的2-甲基-6-碘苯甲醛的质量为79.7mg,产率为81%。
需要说明的是,在不冲突的情况下,本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
通过以上实验案例的总结,我们发现:在其他条件保持不变的情况下,配体的种类对反应产率影响很大,2,5-二三氟甲基苯胺作配体时产率最高,最终选择2,5-二三氟甲基苯胺作配体;溶剂的种类和极性对反应产率影响较大,和1,2-二氯乙烷相比四氢呋喃的溶剂效应很差,最终选择使反应产率最高的1,2-二氯乙烷作溶剂;其他条件不变,将三氟乙酸换成其4-氯苯甲酸进行实验,产率有很大程度的降低,因此选择三氟乙酸作反应用酸。本实验反应温度为40℃时,产率仅为37%;当反应温度升高至60℃时,产率最高,可达82%;继续升高反应温度至80℃时,产率略有下降。因此,苯甲醛类化合物邻位碘代反应的最佳合成系统就是:60℃下,以2,5-二三氟甲基苯胺为配体,1,2-二氯乙烷为溶剂,三氟乙酸作反应用酸。
由上述实施例可得出如下结论:1、本发明通过最佳合成系统合成了2-甲基-6-碘苯甲醛,建立了一种苯甲醛类化合物邻位碘代的方法。2、该反应体系与其他类似反应体系相比,其优越性在于a、该方法借助苯甲醛类化合物、N-碘代丁二酰亚胺和苯胺配体在形成瞬时导向基团的同时,选择性地在苯甲醛类化合物中醛基的邻位进行碘代反应,反应一步即得目标产物,和现有合成方法相比,大大缩短了合成路径;b、该方法避免了多步骤有机合成,反应产率较高,产品纯度高;c、和目前已有合成方法相比,本发明所述方法操作简单,反应条件温和,后续处理步骤简便,无需高温高压,更适宜规模化生产。
上述实施例中,柱层析法提纯产物的具体操作步骤为:
1、选择直径为3.5cm、高度为40cm的色谱柱进行装柱,上述实施例选择湿法装柱,用石油醚将吸附剂硅胶粉调成糊状,然后倒入柱中;
2、压柱子,加入石油醚,用手动泵加压,直至柱床约被压缩至9/10体积;
3、干法上样,将旋干二氯甲烷后的粗产品与硅胶粉的混合物加至层析柱中,均匀铺于柱床上部;
4、展开及洗脱,洗脱剂为石油醚:乙酸乙酯=20:1,通过薄层色谱不断的点板,观察目标产物有没有被洗脱出来;
5、产物点收集,收集目标产物的洗脱液合并后旋干溶剂即得提纯后的产品。
本发明所列举的各原料,以及本发明各原料的上下限、区间取值,以及工艺参数(如温度、时间等)的上下限、区间取值都能实现本发明,在此不一一列举实施例。
以上所述是本发明的优选实施方式而已,不能以此来限定本发明之权利范围。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可做出若干改进和变动,这些改进和变动也视为本发明的保护范围。
Claims (9)
2.根据权利要求1所述的苯甲醛类化合物邻位碘代的方法,其特征在于:包括以下步骤:
步骤1)将苯甲醛类化合物、N-碘代丁二酰亚胺、醋酸钯、苯胺配体和有机酸混合于溶剂中,在一定温度下搅拌反应,得反应液;
步骤2)将步骤1)所得的反应液过滤后,所得滤液用萃取剂萃取,得下层的萃取液;
步骤3)向步骤2)所得的萃取液中添加干燥剂,干燥后过滤;向所得滤液内加入硅胶粉后旋干、除去有机溶剂,得到硅胶粉与反应产物的混合物;
步骤4)用层析法提纯步骤3)所得混合物,即得邻位碘代苯甲醛类化合物。
3.根据权利要求2所述的苯甲醛类化合物邻位碘代的方法,其特征在于:步骤1)中,苯甲醛类化合物、N-碘代丁二酰亚胺、醋酸钯、苯胺配体和有机酸的摩尔比为1:1.5~2.5:0.1:0.4:5~10。
4.根据权利要求2或3所述的苯甲醛类化合物邻位碘代的方法,其特征在于:步骤1)中,苯胺配体为2,5-二三氟甲基苯胺、3,5-二三氟甲基苯胺、3-三氟甲基-4-氯苯胺中的一种,溶剂为1,2-二氯乙烷、四氢呋喃中的一种,有机酸为三氟乙酸、4-氯苯甲酸中的一种。
5.根据权利要求2~4任一项所述的苯甲醛类化合物邻位碘代的方法,其特征在于:步骤1)中,苯甲醛类化合物邻位碘代反应的反应温度为40~80℃,反应时间为12~36h。
6.根据权利要求5所述的苯甲醛类化合物邻位碘代的方法,其特征在于:反应过程中,通过规格为60 Å F-254的薄层色谱板点板追踪反应是否完成。
