CN116157280A - 充气轮胎 - Google Patents
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Abstract
提供一种充气轮胎,其在高速行驶期间具有充分降低的滚动阻力且具有充分改善的耐久性。该充气轮胎具有胎面部,形成胎面部的橡胶层中的至少1层由具有含丁苯橡胶和异戊二烯系橡胶的橡胶成分且在30℃、频率10Hz、初始应变5%、动态应变率1%的条件下测定的损耗角正切(30℃tanδ)为0.14以下的橡胶组合物形成;当轮胎安装在标准轮辋上且轮胎内压为250kPa的状态下的Wt(mm)定义为截面宽度、Dt(mm)定义为外径、虚拟体积V(mm3)定义为轮胎所占的空间的体积时,充气轮胎满足如下(式1)和(式2)。1600≦(Dt2×π/4)/Wt≦2827.4···(式1)[(V+1.5×107)/Wt]≦2.88×105···(式2)。
Description
技术领域
本发明涉及一种充气轮胎。
背景技术
近年来,从对环境问题的关注日益增长和经济效率的角度来看,对机动车的燃料效率的需求日益增强,并且对安装在机动车中的充气轮胎(以下,简称为“轮胎”)的燃料效率的提高也有强烈的需求。
可以通过滚动阻力来评价轮胎的燃料效率,并且已知滚动阻力越小,轮胎的燃料效率越好。
因此,以往提出了通过设计构成轮胎的胎面部的橡胶组合物的配方来降低滚动阻力(例如,专利文献1-4)。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]JP2018-178034A
[专利文献2]JP2019-089911A
[专利文献3]WO2018/186367A
[专利文献4]JP2019-206643A
发明内容
[发明所要解决的问题]
然而,不能说通过上述传统技术制造的轮胎在高速行驶期间的滚动阻力被充分降低,期望对其进一步降低。并且不能说这些轮胎有充分的耐久性。
因此,本发明的目的是提供一种充气轮胎,其中高速行驶期间的滚动阻力得以充分降低,并且其耐久性得以充分改善。
[用于解决问题的手段]
本发明人对上述问题的解决方案进行深入研究后发现,上述问题可以通过以下记载的公开内容解决,并且已完成本发明内容。
本发明是:
一种充气轮胎,其具有胎面部,其中,
形成胎面部的橡胶层中的至少1层由具有含丁苯橡胶和异戊二烯系橡胶的橡胶成分且在30℃、频率10Hz、初始应变5%、动态应变率1%的条件下测定的损耗角正切(30℃tanδ)为0.14以下的橡胶组合物形成;以及
当轮胎安装在标准轮辋上且内压为250kPa的状态下的轮胎的截面宽度为Wt(mm)、外径为Dt(mm)、轮胎所占的空间的体积为虚拟体积V(mm3)时,轮胎满足以下(式1)和(式2):
1600≦(Dt2×π/4)/Wt≦2827.4····(式1)
[(V+1.5×107)/Wt]≦2.88×105···(式2)
[发明的效果]
根据本发明,可以提供一种充气轮胎,其中高速行驶期间的滚动阻力得以充分降低,并且其耐久性得以充分改善。
具体实施方式
[1]本发明的轮胎的特征
首先,将对本发明的轮胎的特征进行说明。
1.概述
本发明的轮胎的特征在于:形成胎面部的橡胶层中的至少1层由具有含丁苯橡胶和异戊二烯系橡胶的橡胶成分且在30℃、频率10Hz、初始应变5%、动态应变率1%的条件下测定的损耗角正切(30℃tanδ)为0.14以下的橡胶组合物形成。
本发明的轮胎的特征还在于:当轮胎安装在标准轮辋上且内压为250kPa的状态下的轮胎的截面宽度为Wt(mm)、外径为Dt(mm)、轮胎所占的空间的体积为虚拟体积V(mm3)时,轮胎满足以下(式1)和(式2):
1600≦(Dt2×π/4)/Wt≦2827.4····(式1)
[(V+1.5×107)/Wt]≦2.88×105···(式2)
形成胎面部的橡胶组合物的物理性质和轮胎的形状具有上述特征,由此可以提供高速行驶期间的滚动阻力得以充分降低且耐久性得以充分改善的轮胎。
上述记载中,“标准轮辋”是包括轮胎所基于的标准的标准体系中为各轮胎所定义的轮辋。例如,在JATMA(日本机动车轮胎协会(Japan Automobile Tire Association))的情况下,它是“JATMA年鉴(JATMA YEAR BOOK)”中记载的适用尺寸的标准轮辋,在“ETRTO(欧洲轮胎和轮辋技术组织(European Tire and Rim Technical Organization))”的情况下,它是“(标准手册STANDARDS MANUAL)”中记载的“测量轮辋(Measuring Rim)”,以及在TRA(轮胎与轮辋协会(The Tire and Rim Association,Inc.))的情况下,它是“年鉴(YEARBOOK)”中记载的“设计轮辋(Design Rim)”。在标准中未被规定的轮胎的情况下,其是指,可以被组装并且可以保持内压的轮辋,即,在轮辋与轮胎之间不会产生漏气且具有最小轮辋直径然后具有最窄轮辋宽度的轮辋。
此外,轮胎的外径Dt是,安装在标准轮辋上、具有250kPa的内压并且处于无负荷状态下的轮胎的外径。轮胎的截面宽度Wt(mm),是安装在标准轮辋上、具有250kPa的内压并且处于无负荷状态下的轮胎的宽度,并且是从包括轮胎侧面上的所有图案、文字等的胎侧壁之间的直线距离(轮胎的总宽度)中排除轮胎侧面上的图案、文字等的距离。
另外,轮胎的虚拟体积V(mm3)具体地可以基于如下通过下式计算:轮胎安装在标准轮辋上、内压为250kPa且不施加负荷的状态下的轮胎的外径Dt(mm)、轮胎的截面高度(从胎圈部底面到胎面部最外表面的距离;轮胎外径与轮辋公称直径之差的1/2)Ht(mm)、以及轮胎的截面宽度Wt(mm):
V=[(Dt/2)2-{(Dt/2)-Ht}2]×π×Wt。
2.本发明的轮胎中的效果呈现的机理
本发明的轮胎中的效果呈现的机理,即,高速行驶时的滚动阻力得以充分降低并且耐久性得以充分改善的机理推测如下。
(1)轮胎形状
如上所述,本发明中,轮胎的截面宽度Wt(mm)和外径Dt(mm)被设定为满足1600≦(Dt 2×π/4)/Wt≦2827.4(式1)。
通过相对于轮胎的截面宽度Wt、增加从横向观察轮胎时的面积[(Dt/2)2×π)=(Dt2×π/4)],并且满足式1中规定的数值范围,单位时间内变形的重复次数减少,结果,胎面部与路面之间的摩擦减小,并且这被认为可以实现低滚动阻力。(式1)中,(Dt2×π/4)/Wt更优选为1700以上,进一步优选为1735以上,进一步优选为1737以上,进一步优选为1749以上,进一步优选为1751以上,进一步优选为1753以上,进一步优选为1758以上,进一步优选为1760以上,进一步优选为1787以上,进一步优选为1801以上,进一步优选为1818以上,进一步优选为1853以上,进一步优选为1856以上,进一步优选为1864以上,进一步优选为1865以上,进一步优选为1963.5以上,进一步优选为2008以上,进一步优选为2010以上,进一步优选为2015以上,进一步优选为2016以上,进一步优选为2018以上,进一步优选为2031以上。
然而,在这样的窄轮胎中,高速行驶期间的离心力增加,并且存在在滚动期间轮胎半径将显著增大的风险,或者存在胎面部将变圆并且变形量将增大的风险。
此外,随着外径的增大,胎面部被拉伸和弱化,并且随着外径的增大,胎面部的变形量的增大可能会损伤胎面部。
因此,本发明中,轮胎的虚拟体积V(mm3)和截面宽度Wt(mm)被设定为满足[(V+1.5×107)/Wt]≦2.88×105(式2)。
于是,认为通过根据轮胎的截面宽度Wt的减小来减少轮胎的虚拟体积V,并且减少轮胎本身的体积,可以抑制由内部空气的膨胀引起的外径的增大,并且可以减小胎面部的变形,并且可以降低发热性。此外,由于可以抑制外径的增大,所以胎面不太可能被弱化,认为耐损伤性提高。
[(V+1.5×107)/Wt]更优选为2.87×105以下,进一步优选为2.86×105以下,进一步优选为2.79×105以下,进一步优选为2.60×105以下,进一步优选为2.58×105以下,进一步优选为2.54×105以下,进一步优选为2.50×105以下,进一步优选为2.47×105以下,进一步优选为2.42×105以下,进一步优选为2.26×105以下,进一步优选为2.25×105以下,进一步优选为2.24×105以下,进一步优选为2.21×105以下,进一步优选为2.20×105以下,进一步优选为2.19×105以下,进一步优选为2.18×105以下,进一步优选为2.16×105以下。
此时,更优选[(V+2.0×107)/Wt]≦2.88×105(式3),进一步优选[(V+2.5×107)/Wt]≦2.88×105(式4)。
