CN116157496A - 表面活性剂和洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种仲烷基磺酸盐表面活性剂,其中至少70重量%的仲烷基磺酸盐是具有15至18个碳原子的直链烷基链的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂;其中小于30重量%的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂具有14个或更少碳原子的直链烷基链;本发明还涉及包含该仲烷基磺酸盐表面活性剂的洗涤剂组合物;本发明还涉及一种方法,优选处理织物的家用方法。

Description

表面活性剂和洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及洗涤剂组合物,更具体地,包含具有15至18个碳原子的直链烷基链的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂的洗涤剂组合物。
背景技术
表面活性剂包含油溶性烃链,其上连接有水增溶性基团。洗涤剂组合物包含表面活性剂以从基材上除去污垢。例如,洗衣洗涤剂含有表面活性剂以在洗涤期间从衣服上除去污垢。洗涤剂组合物中使用的一种这样的表面活性剂是月桂醇聚醚硫酸钠,通常具有C12-C14烷基链、1至3个乙氧基化物和硫酸根基团。由于C12-C14烷基链的主要来源是棕榈仁油,因此存在从此类表面活性剂上开始的环境愿望。
一种这样的替代表面活性剂是仲烷基磺酸盐(SAS)。仲烷基磺酸盐表面活性剂含有主要长度为C14、C15和C16的烷基链的混合物。Wat.Res.第29卷,第5期,1301-1307,第1305页上的图3中的参考的测量商业材料测量了包含40% C14、32% C15、19% C16、9%C17的商业SAS材料(CP)。
期望含有仲烷基磺酸盐以具有增强的性能的家用洗涤剂制剂。存在的问题是找到提供改进性能的表面活性剂体系。
另一个问题是表面活性剂的重量效率对于环境目的也是重要的,使用较少的表面活性剂得到类似的性能是期望的。
令人惊讶的是,上述问题中的至少一个可以通过使用具有15至18个碳原子的直链烷基链的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂来解决。
发明内容
在第一方面中,本发明涉及仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂;其中至少70重量%、优选至少75%、优选至少80%、更优选至少85%、更优选至少90%、最优选至少95%的仲烷基磺酸盐是具有15至18个碳原子的直链烷基链的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂;
其中小于30重量%、优选小于25%、优选小于20%、更优选小于15%、更优选小于10%、最优选小于5%的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂具有14个或更少碳原子的直链烷基链。
如果存在C15,则SAS表面活性剂可具有20:1至1:20,优选16:1至1:16,优选10:1至1:10,优选6:1至1:6,优选5:1至1:5,优选4:1至1:4,优选3:1至1:3,优选2:1至1:2,优选3:2至2:3或甚至1:1的C15:C17重量比。
如果存在C18,则SAS表面活性剂可具有20:1至1:20,优选16:1至1:16,优选10:1至1:10,优选6:1至1:6,优选5:1至1:5,优选4:1至1:4,优选3:1至1:3,优选2:1至1:2,优选3:2至2:3或甚至1:1的C16:C18重量比。
本发明还涉及包含第一方面的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂的洗涤剂组合物,其中该组合物包含:
a)1至40重量%,优选2至30重量%,最优选3至15重量%的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂;
其中至少70重量%、优选至少75%、优选至少80%、更优选至少85%、更优选至少90%、最优选至少95%的仲烷基磺酸盐是具有15至18个碳原子的直链烷基链的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂;和
b)1至60重量%,优选2至40重量%,更优选4至30重量%,最优选5至15重量%的选自其他阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的其他表面活性剂;
c)任选地0.001至3重量%的香料;
其中小于30%、优选小于25%、优选小于20%、更优选小于15%、更优选小于10%、最优选小于5%的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂具有14个或更少碳原子的直链烷基链。
SAS材料具有低(小于30%)或优选零的C14和更低的烷基链的量。这种高的C15-C18量和低的C14和更低的量,如果存在C15,则与C15:C17重量比结合,并且如果存在C18,则与C16:C18重量比结合,得到具有改进性能的SAS表面活性剂。
优选地,对于仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂,如果存在C15,C15:C17的重量比,和/或如果存在C18,C16:C18的重量比为20:1至1:20,优选16:1至1:16,优选10:1至1:10,优选6:1至1:6,优选5:1至1:5,优选4:1至1:4,优选3:1至1:3,优选2:1至1:2,更优选3:2至2:3。
对于仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂,如果存在C15,则C15:C17的重量比,和/或如果存在C18,则C16:C18的重量比也可以为60:40至40:60,或45:55至55:45,或甚至约1:1。
优选地,对于仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂,如果(C15+C17)烷基链的总重量%>50重量%,则(C16+C18)烷基链的总重量%小于40重量%,优选小于30重量%,优选小于20重量%,更优选小于15重量%;和/或其中如果(C16+C18)烷基链的总重量%>50重量%,则(C15+C17)烷基链的总重量%小于40重量%,优选小于30重量%,优选小于20重量%,更优选小于15重量%。
优选地,仲烷基磺酸盐的烷基链由可再生来源获得,优选由甘油三酯获得。
优选地,SAS表面活性剂是具有15至17个碳原子的直链烷基链的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂。更优选至少70重量%、优选至少75%、优选至少80%、更优选至少85%、更优选至少90%、最优选至少95%的仲烷基磺酸盐是具有15至17个碳原子的直链烷基链的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂。
优选地,阴离子表面活性剂的总量与非离子表面活性剂的总量的重量比在4:1至1:4,优选2:1至1:2,最优选1.5:1至1:1.5的范围内。
优选地,对于洗涤剂组合物,如果存在非离子表面活性剂,则非离子表面活性剂选自饱和和单不饱和脂族醇乙氧基化物,优选地选自具有平均5至30个乙氧基化物的C12至C20直链伯醇乙氧基化物,更优选具有平均5至25个乙氧基化物的C16至C18
优选地,对于洗涤剂组合物,如果存在阴离子表面活性剂,则阴离子表面活性剂选自:鼠李糖脂、C12至C18烷基醚羧酸盐;C16至C18甘油单酯的柠檬酸酯(citrem)、C16至C18甘油单酯的酒石酸酯(tatem)和C16至C18甘油单酯的二乙酰酒石酸酯(datem);C12至C18烷基醚硫酸盐;和具有含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的水溶性碱金属盐;及其混合物;最优选地,阴离子表面活性剂选自:鼠李糖脂、C16至C18烷基醚羧酸盐;C16至C18甘油单酯的柠檬酸酯(citrem)、C16至C18甘油单酯的酒石酸酯(tatem);C12至C18烷基醚硫酸盐及C16至C18甘油单酯的二乙酰酒石酸酯(datem)和磺酸盐,例如直链烷基苯磺酸盐;及其混合物。
优选地,组合物包含0.5至15重量%,更优选0.75至15重量%,甚至更优选1至12重量%,最优选1.5至10重量%的选自抗再沉积聚合物、去污聚合物、烷氧基化聚羧酸酯及其混合物的清洁增强剂。
优选地,清洁增强剂选自:抗再沉积聚合物,优选烷氧基化聚胺;和去污聚合物,优选聚酯去污聚合物。
优选地,洗涤剂组合物是洗衣洗涤剂组合物,更优选液体洗衣洗涤剂组合物或液体单位剂量洗涤剂组合物。
优选地,组合物包含一种或多种选自下组的酶:脂肪酶、蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶裂解酶和甘露聚糖酶,或其混合物,更优选脂肪酶、蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶及其混合物,其中在本发明的组合物中每种酶的水平为0.0001重量%至0.1重量%。
