CN116139893A - 选择性加氢脱氯合成三氟乙烯催化剂及三氟乙烯制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种选择性加氢脱氯合成1,1,2‑三氟乙烯催化剂及1,1,2‑三氟乙烯制备方法，解决现有技术中催化剂原料转化率低、目标产物选择性差、催化剂使用寿命短的技术问题。所公开的催化剂包括载体，所述载体上负载有活性组分；所述活性组分为钯、铂、钌、金、银、镍、铜和铁中的一种或者两种以上；所述载体为非金属磷改性合成的金属氟化物；所述非金属磷改性合成的金属氟化物是将金属盐、氢氟酸和含磷化合物三种物质的混合溶液依次经老化、干燥、焙烧后制备所得。所述制备方法是采用1,1,2‑三氟‑2‑氯乙烯催化加氢脱氯反应制备1,1,2‑三氟乙烯，反应中所用催化剂为本发明所述催化剂。
Description
技术领域
本发明属于化合物制备领域，具体涉及三氟氯乙烯为原料催化氢化合成三三氟乙烯用催化剂。
背景技术
1,1,2-三氟乙烯(TrFE、HFO-1123)，沸点-51℃，消耗臭氧潜能值(ODP)为零，全球变暖潜能值(GWP)为0.3，环境性能优异。TrFE为新一代低GWP值含氟温室气体的替代品，应用领域广泛。除了作为高效制冷工质之外，还可以作为制备含氟高聚复合材料的单体及高附加值含氟化学品的原料。
传统合成三氟乙烯主要采用四氟乙烷(HFC-134a)气相脱HF和1,1,2-三氟-2,2,1-三氯乙烷(CFC-113)加氢脱氯反应，但是目前受制于催化剂效能低和原料来源受限等原因，难以进行工业化应用。
从CFC-113出发制备三氟乙烯，是作为其加氢脱氯合成1,1,2-三氟-2-氯乙烯主产物之外的副产物，但是已经有很多报道，可以通过调控催化剂组成及反应条件改变提高三氟乙烯的选择性。中国专利CN113649030A报道了以金属卤化物改性的活性炭作为载体材料，负载贵金属催化剂可以实现三氟乙烯的选择性到40％，但因为反应本身的性质，导致催化剂的反应寿命不高。
通过1,1,2-三氟-2-氯乙烯催化加氢脱氯反应一直是制备1,1,2-三氟乙烯主要途径，国内外专利都有相关报道。US2802887和US3564064专利采用活性炭负载的贵金属催化剂，US5089454专利采用氧化硅、氧化铝和氧化镁等氧化物载体负载的贵金属和碱金属混合催化剂，都实现了三氟氯乙烯到三氟乙烯的转化，但是所用催化剂贵金属用量较大，而且反应温度较高，催化剂寿命不长。中国专利CN102211028B和CN106890662A报道了用于三氟氯乙烯加氢脱氯生产三氟乙烯的催化剂，分别采用活性炭和多孔金属氟化物或氟氧化物为载体负载贵金属催化剂，表现出较高的反应活性和稳定性，但是催化剂制备过程较复杂，难以大规模生产，同时在催化剂这边过程中产生的三废很大，不符合目前倡导的“双碳”目标。
现有技术中，采用三氟氯乙烯选择性加氢脱氯合成三氟乙烯用催化剂仍存在原料转化率低、目标产物选择性差、催化剂使用寿命短等问题，限制了该工艺的规模化生产。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明提供了一种选择性加氢脱氯合成1,1,2-三氟乙烯催化剂。
为此，本发明所提供的催化剂包括载体，所述载体上负载有活性组分；
所述活性组分为钯、铂、钌、金、银、镍、铜和铁中的一种或者两种以上；
所述载体为磷改性合成的金属氟化物；所述磷改性合成的金属氟化物是将金属盐、氢氟酸和含磷化合物三种物质的混合溶液依次经室温条件下放置老化、70-110℃的温度下干燥、200-400℃的温度下焙烧后制备所得；
所述金属盐选自镁盐、铝盐、钙盐、钡盐、钾盐、铁盐和铬盐中的一种或两种以上；所述金属盐选自相应金属的氯化盐、硝酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐；
所述含磷化合物选自磷酸氢二铵、次磷酸铵、亚磷酸盐铵或磷酸。