上述[(V+2.0×107)/Wt]进一步优选为2.83×105以下,进一步优选为2.79×105以下,进一步优选为2.77×105以下,进一步优选为2.75×105以下,进一步优选为2.64×105以下,进一步优选2.47×105以下,进一步优选2.46×105以下,进一步优选2.45×105以下,进一步优选2.44×105以下。
另外,[(V+2.5×107)/Wt]进一步优选为2.86×105以下,进一步优选为2.75×105以下,进一步优选为2.74×105以下,进一步优选为2.73×105以下,进一步优选为2.71×105以下,进一步优选2.70×105以下,进一步优选2.69×105以下,进一步优选2.68×105以下。
(2)形成胎面部的橡胶组合物
本发明中,形成胎面部的橡胶层中的至少1层由具有含丁苯橡胶和异戊二烯系橡胶的橡胶成分的橡胶组合物制成。结果,丁苯橡胶相和异戊二烯系橡胶相可以发生相分离并且相互缠结,从而可以减小橡胶内部的扭曲(distortion)。
此外,通过将在30℃、频率10Hz、初始应变5%和动态应变率1%的条件下测定的橡胶组合物的损耗角正切(30℃tanδ)设定为0.14以下,可以降低胎面部处的发热性;并且结合下述事实:可以减小橡胶内部的扭曲、抑制轮胎的温度上升、抑制橡胶组合物本身的耐久性的下降和抑制直径随温度上升的增大,可以预防对轮胎的损伤并且可以提高耐久性。
30℃tanδ更优选为0.12以下,进一步优选为0.10以下。
上述30℃tanδ的测定是针对从至少轮胎沟槽底部的径向外侧(优选从最深的周向沟槽的一半深度的径向外侧)切出的橡胶进行的。具体地,使用例如由GABO制造的“Eplexor(注册商标)”的粘弹性测定装置进行测定。
在胎面部由多个橡胶层形成并且最内层为基部橡胶层且其它层为行驶面(cap)橡胶层时,该橡胶组合物优选用于行驶面橡胶层。行驶面橡胶层中,特别优选将其用于最外层的橡胶层。
[2]本发明的轮胎的更优选实施方式。
本发明的轮胎可以通过采取以下实施方式获得更大的效果。
1.扁平率(aspect ratio)
本发明的轮胎优选为扁平率为40%以上的轮胎,由此可以增大轮胎的胎侧部的高度以减少胎面部中的发热的贡献并且可以使轮胎的变形在整个轮胎上均匀,并且可以充分降低轮胎的总发热性。结果,可以进一步降低高速行驶期间的滚动阻力,并且可以进一步提高轮胎的耐久性。
上述扁平率(%)可以使用在内压为250kPa时的轮胎的截面高度Ht(mm)和截面宽度Wt(mm)通过下式求得:
(Ht/Wt)×100(%)。
上述扁平率更优选为44%以上,进一步优选为45%以上,进一步优选为47.5%以上,进一步优选为48%以上,进一步优选为49%以上,进一步优选为50%以上,进一步优选为52.5%以上,进一步优选为55%以上,进一步优选为57%以上,进一步优选为59%以上。上限没有特别限定,例如为100%以下。
2.损耗角正切(30℃tanδ)与截面宽度Wt(mm)之间的关系
随着截面宽度Wt增大,来自胎面部的发热的贡献会增大,并且变得难以控制发热性。因此,本发明人对损耗角正切(30℃tanδ)与截面宽度Wt(mm)之间的关系进行研究并且发现:如果满足30℃tanδ×Wt≦30.0,则根据宽度可以控制发热性,可以进一步降低高速行驶期间的滚动阻力,并且可以进一步提高轮胎的耐久性。30℃tanδ×Wt更优选为28.3以下,进一步优选为28.0以下,进一步优选为27.8以下,进一步优选为27.5以下,进一步优选为27.0以下,进一步优选为25.7以下。
此外,发现:还更优选满足30℃tanδ×Wt≦25.0。30℃tanδ×Wt进一步优选为24.8以下,进一步优选为24.7以下,进一步优选为24.2以下,进一步优选为23.9以下,进一步优选为22.6以下,进一步优选为21.9以下,进一步优选为21.3以下,进一步优选为19.8以下,进一步优选为17.7以下。
3.胎面部沟槽
本发明的轮胎在胎面部具有在轮胎周向上连续延伸的周向沟槽。周向沟槽的最大深度的80%深度处的沟槽宽度L80相对于胎面部的接地面处的周向沟槽的沟槽宽度L0的比率(L80/L0)优选为0.3-0.7。结果,可以抑制胎面部的接地部的底面上的整个接地部的移动,由此可以充分抑制高速行驶期间的胎面部的偏磨损并且提高耐久性。该比率更优选为0.35-0.65,进一步优选为0.40-0.60,特别优选为0.45-0.55。周向沟槽可为在轮胎周向上连续延伸的沟槽,并且锯齿状沟槽、波浪状沟槽等非直线状的沟槽也被包括在周向沟槽中。
上述L0和L80分别是指,轮胎安装在标准轮辋上、内压为250kPa并且未施加负载的状态下的轮胎的胎面周向沟槽的胎面表面上的沟槽端部之间的直线距离(L0)以及其中沟槽深度为80%的位置处的沟槽壁部之间的最小距离(L80)。简单来说,它们可以通过将沿径向切出的宽度为2-4cm的截面的胎圈部按照轮辋宽度置于按压状态下来获得。
优选地,胎面部具有多个周向沟槽,多个周向沟槽的合计截面积为胎面部的截面积的10-30%。认为这使得其可以抑制胎面部的移动,并且可以抑制高速行驶期间的胎面部的偏磨损并且可以提高耐久性。其更优选为15-27%,进一步优选为18-25%,特别优选为21-23%。
上述周向沟槽的截面积是指,安装在正规轮辋上、内压为250kPa并且处于无负载状态下的轮胎中,由连接胎面周向沟槽的端部的直线与沟槽壁构成的面积的合计值。简单来说,它们可以通过将沿径向切出的宽度为2-4cm的截面的胎圈部按照轮辋宽度置于按压状态下来获得。
另外,优选地,胎面部具有在轮胎轴向上延伸的多个横向沟槽,多个横向沟槽的合计容积为胎面部的体积的2.0-5.0%。认为这使得其可以抑制胎面部的移动,抑制胎面部的偏磨损,并且提高耐久性。其更优选为2.2-4.0%,进一步优选为2.5-3.5%,特别优选为2.7-3.0%。
上述横向沟槽的容积是指,安装在正规轮辋上、内压为250kPa并且处于无负载状态下的轮胎中,由连接横向沟槽的端部的表面与沟槽壁构成的合计容积。简单来说,其可以通过在将沿径向切出的宽度为2-4cm的截面的胎圈部根据轮辋宽度向下按压的状态下,计算出各横向沟槽的容积,并且将该容积乘以沟槽的数量来获得。此外,胎面部的体积可以通过计算从所述截面中排除去横向沟槽的部分的面积并且将该面积乘以外径,然后求出计算结果与所述横向沟槽的容积之差来计算。
为了抑制胎面部的偏磨损并且进一步提高耐久性,优选地,这些横向沟槽中的至少1个的沟槽宽度比(Gw/Gd)即沟槽宽度Gw相对于沟槽深度Gd的比率为0.50-0.80。该比率更优选为0.53-0.77,进一步优选为0.55-0.75,特别优选为0.60-0.70。
上述横向沟槽的沟槽宽度和沟槽深度分别是指,在内压为250kPa且未施加负载的状态下的轮胎中,连接横向沟槽的胎面表面端部的直线(垂直于沟槽方向)中的最大长度,以及横向沟槽的最大深度。简单来说,其可以在将沿径向切出的宽度为2-4cm的截面的胎圈部根据轮辋宽度向下置于按压状态下的状态下进行计算。
4.轮胎形状
在本发明的轮胎中,当将轮胎安装在标准轮辋上且内压为250kPa时,具体的外径Dt(mm)优选为例如515mm以上,更优选为558mm以上,进一步优选为585mm以上,进一步优选为649mm以上,进一步优选为658mm以上,进一步优选为663mm以上,进一步优选为664mm以上,进一步优选为665mm以上,进一步优选为672mm以上,最优选为673mm以上。
另一方面,其优选小于843mm,更优选为734mm以下,进一步优选小于725mm,进一步优选为718mm以下,进一步优选为717mm以下,进一步优选为716mm以下,进一步优选为713mm以下,进一步优选710mm以下,进一步优选小于707mm,进一步优选为693mm以下,进一步优选为691mm以下,进一步优选小于685mm,进一步优选为684mm以下,进一步优选为680mm以下,进一步优选为679mm以下,进一步优选为674mm以下。
具体的截面宽度Wt(mm)优选为115mm以上,更优选为130mm以上,进一步优选为150mm以上,进一步优选为170mm以上,还更优选为176mm以上,还更优选为177mm以上,还更优选为182mm以上,还更优选为183mm以上,甚至更优选为185mm以上,最优选为193mm以上。
另一方面,其优选小于305mm,更优选小于245mm,进一步优选为231mm以下,进一步优选为229mm以下,进一步优选为228mm以下,进一步优选为227mm以下,进一步优选为226mm以下,进一步优选为225mm以下,进一步优选小于210mm,进一步优选小于205mm,进一步优选为202mm以下,进一步优选为201mm以下,进一步优选为200mm以下,进一步优选小于200mm,进一步优选为199mm以下,进一步优选为198mm以下,进一步优选为196mm以下。
