CN116249756A - 喷墨用油墨组合物、光转换层及滤色器 - Google Patents

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Abstract

就本发明要解决的课题而言，其目的在于：提供一种可形成高温下的耐光性优异的固化膜的含有由金属卤化物构成的半导体纳米晶体的喷墨用油墨组合物、使用了该油墨组合物的光转换层及滤色器。根据本发明的喷墨用油墨组合物，可解决上述课题，该喷墨用油墨组合物含有发光性粒子、光聚合性化合物、光聚合引发剂、及具有下述式(1)所表示的结构的NOR型受阻胺化合物，该发光性粒子包含由金属卤化物构成的半导体纳米晶体粒子。[式(1)中，R1～R5各自独立地表示烃基，*表示结合键]。
Figure DDA0004153909400000011

Description

喷墨用油墨组合物、光转换层及滤色器
技术领域
本发明涉及喷墨用油墨组合物、光转换层及滤色器。
背景技术
近年来，随着显示器的低耗电化的要求，对使用了量子点、量子棒、其他无机萤光体粒子等的发光性纳米晶体粒子来取代红色有机颜料粒子或绿色有机颜料粒子的具有红色像素、绿色像素等的像素部的滤色器的研究日趋活跃。就滤色器而言，在期望具有微细图案的前提下，在光蚀刻方式中，会产生发光性纳米晶体粒子不必的消耗，因此正研究通过使用了紫外线固化型油墨组合物的喷墨法(喷墨方式)来形成光转换层。例如，专利文献1中公开了一种含有由核/壳型的半导体纳米晶体形成的发光性纳米晶体粒子的喷墨用油墨组合物及由该组合物的固化膜构成的波长转换构件。
半导体纳米晶体等发光性纳米晶体粒子容易因水蒸气、氧等存在下的光照而发生劣化。尤其是具有下述问题，即：光转换层被来自背光的强光加热，因而受到高温下的光照，因此发光性纳米晶体粒子劣化，发光强度降低。对于此问题，例如提出有以下技术，即：通过在含有核/壳型半导体纳米晶体的固化性组合物中添加受阻胺系化合物，从而提高所获得的固化膜在高温环境下的耐光性(参见专利文献2)。
另一方面，在将核/壳型半导体纳米晶体制成光转换材料时，为了调节发光波长区域，必须进行严格的核部及壳部的粒子尺寸控制，生产工业上品质稳定的油墨的难度高。因此，作为可相对容易地调节粒子尺寸的无机发光性粒子，近年来，发现了由金属卤化物构成的半导体晶体，特别是具有以由CsPbX3(X表示Cl、Br或I)所表示的化合物为代表的钙钛矿型的晶体结构的半导体纳米晶体，并受到了瞩目(例如专利文献3)。具有钙钛矿型的晶体结构的半导体纳米晶体不仅粒子尺寸的控制相对容易，也具有以下优点，即：通过卤素元素的种类也可任意地变更发光波长，且发射光谱的峰宽的半峰宽度小。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2020-76976号公报
专利文献2：国际公开第2019/186734号
专利文献3：日本特表2018-506625号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而，仅是将钙钛矿型半导体纳米晶体应用于喷墨用油墨组合物，并添加专利文献2所公开的受阻胺系化合物，会有所获得的固化膜(光转换层)在高温下的耐光性不足的不良情况。
就本发明要解决的课题而言，其目的在于：提供一种可形成在高温下的耐光性优异的固化膜的含有由金属卤化物构成的半导体纳米晶体的喷墨用油墨组合物、使用了该油墨组合物的光转换层及滤色器。
解决课题的技术手段
本发明人等进行了努力研究，结果发现在含有由金属卤化物构成的半导体纳米晶体的喷墨用油墨组合物中，受阻胺化合物具有特定结构时，可形成高温下耐光性优异的固化膜，从而想到了本发明。
即，本发明的喷墨用油墨组合物的特征在于含有：包含由金属卤化物构成的半导体纳米晶体粒子的发光性粒子、光聚合性化合物、光聚合引发剂、及具有下述式(1)所表示的结构的NOR型受阻胺化合物；
[化学式1]
Figure BDA0004153909380000031
[式(1)中，R1～R5各自独立地表示烃基，*表示结合键]。
NOR型受阻胺化合物的熔点优选为70℃以上。NOR型受阻胺化合物的分子量优选为1000以上。
发光性粒子是具备在上述半导体纳米晶体粒子的表面的形成表面层的粒子，上述表面层优选含有：具有能够与半导体纳米晶体粒子的表面键合的键合性基及水解性甲硅烷基的硅烷化合物的聚合物。
发光性粒子可以还具备具有能够容纳上述半导体纳米晶体粒子的内侧空间、及与该内侧空间连通的细孔的中空粒子，且上述半导体纳米晶体粒子被容纳于上述内侧空间。
光聚合性化合物的SP值优选为10.0以下。光聚合性化合物优选具有环状结构。
油墨组合物优选还含有光散射性粒子。油墨组合物优选还含有高分子分散剂。
油墨组合物在30℃时的粘度优选为7～12mPa·s。
本发明的另一方式涉及一种光转换层，其具备多个像素部、及设置在该多个像素部间的遮光部，多个像素部具有：包含上述喷墨用油墨组合物的固化物的发光性像素部。本发明的另一方式涉及一种滤色器，其具备上述光转换层。
发明效果
根据本发明的一个方式，可提供一种可形成高温下的耐光性优异的固化膜的喷墨用油墨组合物。根据本发明的另一方式，可提供一种使用了上述喷墨用油墨组合物的光转换层及滤色器。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式的滤色器的示意剖面图。
具体实施方式
以下，针对本发明的实施方式进行说明。本发明并不限于以下实施方式。
<油墨组合物>
本发明的一个实施方式是喷墨用油墨组合物(以下，也简称为“油墨组合物”)。一个实施方式的油墨组合物含有：包含由金属卤化物构成的半导体纳米晶体粒子(以下，也简称为“纳米晶体粒子”)的发光性粒子、光聚合性化合物、光聚合引发剂、及后述式(1)所表示的NOR型受阻胺化合物。
油墨组合物例如可为用于形成滤色器等所具有的光转换层(光转换层的像素部)的光转换层形成用(例如，滤色器像素部的形成用)的油墨组合物。上述油墨组合物是用于紫外线固化型喷墨方式的组合物(喷墨油墨)。
<<发光性粒子>>
发光性粒子包含纳米晶体粒子。纳米晶体粒子是：由金属卤化物构成，吸收激发光，发出萤光或磷光的纳米尺寸的晶体(纳米晶体粒子)。作为由金属卤化物构成的发光性纳米晶体，例如具有后述的钙钛矿型晶体结构的量子点广为人知。纳米晶体粒子例如是通过透射式电子显微镜或扫描式电子显微镜所测定的最大粒径为100nm以下的晶体。
纳米晶体粒子例如可通过特定波长的光能或电能激发，而发出萤光或磷光。
由金属卤化物构成的纳米晶体粒子是通式：AaMbXc所表示的化合物。
式中，A是有机阳离子及金属阳离子中的至少1种。作为有机阳离子，可列举铵、甲脒鎓(formamidinium)、胍鎓、咪唑鎓、吡啶鎓、吡咯烷鎓、质子化硫脲等，作为金属阳离子，可列举Cs、Rb、K、Na、Li等阳离子。
M是至少1种金属阳离子。作为金属阳离子，可列举选自1族、2族、3族、4族、5族、6族、7族、8族、9族、10族、11族、13族、14族、15族中的金属阳离子。更优选地，可列举：Ag、Au、Bi、Ca、Ce、Co、Cr、Cu、Eu、Fe、Ga、Ge、Hf、In、Ir、Mg、Mn、Mo、Na、Nb、Nd、Ni、Os、Pb、Pd、Pt、Re、Rh、Ru、Sb、Sc、Sm、Sn、Sr、Ta、Te、Ti、V、W、Zn、Zr等阳离子。
X是至少1种阴离子。作为阴离子，可列举氯离子、溴离子、碘离子、氰根离子等，且包含至少1种卤素。
a为1～7，b为1～4，c为3～16。
该纳米晶体粒子通过调节其粒子尺寸、构成X晶格格位(site)的阴离子的种类及存在比例，可控制发光波长(发光色)。
通式AaMbXc所表示的化合物具体而言，优选为AMX、A4MX、AMX2、AMX3、A2MX3、AM2X3、A2MX4、A2MX5、A3MX5、A3M2X5、A3MX6、A4MX6、AM2X6、A2MX6、A4M2X6、A3MX8、A3M2X9、A3M3X9、A2M2X10、A7M3X16所表示的化合物。
式中，A是有机阳离子及金属阳离子中的至少1种。作为有机阳离子，可列举：铵、甲脒鎓、胍鎓、咪唑鎓、吡啶鎓、吡咯烷鎓、质子化硫脲等，作为金属阳离子，可列举Cs、Rb、K、Na、Li等离子。
式中，M是至少1种金属阳离子。具体而言，可列举：1种金属阳离子(M1)、2种金属阳离子(M1 αM2 β)、3种金属阳离子(M1 αM2 βM3 γ)、4种金属阳离子(M1 αM2 βM3 γM4 δ)等。其中，α、β、γ、δ各自表示0～1的实数，且表示α+β+γ+δ＝1。作为金属阳离子，可列举选自1族、2族、3族、4族、5族、6族、7族、8族、9族、10族、11族、13族、14族、15族中的金属阳离子。更优选地，可列举：Ag、Au、Bi、Ca、Ce、Co、Cr、Cu、Eu、Fe、Ga、Ge、Hf、In、Ir、Mg、Mn、Mo、Na、Nb、Nd、Ni、Os、Pb、Pd、Pt、Re、Rh、Ru、Sb、Sc、Sm、Sn、Sr、Ta、Te、Ti、V、W、Zn、Zr等阳离子。
式中，X是包含至少1种卤素的阴离子。具体而言，可列举1种卤素阴离子(X1)、2种卤素阴离子(X1 αX2 β)等。作为阴离子，可列举氯离子、溴离子、碘离子、氰根离子等，且包含至少1种卤素。
为了使发光特性良好，上述通式AaMbXc所表示的由金属卤化物构成的化合物可以添加(掺杂)有和上述M晶格格位所使用的金属阳离子不同的Bi、Mn、Ca、Eu、Sb、Yb等金属离子。
关于上述通式AaMbXc所表示的由金属卤化物构成的化合物中具有钙钛矿型晶体结构的化合物，由于通过调节其粒子尺寸、构成M晶格格位的金属阳离子的种类及存在比例，进而调节构成X晶格格位的阴离子的种类及存在比例，从而可控制发光波长(发光色)这一情况，因此特别优选作为发光性纳米晶体来利用。由于可简便地进行此调节操作，因此钙钛矿型的半导体纳米晶体相较于以往的核壳型半导体纳米晶体，具有发光波长的控制更为容易、因此生产性高的特征。具体而言，优选为AMX3、A3MX5、A3MX6、A4MX6、A2MX6所表示的化合物。式中的A、M及X如上所述。另外，具有钙钛矿型晶体结构的化合物可以如上所述，添加(掺杂)有和上述M晶格格位所使用的金属阳离子不同的Bi、Mn、Ca、Eu、Sb、Yb等金属离子。
呈钙钛矿型晶体结构的化合物中，为了表现进一步良好的发光特性，优选A为Cs、Rb、K、Na、Li，M为1种金属阳离子(M1)、或2种金属阳离子(M1 αM2 β)，X为氯离子、溴离子、碘离子。其中，α与β各自表示0～1的实数，且表示α+β＝1。具体而言，M优选选自Ag、Au、Bi、Cu、Eu、Fe、Ge、K、In、Na、Mn、Pb、Pd、Sb、Si、Sn、Yb、Zn、Zr。
作为呈钙钛矿型晶体结构且由金属卤化物构成的发光性纳米晶体粒子的具体组成，CsPbBr3、CH3NH3PbBr3、CHN2H4PbBr3等使用Pb作为M的纳米晶体粒子由于光强度优异并且量子效率优异，因此优选。另外，CsSnBr3、CsEuBr3、CsYbI3等使用除Pb以外的金属阳离子作为M的纳米晶体粒子由于毒性低且对环境的影响少，因此优选。
关于纳米晶体粒子，可为发出在605～665nm的波长范围具有发光峰的光(红色光)的红色发光性的晶体，可为发出在500～560nm的波长范围具有发光峰的光(绿色光)的绿色发光性的晶体，也可为发出在420～480nm的波长范围具有发光峰的光(蓝色光)的蓝色发光性的晶体。另外，在一个实施方式中，也可为这些纳米晶体粒子的组合。
需要说明的是，纳米晶体粒子的发光峰的波长例如可在使用绝对PL量子产率测定装置所测定的萤光光谱或磷光光谱中进行确认。
红色发光性的纳米晶体粒子优选为在665nm以下、663nm以下、660nm以下、658nm以下、655nm以下、653nm以下、651nm以下、650nm以下、647nm以下、645nm以下、643nm以下、640nm以下、637nm以下、635nm以下、632nm以下或630nm以下的波长范围具有发光峰，且优选为在628nm以上、625nm以上、623nm以上、620nm以上、615nm以上、610nm以上、607nm以上或605nm以上的波长范围具有发光峰。
这些上限值及下限值可任意地进行组合。需要说明的是，在以下同样的记载中，单独记载的上限值及下限值也能够任意地进行组合。
绿色发光性的纳米晶体粒子优选为在560nm以下、557nm以下、555nm以下、550nm以下、547nm以下、545nm以下、543nm以下、540nm以下、537nm以下、535nm以下、532nm以下或530nm以下的波长范围具有发光峰，且优选为在528nm以上、525nm以上、523nm以上、520nm以上、515nm以上、510nm以上、507nm以上、505nm以上、503nm以上或500nm以上的波长范围具有发光峰。
蓝色发光性的纳米晶体粒子优选为在480nm以下、477nm以下、475nm以下、470nm以下、467nm以下、465nm以下、463nm以下、460nm以下、457nm以下、455nm以下、452nm以下或450nm以下的波长范围具有发光峰，且优选为在450nm以上、445nm以上、440nm以上、435nm以上、430nm以上、428nm以上、425nm以上、422nm以上或420nm以上的波长范围具有发光峰。
纳米晶体粒子的形状并无特别限定，可为任意的几何学形状，也可为任意的不规则形状。作为纳米晶体粒子的形状，例如可列举长方体状、立方体状、球状、正四面体状、椭球状、角锥形状、碟状、枝状、网状、棒状等。需要说明的是，作为纳米晶体粒子的形状，优选为长方体状、立方体状或球状。
纳米晶体粒子的平均粒径(体积平均径)优选为40nm以下，更优选为30nm以下，进一步优选为20nm以下。另外，纳米晶体粒子的平均粒径优选为1nm以上，更优选为1.5nm以上，进一步优选为2nm以上。具有上述平均粒径的纳米晶体粒子由于容易发出所需波长的光，因此优选。
需要说明的是，纳米晶体粒子的平均粒径是通过利用透射式电子显微镜或扫描式电子显微镜进行测定并算出体积平均径而获得的。
[表面层]
发光性粒子优选为还具备在纳米晶体粒子的表面形成的表面层的粒子。表面层优选含有：具有能够与半导体纳米晶体粒子的表面键合的键合性基及水解性甲硅烷基的硅烷化合物的聚合物。
能够与纳米晶体粒子的表面键合的键合性基可为与纳米晶体粒子所含的阳离子键合(配位)的键合性基。作为键合性基，例如可列举：羧基、氨基、铵基、巯基、膦基、氧化膦基、磷酸基、膦酸基、次膦酸基、磺酸基、硼酸基等。其中，作为键合性基，优选为羧基、巯基及氨基中的至少1种。这些键合性基对于纳米晶体粒子中所含的阳离子的亲和性高于上述水解性甲硅烷基。因此，硅烷化合物可使键合性基配位于纳米晶体粒子侧，从而更容易且可靠地形成具有表面层的纳米晶体粒子。
硅烷化合物通过具有键合性基及水解性甲硅烷基的前体化合物彼此的反应而形成。水解性甲硅烷基可容易地形成硅氧烷键。作为水解性甲硅烷基，优选为硅烷醇基、碳原子数为1～6的烷氧基甲硅烷基。