可选的方案是，所述活性组分质量占催化剂总质量的0.1％～20％。
可选的方案是，所述金属盐、氢氟酸和含磷化合物三种物质的混合溶液是金属盐的多元醇溶液、氢氟酸水溶液和含磷化合物的水溶液混合所得；所述多元醇选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇或1,4-丁二醇。
可选的方案是，所述金属盐、氢氟酸和含磷化合物三种物质的混合溶液是先将金属盐的多元醇溶液和氢氟酸水溶液混合，再与含磷化合物的水溶液混合所得。
可选的方案是，所述金属盐的多元醇溶液中金属的质量浓度为5％～30％；所述氢氟酸水溶液质量浓度为10％～40％；所述含磷化合物水溶液中磷的质量浓度为5％～50％，优选10％～25％。
可选的方案是，所述金属盐中的金属与氢氟酸的质量比为1/1～10/1。
本发明还提供了上述催化剂的制备方法。相应的制备方法包括：
(1)制备磷改性合成的金属氟化物；所述磷改性合成的金属氟化物是将金属盐、氢氟酸和含磷化合物三种物质的混合溶液依次经室温条件下放置老化、70-110℃的温度下干燥、200-400℃的温度下焙烧后制备所得；
(2)活性组分为一种时，将活性组分浸渍于磷改性合成的金属氟化物上，之后依次经干燥、焙烧得催化剂前驱体；
活性组分为两种以上时：将所有活性组分浸渍于磷改性合成的金属氟化物上，之后依次经干燥、焙烧得催化剂前驱体；或者，依次将各活性组分进行如下处理：将活性组分浸渍于磷改性合成的金属氟化物上，之后依次经干燥和焙烧；所有活性组分处理完后得催化剂前驱体。
进一步，所得催化剂前驱体经原位程序升温还原处理制备催化剂。
本发明同时提供了选择性加氢脱氯合成1,1,2-三氟乙烯的制备方法，方法包括采用1,1,2-三氟-2-氯乙烯催化加氢脱氯反应制备1,1,2-三氟乙烯，反应中所用催化剂为本发明的催化剂。
本发明解决现有技术中的催化剂原料转化率低、目标产物选择性差、催化剂使用寿命短的问题。
附图说明
图1是实施例1制得的催化剂A的XRD图。
图2是实施例1制得的催化剂A的SEM-element图。
图3是反应原料1,1,2-三氟-2-氯乙烯的GC-MS图谱，上图为测试质谱结果，下图为1,1,2-三氟-2-氯乙烯标准质谱谱图。
图4是产物1,1,2-三氟乙烯的GC-MS图谱，上图为测试质谱结果，下图为1,1,2-三氟乙烯标准质谱谱图。
图5是实施例2制得的催化剂B的XRD图。
图6是实施例2制得的催化剂B的SEM-element图。
图7是实施例3制得的催化剂C的XRD图。
图8是实施例3制得的催化剂C的SEM-element图。
图9是实施例4制得的催化剂D的XRD图。
图10是实施例4制得的催化剂D的SEM-element图。
具体实施方式
除非有特殊说明，本文中的术语根据相关领域普通技术人员的认识理解。需要说明的是，在本发明载体制备方案基础上，本领域技术人员可对本发明方法中涉及的包括但不限于具体反应物、反应物的配比、温度和时长、干燥温度和焙烧温度进行优化选择以实现本发明载体的相关效果。在此基础上，本领域技术人员还可对活性组分元素、浸渍方法等制备条件进行优化选择以实现本发明的催化剂的效果。具体方案中，所述浸渍、干燥、焙烧、原位程序升温还原均可采用现有选择加氢脱氯催化剂制备方法中的浸渍、干燥、焙烧、原位程序升温还原手段及在现有技术基础上优化后的相应手段实现本发明的效果。浸渍所用浸渍液是含有活性组分化合物的溶液，所述含有活性组分化合物如含活性组分的氯化盐、硝酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐等。不同组分分开浸渍时顺序不限。