在另一方面中,本发明提供了一种处理织物的方法,优选家用方法,该方法包括以下步骤:用0.5至20g/L的权利要求2至14任一项的洗涤剂组合物,优选液体洗衣洗涤剂组合物的水溶液处理织物,优选地其中水溶液含有0.1至1.0g/L的(a)和(b)的表面活性剂;和任选地干燥织物;优选地其中该家用方法在家中使用家用电器进行,其中该方法在280至335K的洗涤水温度下进行。
优选地在该方法中,水溶液含有0.1至1.0g/L的(a)和(b)的表面活性剂。
该方法,优选使用家用电器在家中进行的家用方法,优选在280至335K的洗涤水温度下进行。织物优选由于与人皮肤接触而用皮脂玷污。
具体实施方式
除非另有说明,否则本文所用的不定冠词“一(a)”或“一个(an)”及其相应的定冠词“该”是指至少一个,或者一个或多个。
所有酶水平指纯蛋白质。
重量%涉及基于组合物总重量的成分以重量计的量。对于带电的表面活性剂(例如阴离子表面活性剂),基于表面活性剂的质子化形式计算重量%。
制剂可以是任何形式,例如液体、固体、粉末、液体单位剂量。
优选地,组合物是液体洗涤剂组合物或液体单位剂量洗涤剂组合物。
在20℃下溶解于去矿物质水中时,制剂优选具有3至10,更优选4至9,更优选5至7.5,最优选7的pH。
优选地,阴离子表面活性剂的总量与非离子表面活性剂的总量的重量比在4:1至1:4,优选2:1至1:2,最优选1.5:1至1:1.5的范围内。
仲烷基磺酸盐(SAS)
仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂如下详述。
洗涤剂组合物包含1至40重量%,优选2至30重量%,最优选3至15重量%的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂,其中至少70重量%,优选至少75%,优选至少80%,更优选至少85%,更优选至少90%,最优选至少95%的仲烷基磺酸盐是具有15至18个碳原子,优选15至17个碳原子的直链烷基链的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂。
C15-C18仲烷基磺酸盐在直链烷烃链中具有碳原子。
小于30%,优选小于25%,优选小于20%,更优选小于15%,更优选小于10%,最优选小于5%的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂具有14个或更少的碳原子的直链烷基链。
在SAS表面活性剂中,如果存在C15,则C15:C17的重量比为20:1至1:20,优选16:1至1:16,优选10:1至1:10,优选6:1至1:6,优选5:1至1:5,优选4:1至1:4;并且,如果存在C18,则C16:C18的重量比为20:1至1:20,优选16:1至1:16,优选10:1至1:10,优选6:1至1:6,优选5:1至1:5,优选4:1至1:4。
如果存在C15,则C15:C17的重量比,和如果存在C18,则C16:C18的重量比可为3:1至1:3,优选2:1至1:2,更优选3:2至2:3,或甚至1:1。
优选地,对于仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂,如果(C15+C17)烷基链的总重量%>50重量%,则(C16+C18)烷基链的总重量%小于40重量%,优选小于30重量%,优选小于20重量%,更优选小于15重量%;和/或其中如果(C16+C18)烷基链的总重量%>50重量%,则(C15+C17)烷基链的总重量%小于40重量%,优选小于30重量%,优选小于20重量%,更优选小于15重量%。
优选地,仲烷基磺酸盐的烷基链由可再生来源获得,优选由甘油三酯获得。
优选地,SAS表面活性剂是具有15至17个碳原子的直链烷基链的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂。更优选地,至少70重量%、优选至少75%、优选至少80%、更优选至少85%、更优选至少90%、最优选至少95%的仲烷基磺酸盐是具有15至17个碳原子的直链烷基链的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂。
本发明的仲烷基磺酸盐(SAS)为下式:-
Figure BDA0004090259430000061
其中n+m=12至15,平均链长为15至18;优选n+m=12至14,摩尔平均链长为15至17。
仲烷基磺酸盐(SAS)是家用洗涤剂清洁产品中使用的表面活性剂。仲烷基磺酸盐(SAS)描述于HERA文件仲烷基磺酸盐(Secondary Alkane Sulfonate)第1版中,2005年4月,以及由H.W.Stache编辑的阴离子表面活性剂有机化学(Anionic Surfactants OrganicChemistry)(Surfactant Science Series vol 56,Marcel Dekker 1996)和其中的参考文献中。
SAS可以通过使链烷烃与二氧化硫和氧在水存在下反应,同时用紫外光照射来获得。如H.W.Stache编辑的阴离子表面活性剂有机化学(Anionic Surfactants OrganicChemistry)(Surfactant Science Series vol 56,Marcel Dekker 1996)中所述的。
由磺化氧化获得的仲烷基磺酸盐(SAS)是仲烷基磺酸钠盐的密切相关的异构体和同系物的混合物。伯烷基磺酸盐的含量<1%。在UV光和水存在下的磺化氧化产生约90%单磺酸和10%二磺酸的混合物。
合适的SAS的供应商是Clariant和Weylchem。
链烷烃原料优选通过催化加氢处理从甘油三酯或其脂肪酸获得,如S.L.Douvartzides等在Energies 2019,12,809Green Diesel:Biomass Feedstocks,Production Technologies,Catalytic Research,Fuel Properties and Performance inCompression Ignition Internal Combustion Engines中所述的。
加氢处理涉及氢化和脱羧、脱羰基或加氢脱氧反应,优选脱羧。用于此类反应的合适的催化剂和条件在Hoassain M.K等ACS Omega,3,7046-7060(2018)中讨论,特别是表4和其中的参考文献。这样的原料可以获自UOP Honeywell、Neste Oil和Haldor
Figure BDA0004090259430000071
根据所使用的加氢处理方法,加氢处理方法可以将碳链长度减少1个单位。脱羧和脱羰基反应通常将碳链长度减少1个单位,例如:
R-COOH→R-H脱羧,其中R是烷基
以这种方式,仲烷基磺酸盐由来自天然甘油三酯的主要C16至C18脂肪酸的烷基链产生,而损失1个碳以主要产生C15至C17直链烷烃。优选地,仲烷基磺酸盐大于80重量%由C15和C17链组成。
优选地,仲烷基磺酸盐的烷基链由可再生来源获得,优选由甘油三酯获得。
甘油三酯优选由可再生来源获得。
可再生来源是其中材料通过活物种的自然生态循环产生的可再生来源,优选通过植物、藻类、真菌、酵母或细菌,更优选植物、藻类或酵母产生。脂肪酸可以通过甘油三酯的水解获得。
优选地,甘油三酯主要含有C18脂肪酸。
油的优选植物来源是粗棕榈油、棉籽、玉米胚芽、小麦胚芽、南瓜籽、油菜籽、向日葵、花生、玉米、大豆、棉籽、橄榄油和树。来自树的油被称为妥尔油。更优选粗棕榈油、棉籽、玉米胚芽、小麦胚芽、南瓜籽、向日葵、大豆、油菜籽和花生。最优选粗棕榈油、向日葵、大豆、油菜籽和花生。
Saad M.G.等的Energies 2019,12,1920Algal Biofuels:Current Status andKey Challenges中讨论了藻油。Energy Environ.Sci.,2019,12,2717中描述了使用酵母从生物质生产甘油三酯的方法。
Masri M.A.等描述了一种用于经济地产生可替代植物基等效物的无废物微生物油的可持续的、高性能方法。
可以使用不可食用的植物油,且优选选自以下的果实和种子:麻风树(Jatrophacurcas)、红厚壳(Calophyllum inophyllum)、香苹婆(Sterculia feotida)、印度紫荆木(Madhuca indica)(宽叶紫荆木(mahua))、无毛水黄皮(Pongamia glabra)(koroch籽)、亚麻籽、水黄皮(Pongamia pinnata)(卡兰贾树(karanja))、橡胶树(Hevea brasiliensis)(橡胶籽)、印度苦楝树(Azadirachta indica)(印楝(neem))、亚麻荠(Camelina sativa)、Lesquerella fendleri、烟草(Nicotiana tabacum)(烟草(tobacco))、洋麻(Deccanhemp)、蓖麻(Ricinus communis L.)(蓖麻(castor))、油蜡树(Simmondsia chinensis)(霍霍巴(Jojoba))、芝麻菜(Eruca sativa.L.)、海檬树(Cerbera odollam)(海芒果(Seamango))、胡荽(芫荽(Coriandrum sativum L.))、大果巴豆(Croton megalocarpus)、Pilu、海甘蓝(Crambe)、丁香、久树(Scheleichera triguga)(kusum)、乌臼(Stillingia)、婆罗树(Shorea robusta)(娑罗双树(sal))、毛诃子(Terminalia belerica roxb)、萼距花(Cuphea)、山茶花(Camellia)、黄兰花(Champaca)、夸斯苦木(Simarouba glauca)、印度藤黄(Garcinia indica)、米糠、Hingan(橡形木(balanites))、沙枣(Desert date)、刺菜蓟(Cardoon)、叙利亚马利筋(Asclepias syriaca)(乳草(Milkweed))、小葵子(Guizotiaabyssinica)、埃塞俄比亚芥(Radish Ethiopian mustard)、金山葵(Syagrus)、桐树(Tung)、毛叶山桐子(Idesia polycarpa var.vestita)、藻类、蓟罂粟(Argemone mexicanaL.)(墨西哥罂粟(Mexican prickly poppy))、罗氏假黄杨(Putranjiva roxburghii)(幸运豆树)、无患子(Sapindus mukorossi)(Soapnut)、楝树(M.azedarach)(syringe)、黄花夹竹桃(Thevettia peruviana)(黄夹竹桃)、柯拜巴(Copaiba)、白乳木(Milk bush)、月桂(Laurel)、香二翅豆(Cumaru)、大苦油楝(Andiroba)、Piqui、甘蓝型油菜(B.napus)、花椒(Zanthoxylum bungeanum)。