作为前体化合物，可单独使用1种具有键合性基及水解性甲硅烷基的硅烷化合物，也可组合2种以上来使用。
前体化合物可含有选自含羧基的硅化合物、含氨基的硅化合物、及含巯基的硅化合物中1种或2种以上的化合物。
作为含羧基的硅化合物的具体例，例如可列举：3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酸、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙酸、2-、羧基乙基苯基双(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-N′-羧甲基乙二胺、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]邻苯二甲酰胺、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺-N,N′,N′-三乙酸等。
作为含氨基的硅化合物的具体例，例如可列举：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二丙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二异丙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三丙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三异丙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基异丁基二甲基甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基异丁基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-11-氨基十一烷基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基硅烷三醇、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-亚丁基)丙胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、(氨基乙基氨基乙基)苯基三甲氧基硅烷、(氨基乙基氨基乙基)苯基三乙氧基硅烷、(氨基乙基氨基乙基)苯基三丙氧基硅烷、(氨基乙基氨基乙基)苯基三异丙氧基硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯基三甲氧基硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯基三乙氧基硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯基三丙氧基硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯基三异丙氧基硅烷、N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-N-γ-(N-乙烯基苄基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(N-二(乙烯基苄基)氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(N-二(乙烯基苄基)氨基乙基)-N-γ-(N-乙烯基苄基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、甲基苄基氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、二甲基苄基氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、苄基氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、苄基氨基乙基氨基丙基三乙氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-(N-苯基)氨基丙基三甲氧基硅烷、N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、(氨基乙基氨基乙基)苯乙基三甲氧基硅烷、(氨基乙基氨基乙基)苯乙基三乙氧基硅烷、(氨基乙基氨基乙基)苯乙基三丙氧基硅烷、(氨基乙基氨基乙基)苯乙基三异丙氧基硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三乙氧基硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三丙氧基硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三异丙氧基硅烷、N-[2-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基氨基]乙基]乙二胺、N-[2-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基氨基]乙基]乙二胺、N-[2-[3-(三丙氧基甲硅烷基)丙基氨基]乙基]乙二胺、N-[2-[3-(三异丙氧基甲硅烷基)丙基氨基]乙基]乙二胺等。
作为含巯基的硅化合物的具体例，例如可列举：3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基甲基二甲氧基硅烷、2-巯基乙基甲基二乙氧基硅烷、3-[乙氧基双(3,6,9,12,15-五氧杂二十八烷-1-基氧基)甲硅烷基]-1-丙硫醇等。
表面层的厚度优选为0.5～50nm，更优选为1.0～30nm。若为具有此厚度的表面层的发光性粒子，可充分提高纳米晶体粒子对于热的稳定性。
需要说明的是，表面层的厚度可通过对连接前体化合物的键合性基与水解性甲硅烷基的连接结构的原子数(链长)进行调节来变更。
表面层可通过下述方法来形成，即：将含有纳米晶体粒子的原料化合物的溶液与含有前体化合物的溶液混合后，使在所析出的纳米晶体粒子的表面配位的水解性甲硅烷基缩合。
[中空粒子]
发光性粒子可以还具备具有容纳纳米晶体粒子的内侧空间、及与该内侧空间连通的细孔的中空粒子。通过在中空粒子的内部容纳有纳米晶体粒子，可进一步提高发光性粒子对氧气、水分的稳定性。
中空粒子可以呈球状(真球状)、细长球状(椭圆球状)或立方体状形态(包含长方体、正方体)。中空粒子也可称为具有气球结构的粒子。
内侧空间可存在1个纳米晶体粒子，也可存在多个纳米晶体粒子。另外，内侧空间可全部被1个或多个纳米晶体粒子占据，也可仅一部份被占据。
作为中空粒子，只要为可保护纳米晶体粒子者，则任何材料皆可。从合成的容易度、透射率、成本等观点出发，作为中空粒子，优选为中空二氧化硅粒子、中空氧化铝粒子、中空氧化钛粒子或中空聚合物粒子，更优选为中空二氧化硅粒子或中空氧化铝粒子，进一步优选为中空二氧化硅粒子。
中空粒子的平均外径并无特别限定，优选为5～300nm，更优选为6～100nm，进一步优选为8～50nm，特别优选为10～25nm。另外，中空二氧化硅粒子的平均内径也无特别限定，优选为1～250nm，更优选为2～100nm，进一步优选为3～50nm，特别优选为5～15nm。若为该尺寸的中空粒子，则可充分提高纳米晶体粒子对热的稳定性。
细孔的尺寸并无特别限定，优选为0.5～10nm，更优选为1～5nm。在该情况下，可使含有纳米晶体粒子的原料化合物的溶液顺利且可靠地填充至内侧空间内。
中空二氧化硅粒子也可使用市售品。作为该市售品，例如可列举日铁矿业株式会社制造的“SiliNax(注册商标)SP-PN(b)”等。不仅半导体纳米晶体粒子的稳定化，还从发光性及在油墨等中的分散特性的方面而言，中空粒子优选为中空二氧化硅粒子。
例如，通过将含有纳米晶体粒子的原料化合物的溶液浸渗于中空粒子中并进行干燥，从而在中空粒子的内侧空间内析出纳米晶体粒子，由此纳米晶体粒子被容纳于中空粒子的内侧空间。
[聚合物层]
发光性粒子可进一步包含含有疏水性聚合物的聚合物层。聚合物层可设置在包含纳米晶体粒子的发光性粒子的最外层。例如，在发光性粒子具有表面层时，聚合物层可为包覆表面层的至少一部分的层。在发光性粒子包含中空二氧化硅时，聚合物层可为包覆中空二氧化硅的至少一部分的层。在纳米晶体粒子具有聚合物层时，可赋予发光性粒子对氧及水分的高稳定性。另外，在使用具有聚合物层的发光性粒子制备油墨组合物时，还可提高发光性粒子的分散稳定性。若具有聚合物层，则有制备油墨组合物时发光性粒子不易凝聚、不易发生因凝聚所导致的发光特性的降低的倾向。
聚合物层可通过利用疏水性聚合物对包覆对象的粒子(以下，也称为“母粒子”)的表面进行包覆来形成。聚合物层通过在母粒子、非水溶剂及聚合物(P)的存在下，使单体(M)聚合来形成。
[非水溶剂]
非水溶剂优选为可溶解疏水性聚合物的有机溶剂，若能够使母粒子均一地分散，则进一步优选。通过使用这种非水溶剂，可非常简便地使疏水性聚合物吸附于母粒子而包覆聚合物层。进一步优选非水溶剂是低介电常数溶剂。通过使用低介电常数溶剂，仅通过将疏水性聚合物与母粒子在该非水溶剂中进行混合，即可使疏水性聚合物牢固地吸附于母粒子表面而包覆聚合物层。
以上述方式获得的聚合物层即使在利用溶剂清洗发光性粒子时，也难以从母粒子被去除。进而，非水溶剂的介电常数越低越好。具体而言，非水溶剂的介电常数优选为10以下，进一步优选为6以下，特别优选为5以下。作为优选的非水溶剂，为脂肪族烃系溶剂及脂环式烃系溶剂，优选为含有至少一者的有机溶剂。
作为脂肪族烃系溶剂或脂环式烃系溶剂，例如可列举：正己烷、正庚烷、正辛烷、环戊烷、环己烷等。
另外，也可在无损本发明的效果的范围内，使用在脂肪族烃系溶剂及脂环式烃系溶剂的至少一者中混合其他有机溶剂而成的混合溶剂作为非水溶剂。作为上述其他有机溶剂，例如可列举：甲苯、二甲苯之类的芳香族烃系溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸-正丁酯、乙酸戊酯之类的酯系溶剂；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基戊基酮、环己酮之类的酮系溶剂；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇之类的醇系溶剂等。
用作混合溶剂时，脂肪族烃系溶剂及脂环式烃系溶剂的至少一者的用量可设为50质量％以上，更优选为设为60质量％以上。
[聚合物(P)]
聚合物(P)是在非水溶剂中含有可溶的聚合性不饱和基的聚合物。作为聚合物(P)，可使用：在以具有碳原子数4以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(A)、或具有聚合性不饱和基的含氟化合物(B、C)作为主成分的聚合性不饱和单体的共聚物中，导入了聚合性不饱和基的聚合物；或者由以具有碳原子数4以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(A)、或具有聚合性不饱和基的含氟化合物(B、C)作为主成分的聚合性不饱和单体的共聚物构成的巨单体等。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯(A)，例如可列举：(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯。此处，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯这两者。“(甲基)丙烯酰基”的表述也同样如此。
作为具有聚合性不饱和基的含氟化合物(B)，可列举下述式(B 1-1)～(B1-7)所表示的甲基丙烯酸酯、下述(B 1-8)～(B1-15)所表示的丙烯酸酯等。需要说明的是，这些化合物可单独使用1种，也可并用2种以上。
[化学式2]
Figure BDA0004153909380000141
[化学式3]
Figure BDA0004153909380000142
另外，作为具有聚合性不饱和基的含氟化合物(C)，例如可列举具有聚(全氟亚烷基醚)链、及其两末端上的聚合性不饱和基的化合物。
作为含氟化合物(C)的具体例，可列举下述式(C-1)～(C-13)所表示的化合物。需要说明的是，下述式(C-1)～(C-13)中的“-PFPE-”是聚(全氟亚烷基醚)链。
[化学式4]
Figure BDA0004153909380000151
[化学式5]
Figure BDA0004153909380000161
其中，作为含氟化合物(C)，就工业制造容易的方面而言，优选为上述式(C-1)、(C-2)、(C-5)或(C-6)所表示的化合物，就能够合成易于缠在母粒子的表面上的聚合物(P)的方面而言，更优选为上述式(C-1)所表示的聚(全氟亚烷基醚)链的两末端具有丙烯酰基的化合物、或上述式(C-2)所表示的聚(全氟亚烷基醚)链的两末端具有甲基丙烯酰基的化合物。
另外，关于聚合物(P)，作为除上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)及含氟化合物(B、C)以外的化合物，例如可列举：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯之类的芳香族乙烯系化合物；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基酯、(甲基)丙烯酸二溴丙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯之类的(甲基)丙烯酸酯系化合物；马来酸、富马酸、衣康酸之类的不饱和二羧酸与一元醇的二酯系化合物；苯甲酸乙烯酯、“Veova(注册商标)”(荷兰Shell公司制造的乙烯酯)之类的乙烯酯系化合物等。
这些化合物优选以与(甲基)丙烯酸烷基酯(A)或含氟化合物(B、C)的无规共聚物的形式使用。由此，可充分提高所获得的聚合物(P)在非水溶剂中的溶解性。
能够以上述聚合物(P)的形式使用的化合物可单独使用1种，也可并用2种以上。其中，优选使用(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯之类的具有直链状或支链状的碳原子数4～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(A)。
在通过利用常规方法使这些化合物进行聚合而获得该化合物的共聚物后，将聚合性不饱和基导入至该共聚物，由此可得到聚合物(P)。