具体的截面高度Ht(mm)例如优选为37mm以上,更优选为69mm以上,进一步优选为70mm以上,进一步优选为78mm以上,进一步优选为79mm以上,进一步优选为80mm以上,进一步优选为87mm以上,进一步优选为88mm以上,进一步优选为90mm以上,进一步优选为95mm以上,进一步优选为96mm以上,进一步优选为98mm以上,进一步优选为99mm以上。
另一方面,其优选小于180mm,更优选为117mm以下,进一步优选为113mm以下,进一步优选小于112mm,进一步优选为105mm以下,进一步优选为101mm以下,进一步优选小于101mm。
具体的虚拟体积V优选为13,000,000mm3以上,更优选为23,093,883mm3以上,进一步优选为23,412,074mm3以上,进一步优选为23,599,328mm3以上,进一步优选为28,431,992mm3以上,进一步优选为28,526,824mm3以上,进一步优选为29,000,000mm3以上,进一步优选为29,087,378mm3以上,进一步优选为30,152,956mm3以上,进一步优选为30,354,118mm3以上,进一步优选为34,384,955mm3以上,进一步优选为35,417,448mm3以上,进一步优选为35,785,417mm3以上,进一步优选为35,954,077mm3以上,进一步优选为36,000,000mm3以上,进一步优选为36,203,610mm3以上,进一步优选为37,040,131mm3以上。
另一方面,其优选小于66,000,000mm3,更优选为50,043,281mm3以下,进一步优选小于44,000,000mm3,进一步优选为43,478,150mm3以下,进一步优选为42,618,582mm3以下,进一步优选为40,161,995mm3以下,进一步优选小于38,800,000mm3。
另外,本发明中,考虑到行驶时的乘坐舒适性的稳定性,(Dt-2×Ht)优选为450mm以上,更优选为457mm以上,进一步优选为470mm以上,进一步优选为480mm以上,更优选为482mm以上,进一步优选为483mm以上。
另一方面,考虑到胎面部的变形,其优选小于560mm,更优选为559mm以下,进一步优选为558mm以下,进一步优选为533mm以下,进一步优选小于530mm,进一步优选小于510mm,进一步优选为508mm以下,进一步优选为507mm以下。
[3]实施方式
以下,基于实施方式具体说明本发明。
1.形成胎面部的橡胶组合物
形成本发明的轮胎的胎面部的橡胶组合物可以通过适当地调整各种配混材料比如如下所述的橡胶成分、填料、软化剂、硫化剂和硫化促进剂的种类和量来获得。
(1)橡胶成分
本实施方式中,作为橡胶成分,可以使用通常用于制造轮胎的橡胶(聚合物),比如丁苯橡胶(SBR)、异戊二烯系橡胶、丁二烯橡胶(BR)、丁腈橡胶(NBR)。其中,优选使用丁苯橡胶(SBR)和异戊二烯系橡胶。由于这些橡胶可以通过各橡胶相的相分离而相互缠结,因此可以减小橡胶内部的扭曲。
(a)SBR
从湿抓地性能的角度来看,橡胶成分100质量份中的SBR的含量例如优选大于5质量份,更优选大于10质量份,进一步优选为20质量份以上、50质量份以上。另一方面,从高速行驶期间的发热性的角度来看,其优选小于100质量份,更优选为70质量份以下。SBR的重均分子量例如大于100,000,且小于200万。例如,从获得良好的湿抓地性能的角度来看,SBR的苯乙烯含量优选大于5质量%,更优选大于10质量%,甚至更优选大于20质量%。另一方面,从高速行驶期间的发热性和耐久性的角度来看,其优选小于50质量%,更优选小于40质量%,进一步优选小于35质量%。SBR的乙烯基键合量(1,2-键合丁二烯单元量)例如大于5质量%且小于70质量%。SBR的结构鉴定(苯乙烯含量和乙烯基键合量的测定)可以使用例如日本电子株式会社制造的JNM-ECA系列的装置来进行。
SBR没有特别限定,例如可以使用乳液聚合丁苯橡胶(E-SBR)、溶液聚合丁苯橡胶(S-SBR)等。SBR可为非改性SBR或改性SBR。
改性SBR可为具有与填料比如二氧化硅相互作用的官能团的任意SBR。其示例包括:
末端改性SBR(在末端上具有上述官能团的末端改性SBR),其中SBR的至少一个末端用具有上述官能团的化合物(改性剂)进行改性,
主链中具有上述官能团的主链改性SBR,
在主链和末端上具有上述官能团的主链末端改性SBR(例如,主链具有上述官能团并且至少一个末端用上述改性剂进行改性的主链末端改性SBR),以及
用分子中具有2个以上环氧基的多官能化合物进行改性(偶联)、并且向其中引入了环氧基或羟基的末端改性SBR。
上述官能团的示例包括氨基、酰胺基、甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基、异氰酸酯基、亚氨基、咪唑基、脲基、醚基、羰基、氧羰基、巯基、硫醚基(sulfide group)、二硫醚基(disulfide group)、磺酰基、亚磺酰基、硫代羰基、铵基、酰亚胺基、亚肼基(hydrazogroup)、偶氮基、重氮基、羧基、腈基、吡啶基、烷氧基、羟基、氧基和环氧基。此外,这些官能团可具有取代基。
此外,作为改性SBR,例如,可以使用由下式表示的化合物(改性剂)进行改性的SBR。
式中,R1、R2以及R3相同或不同,表示烷基、烷氧基、甲硅烷基氧基、缩醛基、羧基(-COOH)、巯基(-SH)或它们的衍生物。R4以及R5相同或不同,表示氢原子或烷基。R4以及R5可与氮原子一起结合形成环结构。n表示整数。
作为由上式表示的化合物(改性剂)进行改性的改性SBR,可以使用其中聚合末端(活性末端)由上式表示的化合物进行改性的溶液聚合丁苯橡胶(S-SBR)(比如,JP-A-2010-111753中记载的改性SBR)。
作为R1、R2和R3,优选烷氧基(优选具有1-8个碳原子的烷氧基,更优选具有1-4个碳原子的烷氧基)。作为R4和R5,优选烷基(优选具有1-3个碳原子的烷基)。n优选为1-5,更优选为2-4,进一步优选为3。另外,当R4和R5与氮原子一起结合形成环结构时,优选4-8元环。烷氧基还包括环烷氧基(例如,环己氧基)和芳氧基(例如,苯氧基、苄氧基)。
上述改性剂的具体示例包括:2-二甲基氨基乙基三甲氧基硅烷、3-二甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、2-二甲基氨基乙基三乙氧基硅烷、3-二甲基氨基丙基三乙氧基硅烷、2-二乙基氨基乙基三甲氧基硅烷、3-二乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、2-二乙基氨基乙基三乙氧基硅烷和3-二乙基氨基丙基三乙氧基硅烷。这些可单独使用或组合使用2种以上。
此外,作为改性SBR,也可以使用下述化合物(改性剂)进行改性的改性SBR。改性剂的示例包括:
多元醇的多缩水甘油醚,比如乙二醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、三羟甲基乙烷三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚;
具有2个以上酚基的芳香族化合物的多缩水甘油醚,比如二缩水甘油化双酚A;
多环氧化合物,比如1,4-二缩水甘油苯、1,3,5-三缩水甘油苯、多环氧化液态聚丁二烯;
含环氧基的叔胺,比如4,4'-二缩水甘油基-二苯基甲胺、4,4'-二缩水甘油基-二苄基甲胺;
二缩水甘油基氨基化合物,比如二缩水甘油基苯胺、N,N'-二缩水甘油基-4-缩水甘油基氧基苯胺、二缩水甘油基邻甲苯胺、四缩水甘油基间苯二甲胺、四缩水甘油基氨基二苯基甲烷、四缩水甘油基-对苯二胺、二缩水甘油基氨基甲基环己烷、四缩水甘油基-1,3-双氨基甲基环己烷;
含有氨基的酰氯,比如双(1-甲基丙基)氨基甲酰氯、4-吗啉碳酰氯、1-吡咯烷碳酰氯、N,N-二甲基氨基甲酰氯、N,N-二乙基氨基甲酰氯;
含有环氧基的硅烷化合物,比如1,3-双-(缩水甘油基氧基丙基)-四甲基二硅氧烷、(3-缩水甘油基氧基丙基)-五甲基二硅氧烷;
含有硫醚基的硅烷化合物,比如(三甲基甲硅烷基)[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(三丙氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(三丁氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(甲基二乙氧基甲硅烷基)丙基]硫化物、(三甲基甲硅烷基)[3-(甲基二丙氧基甲硅烷基)丙基]硫化物和(三甲基甲硅烷基)[3-(甲基二丁氧基甲硅烷基)丙基]硫化物;