链烷烃原料优选含有大于50重量%,更优选大于80重量%,最优选大于95重量%的直链烷烃。优选地,链烷烃是饱和链烷烃并且含有小于2wt.%的不饱和链烷烃。
SAS的重量%作为质子化物质计算。
其他表面活性剂
组合物包含1至60重量%,优选2至40重量%,更优选4至30重量%,最优选5至15重量%的选自其他阴离子(除SAS之外)表面活性剂和非离子表面活性剂的其他表面活性剂。
优选地,分数[总非离子表面活性剂的重量%]/[总阴离子表面活性剂的总重%]为0至2,优选0至1.5,最优选0.5至1.5,其中总阴离子表面活性剂的总和重量%是针对SAS加上任何其他阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的所有重量均作为质子化物质计算。
优选地,分数[SAS重量%]/[总阴离子表面活性剂的总和重量%]为0至5,更优选0至1。
优选地,其他表面活性剂是饱和或单不饱和的,其中多不饱和烷基链的水平低于10重量%,优选低于5重量%。
通常,另外的表面活性剂的非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂可以选自M.R.Porter的“Handbook of Surfactants”(Springer,1991),Biobased Surfactants(第二版)Synthesis,Properties,and Applications第287-301页(AOCS Press 2019),“Surface Active Agents”第1卷,Schwartz&Perry,Interscience 1949,第2卷,Schwartz,Perry&Berch,Interscience 1958,在Manufacturing Confectioners Company出版的“McCutcheon's Emulsifiers and Detergents”当前版本或“Tenside-Taschenbuch”,H.Stache,第2版,Carl Hauser Verlag,1981中描述的表面活性剂。
可以使用的阴离子洗涤剂化合物通常是具有含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的水溶性碱金属盐,术语烷基用于包括高级酰基的烷基部分。合适的合成阴离子洗涤剂化合物的实例是烷基硫酸钠和烷基硫酸钾,尤其是通过使例如由牛脂或椰子油制备的醇获得硫酸化的那些,及烷基C10至C20苯磺酸钠和烷基C10至C20苯磺酸钾,特别是直链仲烷基C10至C15苯磺酸钠;和烷基甘油醚硫酸钠,尤其是衍生自牛脂或椰子油的高级醇和衍生自石油的合成醇的那些醚。可存在具有摩尔平均7至9个乙氧基基团的短链(C12至15)醇乙氧基化物。
优选的另外表面活性剂是醇乙氧基化物、醇醚硫酸盐、甲酯乙氧基化物、鼠李糖脂、C16至C18甘油单酯的柠檬酸酯(citrem)、C16至C18甘油单酯的酒石酸酯(tatem)和C16至C18甘油单酯的二乙酰酒石酸酯(datem)。
醇乙氧基化物在Non-Lonic Surfactant Organic Chemistry(N.M.Van Os编辑),Surfactant Science Series Volume 72,CRC Press中讨论。优选具有摩尔平均6至14个乙氧基基团的(C16-18)醇乙氧基化物。由鲸蜡基(直链C16)和硬脂基(直链C18)的混合物组成的醇乙氧基化物;C18:1(A9)醚硫酸盐或C12-C15是优选的。
醇醚硫酸盐在由H.W Stache编辑的Anionic Surfactants:Organic Chemistry(Marcel Dekker 1996)中讨论,优选为式:-
R2-(OCH2CH2)nOSO3H,
其中R2是具有8至18个碳原子的饱和或单不饱和直链,优选C8、C10、C12、C14、C16和/或C18烷基,并且其中n为1至20,优选3至10。更优选地,醇醚硫酸盐是C16-18醚硫酸盐,最优选鲸蜡基(直链C16)和硬脂基(直链C18)的混合物;C18:1(Δ9)醚硫酸盐;及其混合物,最优选具有摩尔平均4至8个乙氧基基团。
鼠李糖脂描述于WO2020/016097(Unilever)中。优选的是单鼠李糖脂和二鼠李糖脂。优选的烷基链长度为C8至C12。烷基链可以是饱和的或不饱和的。优选地,鼠李糖脂是下式的二鼠李糖脂:Rha2C8-12C8-12
citrem、tatem和datem描述于WO2020/058088(Unilever)、Hasenhuettl,G.L.和Hartel,R.W.(编辑)Food Emulsifiers and Their Application 2008(Springer)和Whitehurst,R.J.(编辑)Emulsifiers in Food Technology 2008(Wiley-VCH)中。
最优选的是每摩尔表面活性剂具有1至2个二乙酰酒石酸单元的基于甘油单酯的datem。
香料
组合物优选包含0.001至3重量%的香料。该香料可以是游离油香料或包封的香料。
香料的许多合适的实例提供于由CFTA Publications出版的CTFA(Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association)1992International Buyers Guide和由SchnellPublishing Co.出版的OPD 1993Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition中。
优选地,香料包含至少一种选自以下的香调(化合物):α-异甲基紫罗兰酮、水杨酸苄酯;香茅醇;香豆素;己基肉桂醛;芳樟醇;2-甲基戊酸乙酯;辛醛;乙酸苄酯;1,6-辛二烯-3-醇,3,7-二甲基-,3-乙酸酯;2-(1,1-二甲基乙基)-1-乙酸环己醇酯;δ-二氢大马酮;β-紫罗兰酮;醋酸维地尔(verdyl acetate);十二醛;己基肉桂醛;环十五内酯;苯乙酸,2-苯基乙基酯;水杨酸戊酯;β-石竹烯;十一烯酸乙酯;邻氨基苯甲酸香叶酯;α-鸢尾酮;苯甲酸β-苯基乙酯;α-白檀油烯醇;雪松醇;乙酸柏木酯;cedry甲酸酯;水杨酸环己酯;γ-十二内酯;和β-苯基乙基苯基乙酸酯。
香料的有用组分包括天然和合成来源的材料。它们包括单一化合物和混合物。此类组分的具体实例可以在现有文献中找到,例如Fenaroli's Handbook of FlavourIngredients,1975,CRC Press;Synthetic Food Adjuncts,1947,M.B.Jacobs,VanNostrand编辑;或S.Arctander的Perfume and Flavour Chemicals,1969,Montclair,N.J.(USA)。
在制剂中存在多种香料组分是常见的。在本发明的组合物中,设想将存在四种或更多种,优选五种或更多种,更优选六种或更多种或甚至七种或更多种不同的香料组分。
在香料混合物中,优选地15至25重量%是头香。头香由Poucher(Journal of theSociety of Cosmetic Chemists 6(2):80[1955])定义。优选的头香选自柑橘油、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺式-3-己醇。
国际香料协会在2011年公布了芳香成分(香料)的列表。(http://www.ifraorg.org/en-us/ingredients#.U7Z4hPidWzk)
香料研究所提供了具有安全信息的香料(芳香)数据库。
香料头香可用于提示本发明的白度和亮度益处。