作为聚合性不饱和基的导入方法，例如可列举下述方法：预先配合作为共聚成分的丙烯酸、甲基丙烯酸之类的含羧酸基的聚合性单体；甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺之类的含氨基的聚合性单体并使它们进行共聚，获得具有羧酸基或氨基的共聚物后，使该羧酸基或氨基与甲基丙烯酸缩水甘油酯之类的具有缩水甘油基及聚合性不饱和基的单体进行反应。
[单体(M)]
单体(M)是可溶于非水溶剂且在聚合后变得不溶或难溶于非水溶剂的聚合性不饱和单体。作为单体(M)，例如可列举：不具有反应性极性基(官能团)的乙烯系单体类、含酰胺键的乙烯系单体类、(甲基)丙烯酰氧基烷基磷酸酯类、(甲基)丙烯酰氧基烷基亚磷酸酯类、含磷原子的乙烯系单体类、含羟基的聚合性不饱和单体类、(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯类、含环氧基的聚合性不饱和单体类、含异氰酸酯基的α,β-烯属不饱和单体类、含烷氧基甲硅烷基的聚合性不饱和单体类、含羧基的α,β-烯属不饱和单体类等。
作为不具有反应性极性基的乙烯系单体类的具体例，例如可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯之类的(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯之类的烯烃类等。
作为含酰胺键的乙烯系单体类的具体例，例如可列举：(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、烷氧基化N-羟甲基化(甲基)丙烯酰胺类等。
作为(甲基)丙烯酰氧基烷基磷酸酯类的具体例，例如可列举：二烷基[(甲基)丙烯酰氧基烷基]磷酸酯类、(甲基)丙烯酰氧基烷基酸式磷酸酯类等。
作为(甲基)丙烯酰氧基烷基亚磷酸酯类的具体例，例如可列举：二烷基[(甲基)丙烯酰氧基烷基]亚磷酸酯类、(甲基)丙烯酰氧基烷基酸式亚磷酸酯类等。
作为含磷原子的乙烯系单体类的具体例，例如可列举：上述(甲基)丙烯酰氧基烷基酸式磷酸酯类或(甲基)丙烯酰氧基烷基酸式亚磷酸酯类的环氧烷加成物；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯之类的含环氧基的乙烯系单体与磷酸、亚磷酸或它们的酸性酯类的酯化合物；(甲基)丙烯酸3-氯-2-酸式膦酰氧基丙酯等。
作为含羟基的聚合性不饱和单体类的具体例，例如可列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、富马酸二-2-羟基乙酯、富马酸单-2-羟基乙基单丁酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯之类的聚合性不饱和羧酸的羟基烷基酯类或它们与ε-己内酯的加成物；(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸等不饱和单或二羧酸、二羧酸与一元醇的单酯类之类的聚合性不饱和羧酸类；上述聚合性不饱和羧酸的羟基烷基酯类与多羧酸的酸酐(马来酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、苯三甲酸、苯四甲酸、降冰片烯二甲酸(“ハイミック酸”)、四氯化邻苯二甲酸、十二炔基琥珀酸等)的加成物等各种不饱和羧酸类与一元羧酸的单缩水甘油酯(椰子油脂肪酸缩水甘油酯、辛酸缩水甘油酯等)、丁基缩水甘油醚、环氧乙烷、环氧丙烷等单环氧化合物的加成物或它们与ε-己内酯的加成物；羟基乙烯基醚等。
作为(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯类的具体例，例如可列举：(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等。
作为含环氧基的聚合性不饱和单体类的具体例，例如可列举：使聚合性不饱和羧酸类、含羟基的乙烯基单体与上述多羧酸的酸酐的等摩尔加成物(邻苯二甲酸单-2-(甲基)丙烯酰氧基单乙酯等)之类的各种不饱和羧酸与1分子中具有至少2个环氧基的各种聚环氧化合物以等摩尔比进行加成反应而获得的含环氧基的聚合性化合物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸(β-甲基)缩水甘油酯、(甲基)烯丙基缩水甘油醚等。
作为含异氰酸酯基的α,β-烯属不饱和单体类的具体例，例如可列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯与六亚甲基二异氰酸酯的等摩尔加成物、(甲基)丙烯酸异氰酸乙酯之类的具有异氰酸酯基及乙烯基的单体等。
作为含烷氧基甲硅烷基的聚合性不饱和单体类的具体例，例如可列举：乙烯基乙氧基硅烷、α-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酸三甲基硅烷氧基乙酯之类的硅酮系单体类等。
作为含羧基的α,β-烯属不饱和单体类的具体例，例如可列举：(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸等不饱和单或二羧酸、二羧酸与一元醇的单酯类之类的α，β-烯属不饱和羧酸类；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、富马酸二-2-羟基乙酯、富马酸单-2-羟基乙基-单丁酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯之类的α,β-不饱和羧酸氢烷基酯类与马来酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、苯三甲酸、苯四甲酸、降冰片烯二甲酸、四氯化邻苯二甲酸、十二炔基琥珀酸之类的多羧酸的酸酐的加成物等。
其中，作为单体(M)，优选为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯之类的具有碳原子数3以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
聚合物层通过在母粒子、非水溶剂及聚合物(P)的存在下使单体(M)聚合而形成。
母粒子与聚合物(P)优选在进行聚合前进行混合。混合时，例如可使用均质器、分散机、珠磨机、涂料振荡机、捏合机、辊磨机、球磨机、磨碎机、砂磨机等。
形成聚合物层时所使用的母粒子的形态并无特别限定，浆料、湿滤饼、粉体等形态均可。
在母粒子与聚合物(P)的混合后，进一步混合单体(M)及下述的聚合引发剂，进行聚合，由此形成由聚合物(P)与单体(M)的聚合物构成的聚合物层。由此可获得发光性粒子。
此时，聚合物(P)的数均分子量优选为1,000～500,000，更优选为2,000～200,000，进一步优选为3,000～100,000。通过使用具有这种范围的分子量的聚合物(P)，可良好地在母粒子的表面包覆聚合物层。
另外，聚合物(P)的用量相应于目的而适当设定，并无特别限定，通常相对于100质量份的母粒子，优选为0.5～50质量份，更优选为1～40质量份，进一步优选为2～35质量份。
另外，单体(M)的用量也相应于目的而适当设定，并无特别限定，通常相对于100质量份的母粒子，优选为0.5～40质量份，更优选为1～35质量份，进一步优选为2～30质量份。
最终包覆母粒子的表面的疏水性聚合物的量相对于100质量份的母粒子，优选为1～60质量份，更优选为2～50质量份，进一步优选为3～40质量份。
在该情况下，单体(M)的量相对于100质量份的聚合物(P)，通常优选为10～100质量份，更优选为30～90质量份，进一步优选为50～80质量份。
聚合物层的厚度优选为0.5～100nm，更优选为0.7～50nm，进一步优选为1～30nm。若聚合物层的厚度小于0.5nm，则得不到分散稳定性的情况多。若聚合物层的厚度超过100nm，则难以以高浓度含有母粒子的情况多。通过利用上述厚度的聚合物层包覆母粒子，可进一步提高发光性粒子对于氧、水分的稳定性。
在母粒子、非水溶剂及聚合物(P)的存在下的单体(M)的聚合可通过公知的聚合方法来进行，优选在聚合引发剂的存在下进行。
作为上述聚合引发剂，例如可列举：2,2-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、偶氮双异丁腈(AIBN)、2,2-偶氮双(2-甲基丁腈)、过氧化苯甲酰、过氧苯甲酸叔丁酯、2-乙基己酸叔丁酯、叔丁基氢过氧化物、二叔丁基过氧化物、氢过氧化异丙苯等。这些聚合引发剂可单独使用1种，也可并用2种以上。
难溶于非水溶剂的聚合引发剂优选以溶解于单体(M)中的状态添加至包含母粒子及聚合物(P)的混合液中。
另外，单体(M)或溶解有聚合引发剂的单体(M)可以通过滴加法而添加至达到聚合温度的混合液中来进行聚合，但添加至升温前的常温的混合液中并充分混合后再升温而进行聚合是稳定的，因此优选。
聚合温度优选为60～130℃的范围，更优选为70～100℃的范围。若于上述聚合温度下进行单体(M)的聚合，则可良好地防止纳米晶体粒子的形态变化(例如变质、晶体生长等)。
单体(M)的聚合后，将未吸附于母粒子表面的聚合物去除，从而得到发光性粒子。作为去除未吸附的聚合物的方法，可列举：离心沉降、超过滤。在离心沉降中，使包含母粒子及未吸附的聚合物的分散液以高速旋转，使该分散液中的母粒子沉降，分离未吸附的聚合物。在超过滤中，将包含母粒子及未吸附的聚合物的分散液利用适当溶剂进行稀释，使该稀释液通过具有适当孔尺寸的过滤膜，将未吸附的聚合物与母粒子进行分离。如此可获得具有聚合物层的发光性粒子。发光性粒子能以分散于分散介质或光聚合性化合物中的状态(即，以分散液的形式)保存，也可去除分散介质而以粉体(发光性粒子单体的集合体)的形式保存。
[发光性粒子的含量]
关于油墨组合物中的发光性粒子的含量，优选为0.1质量％以上、0.5质量％以上、或1质量％以上，为20质量％以下、15质量％以下、或10质量％以下。通过将发光性粒子的含量设定为上述范围，可在通过喷墨印刷法喷出含发光粒子的油墨组合物的情况下，进一步提高上述油墨组合物的喷出稳定性。另外，发光粒子彼此不易凝聚，也可提高所获得的发光层(光转换层)的外部量子效率。
油墨组合物可以含红色发光性粒子、绿色发光性粒子及蓝色发光性粒子中的2种以上作为发光性粒子，但更优选仅含这些粒子中的1种。在油墨组合物含有红色发光性粒子的情况下，以发光性粒子的总质量为基准，绿色发光性粒子的含量及蓝色发光性粒子的含量优选为5质量％以下，更优选为0质量％。在油墨组合物含有绿色发光性粒子的情况下，以发光性粒子的总质量为基准，红色发光性粒子的含量及蓝色发光性粒子的含量优选为5质量％以下，更优选为0质量％。
<<NOR型受阻胺化合物>>
油墨组合物含有下式(1)所表示的NOR型受阻胺化合物。受阻胺化合物是具有烃基(R)经由氧原子(O)而键合的亚氨基(NOR型受阻氨基)作为受阻氨基的化合物。NOR型受阻胺化合物可为具有1个NOR型受阻氨基的化合物，也可为具有多个(例如2个以上)NOR型受阻氨基的化合物。而且，油墨组合物可仅使用1种NOR型受阻胺化合物，也可使用2种以上。
[化学式6]
Figure BDA0004153909380000221
[式(1)中，R1～R5各自独立地表示烃基，*表示结合键]。
作为R1及R4的烃基的碳数，例如为1以上或2以上，优选为8以下或7以下。R1例如优选为碳数1～50的烷基、碳数5～12的环烷基、碳数7～25的芳烷基或碳数6～12的芳基。烷基可为直链状或支链状。环烷基例如可为环己基。
作为R2～R5及R6～R10的烃基，例如可为烷基。作为R2～R5的烃基的碳数，例如可为1以上，也可为8以下。R2～R5例如可为甲基。
*表示结合键，例如可为与碳原子、氮原子、氧原子的键合部位。
本实施方式的油墨组合物通过含有上述式(1)所表示的NOR型受阻胺化合物，相较于含有NR型的受阻胺化合物的情况，对油墨组合物中的光聚合性化合物的溶解性优异，且可形成具备高温下的优异的耐光性的固化膜。从与发光粒子的相容性的方面而言，以油墨组合物的形式使用的光聚合性化合物优选极性低的化合物，更优选使用NOR型受阻胺化合物。另外，推测NOR型受阻胺化合物相较于NR型受阻胺化合物，不易与半导体纳米晶体的表面等配位，受阻胺化合物的光稳定作用不受到阻碍，因此具备优异的耐光性。需要说明的是，NR型受阻胺化合物是指具有“-N-R”所表示的结构来取代NOR型受阻胺化合物的“-N-O-R”所表示的结构者，R是氢或烷基。
NOR型受阻胺化合物可为还具有任选具有取代基的1,3,5-三嗪环的化合物。例如，式(1)所表示的结构可以直接或经由其他原子(例如氮原子)而与1,3,5-三嗪环键合。
NOR型受阻胺化合物例如可以使用在20℃为液状、或在20℃为固状者。然而，若考虑到油墨组合物的固化物有可能随着光照而被加热至例如50℃左右，则优选NOR型受阻胺化合物的熔点高，优选为70℃以上、80℃以上或85℃以上。若使用NOR型受阻胺化合物的熔点在70℃以上者，则即使油墨组合物的固化物被加热到50℃左右的高温的情况下，也不会发生该受阻胺化合物的液化，因此可防止产生受阻胺化合物从固化物中渗出至固化物表面的现象(渗出现象)(耐渗出性)。另一方面，若考虑到向油墨组合物中的溶解性，则NOR型受阻胺化合物的熔点优选为180℃以下。
NOR型受阻胺化合物的分子量(或摩尔质量)或质均分子量可为1000以上。本说明书中，“质均分子量”可采用以聚苯乙烯为标准物质且利用凝胶渗透色谱法(GPC)而测得的值。分子量或质均分子量若在上述范围内，则熔点变高，因此可以可靠地获得高温环境下的耐渗出性，耐光性更加优异。
NOR型受阻胺化合物例如优选为下述式(1a)、下述式(1b)、下述式(1c)、下述式(1d)或下述式(1e)所表示的化合物。从固化性更加优异的观点、及高温下的耐光性更加优异的观点出发，NOR型受阻胺化合物更优选为下述式(1a)或下述式(1b)所表示的化合物。
[化学式7]
Figure BDA0004153909380000241
[式(1a)中，n表示1～15的整数]。
[化学式8]
Figure BDA0004153909380000242
[式(1b)中，R表示下述式(1b-R)所表示的基团。
[化学式9]
Figure BDA0004153909380000251
式(1b-R)中，*表示与氮原子的键合部位]。
[化学式10]
Figure BDA0004153909380000252
[化学式11]
Figure BDA0004153909380000253
[化学式12]
Figure BDA0004153909380000254