本发明所述选择性加氢脱氯合成1,1,2-三氟乙烯的制备方法是指采用1,1,2-三氟-2-氯乙烯催化加氢脱氯反应制备1,1,2-三氟乙烯，与现有相关方法不同的是，反应中所用催化剂为本发明的催化剂。具体合成方法示例：将合理量的本发明催化剂转入固定床管式反应器中，催化剂床层温度到达合适温度后通入1,1,2-三氟-2-氯乙烯和氢气，控制接触时间、H2压力及H2/三氟氯乙烯摩尔比量；运行合理时长后收集产物。
以下实施例催化剂性能测试方法为：取5mL本发明所述催化剂转入固定床管式反应器中，催化剂床层温度到达140℃后通入1,1,2-三氟-2-氯乙烯和氢气，接触时间为8s，H2压力0.2MPa，H2/1,1,2-三氟-2-氯乙烯摩尔比为2；运行8h后产物经水、碱洗吸收氟化氢、氯化氢后进气相色谱仪进行分析，采用面积归一化法计算1,1,2-三氟-2-氯乙烯的转化率及目标产物选择性；并采用延长反应时长测试催化剂的寿命。
以下给出本发明的具体实施例，需要说明的是本发明并不局限于以下具体实施例，凡在本申请技术方案基础上做的等同变换均落入本发明的保护范围。
实施例1：
将12.82g硝酸镁溶于640g乙二醇溶液中，固体溶解后加入10g氢氟酸水溶液，继续搅拌3小时；之后将溶有281g磷酸氢二铵的300mL水溶液加入上述混合溶液，继续搅拌4小时；接着置于室温下老化过夜；再于电热恒温烘箱在80℃的温度下干燥2天得到载体的前体盐；将前体盐置于马弗炉在200℃的温度下焙烧6小时得到载体材料，记为MgF2-P；
将0.09g氯化钯溶解于5mL稀盐酸溶液(浓度为1mol/L)中，取5gMgF2-P加入上述混合浸渍液，浸渍，静置过夜，在120℃烘箱中干燥12h，即得到含金属钯的负载催化剂前体；将0.005g硝酸银溶解于5mL去离子水中，之后浸渍到含金属钯的负载催化剂前体上，静置过夜，在120℃烘箱中干燥12h，之后置于马弗炉在250℃的温度下焙烧6小时得到组成大致为1.0％Pd-0.1％Ag/MgF2-P的催化剂前驱体；
采用原位程序升温还原前驱体的方法制备催化剂：程序升温步骤主要包括两步：(1)在H2气氛下(流速150mL/min)从室温以5℃/min升温至120℃，并且在120℃下保持1小时以驱除催化剂吸附的水；(2)从120℃以5℃/min的升温速率升至300℃，并在300℃下保持2小时，制得目标催化剂。
本实施例制得的催化剂的样品命名为A。
产品表征：
本实施例制得的催化剂A的XRD图如图1所示,SEM-element图如图2所示。
从图1中可知，样品主要晶相为MgF2(PDF 41-1443)，2θ在27.3°、35.2°、40.4°、43.7°、53.5°、56.3°、60.6°和68.2°左右处的衍射峰，分别对应MgF2的(110)、(101)、(111)、(210)、(211)、(220)、(002)和(301)晶面；同时2θ在21.2°和43.2°左右处的衍射峰，分别对应Mg3P2(PDF 73-1956)的(110)和(220)晶面。
从图2中可知，催化剂中含有Pd、Ag、P、Mg和F五中元素，相对含量分别为0.94％、0.22％、17.63％、61.05％和20.16％。
因此，本实施例制得的催化剂A即为本申请中所要制得的目标复合型催化剂。
性能测试：
催化剂A用于三氟氯乙烯催化氢化制备三氟乙烯反应中，采用本发明所述催化剂性能测试方法可得：140℃下原料转化率为95％，三氟乙烯选择性为90％；
图3是反应原料三氟氯乙烯的GC-MS图谱，质谱结果与标准谱图匹配度高，图3质谱结果及其峰值归属如下：存在m/z＝116为分子离子峰，m/z＝85为CF2＝CFCl脱CF后离子峰，m/z＝69为CF2＝CFCl脱CCl后离子峰，m/z＝47为碎片CCl的离子峰，m/z＝31为碎片CF的离子峰。从图3中可以看出，该化合物为三氟氯乙烯；
图4是产物三氟乙烯的GC-MS图谱，质谱结果与标准谱图匹配度高，图4质谱结果及其峰值归属如下：存在m/z＝82为分子离子峰，m/z＝63为CF2＝CHF脱F后离子峰，m/z＝51为CF2＝CHF脱CF后离子峰，m/z＝31为碎片CF的离子峰。从图4中可以看出，该化合物为三氟乙烯。