一些或所有香料可以被包封,包封有利的典型香料组分包括具有相对低沸点的那些,优选沸点小于300℃,优选100-250℃的那些。包封具有低CLog P的香料组分(即,将具有更大的分配到水中的倾向的那些)也是有利的,优选具有小于3.0的CLog P的香料组分。具有相对低沸点和相对低CLog P的这些材料被称为“延迟释香”香料成分,并且包括以下材料中的一种或多种:己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、苯甲醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苯甲醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、βγ-己烯醇、樟脑胶、左旋香芹酮、d-香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯、顺式-茉莉酮、顺式-3-己烯基乙酸酯、枯名醇、cyclal c、二甲基苄基甲醇、二甲基苄基甲醇乙酸酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、乙基苯基乙酸酯、桉油精、丁子香酚、乙酸葑酯、醋酸flor(乙酸三环癸烯酯)、frutene(丙酸三环癸烯酯)、香叶醇、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、龙葵醇、羟基香茅醛、茚酮、异戊醇、异薄荷酮、乙酸异蒲勒酯、异喹诺酮、女贞醛、芳樟醇、芳樟醇氧化物、甲酸芳樟酯、薄荷酮、薄荷基苯乙酮、甲基戊基酮、邻氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、甲基苯基乙酸酯、甲基丁子香酚、甲基庚烯酮、庚炔碳酸甲酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、乙酸甲基苯基原酯、水杨酸甲酯、邻氨基苯甲酸甲基-n-甲酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、对甲酚、对甲酚甲醚、对甲氧基苯乙酮、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯基乙醛、乙酸苯基乙基酯、苯基乙醇、苯基乙基二甲基甲醇、乙酸异戊二烯酯、硼酸丙酯、长叶薄荷酮、玫瑰醚、黄樟素、4-萜品烯醇、α-萜品烯醇和/或苯乙醛二甲缩醛(viridine)。在制剂中存在多种香料组分是常见的。在本发明的组合物中,设想在香料中存在四种或更多种,优选五种或更多种,更优选六种或更多种或甚至七种或更多种来自上文给出的延迟释香香料的列表的不同香料组分。
本发明可以应用的另一组香料是所谓的“芳香疗法”材料。这些包括也用于香水制造中的许多组分,包括精油的组分,如鼠尾草、桉树、天竺葵、薰衣草、Mace提取物、橙花油、肉豆蔻、留兰香、甜紫罗兰叶和缬草。
优选的是洗衣处理组合物不含过氧漂白剂,例如过碳酸钠、过硼酸钠和过酸。
其他优选成分
清洁增强剂
组合物优选包含0.5至15重量%,更优选0.75至15重量%,甚至更优选1至12重量%,最优选1.5至10重量%的清洁增强剂,其选自抗再沉积聚合物;去污聚合物;如WO/2019/008036和WO/2019/007636中所述的烷氧基化多羧酸酯;及其混合物。
抗再沉积聚合物
优选的抗再沉积聚合物包括烷氧基化聚胺。
优选的烷氧基化聚胺包括烷氧基化聚乙烯亚胺和/或烷氧基化聚丙烯亚胺。聚胺可以是直链或支链的。它可以支化到其为树枝状聚合物的程度。烷氧基化通常可以是乙氧基化或丙氧基化,或两者的混合。在氮原子被烷氧基化的情况下,优选的平均烷氧基化度为10至30,优选15至25。优选的材料是乙氧基化聚乙烯亚胺,其中平均乙氧基化度为10至30,优选15至25,其中氮原子是乙氧基化的。
去污聚合物
优选地,去污聚合物是聚酯去污聚合物。
优选的去污聚合物包括WO 2014/029479和WO 2016/005338中描述的那些。
优选地,基于聚酯的去污聚合物是根据下式(I)的聚酯:
Figure BDA0004090259430000141
其中
R1和R2彼此独立地为X-(OC2H4)n-(OC3H6)m,其中X为C1-4烷基并且优选甲基,-(OC2H4)基团和-(OC3H6)基团逐嵌段排列,并且由-(OC3H6)基团组成的嵌段与COO基团结合;或是HO-(C3H6),并且优选彼此独立地为X-(OC2H4)n-(OC3H6)m
n基于12至120并且优选40至50的摩尔平均数,
m基于1至10并且优选1至7的摩尔平均数,和
a基于4至9的摩尔平均数。
优选地,聚酯作为活性共混物提供,所述活性共混物包含:
A)活性共混物的45至55重量%的一种或多种根据下式(I)的聚酯
Figure BDA0004090259430000151
其中
R1和R2彼此独立地为X-(OC2H4)n-(OC3H6)m,其中X为C1-4烷基并且优选为甲基,-(OC2H4)基团和-(OC3H6)基团逐嵌段排列,并且由-(OC3H6)基团组成的嵌段与COO基团结合;或是HO-(C3H6),并且优选彼此独立地为X-(OC2H4)n-(OC3H6)m
n基于12至120并且优选40至50的摩尔平均数,
m基于1至10并且优选1至7的摩尔平均数,和
a基于4至9的摩尔平均数,和
B)活性共混物的10至30重量%的一种或多种醇,所述醇选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇和丁基二醇,和
C)活性共混物的24至42%重量的水。
烷氧基化多羧酸酯
烷氧基化多羧酸酯可通过以下获得:首先使含有至少三个羧酸单元或由其衍生的酸酐的芳族多羧酸,优选含有三个或四个羧酸单元或由其衍生的酸酐的芳族多羧酸,更优选含有三个羧酸单元或由其衍生的酸酐的芳族多羧酸,甚至更优选偏苯三酸或偏苯三酸酐,最优选偏苯三酸酐,与醇烷氧基化物反应,并且在第二步中使所得产物与醇或醇的混合物,优选与C16/C18醇反应。
优选地酶,如脂肪酶、蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶裂解酶和甘露聚糖酶,或其混合物,可存在于制剂中。
如果存在酶,则优选地它们选自:脂肪酶、蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶及其混合物。
如果存在,则本发明的洗衣组合物中每种酶的水平为0.0001重量%至0.1重量%。
组合物中存在的酶的水平优选涉及作为纯蛋白质的酶的水平。
合适的脂肪酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。有用的脂肪酶的实例包括来自腐质霉属(Humicola)(同义词嗜热丝孢菌属(Thermomyces))的脂肪酶,例如来自如EP 258 068和EP 305216中所述的疏棉状腐质霉(H.lanuginosa)(绵毛嗜热丝孢菌(T.lanuginosus))或来自如WO 96/13580中所述的特异腐质霉(H.insolens),假单胞菌属脂肪酶,例如来自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或类产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)(EP 218 272)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)(EP 331376)、施氏假单胞菌(P.stutzeri)(GB 1,372,034)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)、假单胞菌属菌株SD 705(WO 95/06720和WO9 6/27002)、威斯康辛假单胞菌(P.wisconsinensis)(WO 96/12012),芽孢杆菌属(Bacillus)脂肪酶,例如,来自枯草芽孢杆菌(B.Subtilis)(Dartois等(1993),Biochemica et Biophysica Acta,1131,253-360)、嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(JP 64/744992)或短小芽孢杆菌(B.pumilus)(WO 91/16422)。其他实例是脂肪酶变体,如WO92/05249、WO94/01541、EP 407 225、EP 260 105、WO95/35381、WO96/00292、WO95/30744、WO94/25578、WO95/14783、WO95/22615、WO97/04079和WO97/07202、WO00/60063中所述的那些。
优选的市售脂肪酶包括LipolaseTM和Lipolase UltraTM、LipexTM和LipocleanTM(Novozymes A/S)。
本发明可以在分类为EC 3.1.1.4和/或EC 3.1.1.32的磷脂酶的存在下进行。如本文所用,术语磷脂酶是对磷脂具有活性的酶。
磷脂,如卵磷脂或磷脂酰胆碱,由在外部(sn-1)和中间(sn-2)位置用两个脂肪酸酯化并在第三位置用磷酸酯化的甘油组成;磷酸又可以酯化成氨基醇。磷脂酶是参与磷脂水解的酶。可以区分几种类型的磷脂酶活性,包括磷脂酶A1和A2,其水解一个脂肪酰基(分别在sn-1和sn-2位)以形成溶血磷脂;和溶血磷脂酶(或磷脂酶B),其可以水解溶血磷脂中剩余的脂肪酰基。磷脂酶C和磷脂酶D(磷酸二酯酶)分别释放二酰基甘油或磷脂酸。