作为NOR型受阻胺化合物的市售品，例如可列举具有上述式(1a)所表示的结构的TINUVIN(注册商标)NOR371(熔点：91～104℃、质均分子量：2800～4000、BASF JAPAN株式会社制造)、具有上述式(1b)所表示的结构的Flamestab NOR116FF(熔点：108～123℃、分子量：2261、BASF JAPAN株式会社制造)、具有上述式(1c)所表示的结构的TINUVIN(注册商标)123(熔点<20℃(液状)、分子量：737、BASF JAPAN株式会社制造)、具有上述式(1d)所表示的结构的LA-81(熔点<20℃(液状)、分子量681、ADEKA株式会社制造)、具有上述式(1e)所表示的结构的TINUVIN(注册商标)152(熔点83～90℃、分子量757、BASF JAPAN株式会社制造)等。
关于NOR型受阻胺化合物的含量，从成为高温下的耐光性更加优异者的观点出发，以油墨组合物的总质量为基准，可为0.1质量％以上、0.2质量％以上、或0.3质量％以上。NOR型受阻胺化合物的含量例如可为5.0质量％以下、3.0质量％以下、或2.0质量％以下。
<<光聚合性化合物>>
油墨组合物含有光聚合性化合物。光聚合性化合物优选为通过照射光而进行聚合的光自由基聚合性化合物，可为光聚合性的单体或低聚物。它们与光聚合引发剂一起被使用。可单独使用1种光聚合性化合物，也可并用2种以上。
光聚合性化合物优选含有具有1个光聚合性基的单官能单体、及具有2个以上光聚合性基的多官能单体。光聚合性化合物中的单官能单体相对于多官能单体的质量比可为1.0、5.0或10.0。若单官能单体相对于多官能单体的质量比在此范围内，则成为适合喷墨适性的油墨粘度、且固化膜具有优异的固化性，因此成为固化膜(光转换层)的发光特性更加优异者。
作为光聚合性化合物(光自由基聚合性化合物)，可列举(甲基)丙烯酸酯化合物。(甲基)丙烯酸酯化合物中，包含具有甲基丙烯酰基的甲基丙烯酸酯化合物、具有丙烯酰基的丙烯酸酯化合物。
(甲基)丙烯酸酯化合物可为具有1个(甲基)丙烯酰基的单官能(甲基)丙烯酸酯，也可为具有多个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯。从制备油墨组合物时的流动性优异的观点、喷出稳定性更为优异的观点、及可抑制固化膜制造时由固化收缩所导致的平滑性降低的观点出发，优选将单官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯酸酯组合来使用。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯，例如可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯基苄酯、琥珀酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、N-[2-(丙烯酰氧基)乙基]邻苯二甲酰亚胺、N-[2-(丙烯酰氧基)乙基]四氢邻苯二甲酰亚胺等。
多官能(甲基)丙烯酸酯可为2官能(甲基)丙烯酸酯、3官能(甲基)丙烯酸酯、4官能(甲基)丙烯酸酯、5官能(甲基)丙烯酸酯、6官能(甲基)丙烯酸酯等，例如可为二醇化合物的2个羟基被(甲基)丙烯酰氧基取代的二(甲基)丙烯酸酯、三醇化合物的2个或3个羟基被(甲基)丙烯酰氧基取代的二或三(甲基)丙烯酸酯等。
作为2官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可列举：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇羟基三甲基乙酸酯二丙烯酸酯、异氰脲酸三(2-羟基乙基)酯的2个羟基被(甲基)丙烯酰氧基取代的二(甲基)丙烯酸酯、对于1摩尔的新戊二醇加成4摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷所获得的二醇的2个羟基被(甲基)丙烯酰氧基取代的二(甲基)丙烯酸酯、对于1摩尔的双酚A加成2摩尔的环氧乙烷或环氧丙烷所得的二醇的2个羟基被(甲基)丙烯酰氧基取代的二(甲基)丙烯酸酯、对于1摩尔的三羟甲基丙烷加成3摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷所获得的三醇的2个羟基被(甲基)丙烯酰氧基取代的二(甲基)丙烯酸酯、对于1摩尔的双酚A加成4摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷所获得的二醇的2个羟基被(甲基)丙烯酰氧基取代的二(甲基)丙烯酸酯等。
作为3官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可列举：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、对于1摩尔的三羟甲基丙烷加成3摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷所获得的三醇的3个羟基被(甲基)丙烯酰氧基取代的三(甲基)丙烯酸酯等。
作为4官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可列举：新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。
作为5官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可列举：二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。
作为6官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可列举：二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
多官能(甲基)丙烯酸酯可以为二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的二新戊四醇的多个羟基被(甲基)丙烯酰氧基取代的聚(甲基)丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸酯化合物可以为具有磷酸基的环氧乙烷改性磷酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸(甲基)丙烯酸烷基酯等。
油墨组合物中，在仅由光聚合性化合物构成可固化的成分或以光聚合性化合物作为主成分而构成可固化的成分的情况下，就可进一步提高固化物的耐久性(强度、耐热性等)而言，作为如上所述的光聚合性化合物，更优选使用在1分子中具有2个以上的聚合性官能团的2官能以上的多官能的光聚合性化合物作为必要成分。
另外，从制备该油墨组合物时的粘度稳定性优异的观点、喷出稳定性更优异的观点及可抑制固化膜制造时由固化收缩所导致的固化膜平滑性降低的观点出发，优选将单官能(甲基)丙烯酸酯与多官能(甲基)丙烯酸酯组合来使用。
光聚合性化合物的分子量例如为50以上，也可为100以上或150以上。光聚合性化合物的分子量例如为500以下，也可为400以下或300以下。就容易兼顾作为喷墨油墨的粘度、及喷出后的油墨的挥发性的观点出发，优选为50～500，更优选为100～400。
在组合单官能(甲基)丙烯酸酯与多官能(甲基)丙烯酸酯作为光聚合性化合物的情况下，单官能(甲基)丙烯酸酯的粘度例如为2mPa·s以上，也可为3mPa·s以上或5mPa·s以上。单官能(甲基)丙烯酸酯的粘度例如为50以下，也可为20以下或10以下。从易于兼具作为喷墨油墨的粘度、喷出性及粘度稳定性的观点出发，优选为2～50mPa·s，更优选为3～20mPa·s，特别优选为5～10mPa·s。
作为粘度在室温下为2～50mPa·s的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物，例如可列举丙烯酸月桂酯(粘度4～5mPa·s)、丙烯酸异硬脂酯(粘度17mPa·s、粘度4～5mPa·s)、丙烯酸异癸酯(粘度2.7mPa·s)、丙烯酸异冰片酯(粘度7.7mPa·s)、丙烯酸环己酯(粘度2.5mPa·s)、丙烯酸苄酯(粘度2.2mPa·s)、丙烯酸苯氧乙酯(粘度9mPa·s)、丙烯酸二环戊烯酯(粘度8～18mPa·s)、丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(粘度15～25mPa·s)、丙烯酸二环戊酯(粘度7～17mPa·s)、(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)丙烯酸甲酯(粘度5.1mPa·s)、丙烯酸四氢呋喃甲酯(粘度2.8mPa·s)、5-乙基-1,3-二氧六环-5-基丙烯酸甲酯(粘度10.0mPa·s)、2-乙基己基丙烯酸酯(粘度2mPa·s、)、2-[2-(乙氧基)乙氧基]丙烯酸乙酯(粘度4～5mPa·s)、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯(粘度5～6mPa·s)、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯(粘度4～5mPa·s)、甲氧基聚乙二醇#400丙烯酸酯(粘度25～30mPa·s)、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯(粘度2～3mPa·s)、甲基丙烯酸月桂酯(粘度5mPa·s)、甲基丙烯酸叔丁酯(粘度2mPa·s)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(粘度3mPa·s)、甲基丙烯酸异癸酯(粘度5mPa·s)、甲基丙烯酸异冰片酯(粘度6mPa·s)、甲基丙烯酸环己酯(粘度2～4mPa·s)、甲基丙烯酸苄酯(粘度2～4mPa·s)、甲基丙烯酸苯氧乙酯(粘度7mPa·s)、甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(粘度15～20mPa·s)、甲基丙烯酸二环戊酯(粘度7～17mPa·s)等。
就减少油墨组合物的固化物的表面发粘(粘性)的观点出发，优选使用具有环状结构的自由基聚合性化合物作为光聚合性化合物。环状结构可为芳香环结构也可为非芳香环结构。环状结构的数量(芳香环及非芳香环的数量的合计)为1或2以上，优选为3以下。构成环状结构的碳原子的数量例如为4以上，优选为5以上或6以上。碳原子的数量例如为20以下，优选为18以下。
芳香环结构优选为具有碳数6～18的芳香环的结构。作为碳数6～18的芳香环，可列举苯环、萘环、菲环、蒽环等。芳香环结构也可为具有芳香族杂环的结构。作为芳香族杂环，例如可列举呋喃环、吡咯环、吡喃环、吡啶环等。芳香环的数可为1，也可为2以上，优选为3以下。有机基也可具有2个以上的芳香环通过单键而键合的结构(例如联苯基结构)。
非芳香环结构例如优选为具有碳数5～20的脂环的结构。作为碳数5～20的脂环，可列举环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环等环烷烃环；环戊烯环、环己烯环、环庚烯环、环辛烯环等环烯烃环等。脂环也可为双环十一烷环、十氢萘环、降冰片烯环、降冰片二烯环、异冰片基环等稠环。非芳香环结构也可为具有非芳香族杂环的结构。作为非芳香族杂环，例如可列举：四氢呋喃环、吡咯烷环、四氢吡喃环、哌啶环等。
具有环状结构的自由基聚合性化合物优选为具有环状结构的单官能或多官能(甲基)丙烯酸酯，更优选为具有环状结构的单官能(甲基)丙烯酸酯。具体而言，可优选地使用(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸联苯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃甲酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯等。
关于具有环状结构的自由基聚合性化合物的含量，从容易抑制油墨组合物的表面发粘(粘性)的观点、及容易获得作为喷墨油墨适合的粘度且容易获得优异的喷出性的观点出发，以油墨组合物中的光聚合性化合物的总质量为基准，优选为3～85质量％，更优选为10～80质量％，进一步优选为20～75质量％，特别优选为30～70质量％。
就容易获得优异的喷出性的观点出发，作为油墨组合物，优选使用具有碳数为3以上的直链结构的自由基聚合性化合物，更优选为使用具有碳数为4以上的直链结构的自由基聚合性化合物。该直链结构表示碳数3以上的烃链。具有直链结构的自由基聚合性化合物中，与构成直链结构的碳原子直接键合的氢原子任选被甲基或乙基取代，取代的数优选为3以下。具有碳数为4以上的直链结构的自由基聚合性化合物中，该直链结构优选为氢原子以外的原子不分支地相连的结构，除碳原子及氢原子以外，还可具有氧原子等杂原子。即，直链结构并不限于3个以上的碳原子连接成直链状的结构，也可为3个以上的碳原子经由氧原子等杂原子而连接成直链状的结构。直链结构也可具有不饱和键，但优选为仅由饱和键构成。构成直链结构的碳原子的数优选为5以上，更优选为6以上，进一步优选为7以上。构成直链结构的碳原子的数优选为25以下，更优选为20以下，进一步优选为15以下。需要说明的是，从喷出性的观点出发，具有碳数的合计为3以上的直链结构(取代了如下氢原子的甲基或乙基的碳原子不包括在数量内，该氢原子为与形成直链结构的碳原子直接键合的氢原子)的自由基聚合性化合物优选不具有环状结构。
直链结构例如优选为具有碳数为4以上的直链烷基的结构。作为碳数为4以上的直链烷基，可列举丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基等。作为具有这种结构的自由基聚合性化合物，可优选地使用于(甲基)丙烯酰氧基上直接键合上述直链烷基而成的(甲基)丙烯酸烷基酯。
直链结构例如优选为具有碳数为4以上的直链亚烷基的结构。作为碳数为4以上的直链亚烷基，可列举亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一基、亚十二基、亚十三基、亚十四基、亚十五基等。作为具有这种结构的自由基聚合性化合物，可优选地使用2个(甲基)丙烯酰氧基通过上述直链亚烷基键合而成的亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯。