对比例1：
该对比例与实施例1不同的是，不加入磷酸氢二铵。
将该对比例所制备的催化剂用于三氟氯乙烯催化氢化制备三氟乙烯反应中，采用本发明所述催化剂性能测试方法可得：在不添加任何其它试剂情况下，140℃下原料转化率为67％，三氟乙烯选择性为62％。结果表明催化剂对反应原料转化率不高，同时目标产物的选择性低，不利于进一步的分离提纯。
实施例2：
将18g硝酸铝溶于500g乙二醇溶液中，固体溶解后加入12g氢氟酸水溶液，继续搅拌4小时；之后将溶有150g次磷酸铵的200mL水溶液加入上述混合溶液，继续搅拌4小时；接着置于室温下老化过夜；再于电热恒温烘箱在80℃的温度下干燥2天得到载体的前体盐；将前体盐置于马弗炉在300℃的温度下焙烧5小时得到载体材料，记为AlF3-P。
将0.05g氯化钯溶解于5mL稀盐酸溶液中，取5g AlF3-P加入上述混合浸渍液，浸渍，静置过夜，在120℃烘箱中干燥12h，即得到含金属钯的负载催化剂前体；将0.13g氯化铜溶解于5mL去离子水中，之后浸渍到含金属钯的负载催化剂前体上，静置过夜，在120℃烘箱中干燥12h，之后置于马弗炉在350℃的温度下焙烧6小时得到组成大致为0.5％Pd-1.0％Cu/AlF3-P的催化剂前驱体。
采用原位程序升温还原前驱体的方法制备催化剂：程序升温步骤主要包括两步：(1)在H2气氛下(流速150mL/min)从室温以5℃/min升温至120℃，并且在120℃下保持1小时以驱除催化剂吸附的水；(2)从120℃以5℃/min的升温速率升至300℃，并在300℃下保持2小时，制得目标催化剂。
本实施例制得的催化剂的样品命名为B。
产品表征：
本实施例制得的催化剂B的XRD图如图5所示,SEM-element图如图6所示。
从图5中可知，样品主要晶相为AlF3(PDF 80-1007)，2θ在24.4°、41°、50°和56.3°处的衍射峰，分别对应AlF3的(012)、(113)(024)和(116)晶面；同时2θ在28.5°和47.2°左右处的衍射峰，分别对应AlP(PDF 73-1957)的(111)和(220)晶面。
从图6中可知，催化剂中含有Pd、Cu、P、Al和F五中元素，相对含量分别为0.45％、0.92％、21.95％、58.81％和17.87％。
因此，本实施例制得的催化剂B即为本申请中所要制得的目标复合型催化剂。
性能测试：
催化剂B用于三氟氯乙烯催化氢化制备三氟乙烯反应中，采用本发明所述催化剂性能测试方法可得：140℃下原料转化率为96％，三氟乙烯选择性为86％。本实施例中反应原料三氟氯乙烯和目标产物三氟乙烯的GC-MS图谱分别与图3和图4基本相同。
对比例2：
该对比例与实施例2不同的是，不加入次磷酸铵。
将该对比例所制备的催化剂用于三氟氯乙烯催化氢化制备三氟乙烯反应中，采用本发明所述催化剂性能测试方法可得：在不添加任何其它试剂情况下，140℃下原料转化率为59％，三氟乙烯选择性为51％。结果表明催化剂对反应原料转化率不高，同时目标产物的选择性低，不利于进一步的分离提纯。
实施例3：
将0.09g氯化钯溶解于5mL稀盐酸溶液中，取5g实施例1制备的MgF2-P加入上述混合浸渍液，浸渍，静置过夜，在120℃烘箱中干燥12h，即得到含金属钯的负载催化剂前体；将0.25g硝酸镍溶解于5mL去离子水中，之后浸渍到含金属钯的负载催化剂前体上，静置过夜，在120℃烘箱中干燥12h，之后置于马弗炉在350℃的温度下焙烧6小时得到组成大致为1.0％Pd-1.0％Ni/MgF2-P的催化剂前驱体。
采用原位程序升温还原前驱体的方法制备催化剂，程序升温步骤主要包括两步：(1)在H2气氛下(流速150mL/min)从室温以5℃/min升温至120℃，并且在120℃下保持1小时以驱除催化剂吸附的水；(2)从120℃以5℃/min的升温速率升至300℃，并在300℃下保持2小时，制得目标催化剂。