蛋白酶水解肽和蛋白质内的键,在洗衣情况下,这导致增强的含有蛋白质或肽的污渍的去除。合适的蛋白酶家族的实例包括天冬氨酸蛋白酶;半胱氨酸蛋白酶;谷氨酸蛋白酶;天冬酰胺肽裂解酶;丝氨酸蛋白酶和苏氨酸蛋白酶。此类蛋白酶家族描述于MEROPS肽酶数据库(http://merops.sanger.ac.uk/)中。优选的是丝氨酸蛋白酶。更优选的是枯草杆菌酶型丝氨酸蛋白酶。术语“枯草杆菌酶”是指根据Siezen等,ProteinEngng.Med.Chem.Lett.,2001,31,43-5和Siezen等,Protein Science 6(1997)501-523中所述的丝氨酸蛋白酶的亚组。丝氨酸蛋白酶是蛋白酶的亚组,其特征在于在活性位点中具有丝氨酸,其与底物形成共价加合物。枯草杆菌酶可以分为6个亚部,即枯草杆菌蛋白酶家族、嗜热蛋白酶家族、蛋白酶K家族、Lantibiotic肽酶家族、Kexin家族和Pyrolysin家族。
枯草杆菌酶的实例是源自芽孢杆菌属(Bacillus)的那些,如迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(B.pumilus)和吉氏芽孢杆菌(B.gibsonii),描述于US7262042和WO09/021867中,以及枯草杆菌蛋白酶lentus、枯草杆菌蛋白酶Novo、枯草杆菌蛋白酶Carlsberg、地衣芽孢杆菌(B.licheniformis)、枯草杆菌蛋白酶BPN’、枯草杆菌蛋白酶309、枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168,描述于WO89/06279中,以及蛋白酶PD138,描述于(WO93/18140)。其他有用的蛋白酶可以是WO92/175177、WO01/016285、WO02/026024和WO02/016547中描述的那些。胰蛋白酶样蛋白酶的实例是胰蛋白酶(例如猪或牛来源的)和描述于WO89/06270、WO94/25583和WO05/040372中的镰孢菌属蛋白酶,以及描述于WO05/052161和WO05/052146中的源自纤维单胞菌属(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。
最优选地,蛋白酶是枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。
枯草杆菌蛋白酶的实例是源自芽孢杆菌属的那些,如迟缓芽孢杆菌(B.lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)和吉氏芽孢杆菌(Bacillusgibsonii),描述于US7262042和WO09/021867中,以及枯草杆菌蛋白酶lentus、枯草杆菌蛋白酶Novo、枯草杆菌蛋白酶Carlsberg、地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、枯草杆菌蛋白酶BPN’、枯草杆菌蛋白酶309、枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168,描述于WO89/06279中,以及蛋白酶PD138,描述于(WO93/18140)中。优选地,枯草杆菌蛋白酶源自芽孢杆菌属(Bacillus),优选迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)和吉氏芽孢杆菌(Bacillusgibsonii),描述于US 6,312,936 Bl、US5,679,630、US 4,760,025、US7,262,042和WO09/021867中。最优选地,枯草杆菌蛋白酶源自吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)或迟缓芽孢杆菌(Bacillus Lentus)。
合适的市售蛋白酶包括以商品名
Figure BDA0004090259430000181
DuralaseTm、DurazymTm、/>
Figure BDA0004090259430000182
Ultra、/>
Figure BDA0004090259430000183
Figure BDA0004090259430000184
Ultra、
Figure BDA0004090259430000185
Figure BDA0004090259430000186
Ultra、
Figure BDA0004090259430000187
Ultra、/>
Figure BDA0004090259430000189
Figure BDA0004090259430000188
出售的那些,所有这些都可以作为/>
Figure BDA0004090259430000191
或/>
Figure BDA0004090259430000192
(Novozymes A/S)出售。
本发明可以使用分类为EC 3.1.1.74的角质酶。根据本发明使用的角质酶可以是任何来源的。优选地,角质酶是微生物来源的,特别是细菌、真菌或酵母来源的。
合适的淀粉酶(α和/或β)包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。淀粉酶包括,例如,获自芽孢杆菌属的α-淀粉酶,例如在GB 1,296,839中更详细描述的地衣芽孢杆菌(B.licheniformis)的特殊菌株,或WO95/026397或WO00/060060中公开的芽孢杆菌属菌株。可商购获得的淀粉酶是DuramylTM、TermamylTM、TermamylUltraTM、NatalaseTM、StainzymeTM、FungamylTM和BANTM(Novozymes A/S)、RapidaseTM和PurastarTM(来自Genencor International Inc.)。
合适的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰孢菌属(Fusarium)、梭孢壳属(Thielavia)、支顶孢属(Acremonium)的纤维素酶,例如US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757、WO89/09259、WO96/029397和WO98/012307中公开的由特异腐质霉(Humicola insolens)、土生梭孢壳(Thielaviaterrestris)、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰孢菌(Fusariumoxysporu)产生的真菌纤维素酶。可商购获得的纤维素酶包括CelluzymeTM、CarezymeTM、CellucleanTM、EndolaseTM、RenozymeTM(Novozymes A/S)、ClazinaseTM和Puradax HATM(Genencor International Inc.)和KAC-500(B)TM(Kao Corporation)。优选的是CellucleanTM
合适的过氧化物酶/氧化酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自鬼伞属(Coprinus),例如来自灰盖鬼伞(C.cinereus)的过氧化物酶及其变体,如WO93/24618、WO95/10602和WO98/15257中所述的那些。可商购的过氧化物酶包括GuardzymeTM和NovozymTM 51004(Novozymes A/S)。
适合使用的其他酶在WO2009/087524、WO2009/090576、WO2009/107091、WO2009/111258和WO2009/148983中讨论。
酶稳定剂
组合物中存在的任何酶可以使用常规稳定剂稳定,例如多元醇,如丙二醇或甘油、糖或糖醇、乳酸、硼酸或硼酸衍生物(例如芳族硼酸酯)或苯基硼酸衍生物(例如4-甲酰基苯基硼酸),并且组合物可以如例如WO92/19709和WO92/19708中所述的配制。
其他成分
制剂可含有其他成分。
助洗剂或络合剂
组合物可包含助洗剂或络合剂。
助洗剂材料可选自1)钙螯合剂材料,2)沉淀材料,3)钙离子交换材料和4)其混合物。
钙螯合剂助洗剂材料的实例包括碱金属多磷酸盐,例如三聚磷酸钠,和有机螯合剂,如乙二胺四乙酸。
组合物还可以含有0-10重量%的助洗剂或络合剂,如乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺-五乙酸、柠檬酸、烷基-或烯基琥珀酸、次氮基三乙酸或下文提及的其他助洗剂。
更优选地,洗衣洗涤剂制剂是非磷酸盐助洗的洗衣洗涤剂制剂,即含有小于1重量%的磷酸盐。最优选地,洗衣洗涤剂制剂不是助洗的,即含有小于1重量%的助洗剂。
如果洗涤剂组合物是水性液体洗衣洗涤剂,则优选单丙二醇或甘油以1至30重量%,最优选2至18重量%的水平存在,以提供具有适当的可倾倒粘度的制剂。
荧光剂
组合物优选包含荧光剂(荧光增白剂)。
荧光剂是众所周知的,并且许多这样的荧光剂可商购获得。通常,这些荧光剂以其碱金属盐(例如钠盐)的形式提供和使用。
组合物中使用的一种或多种荧光剂的总量通常为0.0001至0.5重量%,优选0.005至2重量%,更优选0.01至0.1重量%。荧光剂的优选类别是:二苯乙烯基联苯化合物,例如Tinopal(商标)CBS-X,二胺芪二磺酸化合物,例如Tinopal DMS pure Xtra和Blankophor(商标)HRH,以及吡唑啉化合物,例如Blankophor SN。优选的荧光剂是具有CAS-No 3426-43-5;CAS-No 35632-99-6;CAS-No 24565-13-7;CAS-No 12224-16-7;CAS-No 13863-31-5;CAS-No 4193-55-9;CAS-No 16090-02-1;CAS-No 133-66-4;CAS-No 68444-86-0;CAS-No27344-41-8的荧光剂。