直链结构例如优选为直链烷基与1个以上的直链亚烷基经由氧原子键合的结构(具有烷基(聚)氧基亚烷基的结构)。直链亚烷基的数优选为2以上且6以下。在直链亚烷基的数为2以上的情况下，2个以上的亚烷基可相同也可不同。直链烷基及直链亚烷基的碳数只要为1以上即可，也可为2以上或3以上，但优选为4以下。作为直链烷基，除上述碳数为4以上的直链烷基以外，还可列举甲基、乙基及丙基。作为直链亚烷基，除上述碳数为4以上的直链亚烷基以外，还可列举亚甲基、亚乙基及亚丙基。作为具有这种结构的自由基聚合性化合物，可优选地使用对于(甲基)丙烯酰氧基直接键合上述烷基(聚)氧基亚烷基而成的(甲基)丙烯酸烷基(聚)氧基亚烷基酯。
关于具有碳数为3以上的直链结构的自由基聚合性化合物的含量，从容易获得作为喷墨油墨适合的粘度且容易获得优异的喷出性的观点、油墨组合物的固化性优异的观点、及容易抑制油墨组合物的表面发粘(粘性)的观点出发，以油墨组合物中的光聚合性化合物的总质量为基准，优选为10～90质量％，更优选为15～80质量％，特别优选为20～70质量％。
作为光聚合性化合物，从像素部的表面均一性优异的观点出发，优选使用2种以上的自由基聚合性化合物，更优选组合上述具有环状结构的自由基聚合性化合物与上述具有碳数为3以上的直链结构的自由基聚合性化合物来使用。在为了提高外部量子效率而增加了包含发光性纳米晶体的纳米晶体粒子的量的情况下，有时像素部的表面均一性会降低，但即使在这种情况下，通过上述光聚合性化合物的组合，也有可获得表面均一性优异的像素部的倾向。
光聚合性化合物的SP值优选为10.0以下。光聚合性化合物的SP值例如可为9.75以下、或9.50以下，可为8.50以上或8.70以上。若SP值在上述范围内，则NOR型受阻胺化合物的溶解性、油墨的保存稳定性、及光学特性(例如外部量子效率)更加优异。
本发明的油墨组合物在含有上述SP值为10.0以下的光聚合性化合物的情况下，关于其光聚合性化合物的含量，从成为优异的油墨的保存稳定性的观点、及从可得到优异的光学特性(例如外部量子效率)的观点出发，以油墨组合物中的光聚合性化合物的总质量为基准，优选为0～15质量％，更优选为0～10质量％，优选为0～5质量％。
需要说明的是，本发明中的SP值(溶解度参数/单位：((cal/cm3)0.5)是指利用R.F.Fedors,Polymer Engineering Science,14,p147(1974)记载的所谓费朵思(Fedors)法所计算出的溶解度参数。在费朵思法中，认为内聚能密度与摩尔分子体积取决于取代基的种类及数量，以下述数学式(1)表示溶解度参数。溶解度参数为各化合物所固有的值。
[数学式1]
δ＝[∑Ecoh/∑V]0.5···(1)
上述数式(1)中，ΣEcoh表示内聚能，ΣV表示摩尔分子体积。
SP值的SI单位为(J/cm3)0.5或(MPa)0.5，但在本说明书中，使用以往惯用的(cal/cm3)0.5。SP值的单位可利用下式：1(cal/cm3)0.5≈2.05(J/cm3)0.5≈2.05(MPa)0.5来进行换算。
作为SP值为10.0以下的(甲基)丙烯酸酯化合物，例如可列举：丙烯酸月桂酯(SP值：8.70)、丙烯酸异硬脂酯(SP值：8.59)、丙烯酸异癸酯(SP值：8.39)、丙烯酸正丁酯(SP值：8.82)、丙烯酸异冰片酯(SP值：8.70)、丙烯酸环己酯(SP值：9.26)、丙烯酸苄酯(SP值：9.71)、丙烯酸苯氧乙酯(SP值：9.74)、丙烯酸二环戊烯酯(SP值：9.71)、丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(SP值：9.65)、丙烯酸二环戊酯(SP值：9.66)、(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)丙烯酸甲酯(SP值：9.21)、丙烯酸四氢呋喃甲酯(SP值：9.51)、5-乙基-1,3-二氧六环-5-基丙烯酸甲酯(SP值：9.35)、2-乙基己基丙烯酸酯(SP值：8.62)、2-[2-(乙氧基)乙氧基]丙烯酸乙酯(SP值：9.08)、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯(SP值：9.18)、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯(SP值：8.82)、甲氧基聚乙二醇#400丙烯酸酯(SP值：9.28)、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯(SP值：9.29)、甲基丙烯酸丙烯酯(SP值：8.99)、甲基丙烯酸月桂酯(SP值：9.02)、甲基丙烯酸叔丁酯(SP值：8.48)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(SP值：8.63)、甲基丙烯酸异癸酯(SP值：8.42)、甲基丙烯酸异冰片酯(SP值：8.70)、甲基丙烯酸环己酯(SP值：9.22)、甲基丙烯酸苄酯(SP值：9.64)、甲基丙烯酸苯氧乙酯(SP值：9.68)、甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(SP值：9.60)、甲基丙烯酸二环戊酯(SP值：9.60)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(SP值：9.73)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(SP值：9.56)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(SP值：9.39)、1，10-癸二醇二丙烯酸酯(SP值：9.34)、二丙二醇二丙烯酸酯(SP值：9.60)、新戊二醇二丙烯酸酯(SP值：9.40)、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(SP值：9.68)、三乙二醇二丙烯酸酯(SP值：9.77)、聚乙二醇#200二丙烯酸酯(SP值：9.72)、聚乙二醇#400二丙烯酸酯(SP值：9.58)、聚乙二醇#600二丙烯酸酯(SP值：9.52)、新戊四醇三丙烯酸酯(SP值：8.78)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(SP值：9.88)、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(SP值：9.81)、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯(SP值：9.61)、1,6己二醇二甲基丙烯酸酯(SP值：9.48)、1，9-壬二醇二甲基丙烯酸酯(SP值：9.33)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(SP值：9.78)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯(SP值：9.71)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(SP值：9.66)、聚乙二醇#200二甲基丙烯酸酯(SP值：9.63)、聚乙二醇#400二甲基丙烯酸酯(SP值：9.53)、聚乙二醇#600二甲基丙烯酸酯(SP值：9.49)等。
在油墨组合物中，仅以光聚合性化合物构成可固化成分或以光聚合性化合物为主成分构成可固化成分时，作为上述那样的光聚合性化合物，使用在1分子中具有2个以上聚合性官能团的2官能以上的多官能的光聚合性化合物作为必要成分可进一步提高固化物的耐久性(强度、耐热性等)，因此更优选。
关于油墨组合物中所含的光聚合性化合物的含量，从容易获得作为喷墨油墨适合的粘度的观点、油墨组合物的固化性变得良好的观点、以及像素部(油墨组合物的固化物)的耐溶剂性及耐磨损性提高的观点、及获得更优异的光学特性(例如外部量子效率)的观点出发，以油墨组合物的总质量为基准，优选为70～95质量％，更优选为75～94质量％，进一步优选为80～93质量％。
<<光聚合引发剂>>
光聚合引发剂优选为选自烷基苯酮系化合物、酰基氧化膦系化合物及肟酯系化合物中至少1种。
作为烷基苯酮系光聚合引发剂，例如可列举式(b-1)所表示的化合物。
[化学式13]
Figure BDA0004153909380000351
(式中，R1a表示选自下述式(R1a-1)～式(R1a-6)的基团，R2a、R2b及R2c各自独立，表示选自下述式(R2-1)～式(R2-7)的基团)
[化学式14]
Figure BDA0004153909380000352
[化学式15]
Figure BDA0004153909380000353
作为上述式(b-1)所表示的化合物的具体例，优选为下述式(b-1-1)～式(b-1-6)所表示的化合物，更优选为下述式(b-1-1)、式(b-1-5)、或式(b-1-6)所表示的化合物。
[化学式16]
Figure BDA0004153909380000361
作为酰基氧化膦系光聚合引发剂，例如可列举式(b-2)所表示的化合物。
[化学式17]
Figure BDA0004153909380000362
(式中，R24表示烷基、芳基或杂环基，R25及R26各自独立地，表示烷基、芳基、杂环基或烷酰基，这些基任选被烷基、羟基、羧基、砜基、芳基、烷氧基、芳硫基取代)。
作为上述式(b-2)所表示的化合物的具体例，优选为下述式(b-2-1)～式(b-2-5)所表示的化合物，更优选为下述式(b-2-1)或式(b-2-5)所表示的化合物。
[化学式18]
Figure BDA0004153909380000371
作为肟酯系光聚合引发剂，例如可列举下述式(b-3-1)或式(b-3-2)所表示的化合物。
[化学式19]
Figure BDA0004153909380000372
(式中，R27～R31各自独立地，表示氢原子、碳原子数1～12的环状、直链状或支链状的烷基、或者苯基，各烷基及苯基任选被选自卤素原子、碳原子数1～6的烷氧基及苯基中的取代基取代，X1表示氧原子或氮原子，X2表示氧原子或NR，R表示碳原子数1～6的烷基)。
作为上述式(b-3-1)及式(b-3-2)所表示的化合物的具体例，优选为下述式(b-3-1-1)～式(b-3-1-2)及下述式(b-3-2-1)～(b-3-2-2)所表示的化合物，更优选为下述式(b-3-1-1)、式(b-3-2-1)或式(b-3-2-2)所表示的化合物。
[化学式20]
Figure BDA0004153909380000381
[化学式21]
Figure BDA0004153909380000382
关于光聚合引发剂的含量，相对于油墨组合物所含的光聚合性化合物的总量，优选为0.05～10质量％，更优选为0.1～8质量％。需要说明的是，可单独使用1种光聚合引发剂，也可混合2种以上来使用。以上述量含有光聚合引发剂的油墨组合物，充分维持光固化时的感光度，且在固化膜的干燥时难以析出光聚合引发剂的晶体，因此可抑制固化膜的物性劣化。
在将光聚合引发剂溶解于油墨组合物中时，优选预先溶解于光聚合性化合物中后使用。
溶解于光聚合性化合物时，优选以不引发由热所致的反应的方式，一边搅拌光聚合性化合物，一边添加光聚合引发剂，由此使其均匀地溶解。
关于光聚合引发剂的溶解温度，只要考虑所使用的光聚合引发剂的对光聚合性化合物的溶解性、及光聚合性化合物的因热所导致的聚合性而进行适当调节即可，但从不引发光聚合性化合物的聚合的观点出发，优选为10～50℃，更优选为10～40℃，再更优选为10～30℃。
<<光散射性粒子>>
油墨组合物可还含有光散射性粒子。光散射性粒子例如优选为光学上不具有活性的无机微粒。光散射性粒子可使照射至发光层(光转换层)的来自光源部的光散射。
作为构成光散射性粒子的材料，例如可列举：钨、锆、钛、铂、铋、铑、钯、银、锡、粗铂、金之类的单质金属；二氧化硅、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、滑石、氧化钛、粘土、高岭土、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、氧化铝白、氧化钛、氧化镁、氧化钡、氧化铝、氧化铋、氧化锆、氧化锌之类的金属氧化物；碳酸镁、碳酸钡、次碳酸铋、碳酸钙之类的金属碳酸盐；氢氧化铝之类的金属氢氧化物；锆酸钡、锆酸钙、钛酸钙、钛酸钡、钛酸锶等复合氧化物、次硝酸铋之类的金属盐等。
其中，作为构成光散射性粒子的材料，从减少漏光的效果更优异的观点出发，优选包含选自氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锌、碳酸钙、硫酸钡及二氧化硅中的至少1种，更优选包含选自氧化钛、硫酸钡及碳酸钙中的至少一种，特别优选为氧化钛。
在使用氧化钛的情况下，从分散性的观点出发，优选为经表面处理的氧化钛。作为氧化钛的表面处理方法，有公知的方法，更优选至少经过了包含氧化铝的表面处理。
所谓经过了包含氧化铝的表面处理的氧化钛，是指在氧化钛粒子表面至少析出氧化铝的处理，除氧化铝以外，还可使用二氧化硅等。另外，氧化铝或二氧化硅也包括它们的水合物。
如此，通过对氧化钛粒子进行包含氧化铝的表面处理，氧化钛粒子表面进行了均一的表面包覆处理，若使用至少经氧化铝表面处理的氧化钛粒子，则氧化钛粒子的分散性变得良好。
另外，在对氧化钛粒子实施利用二氧化硅的处理及利用氧化铝的处理的情况下，氧化铝处理及二氧化硅处理可同时进行，尤其是可首先进行氧化铝处理，然后进行二氧化硅处理。另外，在分别进行氧化铝处理及二氧化硅处理的情况下，氧化铝及二氧化硅的处理量优选二氧化硅多于氧化铝。
上述氧化钛的利用氧化铝、二氧化硅等金属氧化物进行的表面处理可通过湿式法进行。例如进行了氧化铝、或二氧化硅的表面处理的氧化钛粒子能以如下方式制作。
使氧化钛粒子(数均一次粒径：200～400nm)以50～350g/L的浓度分散于水中而制成水性浆料，向其中添加水溶性的硅酸盐或水溶性的铝化合物。其后，添加碱或酸来进行中和，而使二氧化硅、或氧化铝在氧化钛粒子的表面析出。然后，进行过滤、清洗、干燥而获得目标的表面处理氧化钛。在使用硅酸钠作为上述水溶性的硅酸盐的情况下，可利用硫酸、硝酸、盐酸等酸进行中和。另一方面，使用硫酸铝作为水溶性的铝化合物时，可利用氢氧化钠或氢氧化钾等碱进行中和。
关于光散射性粒子的含量，以油墨组合物的总质量为基准，可为0.5质量％以上、1质量％以上或2质量％以上，也可为10质量％以下、9质量％以下或8质量％以下。
<<高分子分散剂>>
油墨组合物可还含有高分子分散剂。高分子分散剂是重均分子量(Mw)超过5,000的分子，是可提高光散射性粒子在油墨组合物中的分散稳定性的化合物。该高分子分散剂也有助于发光性粒子的分散稳定性。
“重均分子量(Mw)”可采用以聚苯乙烯为标准物质利用凝胶渗透色谱法(GPC)而测得的值。