N-取代氮丙啶化合物,比如乙烯亚胺、丙烯亚胺;
烷氧基硅烷,比如甲基三乙氧基硅烷、N,N-双(三甲基甲硅烷基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N,N-双(三甲基甲硅烷基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N,N-双(三甲基甲硅烷基)氨基乙基三甲氧基硅烷、N,N-双(三甲基甲硅烷基)氨基乙基三乙氧基硅烷;
具有氨基和/或取代氨基的(硫代)二苯甲酮化合物,比如4-N,N-二甲基氨基二苯甲酮、4-N,N-二叔丁基氨基二苯甲酮、4-N,N-二苯基氨基二苯甲酮、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4'-双(二苯基氨基)二苯甲酮和N,N,N',N'-双-(四乙基氨基)二苯甲酮;
具有氨基和/或取代氨基的苯甲醛化合物,比如4-N,N-二甲基氨基苯甲醛、4-N,N-二苯基氨基苯甲醛、4-N,N-二乙烯基氨基苯甲醛;
N-取代吡咯烷酮,比如N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-苯基-2-吡咯烷酮、N-叔丁基-2-吡咯烷酮和N-甲基-5-甲基-2-吡咯烷酮;
N-取代哌啶酮,比如N-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-苯基-2-哌啶酮;
N-取代内酰胺类,例如N-甲基-ε-己内酰胺、N-苯基-ε-己内酰胺、N-甲基-ω-月桂内酰胺、N-乙烯基-ω-月桂内酰胺、N-甲基-β-丙内酰胺和N-苯基-β-丙内酰胺;以及
N,N-双-(2,3-环氧丙氧基)-苯胺、4,4-亚甲基-双-(N,N-缩水甘油基苯胺)、三-(2,3-环氧丙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮类、N,N-二乙基乙酰胺、N-甲基马来酰亚胺、N,N-二乙基脲、1,3-二甲基亚乙基脲、1,3-二乙烯基亚乙基脲、1,3-二乙基-2-咪唑啉酮、1-甲基-3-乙基-2-咪唑啉酮、4-N,N-二甲基氨基苯乙酮、4-N,N-二乙基氨基苯乙酮、1,3-双(二苯基氨基)-2-丙酮、1,7-双(甲基乙基氨基)-4-庚酮。用上述化合物(改性剂)进行的改性可以通过公知的方法实施。
作为SBR,可以使用例如住友化学株式会社、JSR株式会社、旭化成株式会社、日本瑞翁株式会社等制造销售的SBR。SBR可单独使用或组合使用2种以上。
(b)异戊二烯系橡胶
从得到良好的高速行驶期间的低发热性和耐久性的角度出发,橡胶成分100质量份中的异戊二烯系橡胶的含量(总含量)优选大于5质量份,更优选大于25质量份。更优选地,其为30质量份以上,甚至更优选为40质量份以上。
另一方面,异戊二烯系橡胶的含量的上限没有特别限定,但从湿抓地性能的角度出发,其优选小于100质量份,更优选为70质量份以下。异戊二烯系橡胶的示例包括天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、改质NR、改性NR和改性IR。
作为NR,可以使用例如轮胎工业中常用的SIR20、RSS#3、TSR20等。IR没有特别限定,可以使用例如轮胎工业中常用的IR 2200等。改质NR包括脱蛋白质天然橡胶(DPNR)、高纯度天然橡胶(UPNR)等。改性NR包括环氧化天然橡胶(ENR)、氢化天然橡胶(HNR)、接枝化天然橡胶等。改性IR包括环氧化异戊二烯橡胶、氢化异戊二烯橡胶、接枝化异戊二烯橡胶等。这些可单独使用或组合使用2种以上。
(c)BR
根据需要,橡胶组合物可进一步包含BR。在这种情况下,从耐磨性的角度出发,橡胶成分100质量份中的BR的含量优选大于5质量份,更优选为10质量份以上。另一方面,从高速行驶期间的滚动阻力的角度出发,该量优选小于100质量份,更优选小于30质量份,进一步优选小于20质量份。BR的重均分子量例如大于100,000且小于2,000,000。BR的乙烯基键合量例如大于1质量%且小于30质量%。BR的顺式含量例如大于1质量%且小于98质量%。BR的反式量例如大于1质量%且小于60质量%。
BR没有特别限定,可以使用顺式含量高(顺式含量为90%以上)的BR、顺式含量低的BR、含有间同立构聚丁二烯晶体的BR等。BR可为非改性BR或改性BR,并且改性BR包括引入了上述官能团的改性BR。这些可单独使用或组合使用2种以上。顺式含量可以通过红外吸收光谱法测定。
作为BR,可以使用例如宇部兴产株式会社、JSR株式会社、旭化成株式会社、日本瑞翁株式会社等的产品。
(d)其它橡胶成分
此外,作为其它橡胶成分,橡胶组合物可包含轮胎制造中通常使用的橡胶(聚合物),比如丁腈橡胶(NBR)。
(2)除橡胶成分以外的配混材料
(a)填料
本实施方式中,橡胶组合物优选含有填料。填料的具体示例包括二氧化硅、炭黑、石墨、碳酸钙、滑石、矾土、粘土、氢氧化铝和云母。其中,可以优选使用二氧化硅和炭黑作为补强剂。在使用二氧化硅时,优选将其与硅烷偶联剂组合使用。
(a-1)二氧化硅
橡胶组合物优选含有二氧化硅。从获得良好的耐久性能的角度来看,所述二氧化硅的BET比表面积优选大于140m2/g,更优选大于160m2/g。另一方面,从获得良好的高速行驶期间的滚动阻力性的角度出发,其优选小于250m2/g,更优选小于220m2/g。上述BET比表面积是根据ASTM D3037-93通过BET法测定的N2SA的值。
在使用二氧化硅作为填充补强剂时,从获得良好的耐久性的角度来看,相对于橡胶成分100质量份,二氧化硅的含量优选大于35质量份,更优选大于40质量份。另一方面,从获得良好的高速行驶期间的滚动阻力性的角度出发,其优选小于70质量份,更优选小于65质量份,甚至更优选小于60质量份、以及小于50质量份。
二氧化硅的示例包括干法二氧化硅(无水二氧化硅)和湿法二氧化硅(含水二氧化硅)。其中,湿法二氧化硅因其具有大量硅烷醇基而是优选的。
作为二氧化硅,可以使用例如Degussa公司、Rhodia公司、东曹硅化工株式会社(Tosoh Silica Co.,Ltd.)、索尔维日本株式会社、德山株式会社等的制品。
(a-2)硅烷偶联剂
橡胶组合物优选包含硅烷偶联剂连同二氧化硅。硅烷偶联剂没有特别限定。硅烷偶联剂的示例包括:
硫化物系硅烷偶联剂,比如双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物和3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯单硫化物;
巯基系硅烷偶联剂,比如3-巯基丙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、Momentive公司制造的NXT、NXT-Z;
乙烯基系硅烷偶联剂,比如乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷;
氨基系硅烷偶联剂,比如3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷;
环氧丙氧基系硅烷偶联剂,比如γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷;
硝基系硅烷偶联剂,比如3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷;以及
氯系硅烷偶联剂,比如3-氯丙基三甲氧基硅烷和3-氯丙基三乙氧基硅烷。这些可单独使用或组合使用2种以上。
作为硅烷偶联剂,可以使用例如Degussa公司、Momentive公司、信越有机硅株式会社、东京化成工业株式会社、Azmax株式会社、东丽道康宁株式会社等的制品。
相对于二氧化硅100质量份,硅烷偶联剂的含量例如大于3质量份且小于25质量份,更优选为10质量份以上。
(a-3)炭黑
橡胶组合物优选含有炭黑。相对于橡胶成分100质量份,炭黑的含量例如大于1质量份且小于200质量份,更优选为15质量份以上。
炭黑没有特别限定,其示例包括炉黑(炉法炭黑),比如SAF、ISAF、HAF、MAF、FEF、SRF、GPF、APF、FF、CF、SCF以及ECF;乙炔黑(乙炔炭黑);热黑(热裂解法炭黑),比如FT以及MT;槽黑(槽法炭黑)比如EPC、MPC以及CC。这些可单独使用或组合使用2种以上。
炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)例如大于30m2/g且小于250m2/g。炭黑的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸收量例如大于50ml/100g且小于250ml/100g。炭黑的氮吸附比表面积根据ASTM D4820-93测定,DBP吸收量根据ASTM D2414-93测定。
具体的炭黑没有特别限定,其示例包括N134、N110、N220、N234、N219、N339、N330、N326、N351、N550和N762。市售品包括例如旭碳(Asahi Carbon)株式会社、卡博特日本株式会社、东海碳素(Tokai Carbon)株式会社、三菱化学株式会社、狮王株式会社、新日化碳(Shin Nikka Carbon)株式会社、Columbia Carbon公司等的制品。这些可单独使用或组合使用2种以上。
(a-4)其它填料
除了上述炭黑和二氧化硅以外,橡胶组合物还可包含轮胎工业中通常使用的填料,比如石墨、碳酸钙、滑石、矾土、粘土、氢氧化铝和云母。相对于橡胶成分100质量份,这些含量例如大于0.1质量份且小于200质量份。
(b)软化剂
橡胶组合物可包含油(包括填充油(extender oil))、液态橡胶等作为软化剂。相对于橡胶成分100质量份,这些的合计含量优选大于5质量份,更优选为10质量份以上。另一方面,其优选小于70质量份,更优选小于50质量份,进一步优选小于30质量份。油含量还包括橡胶(充油橡胶)中所含的油的量。
油的示例包括矿物油(通常称为操作油)、植物油脂或它们的混合物。作为矿物油(操作油),可以使用例如链烷烃系操作油、芳香系操作油、环烷烃系操作油等。植物油脂的示例包括蓖麻油、棉籽油、亚麻籽油、菜籽油、大豆油、棕榈油、椰子油、花生油、松香、松油、松焦油、妥尔油、玉米油、米油、红花油、芝麻油、橄榄油、葵花籽油、棕榈仁油、山茶油、荷荷巴油、澳洲坚果油和桐油。这些可单独使用或组合使用2种以上。
操作油(矿物油)的具体示例包括出光兴产株式会社、三共油化工业株式会社、日本能源株式会社、Olisoy公司、H&R公司、丰国制油株式会社、昭和壳牌石油株式会社、富士兴产株式会社等的制品。
作为软化剂提及的液态橡胶是在室温(25℃)下呈液态的聚合物,并且是具有与固体橡胶相似的单体作为构成元素的聚合物。液态橡胶的示例包括法呢烯系聚合物、液态二烯系聚合物以及它们的氢化添加物。
法呢烯系聚合物是通过将法呢烯聚合而得到的聚合物,并且具有基于法呢烯的结构单元。法呢烯包括异构体,比如α-法呢烯((3E,7E)-3,7,11-三甲基-1,3,6,10-十二碳四烯)和β-法呢烯(7,11-二甲基-3-亚甲基-1,6,10-十二碳三烯)。
法呢烯系聚合物可为法呢烯的均聚物(法呢烯均聚物)或者法呢烯与乙烯基单体的共聚物(法呢烯-乙烯基单体共聚物)。
液态二烯系聚合物的示例包括液态苯乙烯-丁二烯共聚物(液态SBR)、液态丁二烯聚合物(液态BR)、液态异戊二烯聚合物(液态IR)和液态苯乙烯-异戊二烯共聚物(液态SIR)。
液态二烯系聚合物通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)例如大于1.0×103且小于2.0×105。本说明书中,液态二烯系聚合物的Mw是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚苯乙烯换算值。
相对于橡胶成分100质量份,液态橡胶的含量(液态法呢烯系聚合物、液态二烯系聚合物等的合计含量)例如大于1质量份且小于100质量份。
作为液态橡胶,可以使用例如可乐丽(Kuraray)株式会社以及克雷威利(CrayValley)公司的制品。
(c)树脂成分
此外,根据需要,橡胶组合物优选含有树脂成分。树脂成分在常温下可为固体或液体,并且具体的树脂成分包括苯乙烯系树脂、苯并呋喃系树脂、萜烯系树脂、C5树脂、C9树脂、C5C9树脂、丙烯酸系树脂等。可组合使用2种以上的树脂成分。相对于橡胶成分100质量份,树脂成分的含量优选大于2质量份,更优选为3质量份以上。另一方面,其优选小于45质量份,更优选小于30质量份。
苯乙烯系树脂是使用苯乙烯系单体作为构成单体的聚合物,并且其示例包括通过聚合苯乙烯系单体作为主要成分(50质量%以上)而获得的聚合物。具体地,其包括通过分别单独将苯乙烯系单体(苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对苯基苯乙烯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯等)聚合而得到的均聚物、通过将2种以上的苯乙烯系单体共聚而得到的共聚物,此外,还包括通过将苯乙烯系单体和能够与该苯乙烯系单体共聚的其它单体共聚而得到的共聚物。
上述其它单体的示例包括:丙烯腈类,比如丙烯腈和甲基丙烯腈;不饱和羧酸类,比如丙烯酸和甲基丙烯酸;不饱和羧酸酯类,比如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯;二烯类(比如氯丁二烯、丁二烯、异戊二烯)、烯烃类(比如1-丁烯、1-戊烯);α,β-不饱和羧酸及其酸酐,比如马来酸酐。
作为苯并呋喃系树脂,优选使用苯并呋喃-茚树脂。苯并呋喃-茚树脂是含有苯并呋喃和茚作为构成树脂骨架(主链)的单体成分的树脂。骨架中所含的除苯并呋喃和茚以外的单体成分的示例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基茚和乙烯基甲苯。
相对于橡胶成分100质量份,苯并呋喃-茚树脂的含量例如大于1.0质量份且小于50.0质量份。
苯并呋喃-茚树脂的羟基值(OH值)例如大于15mgKOH/g且小于150mgKOH/g。OH值是,在将1g树脂乙酰化时,中和与羟基结合的乙酸所需的氢氧化钾的量,并且以毫克表示。其是通过电位滴定法(JIS K 0070:1992)测定的值。
苯并呋喃-茚树脂的软化点例如大于30℃且小于160℃。软化点是,在用环球式软化点测定装置测定JIS K 6220-1:2001中定义的软化点时,球落下时的温度。
萜烯系树脂的示例包括多萜烯、萜烯酚和芳香族改性萜烯树脂。多萜烯是通过将萜烯化合物聚合而得到的树脂及其氢化物。萜烯化合物是组成为(C5H8)n的烃或其含氧衍生物,其是具有被分类为单萜烯类(C10H16)、倍半萜烯类(C15H24)、二萜烯类(C20H32)等的萜烯作为基本骨架的化合物。其示例包括α-蒎烯、β-蒎烯、双戊烯、柠檬烯、月桂烯、别罗勒烯、罗勒烯、α-水芹烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、萜品油烯、1,8-桉树脑、1,4-桉树脑、α-萜品醇、β-萜品醇和γ-萜品醇。
多萜烯的示例包括:萜烯树脂,比如由上述萜烯化合物制成的α-蒎烯树脂、β-蒎烯树脂、柠檬烯树脂、双戊烯树脂和β-蒎烯/柠檬烯树脂;以及通过将该萜烯树脂氢化而得到的氢化萜烯树脂。萜烯酚的示例包括:通过将上述萜烯化合物和酚系化合物共聚而得到的树脂,以及通过将上述树脂氢化而得到的树脂。具体地,可以例举将上述萜烯化合物、酚系化合物和福尔马林缩合而得到的树脂。酚系化合物的示例包括苯酚、双酚A、甲酚和二甲苯酚。芳香族改性萜烯树脂的示例包括通过用芳香族化合物改性萜烯树脂而得到的树脂,以及通过将上述树脂氢化而得到的树脂。芳香族化合物没有特别限定,只要其是具有芳香环的化合物即可,其示例包括:苯酚化合物,比如苯酚、烷基苯酚、烷氧基苯酚、含有不饱和烃基的苯酚;萘酚化合物,比如萘酚、烷基萘酚、烷氧基萘酚、含有不饱和烃基的萘酚;苯乙烯衍生物,比如苯乙烯、烷基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、含有不饱和烃基的苯乙烯;苯并呋喃以及茚。
C5树脂是指通过聚合C5馏分而得到的树脂。C5馏分的示例包括具有4-5个碳原子的石油馏分,比如环戊二烯、戊烯、戊二烯和异戊二烯。作为C5系石油树脂,优选使用双环戊二烯树脂(DCPD树脂)。
C9树脂是指通过将C9馏分聚合而得到的树脂,并且可被氢化或改性。C9馏分的示例包括具有8-10个碳原子的石油馏分,比如乙烯基甲苯、烷基苯乙烯、茚和甲基茚。作为具体示例,优选使用苯并呋喃-茚树脂、苯并呋喃树脂、茚树脂和芳香族乙烯基系树脂。作为芳香族乙烯基系树脂,出于经济、容易加工且发热性优异的理由,优选α-甲基苯乙烯或苯乙烯的均聚物、或者α-甲基苯乙烯与苯乙烯的共聚物,更优选α-甲基苯乙烯与苯乙烯的共聚物。作为芳香族乙烯基系树脂,例如,可以使用购自科腾(Kraton)公司、伊士曼化工(EastmanChemical)等的那些。