本实施例制得的催化剂的样品命名为C。
产品表征：
本实施例制得的催化剂C的XRD图如图7所示,SEM-element图如图8所示。
从图7中可知，样品主要晶相为MgF2(PDF 41-1443)，2θ在27.3°、35.2°、40.4°、43.7°、53.5°、56.3°、60.6°和68.2°左右处的衍射峰，分别对应MgF2的(110)、(101)、(111)、(210)、(211)、(220)、(002)和(301)晶面；同时2θ在21.2°和43.2°左右处的衍射峰，分别对应Mg3P2(PDF 73-1956)的(110)和(220)晶面。
从图8中可知，催化剂中含有Pd、Ni、P、Mg和F五中元素，相对含量分别为0.91％、0.85％、16.48％、61.32％和20.44％。
因此，本实施例制得的催化剂C即为本申请中所要制得的目标复合型催化剂。
性能测试：
催化剂C用于三氟氯乙烯催化氢化制备三氟乙烯反应中，采用本发明所述催化剂性能测试方法可得：140℃下原料转化率为96％，三氟乙烯选择性为89％。本实施例中反应原料三氟氯乙烯和目标产物三氟乙烯的GC-MS图谱分别与图2和图3基本相同。
对比例3：
该对比例与实施例3不同的是，不加入磷酸氢二铵。
将该对比例所制备的催化剂用于三氟氯乙烯催化氢化制备三氟乙烯反应中，采用本发明所述催化剂性能测试方法可得：在不添加任何其它试剂情况下，140℃下原料转化率为69％，三氟乙烯选择性为61％。结果表明催化剂对反应原料转化率不高，同时目标产物的选择性低，不利于进一步的分离提纯。
实施例4：
将0.07g氯铂酸溶解于5mL稀盐酸溶液中，取5g实施例2制备的AlF3-P加入上述混合浸渍液，浸渍，静置过夜，在120℃烘箱中干燥12h，即得到含金属铂的负载催化剂前体；将0.04g硝酸铁溶解于5mL去离子水中，之后浸渍到含金属铂的负载催化剂前体上，静置过夜，在120℃烘箱中干燥12h，之后置于马弗炉在350℃的温度下焙烧6小时得到组成大致为0.5％Pt-0.1％Fe/AlF3-P的催化剂前驱体。
采用原位程序升温还原前驱体的方法制备催化剂，程序升温步骤主要包括两步：(1)在H2气氛下(流速150mL/min)从室温以5℃/min升温至120℃，并且在120℃下保持1小时以驱除催化剂吸附的水；(2)从120℃以5℃/min的升温速率升至300℃，并在300℃下保持2小时，制得目标催化剂。
本实施例制得的催化剂的样品命名为D。
产品表征：
本实施例制得的催化剂D的XRD图如图9所示,本实施例制得的催化剂D的SEM-element图如图10所示。
从图9中可知，样品主要晶相为AlF3(PDF 80-1007)，2θ在24.4°、41°、50°和56.3°处的衍射峰，分别对应AlF3的(012)、(113)(024)和(116)晶面；同时2θ在28.5°和47.2°左右处的衍射峰，分别对应AlP(PDF 73-1957)的(111)和(220)晶面。
从图10中可知，催化剂中含有Pt、Fe、P、Al和F五中元素，相对含量分别为0.38％、0.08％、21.12％、57.04％和20.38％。
因此，本实施例制得的催化剂D即为本申请中所要制得的目标复合型催化剂。
性能测试：
催化剂D用于三氟氯乙烯催化氢化制备三氟乙烯反应中，采用本发明所述催化剂性能测试方法可得：140℃下原料转化率为93％，三氟乙烯选择性为92％。本实施例中反应原料三氟氯乙烯和目标产物三氟乙烯的GC-MS图谱分别与图2和图3基本相同。
对比例4：
该对比例与实施例4不同的是，不加入次磷酸铵。
将该对比例所制备的催化剂用于三氟氯乙烯催化氢化制备三氟乙烯反应中，采用本发明所述催化剂性能测试方法可得：在不添加任何其它试剂情况下，140℃下原料转化率为62％，三氟乙烯选择性为63％。结果表明催化剂对反应原料转化率不高，同时目标产物的选择性低，不利于进一步的分离提纯。