作为高分子分散剂，例如可列举：丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚醚系树脂、酚系树脂、硅酮系树脂、聚脲系树脂、氨系树脂、聚胺系树脂(聚乙烯亚胺、聚烯丙胺等)、环氧系树脂、聚酰亚胺系树脂；木松香、脂松香、妥尔油松香之类的天然松香、聚合松香、歧化松香、氢化松香、氧化松香、马来松香之类的改性松香、松香胺、石灰松香、松香环氧烷加成物、松香醇酸加成物、松香改性苯酚之类的松香衍生物等。
需要说明的是，作为高分子分散剂的市售品，例如可使用：BYK-Chemie公司制造的DISPERBYK(注册商标)series、Evonik公司制造的TEGO(注册商标)Dispers series、BASF公司制造的EFKA(注册商标)series、日本路博润公司制造的SOLSPERSE(注册商标)series、Ajinomoto Fine-Techno公司制造的Ajisper(注册商标)series、楠本化成制造的DISPARLON(注册商标)series、共荣社化学公司制造的Flowlen series等。
另外，作为该高分子分散剂，特别优选为嵌段共聚物。作为该高分子分散剂应用嵌段共聚物所带来的效果，通过使嵌段共聚物由亲水性区域与颜料吸附区域构成，可获得高的分散性，可获得比无规共聚物、交叉共聚物更加优异的分散性
具体而言，在无规共聚物等中，构成共聚物的单体在聚合物形成时立体上或电化学上地稳定地配置于共聚物中的机率变高。稳定地配置有单体的部分(分子)由于立体上或电化学上稳定，因此大多情况下会在吸附于颜料表面时成为阻碍。相对于此，分子排列得到控制的嵌段共聚物型高分子分散剂中，可将妨碍分散剂吸附于颜料的部分配置在远离颜料与分散剂的吸附部的位置上。即，推测通过在颜料与分散剂的吸附部配置最适合吸附的部分，并在需要溶剂亲和性的部分配置适应于其的部分，尤其是在含有晶体尺寸小的颜料的体系的喷墨油墨的分散中，通过由该嵌段共聚物构成的分子排列可实现良好的分散性。
作为本发明的高分子分散剂，，只要具备上述特性则并无限制，可应用使用公知的烯属不饱和单体所合成的嵌段共聚物，作为烯属不饱和单体，例如可举出以下物质。
苯乙烯及苯乙烯衍生物、例如α-甲基苯乙烯或乙烯基甲苯；羧酸的乙烯酯、例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯；卤化乙烯；烯属不饱和单羧酸及二羧酸、例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸、及上述二羧酸与烷醇(优选具有1～4个碳原子)的单烷基酯、及上述单烷基酯的衍生物、及其N-取代衍生物、芳基酯、及它们的衍生物；不饱和羧酸的酰胺、例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺；包含磺酸基的烯属单体及其铵或者碱金属盐、例如乙烯基磺酸、乙烯苯磺酸、α-丙烯酰胺甲基丙磺酸、甲基丙烯酸2-磺化亚乙基酯；乙烯胺的酰胺、例如乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺；包含仲、叔或季氨基或者含氮杂环基的不饱和烯属单体、例如乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸或甲基丙烯酸二-叔丁基氨基乙酯、或者二甲基氨基甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺；双极性离子性单体、例如丙烯酸磺丙基(二甲基)氨基丙基酯；二烯类、例如丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯；(甲基)丙烯酸酯；乙烯基腈类；乙烯基膦酸及其衍生物。
可使用这种烯属不饱和单体，并依据公知的方法、例如日本特开2005-60669号公报或日本特开2007-314617号公报等合成方法来合成嵌段共聚物。
其中，优选为使用(甲基)丙烯酸是嵌段共聚物，例如可参照下述公知方法来合成，这些公知方法是记载于日本特开昭60-89452号公报；日本特开平9-62002号公报；P.Lutz,P.Massonetal,Polym.Bull.12，79(1984)；B.C.Anderson，G.D.Andrewsetal，Macromolecules，14，1601(1981)；K.Hatada，K.Ute，etal,Polym.J.17，977(1985)；K.Hatada,K.Ute,etal,Polym.J.18,1037(1986)；右手浩一、畑田耕一、高分子加工、36,366(1987)；东村敏延、泽本光男、高分子论文集、46，189(1989)；M.Kuroki，T.Aida,J.Am.Chem.Sic，109,4737(1987)；相田卓三、井上祥平、有机合成化学、43,300(1985)；D.Y.Sogoh,W.R.Hertleretal，Macromolecules,20,1473(1987)；K.Matyaszewskietal,Chem.Rev.2001,101，2921-2990等。
本发明中所使用的高分子分散剂具有碱性的极性基，作为碱性官能团，可举出：伯、仲及叔氨基、铵基、亚氨基、以及吡啶、嘧啶、吡嗪、咪唑、三氮唑的含氮杂环基等。该高分子分散剂的胺值优选为6～90mgKOH/g，更优选为7～70mgKOH/g，进一步优选为8～50mgKOH/g。若该高分子分散剂的胺值小于6mgKOH/g，则高分子分散剂对于光扩散粒子的吸附性低，另外，若胺值大于90mgKOH/g，则极性变高而容易导致凝聚、保存性变差，且发光性粒子的分散性也会因此影响而变差。
高分子分散剂的胺值能以如下方式进行测定。使高分子分散剂xg及溴酚蓝试剂1mL溶解于将甲苯与乙醇以体积比1：1混合而成的混合溶液50mL中，而准备试样液，利用0.5mol/L盐酸进行滴定直至试样液呈绿色，通过下式可算出胺值。
胺值＝y/x×28.05
式中，y表示滴定所需要的0.5mol/L盐酸的滴定量(mL)，x表示高分子分散剂的质量(g)。
关于高分子分散剂的含量，相对于光散射性粒子100质量％，优选为0.5～50质量％，更优选为2～30质量％，特别优选为3～20质量份。
在不阻碍本发明的效果的范围内，油墨组合物也可含有除发光性粒子、光聚合性化合物、光聚合引发剂、光散射性粒子、高分子分散剂以外的其他成分。作为其他成分，可列举聚合抑制剂、抗氧化剂、流平剂、链转移剂、分散助剂、热塑性树脂、敏化剂等。
<<聚合抑制剂>>
作为聚合抑制剂，例如可举出：对甲氧基苯酚、甲酚、叔丁基儿茶酚、3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4-甲氧基-1-萘酚、4,4′-二烷氧基-2,2′-联-1-萘酚之类的酚系化合物；对苯二酚、甲基对苯二酚、叔丁基对苯二酚、对苯醌、甲基对苯醌、叔丁基对苯醌、2,5-二苯基苯醌、2-羟基-1,4-萘醌、1,4-萘醌、2,3-二氯-1,4-萘醌、蒽醌、联苯醌之类的醌系化合物；对苯二胺、4-氨基二苯胺、N,N′-二苯基-对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1.3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N,N′-二-2-萘基-对苯二胺、二苯胺、N-苯基-β-萘胺、4,4′-二异丙苯基-二苯胺、4,4′-二辛基-二苯胺之类的胺系化合物；吩噻嗪、硫代二丙酸二硬脂酯之类的硫醚系化合物；2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基、2,2,6,6-四甲基哌啶、4-羟基-2，2，6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基之类的N-氧基化合物；N-亚硝基二苯胺、N-亚硝基苯基萘胺、N-亚硝基二萘胺、对亚硝基苯酚、亚硝基苯、对亚硝基二苯胺、α-亚硝基-β-萘酚、N,N-二甲基-对亚硝基苯胺、对亚硝基二苯胺、对硝酮二甲胺、对硝酮-N,N-二乙胺、N-亚硝基乙醇胺、N-亚硝基-二正丁胺、N-亚硝基-N-正丁基-4-丁醇胺、N-亚硝基-二异丙醇胺、N-亚硝基-N-乙基-4-丁醇胺、5-亚硝基-8-羟基喹啉、N-亚硝基吗福啉、N-亚硝基-N-苯基羟基胺铵盐(富士胶片和光纯药株式会社制造，“Q-1300”)、亚硝基苯、2,4,6-三-叔丁基硝酮苯、N-亚硝基-N-甲基-对甲苯砜酰胺、N-亚硝基-N-乙基氨基甲酸酯、N-亚硝基-N-正丙基氨基甲酸酯、1-亚硝基-2-萘酚、2-亚硝基-1-萘酚、1-亚硝基-2-萘酚-3,6-磺酸钠、2-亚硝基-1-萘酚-4-磺酸钠、2-亚硝基-5-甲基氨基苯酚盐酸盐、2-亚硝基-5-甲基氨基苯酚盐酸盐、Q-1301(富士胶片和光纯药株式会社制造)之类的亚硝基系化合物等。
关于聚合抑制剂的添加量，相对于油墨组合物所含的光聚合性化合物的总量，优选为0.01～1.0质量％，更优选为0.02～0.5质量％。
[抗氧化剂]
作为抗氧化剂，例如可举出：新戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(产品名“IRGANOX(注册商标)1010”)、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(产品名“IRGANOX(注册商标)1035”)、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯(产品名“IRGANOX(注册商标)1076”)、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛酯(产品名“IRGANOX(注册商标)1135”)、2,4,6-三(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苄基)三甲苯(产品名“IRGANOX1330”)、4,6-双(辛基硫甲基)-邻甲酚(产品名“IRGANOX(注册商标)1520L”)、2,4-双[(十二硫基)甲基]-6-甲基苯酚(产品名“IRGANOX(注册商标)1726”)、双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸][乙烯双(氧乙烯)](产品名“IRGANOX(注册商标)245”)、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](产品名“IRGANOX(注册商标)259”)、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰酸酯(产品名“IRGANOX(注册商标)3114”)、1，3，5-三[[4-(1,1-二甲基乙基)-3-羟基-2，6-二甲基苯基]甲基]-1,3，5-三嗪-2,4,6(1H,3H，5H)–三酮(产品名“IRGANOX(注册商标)3790”)、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]胺(产品名“IRGANOX(注册商标)5057”)、4-[[4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]-2,6-二叔丁基苯酚(产品名“IRGANOX(注册商标)565”)(以上，BASF株式会社制造)；三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰酸酯(产品名“ADK STAB(注册商标)AO-20”)、3,9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷(产品名“ADKSTAB(注册商标)AO-30”)、4,4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基)苯酚(产品名“ADK STAB(注册商标)AO-40”)、正十八烷基-3(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯(产品名“ADK STAB(注册商标)AO-50”)、产品名“ADK STAB(注册商标)AO-60”、3,9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷(产品名“ADK STAB(注册商标)AO-80”)、亚磷酸三(4-壬基苯基)(产品名“ADK STAB(注册商标)1178”)、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基(产品名“ADK STAB(注册商标)2112”)、2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)-6-[(2-乙基己基)氧基]-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷杂八环(产品名“ADK STAB(注册商标)HP-10”、3，9-双(十八烷基氧基)-2,4,8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5.5]十一烷(产品名“ADK STAB(注册商标)PEP-8”)、3,9-双(2，4-二-叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷(产品名“ADK STAB(注册商标)PEP-24”、3,9-双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷(产品名“ADK STAB(注册商标)PEP-36”、亚磷酸三苯基酯(产品名“ADK STAB(注册商标)TPP”)、四烷基(C12-15)-4,4’-亚异丙基二苯基二亚磷酸酯(产品名“ADK STAB(注册商标)1500”)(以上、ADEKA株式会社制造)；亚磷酸三壬基苯基酯(产品名“JP-351”)、亚磷酸三甲酚酯”(产品名“JP-3CP”)、亚磷酸三乙酯(产品名“JP-302”)、亚磷酸三(2-乙基己基)酯(产品名“JP-308E”)、亚磷酸十三酯(产品名“JP-310”)、亚磷酸三月桂酯(产品名“JP-312L”)、卜亚磷酸三(十三烷基)酯(产品名“JP-333”)、亚磷酸三油烯酯(产品名“JP-318-O”)、亚磷酸二苯基单(2-乙基己基)酯(产品名“JPM-308”)、亚磷酸二苯基单癸酯(产品名“JPM-311”)”、亚磷酸二苯基单(十三烷基)酯(产品名“JPM-313”)、双(癸基)新戊四醇二亚磷酸酯(产品名“JPE-10”)、亚磷酸三硬脂酯(产品名“JP-318E”)(以上、城北化学工业株式会社制造)；丁基羟基甲苯(“产品名“Sumilizer(注册商标)BHT”)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(产品名“Sumilizer(注册商标)BBM-S”)、3,9-双[1,1-二甲基-2-{β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷(产品名“Sumilizer(注册商标)GA-80”)(以上，住友化学株式会社制造)、四(2,4-二叔丁基苯基-4,4’-联亚苯基二亚磷酸酯)(产品名“Hostanox(注册商标)P-EPQ”)(以上，科莱恩化工株式会社制造)、四(2,4-二-叔丁基-5-甲基苯基)-4,4’-联亚苯基二亚磷酸酯”(产品名“GSY-P100”)(以上，堺化学工业株式会社制造)等。