C5C9树脂是指通过将上述C5馏分和上述C9馏分共聚而得到的树脂,并且可被氢化或改性。C5馏分和C9馏分的示例包括上述石油馏分。作为C5C9树脂,例如可以使用购自东曹(Tosoh)株式会社、LUHUA公司等的那些。
丙烯酸系树脂没有特别限定,但例如可以使用无溶剂型丙烯酸系树脂。
作为无溶剂型丙烯酸系树脂,可以例举:在尽可能不使用聚合引发剂、链转移剂、有机溶剂等作为辅助原料的情况下,通过高温连续聚合法(高温连续本体聚合法:US4414370B、JP 84-6207A、JP 93-58805A、JP 89-313522A、US 5010166 B、东亚合成研究年报TREND2000第3号第42-45页等中记载的方法)合成的(甲基)丙烯酸系树脂(聚合物)。本发明中,(甲基)丙烯酸是指甲基丙烯酸和丙烯酸。
构成上述丙烯酸系树脂的单体成分的示例包括:(甲基)丙烯酸,以及(甲基)丙烯酸衍生物比如(甲基)丙烯酸酯(烷基酯、芳基酯、芳烷基酯等)、(甲基)丙烯酰胺以及(甲基)丙烯酰胺衍生物。
此外,作为构成上述丙烯酸系树脂的单体成分,可连同(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物一起使用芳香族乙烯基化合物(比如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘等)。
上述丙烯酸系树脂可为仅由(甲基)丙烯酸系成分构成的树脂,或者还具有除(甲基)丙烯酸系成分以外的成分的树脂。此外,上述丙烯酸系树脂可具有羟基、羧基、硅烷醇基等。
作为树脂成分,例如,可以使用丸善石油化学株式会社、住友电木株式会社、安原化学(Yasuhara Chemical)株式会社、东曹株式会社、Rutgers Chemicals公司、BASF公司、亚利桑那化学(Arizona Chemical)公司、日涂化学株式会社、日本触媒株式会社、JX能源株式会社、荒川化学工业株式会社、田冈化学工业株式会社的制品。
(d)抗老化剂
橡胶组合物优选含有防老剂。相对于橡胶成分100质量份,抗老化剂的含量例如大于1质量份且小于10质量份,更优选为3质量份以上。
抗老化剂的示例包括:萘胺系抗老化剂,比如苯基-α-萘胺;二苯胺系抗老化剂,比如辛基化二苯胺、4,4'-双(α,α'-二甲基苄基)二苯胺;对苯二胺系抗老化剂,比如N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺、N,N'-二-2-萘基-对苯二胺;喹啉系抗老化剂,比如2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉的聚合物;单酚系抗老化剂,比如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、苯乙烯化苯酚;双酚、三酚、多酚系抗老化剂,比如四-[亚甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。这些可单独使用或组合使用2种以上。
作为抗老化剂,例如可以使用精工化学株式会社、住友化学株式会社、大内新兴化学工业株式会社、富莱克斯(Flexsys)株式会社等的制品。
(e)硬脂酸
橡胶组合物可含有硬脂酸。相对于橡胶成分100质量份,硬脂酸的含量例如大于0.5质量份且小于10.0质量份,更优选为3质量份以上。作为硬脂酸,可以使用以往公知的硬脂酸,例如日油株式会社、NOF株式会社、花王株式会社、富士胶片和光纯药株式会社、千叶脂肪酸株式会社等的制品。
(f)氧化锌
橡胶组合物可含有氧化锌。相对于橡胶成分100质量份,氧化锌的含量例如大于0.5质量份且小于10质量份,更优选为3质量份以上。作为氧化锌,可以使用以往公知的氧化锌,例如可以使用三井金属矿业株式会社、东邦锌业(Toho Zinc)株式会社、白水科技(Hakusui Tech)株式会社、正同化学工业株式会社、堺化学工业株式会社等的制品。
(g)蜡
橡胶组合物优选含有蜡。相对于橡胶成分100质量份,蜡的含量例如为0.5-20质量份,优选为1.0-15质量份,更优选为1.5-10.0质量份。
蜡没有特别限定,并且其示例包括:石油系蜡,比如石蜡、微晶蜡;天然系蜡,比如植物系蜡、动物系蜡;以及合成蜡,比如乙烯或丙烯的聚合物。这些可单独使用或组合使用2种以上。
作为蜡,例如可以使用大内新兴化学工业株式会社、日本精蜡株式会社、精工化学株式会社的制品。
(h)交联剂和硫化促进剂
橡胶组合物优选含有交联剂,比如硫。相对于橡胶成分100质量份,交联剂的含量例如大于0.1质量份且小于10.0质量份,更优选为1.5质量份以上。
硫的示例包括橡胶工业中常用的粉末硫、沉淀硫、胶体硫、不溶性硫、高分散性硫和可溶性硫。这些可单独使用或组合使用2种以上。
作为硫,例如可以使用鹤见化学工业株式会社、轻井沢硫黄株式会社、四国化成工业株式会社、Flexsys公司、日本乾溜工业株式会社、细井化学工业株式会社等的制品。
除硫以外的交联剂的示例包括:含有硫原子的硫化剂,比如田冈化学工业株式会社制造的Tackirol V200、Flexsys公司制造的DURALINK HTS(1,6-六亚甲基-二硫代硫酸钠·二水合物)以及朗盛(Lanxess)公司制造的KA9188(1,6-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)己烷);以及有机过氧化物,比如过氧化二异丙苯。
橡胶组合物优选含有硫化促进剂。相对于橡胶成分100质量份,硫化促进剂的含量例如大于0.3质量份且小于10.0质量份,更优选为3质量份以上。
硫化促进剂的示例包括:
噻唑系硫化促进剂,比如2-巯基苯并噻唑、二-2-苯并噻唑基二硫化物、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺;
秋兰姆系硫化促进剂,比如四甲基秋兰姆二硫化物(TMTD)、四苄基秋兰姆二硫化物(TBzTD)、四(2-乙基己基)秋兰姆二硫化物(TOT-N);
次磺酰胺系硫化促进剂,比如N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N-氧联亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧联亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N,N'-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺;以及胍系硫化促进剂,比如二苯胍、二邻甲苯基胍、邻甲苯基双胍。这些可单独使用或组合使用2种以上。
(i)其它
除了上述成分以外,橡胶组合物还可包含轮胎工业中通常使用的添加剂,比如脂肪酸金属盐、羧酸金属盐和有机过氧化物。相对于橡胶成分100质量份,这些添加剂的含量例如大于0.1质量份且小于200质量份。
2.胎面橡胶组合物的制造
所述橡胶组合物通过一般的方法来制造,例如,通过包括下述步骤的制造方法来制造:将橡胶成分与填料(比如二氧化硅或炭黑)混炼的基础混炼步骤,以及将在基础混炼步骤中获得的混炼物与交联剂混炼的最终混炼步骤。
混炼可以使用公知的(密闭式)混炼机比如班伯里密炼机、捏合机或开炼机来进行。
基础混炼步骤的混炼温度例如大于50℃且小于200℃,混炼时间例如大于30秒且小于30分钟。在基础混炼步骤中,除上述成分以外,还可根据需要适当添加并混炼橡胶工业中常用的配合剂,比如软化剂(比如油)、硬脂酸、氧化锌、抗老化剂、蜡、硫化促进剂。
在最终混炼步骤中,将在上述基础混炼步骤中得到的混炼物与交联剂混炼。最终混炼步骤的混炼温度例如大于室温且小于80℃,混炼时间例如大于1分钟且小于15分钟。在最终混炼步骤中,除上述成分以外,还可根据需要适当添加并混炼硫化促进剂、氧化锌等。
3.轮胎制造
本发明的轮胎使用通过最终混炼步骤得到的未硫化橡胶组合物,通过通常的方法制造。即,根据胎面的形状将未硫化橡胶组合物挤出,并在轮胎成型机上通过常规方法与其他轮胎部件一起成形,制造未硫化轮胎。
具体地,在成形转鼓上,卷绕作为确保轮胎气密性的部件的内衬层、作为承受轮胎所受到的负载、冲击和填充气压的部件的胎体、作为牢固地收紧胎体以增加胎面的刚性的部件的带束等,将胎体的两端固定于两侧边缘部,配置作为用于将轮胎固定于轮辋的部件的胎圈部,并且将它们成形为环面形状。然后,将胎面贴合在外周的中央部,并且将作为保护胎体和抵抗弯曲的部件的胎侧壁部贴合在径向外侧,以制造未硫化轮胎。