最优选的荧光剂是:2(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚并[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N甲基-N-2羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
调色(shading)染料
在制剂中存在调色染料是有利的。
染料描述于Color Chemistry Synthesis,Properties and Applications ofOrganic Dyes and Pigments,(H Zollinger,Wiley VCH,Zürich,2003)和IndustrialDyes Chemistry,Properties Applications(K Hunger(编辑),Wley-VCH Weinheim 2003)中。
用于洗衣组合物中的调色染料优选在可见光范围(400至700nm)中的最大吸收处具有大于5000L mol-1cm-1,优选大于10000L mol-1cm-1的消光系数。
优选的调色染料发色团是偶氮、吖嗪、蒽醌、酞菁和三苯甲烷。偶氮、蒽醌、酞菁和三苯甲烷染料优选带有净阴离子电荷或不带电。吖嗪染料优选带有净阴离子或阳离子电荷。
最优选蓝色或紫色调色染料。在洗涤过程的洗涤或漂洗步骤期间,调色染料沉积到织物上,从而为织物提供可见的色调。在这方面,染料赋予白色布蓝色或紫色,色调角为240至345,更优选260至320,最优选270至300。在这个测试中使用的白布是漂白的非丝光编织棉片材。
调色染料在WO2005/003274、WO2006/032327(Unilever)、WO2006/032397(Unilever)、WO2006/045275(Unilever)、WO2006/027086(Unilever)、WO2008/017570(Unilever)、WO2008/141880(Unilever)、WO2009/132870(Unilever)、WO2009/141173(Unilever)、WO2010/099997(Unilever)、WO2010/102861(Unilever)、WO2010/148624(Unilever)、WO2008/087497(P&G)、WO2011/011799(P&G)、WO2012/054820(P&G)、WO2013/142495(P&G)和WO2013/151970(P&G)、WO2018085311(P&G)和WO2019075149(P&G)中讨论。
可以使用调色染料的混合物。
调色染料发色团最优选选自单偶氮、双偶氮和吖嗪。
单偶氮染料优选含有杂环,且最优选噻吩染料。单偶氮染料优选是烷氧基化的,并且优选在pH=7下不带电荷或带阴离子电荷。在WO2013/142495和WO2008/087497中讨论了烷氧基化噻吩染料。噻吩染料的优选实例如下所示:
Figure BDA0004090259430000221
双偶氮染料优选为磺化双偶氮染料。磺化双偶氮化合物的优选实例是直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫66、直接紫99及其烷氧基化形式。
烷氧基化双偶氮染料在WO2012/054058和WO/2010/151906中讨论。
烷氧基化双偶氮染料的实例是:
Figure BDA0004090259430000231
吖嗪染料优选选自磺化吩嗪染料和阳离子吩嗪染料。优选的实例是酸性蓝98、酸性紫50、CAS-No 72749-80-5的染料、酸性蓝59和选自以下的吩嗪染料:
Figure BDA0004090259430000232
其中:
X3选自:-H;-F;-CH3;-C2H5;-OCH3;和-OC2H5
X4选自:-H;-CH3;-C2H5;-OCH3;和-OC2H5
Y2选自:-OH;-OCH2CH2OH;-CH(OH)CH2OH;-OC(O)CH3;和C(O)OCH3
可以使用与乙氧基化物或丙氧基化聚乙烯亚胺共价结合的蒽醌染料,如WO2011/047987和WO 2012/119859中所述。
调色染料优选以0.0001至0.1重量%的范围存在于组合物中。根据调色染料的性质,存在取决于调色染料的功效的优选范围,所述功效取决于类别和任何特定类别内的特定功效。如上所述,调色染料优选为蓝色或紫色调色染料。
聚合物
组合物可包含一种或多种另外的聚合物。实例是羧甲基纤维素、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚羧酸酯,如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
在烷基足够长以形成支链或环状链的情况下,烷基包括支链、环状和直链烷基链。烷基优选是直链或支链的,最优选是直链的。
助剂成分
洗涤剂组合物任选地包含一种或多种洗衣助剂成分。
为了防止制剂的氧化,抗氧化剂可以存在于制剂中。
术语“助剂成分”包括:香料、分散剂、稳定剂、pH控制剂、金属离子控制剂、着色剂、增白剂、染料、气味控制剂、前香、环糊精、香料、溶剂、去污聚合物、防腐剂、抗微生物剂、氯清除剂、抗缩剂、织物松脆剂、去污剂、抗氧化剂、防蚀剂、稠化剂、悬垂和形状控制剂、平滑剂、静电控制剂、皱褶控制剂、卫生处理剂、消毒剂、病菌控制剂、霉菌控制剂、霉变控制剂、抗病毒剂、抗微生物剂、干燥剂、防污剂、去污剂、恶臭控制剂、织物清新剂、氯漂白剂气味控制剂、固色剂、染料转移抑制剂、调色染料、颜色保持剂、颜色恢复剂、更新剂、抗褪色剂、白度增强剂、抗磨损剂、耐磨剂、织物完整性剂、抗磨剂和漂洗助剂、UV防护剂、防晒褪色抑制剂、驱虫剂、抗过敏剂、酶、阻燃剂、防水剂、织物柔顺剂、水调理剂、抗收缩剂、抗拉伸剂及其组合。如果存在,此类助剂可以按组合物的重量计0.1%至5%的含量使用。
将通过以下非限制性实施例进一步描述本发明。
实施例

Claims (15)

1.一种仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂;
其中至少70重量%、优选至少75%、优选至少80%、更优选至少85%、更优选至少90%、最优选至少95%的所述仲烷基磺酸盐是具有15至18个碳原子的直链烷基链的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂;
其中小于30重量%、优选小于25%、优选小于20%、更优选小于15%、更优选小于10%、最优选小于5%的所述仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂具有14个或更少碳原子的直链烷基链。
2.根据权利要求1所述的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂,其中对于所述仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂,如果存在C15,则C15:C17的重量比,和/或如果存在C18,则C16:C18的重量比为20:1至1:20,优选16:1至1:16,优选10:1至1:10,优选6:1至1:6,优选5:1至1:5,优选4:1至1:4,优选3:1至1:3,优选2:1至1:2,更优选3:2至2:3。
3.一种洗涤剂组合物,其包含权利要求1所述的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂,其中所述组合物包含:
a)1至40重量%,优选2至30重量%,最优选3至15重量%的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂;
其中至少70重量%、优选至少75%、优选至少80%、更优选至少85%、更优选至少90%、最优选至少95%的所述仲烷基磺酸盐是具有15至18个碳原子的直链烷基链的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂;和
b)1至60重量%,优选2至40重量%,更优选4至30重量%,最优选5至15重量%的其他表面活性剂,所述其他表面活性剂选自其他阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂;
c)任选0.001至3重量%的香料;
其中小于30%,优选小于25%,优选小于20%,更优选小于15%,更优选小于10%,最优选小于5%的所述仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂具有14个或更少碳原子的直链烷基链。
4.根据权利要求3所述的洗涤剂组合物,其中对于所述仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂,如果存在C15,则C15:C17的重量比,和/或如果存在C18,则C16:C18的重量比为20:1至1:20,优选16:1至1:16,优选10:1至1:10,优选6:1至1:6,优选5:1至1:5,优选4:1至1:4,优选3:1至1:3,优选2:1至1:2,更优选3:2至2:3。
5.根据权利要求3或权利要求4所述的洗涤剂组合物,其中对于所述仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂,如果(C15+C17)烷基链的总重量%>50重量%,则(C16+C18)烷基链的总重量%小于40重量%,优选小于30重量%,优选小于20重量%,更优选小于15重量%;和/或其中如果(C16+C18)烷基链的总重量%>50重量%,则(C15+C17)烷基链的总重量%小于40重量%,优选小于30重量%,优选小于20重量%,更优选小于15重量%。