关于抗氧化剂的添加量，相对于油墨组合物所含的光聚合性化合物的总量，优选为0.01～2.0质量％，更优选为0.02～1.0质量％。
<<流平剂>>
作为流平剂，并无特别限定，在形成发光性粒子的薄膜时，优选为可降低膜厚不均的化合物。
作为该流平剂，例如可列举：烷基羧酸盐、烷基磷酸盐、烷基磺酸盐、氟烷基羧酸盐、氟烷基磷酸盐、氟烷基磺酸盐、聚氧乙烯衍生物、氟烷基环氧乙烷衍生物、聚乙二醇衍生物、烷基铵盐、氟烷基铵盐类等。
关于流平剂的添加量，相对于油墨组合物所含的光聚合性化合物的总量，优选为0.005～2质量％，更优选为0.01～0.5质量％。
<<链转移剂>>
链转移剂是以进一步提高油墨组合物与基材的密合性等为目的而使用的成分。
作为链转移剂，例如可列举：芳香族烃类、卤化烃类、硫醇化合物(mercaptancompound)、巯基化合物(thiol compound)、硫化物等。
关于链转移剂的添加量，相对于油墨组合物中所含的光聚合性化合物的总量，优选为0.1～10质量％，更优选为1.0～5质量％。
<<热塑性树脂>>
作为热塑性树脂，例如可列举：氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、苯乙烯马来酸系树脂、苯乙烯马来酸酐系树脂、聚酯丙烯酸酯系树脂等。
<<敏化剂>>
作为敏化剂，可使用噻吨酮系化合物、二苯甲酮系化合物、醌系化合物、胺类等。作为该敏化剂，例如可列举2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、二苯甲酮、4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2-乙基蒽醌、三甲胺、甲基二甲醇胺、三乙醇胺、对二乙基氨基苯乙酮、对二甲基氨基苯甲酸乙酯、对二甲基氨基苯甲酸异戊酯、N,N-二甲基苄胺等。
<<油墨组合物的粘度>>
关于油墨组合物在30℃时的粘度，从喷墨印刷时的喷出稳定性的观点出发，优选为2～20mPa·s的范围，更优选为5～15mPa·s的范围，再更优选为7～12mPa·s的范围。此时，喷头的油墨喷出孔中的油墨组合物的弯月形状稳定，因此油墨组合物的喷出控制(例如喷出量及喷出时机的控制)变得容易。另外，可从油墨喷出孔顺利地喷出油墨组合物。需要说明的是，油墨组合物的粘度例如可通过E型粘度计进行测定。
油墨组合物的粘度上升率可为5％以下、1％以下、或0.5％以下，也可为0.01％以上。油墨组合物的粘度上升率是利用下述式算出的值。
式：(η1-η0)/η0×100
此处，η1表示以30℃测定在40℃放置1周后的油墨组合物时的粘度，η0表示放置前的油墨组合物的油墨组合物的粘度。
<<油墨组合物的表面张力>>
油墨组合物的表面张力优选为适合喷墨印刷法的表面张力。表面张力的具体值优选为20～40mN/m的范围，更优选为25～35mN/m的范围。通过将表面张力设为上述范围，可抑制油墨组合物的液滴的飞行偏移的产生。需要说明的是，所谓飞行偏移，是指将油墨组合物从油墨喷出孔喷出时，油墨组合物的喷附位置相对于目标位置偏移30μm以上。
上述那样的油墨组合物例如可使发光性粒子分散于混合有NOR型受阻胺化合物以及根据需要的光聚合性化合物及光聚合引发剂等的溶液中而进行制备。发光性粒子的分散例如可通过使用球磨机、砂磨机、珠磨机、三辊磨机、涂料调节器、磨碎机、分散搅拌机、超声波等分散机来进行。
<油墨组合物套组>
本发明的另一个实施方式是油墨组合物套组。一个实施方式的油墨组合物套组具备上述实施方式的油墨组合物。油墨组合物套组除了上述实施方式的油墨组合物(发光性油墨组合物)以外，还可以具备不含发光性粒子的油墨组合物(非发光性油墨组合物)。非发光性油墨组合物例如为固化性的油墨组合物。非发光性油墨组合物可为以往周知的油墨组合物，也可为除了不含发光性粒子以外，与上述实施方式的油墨组合物(发光性油墨组合物)相同的组成。
非发光性油墨组合物由于不含发光性粒子，因此当光入射至通过非发光性油墨组合物形成的像素部(含非发光性油墨组合物的固化物的像素部)时，从像素部射出的光具有和入射光大致相同的波长。因此，非发光性油墨组合物可合适地用于为了形成与源自光源的光同色的像素部。例如，在源自光源的光为具有420～480nm的范围的波长的光(蓝色光)时，通过非发光性油墨组合物形成的像素部可能为蓝色像素部。
非发光性油墨组合物优选含有光散射性粒子。在非发光性油墨组合物含有光散射性粒子时，通过利用该非发光性油墨组合物而形成的像素部，可使入射至像素部的光散射，由此，可降低源自像素部的出射光在视野角中的光强度差。
<光转换层及滤色器>
本发明的另一个实施方式是光转换层及滤色器。以下，针对使用上述实施方式的油墨组合物或油墨组合物套组而得到的光转换层及滤色器的详细内容，参照附图并进行说明。其中，以下实施方式是油墨组合物含有光散射性粒子的情况下的实施方式。需要说明的是，在以下说明中，相同或相当的要素使用同一符号，并省略重复的说明。
图1是一个实施方式的滤色器的示意剖面图。如图1所示，滤色器100具备基材40、及设置于基材40上的光转换层30。光转换层30具备多个像素部10、及遮光部20。
光转换层30中，作为像素部10而具有第1像素部10a、第2像素部10b、及第3像素部10c。第1像素部10a、第2像素部10b、及第3像素部10c以依次重复的方式呈格子状排列。遮光部20设置于相邻的像素部之间，即设置于第1像素部10a与第2像素部10b之间、第2像素部10b与第3像素部10c之间、第3像素部10c与第1像素部10a之间。换言之，这些相邻的像素部彼此由遮光部20隔开。
第1像素部10a及第2像素部10b是分别含有上述实施方式的油墨组合物的固化物的发光性的像素部(发光性像素部)。图1所示的固化物含有发光性粒子、固化成分、及光散射性粒子。第1像素部10a含有第1固化成分13a、以及分别分散于第1固化成分13a中的第1发光性粒子11a及第1光散射性粒子12a。同样地，第2像素部10b含有第2固化成分13b、以及分别分散于第2固化成分13b中的第2发光性粒子11b及第2光散射性粒子12b。固化成分是通过光聚合性化合物的聚合而得到的成分，包含光聚合性化合物的聚合物。固化成分中，除了上述聚合物以外，还可以含有油墨组合物所含的有机溶剂以外的成分。在第1像素部10a及第2像素部10b中，第1固化成分13a与第2固化成分13b可相同也可不同，第1光散射性粒子12a与第2光散射性粒子12b可相同也可不同。
第1发光性粒子11a是吸收420～480nm的范围的波长的光而发出在605～665nm的范围具有发光峰值波长的光的红色发光性的纳米晶体粒子。即，第1像素部10a可改称为用于将蓝色光转换为红色光的红色像素部。另外，第2发光性粒子11b是吸收420～480nm的范围的波长的光而发出在500～560nm的范围具有发光峰值波长的光的绿色发光性的纳米晶体粒子。即，第2像素部10b可改称为用于将蓝色光转换为绿色光的绿色像素部。
关于发光性像素部中的发光性粒子的含量，从提高外部量子效率的效果更加优异的观点及得到优异的发光强度的观点出发，以发光性油墨组合物的固化物的总质量为基准，优选为1质量％以上、2质量％以上、或3质量％以上。关于发光性粒子的含量，从像素部的可靠性优异的观点及得到优异的发光强度的观点出发，以发光性油墨组合物的固化物的总质量为基准，优选为15质量％以下、10质量％以下、或7质量％以下。
关于发光性像素部中的光散射性粒子的含量，从提高外部量子效率的效果更加优异的观点出发，以发光性油墨组合物的固化物的总质量为基准，可以为0.1质量％以上、1质量％以上或3质量％以上。关于光散射性粒子的含量，从提高外部量子效率的效果更加优异的观点及像素部的可靠性优异的观点出发，以发光性油墨组合物的固化物的总质量为基准，可以为30质量％以下、25质量％以下、20质量份％以下、15质量份％以下或10质量％以下。
第3像素部10是含有上述非发光性油墨组合物的固化物的非发光性的像素部(非发光性像素部)。固化物不含发光性粒子，而含有光散射性粒子及固化成分。即，第3像素部10c含有第3固化成分13c、及分散于第3固化成分13c中的第3光散射性粒子12c。第3固化成分13c是例如通过聚合性化合物的聚合而得到的成分，包含聚合性化合物的聚合物。第3光散射性粒子12c可与第1光散射性粒子12a及第2光散射性粒子12b相同，也可不同。
第3像素部10c例如对420～480nm的范围的波长的光具有30％以上的透射率。因此，第3像素部10c于使用发出420～480nm的范围的波长的光的光源的情况下，作为蓝色像素部而发挥功能。需要说明的是，第3像素部10c的透射率可通过显微分光装置进行测定。
关于非发光性像素部中的光散射性粒子的含量，从可进一步降低视野角中的光强度差的观点出发，以非发光性油墨组合物的固化物的总质量为基准，可为1质量％以上，也可为5质量％以上，也可为10质量％以上。关于光散射性粒子的含量，从可进一步降低光反射的观点出发，以非发光性油墨组合物的固化物的总质量为基准，可为80质量％以下，也可为75质量％以下，也可为70质量％以下。
像素部(第1像素部10a、第2像素部10b及第3像素部10c)的厚度例如可为1μm以上，也可为2μm以上，也可为3μm以上。像素部(第1像素部10a、第2像素部10b及第3像素部10c)的厚度例如可为30μm以下，也可为20μm以下，也可为15μm以下。
遮光部20是以隔开相邻的像素部而防止混色为目的、及以防止来自光源的光泄漏为目的而设置的所谓的黑矩阵。构成遮光部20的材料并无特别限定，除了铬等金属以外，可使用在粘合剂聚合物中含有碳微粒、金属氧化物、无机颜料、有机颜料等遮光性粒子的树脂组合物的固化物等。作为在此所使用的粘合剂聚合物，可使用将1种或2种以上的聚酰亚胺树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、明胶、酪蛋白、纤维素等树脂混合而成的、感光性树脂、O/W乳液型的树脂组合物(例如，将反应性硅酮乳液化而成的物质)等。遮光部20的厚度例如可为0.5μm以上，也可为10μm以下。
基材40是具有透光性的透明基材，例如可使用石英玻璃、Pyrex(注册商标)玻璃、合成石英板等透明的玻璃基板、透明树脂膜、光学用树脂膜等透明的软性基材等。它们中，优选为使用由玻璃中不含碱性成分的无碱玻璃构成的玻璃基板。具体而言，适宜为Corning公司制造的“7059玻璃”、“1737玻璃”、“Eagle 200”及“Eagle XG”、旭硝子公司制造的“AN100”、日本电气硝子公司制造的“OA-10G”及“OA-11”。这些是热膨胀率小的素材，尺寸稳定性及高温加热处理中的作业性优异。
具备以上的光转换层30的滤色器100可适宜地用于使用发出420～480nm的范围的波长的光的光源的情况。
滤色器100例如可通过下述方法而制造：将遮光部20图案状地形成于基材40上后，将像素部10形成于基材40上的被遮光部20划分的像素部形成区域。像素部10可通过下述方法而形成，该方法具备以下工序：通过喷墨方式使油墨组合物(喷墨油墨)选择性附着于基材40上的像素部形成区域的工序；对油墨组合物照射活性能量线(例如紫外线)，使油墨组合物固化，而得到发光性像素部的工序。通过使用上述发光性油墨组合物作为油墨组合物，可得到发光性像素部，通过使用非发光性油墨组合物，可得到非发光性像素部。
形成遮光部20的方法可列举于基材40的一面侧的成为多个像素部间的边界的区域形成铬等的金属薄膜、或使其含有遮光性粒子的树脂组合物的薄膜，并将该薄膜图案化的方法等。金属薄膜例如可通过溅镀法、真空蒸镀法等而形成，使其含有遮光性粒子的树脂组合物的薄膜例如可通过涂布、印刷等方法而形成。作为进行图案化的方法，可列举光蚀刻法等。
作为喷墨方式，可列举使用电热转换体作为能量产生元件的气泡喷墨(注册商标)方式、或使用压电元件的压电喷墨方式等。
油墨组合物的固化，例如可使用水银灯、金属卤素灯、氙灯、LED等来进行。就减小对于涂膜的热负载、低耗电的观点出发，优选为LED。
照射的光的波长优选为250nm～440nm，更优选为300nm～400nm。在使用LED的情况下，从使10μm以上的膜厚充分固化的观点出发，例如优选为350～400nm以下。另外，光的强度优选为0.2～2kW/cm2，更优选为0.4～1kW/cm2。若光的强度小于0.2kW/cm2，则无法使涂膜充分固化，若光的强度为2kW/cm2以上，则涂膜表面与内部的固化度产生不均，涂膜表面的平滑性变差，因此不优选。光的照射量(曝光量)优选为10mJ/cm2以上，更优选为4000mJ/cm2以下。
涂膜的固化可在空气中或非活性气体中进行，但为了抑制涂膜表面的氧抑制及涂膜的氧化，优选为在非活性气体中进行。作为非活性气体，可列举：氮、氩、二氧化碳等。通过在这种条件下使涂膜固化，涂膜可完全地固化，因此可进一步提高所获得的光转换层的外部量子效率。
例如，光转换层可还具备：包含含有蓝色发光性的纳米晶体粒子的发光性油墨组合物的固化物的像素部(蓝色像素部)来代替第3像素部10c，或者除了第3像素部10c以外还具备：包含含有蓝色发光性的纳米晶体粒子的油墨组合物的固化物的像素部(蓝色像素部)。另外，光转换层也可具备：包含含有发出红、绿、蓝以外的其他颜色的光的纳米晶体粒子的发光性油墨组合物的固化物的像素部(例如黄色像素部)。在这些情况下，光转换层的各像素部所含的各发光性粒子优选在相同的波长区域具有极大吸收波长。
另外，光转换层的像素部的至少一部分可包含含有发光性粒子以外的颜料的组合物的固化物。
另外，滤色器可在遮光部的图案上具备宽度窄于遮光部的由具有疏油墨性的材料构成的拨油墨层。另外，也可不设置疏油墨层，而在包含像素部形成区域的区域以满涂布状形成作为濡湿性可变层的含光催化剂层后，介隔光罩对该含光催化剂层照射光进行曝光，而选择性增大像素部形成区域的亲油墨性。作为光催化剂，可列举氧化钛、氧化锌等。
另外，滤色器也可在基材与像素部之间具备含有羟基丙基纤维素、聚乙烯醇、明胶等的油墨收容层。
另外，滤色器也可在像素部上具备保护层。该保护层是为了将滤色器进行平坦化，并且防止像素部所含的成分、或像素部所含的成分及含光催化剂层所含的成分向液晶层的溶出而设置的。构成保护层的材料可使用公知的用作滤色器用保护层者。