本实施方式中,作为带束,优选设置相对于轮胎周向以15°-30°的角度倾斜延伸的倾斜带束层。结果,轮胎的耐久性得以确保,同时可以充分维持胎面的刚性。此外,由于其可以在周向上受到约束,因此其变得容易抑制外径的增长(growth)。
然后,将制造的未硫化轮胎在硫化机中加热加压,以获得轮胎。硫化步骤可以通过采用公知的硫化手段来实施。硫化温度例如大于120℃且小于200℃,硫化时间例如大于5分钟且小于15分钟。
此时,当轮胎安装在标准轮辋上并且将内压设定为250kPa时,将轮胎成形为满足上述(式1)和(式2)的形状。
可以满足上述(式1)和(式2)的具体轮胎包括具有145/60R18、145/60R19、155/55R18、155/55R19、155/70R17、155/70R19、165/55R20、165/55R21、165/60R19、165/65R19、165/70R18、175/55R19、175/55R20、175/55R22、175/60R18、185/55R19、185/60R20、195/50R20、195/55R20等的尺寸标注的轮胎。
本实施方式中,可以满足(式1)和(式2)的轮胎优选应用于乘用车用充气轮胎,并且满足上述式能够更有利地贡献于解决本发明的问题,即提供一种高速行驶期间的滚动阻力得以充分降低、耐久性得以充分改善的充气轮胎。
[实施例]
以下,将参考实施例更具体地说明本发明。
[实验1]
本实验中,制备并评价175尺寸的轮胎。
1.胎面用橡胶组合物的制造
首先,制造胎面用橡胶组合物。
(1)配混材料
首先,准备以下所示的各配混材料。
(a)橡胶成分
(a-1)NR:TSR20
(a-2)SBR:根据下段中记载的方法制造的改性溶液聚合SBR。(苯乙烯含量:30质量%,乙烯基键合量:52质量%,Mw:250,000)
(a-3)BR:宇部兴产株式会社制造的UBEPOL-BR150。
按照以下所示的工艺制造上述SBR。首先,将环己烷、四氢呋喃、苯乙烯和1,3-丁二烯装入经氮气置换的高压釜反应器中。在将反应器的内容物的温度调节至20℃之后,添加正丁基锂以引发聚合。在绝热条件下进行聚合,最高温度达到85℃。在聚合转化率达到99%时,添加1,3-丁二烯,然后进一步进行聚合5分钟。之后,添加N,N-双(三甲基甲硅烷基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷作为改性剂以进行反应。在聚合反应完成之后,添加2,6-二叔丁基-对甲酚。然后,通过汽提除去溶剂,并通过调节至110℃的热辊干燥溶剂,以获得SBR。
(b)除橡胶成分以外的配混材料
(b-1)炭黑:三菱化学株式会社制造的Diablack N220
(b-2)二氧化硅:赢创(Evonik)公司制造的Ultrasil VN3(BET比表面积:165m2/g)
(b-3)硅烷偶联剂:德固赛(Degussa)公司制造的Si266
(双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物)
(b-4)油:日本能源株式会社制造的Process X-140
(b-5)树脂(聚合物成分):亚利桑那化学(Arizona Chemical)公司制造的SA85
(α-甲基苯乙烯树脂)
(b-6)蜡:日本精蜡株式会社制造的Ozoace 0355
(b-7)抗老化剂-1:大内新兴化学工业株式会社制造的Nocrac 6C(N-苯基-N'-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺)
(b-8)抗老化剂-2:大内新兴化学工业株式会社制造的Nocrac 224(2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物)
(b-9)氧化锌:三井金属矿业株式会社制造的锌白1号
(b-10)硬脂酸:日油株式会社制造的硬脂酸“TSUBAKI”
(b-11)交联剂和硫化促进剂
硫:鹤见化学工业株式会社制造的粉末硫
硫化促进剂-1:大内新兴化学工业株式会社制造的Nocceler CZ-G(CBS)(N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺)
硫化促进剂-2:大内新兴化学工业株式会社制造的Nocceler D(DPG)(1,3-二苯基胍)
(2)橡胶组合物的制造
按照表1和表2所示的配方,使用班伯里密炼机,在150℃的条件下将除硫和硫化促进剂以外的材料混炼5分钟,得到混炼物。各配混量为质量份。
2.轮胎制造
接着,向得到的混炼物中添加硫和硫化促进剂,使用开炼机在80℃下将混合物混炼5分钟,得到胎面橡胶组合物。使用得到的胎面橡胶组合物,成形胎面,与其它轮胎部件贴合在一起以形成未硫化轮胎,然后在170℃的条件下加压硫化10分钟,制造尺寸为175型的各试验用轮胎(实施例1-1-实施例1-5以及比较例1-1-比较例1-7)。
各试验用轮胎中,上述(L80/L0)为0.5,周向沟槽的合计截面积为胎面部的截面积的22%,包括沟槽宽度/沟槽深度为0.65的横向沟槽的横向沟槽的合计容积被设定为胎面部的体积的3.5%。
3.参数计算
之后,获得各试验用轮胎的外径Dt(mm)、截面宽度Wt(mm)、截面高度Ht(mm)、扁平率(%),并且获得虚拟体积V(mm3)。同时,通过从各试验用轮胎的胎面部的橡胶层中以长20mm×宽4mm×厚2mm的尺寸切出,使得轮胎周向为长边,由此制造粘弹性测定用橡胶试验片。对于各橡胶试验片,使用GABO公司制造的Eplexor系列,在30℃、频率10Hz、初始应变5%和动态应变1%的条件下测定tanδ(30℃tanδ)。结果示于表1和表2。
然后,确定(Dt-2×Ht)、(Dt2×π/4)/Wt、(V+1.5×107)/Wt、(V+2.0×107)/Wt、(V+2.5×107)/Wt以及30℃tanδ×Wt。结果示于表1和表2。
4.性能评价试验
(1)高速行驶期间的滚动阻力的评价
将各试验用轮胎安装在车辆(日本国产FF车,排量2000cc)的全部车轮上,填充入空气以使得内压成为250kPa,然后以100km/h的速度在干燥路面的试验跑道上行驶。在完成10km绕圈之后,关闭加速器,测量从关闭加速器到车辆停止的距离,作为高速行驶期间的滚动阻力。
接着,将比较例1-7中的结果设定为100,基于下式对结果进行指数化,以相对评价高速行驶期间的滚动阻力。数值越大,从关闭加速器直到车辆停止的距离越长,稳定状态下的滚动阻力越小,并且显示优异的燃料效率。
滚动阻力=[(试验用轮胎的结果)/(比较例1-7的结果)]×100
(2)耐久性的评价
在各个试验用轮胎安装于车辆(日本国产FF车,排量2000cc)的全部车轮上并且用空气填充该轮胎以使得内压变成250kPa之后,在超载状态下,在干燥路面的测试跑道上,重复以50km/h的速度行驶10圈、随后以80km/h的速度爬上设置在路面上的凹凸的动作。此后,再次以50km/h的速度进行绕圈,然后逐渐增加速度以测定在驾驶员感到异常时的速度。
接着,将比较例1-7中的结果设定为100,基于下式通过指数化对耐久性进行相对评价。数值越大,耐久性越好。
耐久性=[(试验用轮胎的结果)/(比较例1-7的结果)]×100
(3)综合评价
将上述(1)和(2)的评价结果相加,得出综合评价。
(4)评价结果
各评价结果示于表1和表2。
[表1]
[表2]
[实验2]
本实验中,制造并评价195尺寸的轮胎。
在以与实验1相同的方式制造表3和表4所示的实施例2-1-实施例2-5以及比较例2-1-比较例2-7的各试验用轮胎之后,通过执行相同的程序计算各参数。然后,以相同方式进行并评价性能评价试验。本实验中,将比较例2-7中的结果设定为100以进行评价。各评价结果示于表3和表4。
[表3]
[表4]
[实验3]
本实验中,制造并评价225尺寸的轮胎。
在以与实验1相同的方式制造表5和表6中所示的实施例3-1-实施例3-5以及比较例3-1-比较例3-7的各试验用轮胎之后,通过执行相同的程序计算各参数。然后,以相同方式进行并评价性能评价试验。本实验中,将比较例3-7中的结果设定为100以进行评价。各评价结果示于表5和表6。
[表5]
[表6]
[实验1-3的总结]
根据实验1-3(表1-表6)的结果,对于任意尺寸(175尺寸、195尺寸、225尺寸)的轮胎,其证明:在满足上述(式1)和(式2)时,可以提供一种高速行驶时的滚动阻力得以充分降低且耐久性得以充分改善的充气轮胎。
然后,其证明:通过满足权利要求2及其后中规定的各要求,可以提供高速行驶时的滚动阻力和耐久性得以进一步改善的轮胎。
另一方面,在不满足(式1)或(式2)时,无法充分降低高速行驶时的滚动阻力,无法充分改善耐久性。