实施例5：
本实施例给出实施例1中催化剂和对比例1中所列催化剂的稳定性评价实验结果，如表1所示。
从表1中可知，实施例1催化剂在反应评价的500小时内反应性能稳定，催化剂活性随反应时间延长，原料转化率和目标产物选择性都维持在一个稳定的数值范围；而对比例1的催化剂在反应后的20小时开始出现失活，随着反应时间的延长，失活现象一直没有改变，到反应运行到500小时时，催化剂活性降至38％左右，此时目标产物选择性为71.8％左右。
表1
Claims (9)
1.一种选择性加氢脱氯合成1,1,2-三氟乙烯催化剂，其特征在于，所述催化剂包括载体，所述载体上负载有活性组分；
所述活性组分为钯、铂、钌、金、银、镍、铜和铁中的一种或者两种以上；
所述载体为磷改性合成的金属氟化物；所述磷改性合成的金属氟化物是将金属盐、氢氟酸和含磷化合物三种物质的混合溶液依次经室温条件下放置老化、70-110℃的温度下干燥、200-400℃的温度下焙烧后制备所得；
所述金属盐选自镁盐、铝盐、钙盐、钡盐、钾盐、铁盐和铬盐中的一种或两种以上；所述金属盐选自相应金属的氯化盐、硝酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐；
所述含磷化合物选自磷酸氢二铵、次磷酸铵、亚磷酸盐铵或磷酸。
2.根据权利要求1所述的选择性加氢脱氯合成1,1,2-三氟乙烯催化剂，其特征在于，所述活性组分质量占催化剂总质量的0.1％～20％。
3.根据权利要求1所述的选择性加氢脱氯合成1,1,2-三氟乙烯催化剂，其特征在于，所述金属盐、氢氟酸和含磷化合物三种物质的混合溶液是金属盐的多元醇溶液、氢氟酸水溶液和含磷化合物的水溶液混合所得；所述多元醇选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇或1,4-丁二醇。
4.根据权利要求3所述的选择性加氢脱氯合成1,1,2-三氟乙烯催化剂，其特征在于，所述金属盐、氢氟酸和含磷化合物三种物质的混合溶液是先将金属盐的多元醇溶液和氢氟酸水溶液混合，再与含磷化合物的水溶液混合所得。
5.根据权利要求3所述的选择性加氢脱氯合成1,1,2-三氟乙烯催化剂，其特征在于，所述金属盐的多元醇溶液中金属的质量浓度为5％～30％；所述氢氟酸水溶液质量浓度为10％～40％；所述含磷化合物水溶液中磷的质量浓度为5％～50％，优选10％～25％。
6.根据权利要求3所述的选择性加氢脱氯合成1,1,2-三氟乙烯催化剂，其特征在于，所述金属盐中的金属与氢氟酸的质量比为1/1～10/1。
7.权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于，方法包括：
(1)制备磷改性合成的金属氟化物；所述磷改性合成的金属氟化物是将金属盐、氢氟酸和含磷化合物三种物质的混合溶液依次经室温条件下放置老化、70-110℃的温度下干燥、200-400℃的温度下焙烧后制备所得；
(2)活性组分为一种时，将活性组分浸渍于磷改性合成的金属氟化物上，之后依次经干燥、焙烧得催化剂前驱体；
活性组分为两种以上时：将所有活性组分浸渍于磷改性合成的金属氟化物上，之后依次经干燥、焙烧得催化剂前驱体；或者，依次将各活性组分进行如下处理：将活性组分浸渍于磷改性合成的金属氟化物上，之后依次经干燥和焙烧；所有活性组分处理完后得催化剂前驱体。
8.根据权利要求7所述催化剂的制备方法，其特征在于，还包括，所得催化剂前驱体进一步经原位程序升温还原处理制备催化剂。
9.一种选择性加氢脱氯合成1,1,2-三氟乙烯的制备方法，其特征在于，方法包括采用1,1,2-三氟-2-氯乙烯催化加氢脱氯反应制备1,1,2-三氟乙烯，其特征在于，反应中所用催化剂为权利要求1所述催化剂。
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