7.根据权利要求2~4任一项所述的苯甲醛类化合物邻位碘代的方法,其特征在于:步骤2)中,使用的萃取剂为体积比为1:2~3的水和二氯甲烷的混合液。
8.根据权利要求2~4任一项所述的苯甲醛类化合物邻位碘代的方法,其特征在于:步骤3)中,采用的干燥剂为无水硫酸钠,萃取液和干燥剂无水硫酸钠的比例为1L:25g;向滤液加入硅胶粉的质量是滤液中溶质的质量的30~40倍。
9.根据权利要求2~4任一项所述的苯甲醛类化合物邻位碘代的方法,其特征在于:步骤4)中,采用柱层析法提纯步骤3)所得混合物,提纯步骤如下:
步骤A、湿法装柱,用石油醚将硅胶粉调成糊状,然后倒入色谱柱中;
步骤B、压柱子,向色谱柱中加入石油醚,加压,流速恒定,柱床压缩至9/10体积;
步骤C、取步骤3)所得的硅胶粉与反应产物的混合物,即苯甲醛类化合物邻位碘代反应的粗产物,干法上样;
步骤D、以石油醚与乙酸乙酯的混合液作为洗脱剂,其体积比范围为1:1~20:1,洗脱、收集洗脱液,旋干洗脱液中有机溶剂即得产物。
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CN116253628A (zh) * | 2023-03-23 | 2023-06-13 | 吴桥县六合德利化工有限责任公司 | 一种碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺 |
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Non-Patent Citations (6)
Title |
---|
FENG LI,ET AL.: ""Monodentate Transient Directing Group Enabled Pd-Catalyzed Ortho-C−H Methoxylation and Chlorination of Benzaldehydes"", 《ORG. LETT.》 * |
MING LA,ET AL.: ""Monodentate Transient Directing Group-Assisted Palladium-Catalyzed Direct ortho-C−H Iodination of Benzaldehydes for Total Synthesis of Hernandial"", 《ORG. LETT.》 * |
QIYUN YONG,ET AL.: ""Palladium-catalyzed ortho-C(sp2)AH bromination of benzaldehydes via a monodentate transient directing group strategy"", 《TETRAHEDRON LETTERS》 * |
XI-HAI LIU,ET AL.: ""Diverse ortho-C(sp2)−H Functionalization of Benzaldehydes Using Transient Directing Groups"", 《J. AM. CHEM. SOC.》 * |
廖港等: "过渡金属催化的惰性碳氢键卤化反应研究进展", 《化学学报》 * |
骆钧飞等: "N-卤代琥珀酰亚胺参与的过渡金属催化芳基C―H键卤化反应研究进展", 《有机化学》 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116253628A (zh) * | 2023-03-23 | 2023-06-13 | 吴桥县六合德利化工有限责任公司 | 一种碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的工艺 |
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
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