[实验4]
接着,虚拟体积V与截面宽度Wt之间的关系没有显著差异的3种轮胎用相同的配方制造(实施例4-1-实施例4-3),并且以相同的方式进行评价。此处,将实施例4-3的轮胎的结果设定为100。各评价结果示于表7。
[表7]
表7显示,在虚拟体积V与截面宽度Wt之间的关系没有大差异的情况下,随着截面宽度Wt从小于205mm变小到小于200mm,并且随着扁平率增大,高速行驶时的滚动阻力和耐久性均得以改善。也就是说,可以看出表现出显著的效果。
尽管以上已经基于实施方式说明了本发明,但是本发明不限于以上实施方式。在与本发明公开相同和等同的范围内,可以对上述实施方式进行各种变更。
本发明(1)是;
一种充气轮胎,其具有胎面部,其中,
形成胎面部的橡胶层中的至少1层由具有含丁苯橡胶和异戊二烯系橡胶的橡胶成分且在30℃、频率10Hz、初始应变5%、动态应变率1%的条件下测定的损耗角正切(30℃tanδ)为0.14以下的橡胶组合物形成;以及,
当轮胎安装在标准轮辋上且内压为250kPa的状态下的轮胎的截面宽度为Wt(mm)、外径为Dt(mm)、轮胎所占的空间的体积为虚拟体积V(mm3)时,轮胎满足下述(式1)和(式2):
1600≦(Dt2×π/4)/Wt≦2827.4···(式1)
[(V+1.5×107)/Wt]≦2.88×105···(式2)
本发明(2)是根据本发明(1)所述的充气轮胎,其中,该轮胎满足下述(式3)。
[(V+2.0×107)/Wt]≦2.88×105···(式3)
本发明(3)是根据本发明(2)所述的充气轮胎,其中,该轮胎满足下述(式4)。
[(V+2.5×107)/Wt]≦2.88×105···(式4)
本发明(4)为根据本发明(1)-(3)中任意组合的充气轮胎,其中,当轮胎安装在标准轮辋上且内压为250kPa的状态下的轮胎的外径为Dt(mm)、轮胎的截面高度为Ht(mm)时,(Dt-2×Ht)为470(mm)以上。
本发明(5)是根据本发明(1)-(4)中任意组合的充气轮胎,其中,轮胎的扁平率为40%以上。
本发明(6)是根据本发明(5)所述的充气轮胎,其中,轮胎的扁平率为45%以上。
本发明(7)是根据本发明(6)所述的充气轮胎,其中,轮胎的扁平率为47.5%以上。
本发明(8)是根据本发明(7)所述的充气轮胎,其中,轮胎的扁平率为50%以上。
本发明(9)为根据本发明(1)-(8)中任意组合的充气轮胎,其中,30℃tanδ为0.12以下。
本发明(10)是根据本发明(9)所述的充气轮胎,其中,30℃tanδ为0.10以下。
本发明(11)是根据本发明(1)-(10)中任意组合的充气轮胎,其中,30℃tanδ×Wt≦30.0。
本发明(12)是根据本发明(11)所述的充气轮胎,其中,30℃tanδ×Wt≦25.0。
本发明(13)是根据本发明(1)-(12)中任意组合的充气轮胎,其中,
胎面部具有在轮胎周向上连续延伸的周向沟槽,
周向沟槽的最大深度的80%的深度处的沟槽宽度L80相对于胎面部的接地面上的周向沟槽的沟槽宽度L0的比率(L80/L0)为0.3-0.7。
本发明(14)是根据本发明(1)-(13)中任意组合的充气轮胎,其中,
胎面部具有多个在轮胎周向上连续延伸的周向沟槽,
多个周向沟槽的合计截面积为胎面部的截面积的10-30%。
本发明(15)是根据本发明(1)-(14)中任意组合的充气轮胎,其中,
胎面部具有多个在轮胎轴向上延伸的横向沟槽,
多个横向沟槽的合计容积为胎面部的体积的2.0-5.0%。
本发明(16)是根据本发明(15)所述的充气轮胎,其中,横向沟槽中的至少1个是沟槽宽度/沟槽深度为0.50-0.80的横向沟槽。
本发明(17)是根据本发明(1)-(16)中任意组合的充气轮胎,其中,当轮胎安装在标准轮辋上且内压为250kPa的状态下的轮胎的外径为Dt(mm)时,Dt小于685(mm)。
本发明(18)是根据本发明(1)-(17)中任意组合的充气轮胎,其中,截面宽度Wt(mm)小于205mm。
本发明(19)是根据本发明(18)所述的充气轮胎,其中,截面宽度Wt(mm)小于200mm。
本发明(20)是根据本发明(1)-(19)中任意组合的充气轮胎,其中,
胎面部由多个橡胶层形成,
橡胶组合物用于胎面的行驶面橡胶层中。
本发明(21)是根据本发明(1)-(20)中任意组合的充气轮胎,其中,所述轮胎是乘用车用充气轮胎。
Claims (21)
1.一种充气轮胎,其具有胎面部,其特征在于,
形成胎面部的橡胶层中的至少1层由具有含丁苯橡胶和异戊二烯系橡胶的橡胶成分且在30℃、频率10Hz、初始应变5%、动态应变率1%的条件下测定的损耗角正切(30℃tanδ)为0.14以下的橡胶组合物形成;以及
当轮胎安装在标准轮辋上且内压为250kPa的状态下的轮胎的截面宽度为Wt(mm)、外径为Dt(mm)、轮胎所占的空间的体积为虚拟体积V(mm3)时,轮胎满足如下(式1)和(式2):
1600≦(Dt2×π/4)/Wt≦2827.4···(式1),
[(V+1.5×107)/Wt]≦2.88×105···(式2)。
2.根据权利要求1所述的充气轮胎,其特征在于,轮胎满足如下(式3):
[(V+2.0×107)/Wt]≦2.88×105···(式3)。
3.根据权利要求2所述的充气轮胎,其特征在于,轮胎满足如下(式4):
[(V+2.5×107)/Wt]≦2.88×105···(式4)。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,
当轮胎安装在标准轮辋上且内压为250kPa的状态下的轮胎的外径为Dt(mm)、轮胎的截面高度为Ht(mm)时,(Dt-2×Ht)为470mm以上。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,扁平率为40%以上。
6.根据权利要求5所述的充气轮胎,其特征在于,扁平率为45%以上。
7.根据权利要求6所述的充气轮胎,其特征在于,扁平率为47.5%以上。
8.根据权利要求7所述的充气轮胎,其特征在于,扁平率为50%以上。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,30℃tanδ为0.12以下。
10.根据权利要求9所述的充气轮胎,其特征在于,30℃tanδ为0.10以下。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,30℃tanδ×Wt≦30.0。
12.根据权利要求11所述的充气轮胎,其特征在于,30℃tanδ×Wt≦25.0。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,
胎面部具有多个在轮胎周向上连续延伸的周向沟槽,
周向沟槽的最大深度的80%深度处的沟槽宽度L80相对于胎面部的接地面上的周向沟槽的沟槽宽度L0的比率(L80/L0)为0.3-0.7。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,
胎面部具有多个在轮胎周向上连续延伸的周向沟槽,
多个周向沟槽的合计截面积为胎面部的截面积的10-30%。
15.根据权利要求1-14中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,
胎面部具有多个在轮胎轴向上延伸的横向沟槽,
多个横向沟槽的合计容积为胎面部的体积的2.0-5.0%。
16.根据权利要求15所述的充气轮胎,其特征在于,横向沟槽中的至少1个是沟槽宽度/沟槽深度为0.50-0.80的横向沟槽。
17.根据权利要求1-16中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,
当轮胎安装在标准轮辋上且内压为250kPa的状态下的轮胎的外径为Dt(mm)时,Dt小于685mm。
18.根据权利要求1-17中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,截面宽度Wt(mm)小于205mm。
19.根据权利要求18所述的充气轮胎,其特征在于,截面宽度Wt(mm)小于200mm。
20.根据权利要求1-19中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,
胎面部由多个橡胶层形成,
橡胶组合物用于胎面部的行驶面橡胶层中。
21.根据权利要求1-20中任一项所述的充气轮胎,其特征在于,充气轮胎是乘用车用充气轮胎。
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