CN116133821A - 马来酰亚胺系共聚物、马来酰亚胺系共聚物组合物、树脂组合物以及射出成型体 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供可得到在保持耐热赋予性、抗冲击性的平衡的同时流动性优异且黄色指数(YI)低的树脂组合物的马来酰亚胺系共聚物，以及使用了该共聚物的马来酰亚胺系共聚物组合物、树脂组合物以及射出成型体。根据本发明，可提供含有芳香族乙烯基单体单元、氰化乙烯基单体单元以及马来酰亚胺单体单元的马来酰亚胺系共聚物，其重均分子量为5万～11万，根据JIS K‑7121测定的中点玻璃化转变温度为165℃～200℃。

Description

马来酰亚胺系共聚物、马来酰亚胺系共聚物组合物、树脂组合 物以及射出成型体
技术领域
本发明涉及马来酰亚胺系共聚物、马来酰亚胺系共聚物组合物、树脂组合物以及射出成型体。
背景技术
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂(ABS树脂)发挥其优异的机械强度、外观、耐化学性、成型性等被广泛应用于汽车、家电、OA设备、住宅建材、日用品等领域。在向汽车内装材料这种要求耐热性的用途中，也使用含马来酰亚胺系共聚物的ABS树脂作为耐热赋予材料(例如专利文献1、专利文献2)。
含马来酰亚胺系共聚物的ABS树脂存在耐化学性低的缺点，为了克服该缺点，提出了将氰化乙烯基单体共聚而成的马来酰亚胺系共聚物(例如专利文献3、专利文献4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭57-98536号公报
专利文献2：日本特开昭57-125242号公报
专利文献3：日本特开2004-339280号公报
专利文献4：日本特开2007-9228号公报
发明内容
发明要解决的问题
目前提出的将氰化乙烯基单体共聚而成的马来酰亚胺系共聚物具有高耐热性，另一方面也要求提高成型时的流动性。另外，含氰化乙烯基单体的马来酰亚胺系共聚物有着色成黄色的趋势，特别是在将成型品用于白色用途时存在问题。
因此，本发明的课题在于，提供在保持耐热赋予性、抗冲击性的平衡的同时可获得流动性优异且黄色指数(YI)低的树脂组合物的马来酰亚胺系共聚物；使用了该马来酰亚胺系共聚物的马来酰亚胺系共聚物组合物；树脂组合物；以及射出成型体。
用于解决问题的方案
即，本发明要点如下。
(1)一种马来酰亚胺系共聚物，其含有芳香族乙烯基单体单元、氰化乙烯基单体单元、以及马来酰亚胺单体单元，重均分子量为5万～11万，根据JIS K-7121测定的中点玻璃化转变温度为165℃～200℃。
(2)如(1)所述的马来酰亚胺系共聚物，其中，根据JIS K-7373测定的黄色指数为0.5～3.5。
(3)如(1)或(2)所示的马来酰亚胺系共聚物，其含有芳香族乙烯基单体单元40～60质量％、氰化乙烯基单体单元5～20质量％、马来酰亚胺单体单元30～50质量％作为构成所述马来酰亚胺系共聚物的单体单元。
(4)一种马来酰亚胺系共聚物组合物，其含有(1)～(3)中任一者所述的马来酰亚胺系共聚物100质量份、以及所述马来酰亚胺系共聚物以外的共聚物0～20质量份，所述马来酰亚胺系共聚物以外的共聚物是含有氰化乙烯基单体单元和芳香族乙烯基单体单元的共聚物。
(5)一种树脂组合物，其含有(1)～(3)中任一者所述的马来酰亚胺系共聚物5～40质量％；选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸系橡胶共聚树脂、丙烯腈-乙烯·丙烯系橡胶-苯乙烯共聚树脂或苯乙烯-丙烯腈共聚树脂中的1种或2种以上的树脂60～95质量％。
(6)一种树脂组合物，其含有(4)所述的马来酰亚胺系共聚物组合物5～40质量％；以及选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸系橡胶共聚树脂、丙烯腈-乙烯·丙烯系橡胶-苯乙烯共聚树脂或苯乙烯-丙烯腈共聚树脂中的1种或2种以上的树脂60～95质量％。
(7)一种射出成型体，其使用了(5)或(6)所述的树脂组合物。
(8)如(7)所述的射出成型体，其用作汽车的内装部件或外装部件。
发明的效果
根据本发明，提供在保持耐热赋予性、抗冲击性的平衡的同时可获得流动性优异且黄色指数(YI)低的树脂组合物的马来酰亚胺系共聚物；使用了该马来酰亚胺系共聚物的马来酰亚胺系共聚物组合物；树脂组合物；以及射出成型体。
具体实施方式
<用语说明>
本说明书中，例如“A～B”这样的记载是指为A以上且为B以下。
以下对本发明的实施方式进行详细说明。本发明的马来酰亚胺系共聚物是将芳香族乙烯基单体、氰化乙烯基单体以及马来酰亚胺单体共聚而得到的。