6.根据权利要求3至5任一项所述的洗涤剂组合物,其中所述仲烷基磺酸盐的烷基链由可再生来源获得,优选由甘油三酯获得。
7.根据权利要求3至6任一项所述的洗涤剂组合物,其中所述SAS表面活性剂是具有15至17个碳原子的直链烷基链的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂,优选至少70重量%、优选至少75%、优选至少80%、更优选至少85%、更优选至少90%、最优选至少95%的所述仲烷基磺酸盐是具有15至17个碳原子的直链烷基链的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂。
8.根据权利要求3至7任一项所述的洗涤剂组合物,其中所述非离子表面活性剂选自饱和和单不饱和脂族醇乙氧基化物,优选选自具有平均5至30个乙氧基化物的C12至C20直链伯醇乙氧基化物,更优选具有平均5至25个乙氧基化物的C16至C18直链伯醇乙氧基化物。
9.根据权利要求3至8任一项所述的洗涤剂组合物,其中所述阴离子表面活性剂选自:鼠李糖脂、C12至C18烷基醚羧酸盐;C16至C18甘油单酯的柠檬酸酯(citrem)、C16至C18甘油单酯的酒石酸酯(tatem)和C16至C18甘油单酯的二乙酰酒石酸酯(datem);C12至C18烷基醚硫酸盐;和具有含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸和磺酸的水溶性碱金属盐;及其混合物;最优选地,所述阴离子表面活性剂选自:鼠李糖脂、C16至C18烷基醚羧酸盐;C16至C18甘油单酯的柠檬酸酯(citrem)、C16至C18甘油单酯的酒石酸酯(tatem);C12至C18烷基醚硫酸盐及C16至C18甘油单酯的二乙酰酒石酸酯(datem)和磺酸盐,例如直链烷基苯磺酸盐;及其混合物。
10.根据权利要求3至9任一项所述的洗涤剂组合物,其中所述组合物包含0.5至15重量%,更优选0.75至15重量%,甚至更优选1至12重量%,最优选1.5至10重量%的清洁增强剂,所述清洁增强剂选自抗再沉积聚合物、去污聚合物、烷氧基化聚羧酸酯及其混合物。
11.根据权利要求10所述的洗涤剂组合物,其中所述清洁增强剂选自:抗再沉积聚合物,优选烷氧基化聚胺;和去污聚合物,优选聚酯去污聚合物。
12.根据权利要求3至11任一项所述的洗涤剂组合物,其中所述组合物是洗衣洗涤剂组合物,优选液体洗衣洗涤剂组合物,或液体单位剂量洗涤剂组合物。
13.根据权利要求3至12任一项所述的洗涤剂组合物,其中所述组合物包含一种或多种选自下组的酶:脂肪酶、蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酸裂解酶和甘露聚糖酶,或其混合物,优选脂肪酶、蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶及其混合物,其中本发明的组合物中每种酶的水平是0.0001重量%至0.1重量%。
14.根据权利要求3至13任一项所述的洗涤剂组合物,其中阴离子表面活性剂的总量与非离子表面活性剂的总量的重量比在4:1至1:4、优选2:1至1:2、最优选1.5:1至1:1.5的范围内。
15.一种处理织物的方法,优选家用方法,该方法包括步骤:用0.5至20g/L的权利要求3至14任一项所述的洗涤剂组合物,优选液体洗衣洗涤剂组合物的水溶液处理织物,优选地其中所述水溶液含有0.1至1.0g/L的(a)和(b)的表面活性剂;和任选地干燥所述织物;优选地其中所述家用方法在家中使用家用电器进行,其中该方法在280至335K的洗涤水温度下进行。
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Family Cites Families (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1010588A (en) * 1963-11-04 1965-11-24 Continental Oil Co Synthetic detergent compositions
GB1296839A (zh) 1969-05-29 1972-11-22
GB1372034A (en) 1970-12-31 1974-10-30 Unilever Ltd Detergent compositions
FR2208971B1 (zh) * 1972-12-06 1977-04-08 Colgate Palmolive Co
GB1494760A (en) * 1974-09-13 1977-12-14 Colgate Palmolive Co Detergent compositions
DK187280A (da) 1980-04-30 1981-10-31 Novo Industri As Ruhedsreducerende middel til et fuldvaskemiddel fuldvaskemiddel og fuldvaskemetode
US4760025A (en) 1984-05-29 1988-07-26 Genencor, Inc. Modified enzymes and methods for making same
EP0218272B1 (en) 1985-08-09 1992-03-18 Gist-Brocades N.V. Novel lipolytic enzymes and their use in detergent compositions
US4810414A (en) 1986-08-29 1989-03-07 Novo Industri A/S Enzymatic detergent additive
NZ221627A (en) 1986-09-09 1993-04-28 Genencor Inc Preparation of enzymes, modifications, catalytic triads to alter ratios or transesterification/hydrolysis ratios
DE3854249T2 (de) 1987-08-28 1996-02-29 Novo Nordisk As Rekombinante Humicola-Lipase und Verfahren zur Herstellung von rekombinanten Humicola-Lipasen.
DK6488D0 (da) 1988-01-07 1988-01-07 Novo Industri As Enzymer
ATE129523T1 (de) 1988-01-07 1995-11-15 Novo Nordisk As Spezifische protease.
JP3079276B2 (ja) 1988-02-28 2000-08-21 天野製薬株式会社 組換え体dna、それを含むシュードモナス属菌及びそれを用いたリパーゼの製造法
WO1989009259A1 (en) 1988-03-24 1989-10-05 Novo-Nordisk A/S A cellulase preparation
US5776757A (en) 1988-03-24 1998-07-07 Novo Nordisk A/S Fungal cellulase composition containing alkaline CMC-endoglucanase and essentially no cellobiohydrolase and method of making thereof
GB8915658D0 (en) 1989-07-07 1989-08-23 Unilever Plc Enzymes,their production and use
JP3112937B2 (ja) 1990-04-14 2000-11-27 カリ―ヒエミー アクチエンゲゼルシヤフト アルカリ性バチルスーリパーゼ、これをコード化するdna配列およびこのリパーゼを生産するバチルス
DK0548228T3 (da) 1990-09-13 1999-05-10 Novo Nordisk As Lipasevarianter
US5292796A (en) 1991-04-02 1994-03-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Urea-aldehyde condensates and melamine derivatives comprising fluorochemical oligomers
EP0511456A1 (en) 1991-04-30 1992-11-04 The Procter & Gamble Company Liquid detergents with aromatic borate ester to inhibit proteolytic enzyme
ES2085024T3 (es) 1991-04-30 1996-05-16 Procter & Gamble Detergentes liquidos reforzados con complejo de acido borico-poliol para inhibir la enzima proteolitica.