另外，在本实施方式的光转换层的像素部中，除了上述发光性粒子以外，也可还含有颜色与发光性粒子的发光色大致相同的颜料。为了使像素部含有颜料，也可在油墨组合物中含有颜料。
另外，可将本实施方式的光转换层中的红色像素部(R)、绿色像素部(G)、及蓝色像素部(B)中的一种或两种发光性像素部设为不含发光性粒子而含有色材的像素部。作为此处可使用的色材，可使用公知的色材，例如作为用于红色像素部(R)的色材，可列举二酮吡咯并吡咯颜料和/或阴离子性红色有机染料。作为绿色像素部(G)所使用的色材，可列举选自卤化铜酞菁颜料、酞菁系绿色染料、酞菁系蓝色染料与偶氮系黄色有机染料的混合物中至少一种。作为用于蓝色像素部(B)的色材，可列举ε型铜酞菁颜料和/或阳离子性蓝色有机染料。这些色材的用量在含有于光转换层中的情况下，从可防止透射率的降低的观点出发，以像素部(油墨组合物的固化物)的总质量为基准，优选为1～5质量％。
实施例
以下，利用实施例对本发明具体地进行说明。但，本发明不限于以下实施例。
准备以下所示的化合物作为受阻胺化合物(A)。
(A-1)Flamestab NOR116FF(NOR型、熔点108～123℃、分子量2261)
(A-2)TINUVIN(注册商标)NOR371(NOR型、熔点91～104℃、分子量2800～4000)
(A-3)TINUVIN(注册商标)123(NOR型、熔点<20℃(液状)、分子量737)
(A-4)TINUVIN(注册商标)144(NR型、熔点147～149℃、分子量685)
(A-5)ADK STAB(注册商标)LA-72(NR型、熔点<20℃(液状)、分子量509)
需要说明的是，(A-4)及(A-5)并非NOR型受阻胺化合物，而是NR型受阻胺化合物，具有甲基与氮原子键合的结构。
准备(B-1)EFKA(注册商标)PX-4701作为高分子分散剂(B)。
准备(C-1)IRGANOX(注册商标)1010(酚系)、(C-2)Hostanox(注册商标)P-EPQ(磷系)作为抗氧化剂(C)。
准备以下所示的化合物作为光聚合性化合物(D)。
(D-1)甲基丙烯酸异冰片酯(LIGHT ESTER IB-X、单官能、环状、粘度：6mPa·s/25℃)
(D-2)甲基丙烯酸月桂酯(LIGHT ESTER L、单官能、直链状、粘度：3～8mPa·s/25℃)
(D-3)甲基丙烯酸苯氧乙酯(LIGHT ESTER PO、单官能、环状、粘度：7mPa·s/25℃)
(D-4)1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(LIGHT ESTER 1,6-HX、2官能、直链状、粘度：5～6mPa·s/25℃)
(D-1)～(D-4)皆为共荣社化学株式会社制造。
准备以下所示的化合物作为光聚合引发剂(E)。
(E-1)Omnirad TPO-H(TPO-H)
(E-2)Omnirad 819(O-819)
(E-1)及(E-2)皆为IGM RESINS公司制造。
准备(F-1)氧化钛(CR60-2)作为光散射性粒子(F)。
<发光性粒子(X)分散液的制备>
(发光性粒子分散液的制备)
首先，将0.81g的碳酸铯、40mL的1-十八烯、及2.5mL的油酸进行混合而获得混合液。然后，将该混合液以120℃进行10分钟减压干燥后，在氩环境下以150℃进行加热。由此，获得铯-油酸溶液。
另一方面，将138.0mg的溴化铅(II)及10mL的1-十八烯进行混合而获得混合液。然后，将该混合液以120℃进行10分钟减压干燥后，在氩环境下向混合液添加1mL的3-氨基丙基三乙氧基硅烷。其后，在140℃向上述混合液添加1.3mL的铯-油酸溶液，通过加热搅拌5秒钟而进行反应后，利用冰浴进行冷却。
然后，在大气下(23℃、湿度45％)搅拌反应液60分钟后，添加20mL的乙醇。
将所获得的悬浮液进行离心分离(3,000转/分钟、5分钟)后，回收固体物质，从而获得发光性粒子X-1。
此发光性粒子X-1是具备表面层的钙钛矿型的三溴化铅铯晶体，通过透射式电子显微镜观察，平均粒径为10nm。另外，表面层是由3-氨基丙基三乙氧基硅烷构成的层，其厚度约为1nm。即，发光性粒子X-1是被二氧化硅包覆的粒子。
进而，将发光性粒子X-1以固体物质成分浓度成为2.9质量％的方式分散于甲基丙烯酸异冰片酯中，由此获得分散有发光性粒子X-1的发光性粒子分散液1。
<发光性粒子分散体的准备>
将发光性粒子与光聚合性化合物混合成表1所示的组成，利用旋转蒸发器进行搅拌，由此获得发光性子分散体分散体。
<光散射性粒子分散体的制备>
在充满氮气的容器内，将氧化钛(石原产业株式会社制造的“CR60-2”)10.0质量份、高分子分散剂“EFKA PX4701”(胺值：40.0mgKOH/g、BASF Japan株式会社制造)1.0质量份、及甲基丙烯酸苯氧基乙酯(LIGHT ESTER PO；共荣社化学株式会社制造)14.0质量份进行混合。进而，在所获得的配合物中加入氧化锆珠(直径：1.25mm)，将上述容器密封，使用涂料调节器进行2小时振荡来进行配合物的分散处理，由此获得光扩散粒子分散体1。分散处理后的光扩散粒子的平均粒径使用NANOTRAC WAVE II进行测定，结果为0.245μm。
<油墨组合物的制备>
(油墨组合物(1)的制备)
作为实施例1的油墨组合物，将发光性粒子分散液1(发光性粒子浓度2.9质量％)5.15质量份、光散射性粒子分散体1(氧化钛含量40.0质量％)0.75质量份、作为光聚合性化合物的“甲基丙烯酸月桂酯”(产品名：LIGHT ESTER LM、共荣社化学株式会社制造)1.60质量份及“1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯”(产品名：LIGHT ESTER 1,6-HX、共荣社化学株式会社制造)2.0质量份、作为光聚合引发剂的“二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦”(产品名：Omnirad TPO-H、BASF Japan株式会社制造)0.3质量份及“双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦”(产品名：Omnirad 819、BASF Japan株式会社制造)0.15质量份、作为抗氧化剂的“新戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]”(产品名：Irganox(注册商标)1010、BASF JAPAN株式会社制造)0.05质量份及“四(2，4-二-叔丁基苯基)-1,1-联苯基-4,4’-二基二亚磷酸酯”(产品名：Hostanox(注册商标)P-EPQ、Clariant Chemicals株式会社制造)0.05质量份在充满氩气的容器内进行混合，均匀溶解后，在手套箱内将溶解物利用孔径5μm的过滤器进行过滤。进而，向装有所获得的过滤物的容器内导入氩气，利用氩气使容器内饱和。然后，进行减压而将氩气去除，由此获得油墨组合物(1)。发光性粒子的含量为1.5质量％，IB-X的含量为50.0质量％，LM的含量为16.0质量％，PO的含量为4.2质量％，1,6-HX的含量为20.0质量％，TPO-H的含量为3.0质量％，O-819的含量为1.5质量％，Irganox1010的含量为0.5质量％，P-EPQ的含量为0.5质量％，光散射性粒子的含量为3.0质量％，高分子分散剂的含量为0.3质量％。需要说明的是，上述含量是以油墨组合物的总质量为基准的含量。
(油墨组合物(2)～(9)及(C1)～(C3)的制备)
将发光性粒子分散液、光散射性粒子分散液、光聚合性化合物D-2及D-3、光聚合引发剂E-1及E-2、光稳定剂A-1～A-5、抗氧化剂C-1及C-2的添加量的添加量变更为下述表1中所示的添加量，除此以外，在与油墨组合物(1)的制备相同的条件下获得实施例2～9的油墨组合物(2)～(9)及比较例1～3的油墨组合物(C1)～(C3)。
<光转换层(评价用试样)的制作>
利用旋转涂布机将获得的油墨组合物以干燥后的膜厚成为15μm的方式涂布于玻璃基板(Corning公司制造、“EagleXG”)上。
在氮环境下以10J/cm2的曝光量对所获得的膜照射LED灯波长395nm的紫外光。由此，使油墨组合物固化，在玻璃基板上形成由油墨组合物的固化物构成的层，将其作为光转换层。
<油墨组合物及光转换层的评价>
(实施例1)
<油墨组合物的粘度>
使用E型粘度计测定油墨组合物在30℃时的粘度(初始粘度)。
<涂膜固化性>
通过使用棉棒的触诊，基于以下基准对所获得的光转换层1的表面进行评价，结果表面没有损伤，也无发粘感。
[评价基准]
◎：光转换层1的表面无损伤，也无发粘感。
○：光转换层1的表面无损伤，虽有少许发粘感，但为实用上没有问题的程度。
△：光转换层1的表面有少许损伤，有发粘感。
×：光转换层1的表面有损伤，固化膜的一部分附着于棉棒。
<渗出试验>
将所获得的光转换层1在60℃静置30天后，进一步在25℃静置1天，然后以目视观察光转换层1的表面，确认有无渗出(从光转换层1中溶出的成分是否渗出到表面)及有无白化(光转换层1的表面是否因溶出成分而白化)。
〇：无渗出，也无白化。
△：有渗出，但无白化。
×：有渗出，也有白化。
<高温下耐光性的评价>
(高温下耐光性试验：外部量子效率(EQE)的评价)
在作为面发光光源的CCS株式会社制造的蓝色LED(波峰发光波长：450nm)的上方设置积分球，将大冢电子株式会社制造的放射分光光度计(商品名“MCPD-9800”)连接于该积分球。然后，在蓝色LED与积分球之间插入上述评价用试样1，点亮蓝色LED，通过放射分光光度计对所观测的光谱及在各波长的照度进行测定。根据所获得的光谱及照度，以如下方式求出外部量子效率(EQE)。
外部量子效率是表示入射至光转换层中的光(光子)中，以萤光的形式向观察者侧以何种程度的比例出射的值。因此，该值越大，表示光转换层的发光特性越优异，是重要的评价指标。外部量子效率(EQE)是通过以下的式(a)算出。
EQE[％]＝P2/E(Blue)×100…(a)
式中，E(Blue)表示380～490nm的波长区域中的“照度×波长÷hc”的合计值，P2表示500～650nm的波长区域中的“照度×波长÷hc”的合计值，这些是与所观测到的光子数相当的值。需要说明的是，h表示普朗克常数，c表示光速。
此处，EQE的数值越大，则意味着涂膜的固化工序中由紫外线导致的半导体纳米晶体的劣化越小，即，对于紫外线的稳定性越优异。为了用作光转换层，EQE优选为20％以上，更优选为25％以上，意味着优异。
将刚制作上述光转换层后所测得的EQE设为初始的外部量子效率EQE0，对EQE0进行测定，结果为32％。
(外部量子效率保持率的评价)
然后，对所制得的光转换层在50℃下照射LED光2周。将照射后的外部量子效率设为EQEh，通过以下式(b)算出光转换层的外部量子保持率[％]，结果为81％。
外部量子保持率[％]＝EQEh/EQE0×100…(b)
期望光转换层除EQE0以外，EQEh也高。光转换层的外部量子效率保持率越高，则意味着高温下的耐光性越优异。
[表1]
Figure BDA0004153909380000611
如表1所示，含有NOR型受阻胺化合物的实施例1～9的油墨组合物由于具备上述油墨粘度，且具备优异的固化性，因此适合作为喷墨用油墨组合物。而且，实施例1～9的油墨组合物的固化物在高温下的耐光性优异，因此该油墨组合物适于光转换层的用途。而且，含有熔点超过90℃的NOR型受阻胺化合物的实施例1～4及7～8的油墨组合物不会在光转换层1的表面发生渗出及白化，特别优选。
另一方面，完全不含受阻胺化合物的比较例1及含有NR型受阻胺化合物的比较例2～3的油墨组合物，高温下的耐光性均不充分。
附图标记说明
10：像素部；10a：第1像素部；10b：第2像素部；10c：第3像素部；11a：第1发光性粒子；11b：第2发光性粒子；12a：第1光散射性粒子；12b：第2光散射性粒子；12c：第3光散射性粒子；20：遮光部；30：光转换层；40：基材；100：滤色器。

Claims (12)

1.一种喷墨用油墨组合物，其含有发光性粒子、光聚合性化合物、光聚合引发剂、及具有下述式(1)所表示的结构的NOR型受阻胺化合物，所述发光性粒子包含由金属卤化物构成的半导体纳米晶体粒子，
Figure FDA0004153909360000011
式(1)中，R1～R5各自独立地表示烃基，*表示结合键。
2.根据权利要求1所述的喷墨用油墨组合物，其中，所述NOR型受阻胺化合物的熔点为70℃以上。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨用油墨组合物，其中，所述NOR型受阻胺化合物的质均分子量为1000以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的喷墨用油墨组合物，其中，所述发光性粒子是具备在所述半导体纳米晶体粒子的表面形成的表面层的粒子，
所述表面层含有：具有能够与半导体纳米晶体粒子的表面键合的键合性基及水解性甲硅烷基的硅烷化合物的聚合物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的喷墨用油墨组合物，其中，所述发光性粒子还具备中空粒子，所述中空粒子具有能够容纳所述半导体纳米晶体粒子的内侧空间及与该内侧空间连通的细孔，所述半导体纳米晶体粒子被容纳于所述内侧空间。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的喷墨用油墨组合物，其中，所述光聚合性化合物的SP值为10.0以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的喷墨用油墨组合物，其中，所述光聚合性化合物具有环状结构。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的喷墨用油墨组合物，其还含有光散射性粒子。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的喷墨用油墨组合物，其还含有高分子分散剂。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的喷墨用油墨组合物，其在30℃时的粘度为7mPa·s～12mPa·s。
11.一种光转换层，其具备多个像素部、及设置在该多个像素部间的遮光部，
所述多个像素部具有：包含权利要求1～10中任一项所述的喷墨用油墨组合物的固化物的发光性像素部。
12.一种滤色器，其具备权利要求11所述的光转换层。
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