CN1962627A - 四烃基秋兰姆的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种四烃基秋兰姆的制备方法,将二烃基仲胺、二硫化碳、氢氧化钠按一定的摩尔比加到乙醇与水的混合物当中,在20-40℃之间滴加二硫化碳,之后搅拌反应2-3小时,减压浓缩,将所得固体在碱溶液中在30±2℃用过硫酸盐氧化即可得高品质的四烃基秋兰姆。本发明选用价廉易得无毒的乙醇水溶液作为第一步的介质,第二步采用水介质。最大限度的减少了有机溶剂的使用,降低了成本,采用固体的过硫酸盐作为氧化剂,操作方便,对绝大多数烃基的秋兰姆都适用,解决了通用性,另外还克服了以往对设备要求高,过多使用有机溶剂,操作不便等缺点。
Description
技术领域
本发明涉及四烃基秋兰姆的制备方法,特别涉及一种碱性条件下四烃基秋兰姆的制备方法。
背景技术
四烃基秋兰姆属于橡胶硫化促进剂,中国专利公开号CN1341097A公开了一种在氧和金属催化剂存在下合成秋兰姆的方法,这种方法对设备要求比较高,需要在较高的压力下使用昂贵的金属催化剂。而且要使用异丙醇做溶剂,成本高且不利于环保。日本专利特开2004-244406以及中国专利公开号CN1316422A公开了一种一步法氧化合成秋兰姆的工艺,这种方法的缺点在于要使用大量的有机溶剂,费用昂贵。中国专利公开号CN1827596A公开了一种酸性条件下水介质中合成秋兰姆的方法,此方法存在明显的缺点,只对特定的烃基有效,酸性条件下对设备的选择性高。这些方法在氧化时,大都选用的是过氧化氢、次氯酸盐。这些氧化剂都不能稳定保存,品质容易发生变化,大规摸工业化很不方便,而且对于某些烃基的秋兰姆效果不理想。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备工艺简单,成本低的四烃基秋兰姆的制备方法。
为达到上述目的,本发明采用的技术方案是:首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液,再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6%的氢氧化钠溶液;然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠=1∶1~1.5∶1~1.2的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳,搅拌,控温在20-40℃加完后在此温度下继续反应2-3小时,在真空度为0.08Mpa、温度为60℃~65℃下减压浓缩得固体物;将浓缩后的得到的固体物加入碱溶液中在28~32℃用过硫酸盐氧化即可得四烃基秋兰姆,其中碱∶二烃基仲胺=1∶1的摩尔比,过硫酸盐∶二烃基仲胺=0.5-0.6∶1的摩尔比,其反应通式如下:
本发明的碱溶液为氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液;过硫酸盐为过硫酸钾、过硫酸铵或过硫酸钠;所说二烃基仲胺为非水溶性的仲胺,通式中的R1、、、R2为苄基、苯基或异丁基。
由于本发明选用价廉易得无毒的乙醇水溶液作为第一步的介质,第二步采用水介质。最大限度的减少了有机溶剂的使用,降低了成本,采用固体的过硫酸盐作为氧化剂,操作方便,对绝大多数烃基的秋兰姆都适用,解决了通用性,另外还克服了以往对设备要求高,过多使用有机溶剂,操作不便等缺点。
具体实施方式
实施例1,首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液,再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6%的氢氧化钠溶液;然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠=1∶1.2∶1的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳,搅拌,控温在20℃加完后在此温度下继续反应3小时,在真空度为0.08Mpa、温度为65℃下减压浓缩得固体物;将浓缩后的得到的固体物加入氢氧化钠的水溶液中,在28℃用过硫酸钾氧化即可得四烃基秋兰姆,其中氢氧化钠∶二烃基仲胺=1∶1(摩尔比),过硫酸钾∶二烃基仲胺=0.5∶1的摩尔比, 按照以上工艺得到的四烃基秋兰姆的产率为80%,纯度为LC98%。
实施例2,首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液,再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6%的氢氧化钠溶液;然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠=1∶1.5∶1.1的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳,搅拌,控温在40℃加完后在此温度下继续反应2小时,在真空度为0.08Mpa、温度为60℃下减压浓缩得固体物;将浓缩后的得到的固体物加入氢氧化钾的水溶液中,在30℃用过硫酸铵氧化即可得四烃基秋兰姆,氢氧化钾∶二烃基仲胺=1∶1的摩尔比,过硫酸铵∶二烃基仲胺=0.6∶1的摩尔比,按照以上工艺得到的四烃基秋兰姆的产率为82%,纯度为LC98.3%。