DK28792D0 (da) 1992-03-04 1992-03-04 Novo Nordisk As Nyt enzym
DK72992D0 (da) 1992-06-01 1992-06-01 Novo Nordisk As Enzym
DK88892D0 (da) 1992-07-06 1992-07-06 Novo Nordisk As Forbindelse
EP0652946B1 (en) 1993-04-27 2005-01-26 Genencor International, Inc. New lipase variants for use in detergent applications
DK52393D0 (zh) 1993-05-05 1993-05-05 Novo Nordisk As
JP2859520B2 (ja) 1993-08-30 1999-02-17 ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ リパーゼ及びそれを生産する微生物及びリパーゼ製造方法及びリパーゼ含有洗剤組成物
AU7853194A (en) 1993-10-13 1995-05-04 Novo Nordisk A/S H2o2-stable peroxidase variants
DE69434962T2 (de) 1993-10-14 2008-01-17 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Proteasehaltige reinigungsmittel
JPH07143883A (ja) 1993-11-24 1995-06-06 Showa Denko Kk リパーゼ遺伝子及び変異体リパーゼ
ATE222604T1 (de) 1994-02-22 2002-09-15 Novozymes As Methode zur herstellung einer variante eines lipolytischen enzymes
US5824531A (en) 1994-03-29 1998-10-20 Novid Nordisk Alkaline bacilus amylase
JP3851656B2 (ja) 1994-05-04 2006-11-29 ジェネンコア インターナショナル インコーポレーテッド 改善された界面活性剤耐性を有するリパーゼ
WO1995035381A1 (en) 1994-06-20 1995-12-28 Unilever N.V. Modified pseudomonas lipases and their use
AU2884695A (en) 1994-06-23 1996-01-19 Unilever Plc Modified pseudomonas lipases and their use
BE1008998A3 (fr) 1994-10-14 1996-10-01 Solvay Lipase, microorganisme la produisant, procede de preparation de cette lipase et utilisations de celle-ci.
CN1167503A (zh) 1994-10-26 1997-12-10 诺沃挪第克公司 一种具有脂解活性的酶
JPH08228778A (ja) 1995-02-27 1996-09-10 Showa Denko Kk 新規なリパーゼ遺伝子及びそれを用いたリパーゼの製造方法
CN101173263A (zh) 1995-03-17 2008-05-07 诺沃奇梅兹有限公司 新的内切葡聚糖酶
EP0839186B1 (en) 1995-07-14 2004-11-10 Novozymes A/S A modified enzyme with lipolytic activity
WO1997007202A1 (en) 1995-08-11 1997-02-27 Novo Nordisk A/S Novel lipolytic enzymes
BR9711479B1 (pt) 1996-09-17 2009-08-11 variante de celulase tendo uma resistência aumentada a tensìdeo de ánion.
JP2001502369A (ja) 1996-10-08 2001-02-20 ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ 染料前駆体としてのジアミノ安息香酸誘導体
AR015977A1 (es) 1997-10-23 2001-05-30 Genencor Int Variantes de proteasa multiplemente substituida con carga neta alterada para su empleo en detergentes
AU3420100A (en) 1999-03-31 2000-10-23 Novozymes A/S Lipase variant
ES2532606T3 (es) 1999-03-31 2015-03-30 Novozymes A/S Polipéptidos con actividad de alfa-amilasa alcalina y ácidos nucleicos que los codifican
WO2001016285A2 (en) 1999-08-31 2001-03-08 Novozymes A/S Novel proteases and variants thereof
CN1337553A (zh) 2000-08-05 2002-02-27 李海泉 地下观光游乐园
CA2419896C (en) 2000-08-21 2014-12-09 Novozymes A/S Subtilase enzymes
DE10162728A1 (de) 2001-12-20 2003-07-10 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14393) und Wasch-und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
GB0314210D0 (en) 2003-06-18 2003-07-23 Unilever Plc Laundry treatment compositions
JP4880469B2 (ja) 2003-10-23 2012-02-22 ノボザイムス アクティーゼルスカブ 洗剤中で改良された安定性を有するプロテアーゼ
CA2546451A1 (en) 2003-11-19 2005-06-09 Genencor International, Inc. Serine proteases, nucleic acids encoding serine enzymes and vectors and host cells incorporating same
GB0420203D0 (en) 2004-09-11 2004-10-13 Unilever Plc Laundry treatment compositions
EP2009088B1 (en) 2004-09-23 2010-02-24 Unilever PLC Laundry treatment compositions
GB0421145D0 (en) 2004-09-23 2004-10-27 Unilever Plc Laundry treatment compositions
DE102004052007B4 (de) 2004-10-25 2007-12-06 Müller Weingarten AG Antriebssystem einer Umformpresse
US7902139B2 (en) 2006-08-10 2011-03-08 Conopco Inc. Shading composition
DE602007010350D1 (de) 2007-01-19 2010-12-16 Procter & Gamble Wäschepflegemittel mit weisstöner für cellulosehaltige substrate
BRPI0811887A2 (pt) 2007-05-18 2014-11-18 Unilever Nv Composição de lavagem de roupas compreendendo corantes de trifenodioxazina, método doméstico de tratamento de um produto têxtil
DE102007038031A1 (de) 2007-08-10 2009-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Mittel enthaltend Proteasen
EP2242830B2 (en) 2008-01-04 2020-03-11 The Procter & Gamble Company Enzyme and fabric hueing agent containing compositions
EP2085070A1 (en) 2008-01-11 2009-08-05 Procter &amp; Gamble International Operations SA. Cleaning and/or treatment compositions
AR070497A1 (es) 2008-02-29 2010-04-07 Procter & Gamble Composicion detergente que comprende lipasa
MX2010009457A (es) 2008-02-29 2010-09-24 Procter & Gamble Composicion detergente que comprende lipasa.
WO2009132870A1 (en) 2008-05-02 2009-11-05 Unilever Plc Reduced spotting granules
WO2009141173A1 (en) 2008-05-20 2009-11-26 Unilever Plc Shading composition
MY159940A (en) 2008-06-06 2017-02-15 Procter & Gamble Detergent composition comprising a variant of a family 44 xyloglucanase
ES2473965T3 (es) 2009-03-05 2014-07-08 Unilever N.V. Iniciadores de radicales de tinte
CN102348769A (zh) 2009-03-12 2012-02-08 荷兰联合利华有限公司 染料-聚合物配方
WO2010148624A1 (en) 2009-06-26 2010-12-29 Unilever Plc Dye polymers
AU2010309968B2 (en) 2009-10-23 2014-01-16 Unilever Global Ip Limited Dye polymers
WO2012054058A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 The Procter & Gamble Company Bis-azo colorants for use as bluing agents
JP6129740B2 (ja) 2010-10-22 2017-05-17 ミリケン・アンド・カンパニーMilliken & Company 青味剤用ビス−アゾ着色剤
US20120101018A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 Gregory Scot Miracle Bis-azo colorants for use as bluing agents
CA2817718C (en) 2010-11-12 2016-02-09 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions comprising charged thiophene azo dyes
BR112013022989A2 (pt) 2011-03-10 2016-12-06 Unilever Nv polímero corante, composição de tratamento para lavar roupa e método doméstico de tratar um material têxtil
CA2867361C (en) 2012-03-19 2017-07-25 Milliken & Company Carboxylate dyes
WO2013151970A1 (en) 2012-04-03 2013-10-10 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition comprising water-soluble phthalocyanine compound
DE102012016462A1 (de) 2012-08-18 2014-02-20 Clariant International Ltd. Verwendung von Polyestern in Wasch- und Reinigungsmitteln
EP2966160A1 (en) 2014-07-09 2016-01-13 Clariant International Ltd. Storage-stable compositions comprising soil release polymers
CA3041529C (en) 2016-11-01 2023-03-14 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
EP3424976A1 (en) 2017-07-07 2019-01-09 Clariant International Ltd Alkoxylated polycarboxylic acid esters
EP3649222B1 (en) 2017-07-07 2024-03-13 Unilever IP Holdings B.V. Whitening composition
WO2019075149A1 (en) 2017-10-12 2019-04-18 The Procter & Gamble Company LAUNDRY CARE COMPOSITIONS COMPRISING LEUCO COMPOUNDS
CN112513236A (zh) 2018-07-17 2021-03-16 联合利华知识产权控股有限公司 鼠李糖脂在表面活性剂体系中的用途
US20220033732A1 (en) 2018-09-18 2022-02-03 Conopco, Inc,, D/B/A Unilever Detergent composition

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