实施例3,首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液,再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6%的氢氧化钠溶液;然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠=1∶1∶1.2的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳,搅拌,控温在25℃加完后在此温度下继续反应2.8小时,在真空度为0.08Mpa、温度为63℃下减压浓缩得固体物;将浓缩后的得到的固体物加入氢氧化钠的水溶液中,在29℃用过硫酸钠,氧化即可得四烃基秋兰姆,氢氧化钠∶二烃基仲胺=1∶1的摩尔比,过硫酸钠∶二烃基仲胺=0.6∶1的摩尔比。
实施例4,首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液,再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6%的氢氧化钠溶液;然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠=1∶1.4∶1.2的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳,搅拌,控温在35℃加完后在此温度下继续反应2.2小时,在真空度为0.08Mpa、温度为61℃下减压浓缩得固体物;将浓缩后的得到的固体物加入氢氧化钾的水溶液中,在31℃用过硫酸钾氧化即可得四烃基秋兰姆,氢氧化钾∶二烃基仲胺=1∶1的摩尔比,过硫酸钾∶二烃基仲胺=0.5∶1的摩尔比。
实施例5,首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液,再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6%的氢氧化钠溶液;然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠=1∶1.1∶1的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳,搅拌,控温在30℃加完后在此温度下继续反应2.5小时,在真空度为0.08Mpa、温度为64℃下减压浓缩得固体物;将浓缩后的得到的固体物加入氢氧化钠的水溶液中,在32℃用过硫酸铵氧化即可得四烃基秋兰姆,氢氧化钠∶二烃基仲胺=1∶1的摩尔比,过硫酸铵∶二烃基仲胺=0.6∶1的摩尔比。
实施例6,首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液,再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6%的氢氧化钠溶液;然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠=1∶1.3∶1.1的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳,搅拌,控温在28℃加完后在此温度下继续反应2.6小时,在真空度为0.08Mpa、温度为62℃下减压浓缩得固体物;将浓缩后的得到的固体物加入氢氧化钾的水溶液中,在28℃用过硫酸钠,氧化即可得四烃基秋兰姆,氢氧化钾∶二烃基仲胺=1∶1的摩尔比,过硫酸钠∶二烃基仲胺=0.5∶1的摩尔比。
Claims (4)
1、一种四烃基秋兰姆的制备方法,其特征在于:
1)首先将乙醇与水按3∶1的体积比混合制成乙醇水溶液,再将氢氧化钠溶于乙醇水溶液中制成浓度为6%的氢氧化钠溶液;
2)然后按二烃基仲胺∶二硫化碳∶氢氧化钠=1∶1~1.5∶1~1.2的摩尔比在氢氧化钠溶液中依次加入二烃基仲胺和二硫化碳,搅拌,控温在20-40℃加完后在此温度下继续反应2-3小时,在真空度为0.08Mpa、温度为60℃~65℃下减压浓缩得固体物;
3)将浓缩后的得到的固体物加入碱溶液中,在28~32℃用过硫酸盐氧化即可得四烃基秋兰姆,其中碱∶二烃基仲胺=1∶1的摩尔比,过硫酸盐∶二烃基仲胺=0.5-0.6∶1的摩尔比,其反应通式如下:
2、根据权利要求1所述的四烃基秋兰姆的制备方法,其特征在于:所说的加入的碱溶液为氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液。
3、根据权利要求1所述的四烃基秋兰姆的制备方法,其特征在于:所说的过硫酸盐为过硫酸钾、过硫酸铵或过硫酸钠。
4、根据权利要求1所述的四烃基秋兰姆的制备方法,其特征在于:所说二烃基仲胺为非水溶性的仲胺,通式中的R1、、、R2为苄基、苯基或异丁基。
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CN102408367A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-04-11 | 鹤壁联昊化工有限公司 | 橡胶硫化促进剂二甲基二苯基二硫化秋兰姆的制备方法 |
CN102731355A (zh) * | 2012-07-01 | 2012-10-17 | 山东尚舜化工有限公司 | 一种橡胶硫化促进剂二硫化四苄基秋兰姆的制取工艺 |
CN108129517A (zh) * | 2017-12-30 | 2018-06-08 | 西北有色金属研究院 | 一种有机三核钼添加剂的制备方法 |
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