可用于马来酰亚胺系共聚物的芳香族乙烯基单体是用于提高马来酰亚胺系共聚物的色相的单体，例如有苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基-对甲基苯乙烯等。其中，优选色相提高效果好的苯乙烯。芳香族乙烯基单体可以单独使用也可以将2种以上组合使用。
马来酰亚胺系共聚物100质量％中含有的芳香族乙烯基单体单元的量优选为40～60质量％，更优选为45～55质量％。具体而言例如为40、45、46、47、48、49、50、55、60质量％，也可以是这里所例示的任2个数值之间的范围内。若芳香族乙烯基单体单元的量低于40质量％，则有时马来酰亚胺系共聚物的黄色指数(YI)变高，若高于60质量％，则有时马来酰亚胺系共聚物的耐热性降低。
可用于马来酰亚胺系共聚物的氰化乙烯基单体是用于提高马来酰亚胺系共聚物的流动性和耐化学性的单体，例如有丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈(ethacrylonitrile)、富马腈等。其中，优选耐化学性提高效果好的丙烯腈。氰化乙烯基单体可以单独使用也可以将2种以上组合使用。
马来酰亚胺系共聚物100质量％中含有的氰化乙烯基单体单元的量优选为5～20质量％，更优选为7～15质量％。具体而言例如为5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、20质量％，也可以是这里所例示的任2个数值之间的范围内。若氰化乙烯基单体单元的量低于5质量％，则有时得不到提高耐化学性的效果，若高于20质量％，则有时马来酰亚胺系共聚物的黄色指数(YI)变高。
可用于马来酰亚胺系共聚物的马来酰亚胺单体是用于提高马来酰亚胺系共聚物的耐热性的单体，例如有N-甲基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等N-烷基马来酰亚胺；以及N-苯基马来酰亚胺、N-氯苯基马来酰亚胺、N-甲基苯基马来酰亚胺、N-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-三溴苯基马来酰亚胺等。其中，优选耐热性提高效果好的N-苯基马来酰亚胺。马来酰亚胺单体可以单独使用也可以将2种以上组合使用。为了使马来酰亚胺系共聚物中含有马来酰亚胺单体单元，例如使由马来酰亚胺单体构成的原料与其它单体共聚即可。或者也可以使由不饱和二羧酸单体单元构成的原料与其它单体共聚，将所得共聚物用氨或伯胺酰亚胺化。
马来酰亚胺系共聚物100质量％中含有的马来酰亚胺单体单元的量优选为30～50质量％，更优选为37～45质量％。具体而言例如为30、35、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50质量％，也可以是这里所例示的任2个数值之间的范围内。若马来酰亚胺单体单元的量低于30质量％，则有时得不到耐热性提高效果，若高于50质量％，则有时马来酰亚胺系共聚物的冲击强度降低。
在不阻碍本发明效果的范围内，马来酰亚胺系共聚物还可以使除了芳香族乙烯基单体、氰化乙烯基单体以及马来酰亚胺单体以外的可共聚单体共聚。作为可与马来酰亚胺系共聚物共聚的单体，可举出马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、乌头酸酐等不饱和二羧酸酐单体；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯单体；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸酯单体；丙烯酸、甲基丙烯酸等乙烯基羧酸单体；丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺等。可与马来酰亚胺系共聚物共聚的单体可以单独使用也可以将2种以上组合使用。
作为可与马来酰亚胺系共聚物共聚的单体，优选为不饱和二羧酸酐单体。通过使马来酰亚胺系共聚物100质量％中含有0.5质量％以上的不饱和二羧酸酐单体单元，不饱和二羧酸单元与具有氨基或醇基末端的其它聚合物反应，获得作为相容剂的效果。若不饱和二羧酸酐单体单元为10质量％以下，则热稳定性优异，因而优选，若不饱和二羧酸酐单体单元为5质量％以下，则热稳定性更优异，因而更优选。具体而言例如为0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、2、3、4、5、6、7、8、9、10质量份，也可以是这里所例示的任2个数值之间的范围内。
马来酰亚胺系共聚物的黄色指数(YI)优选为0.5～3.5，更优选为2.0～3.0。具体而言例如为0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5，也可以是这里所例示的任2个数值之间的范围内。
马来酰亚胺系共聚物的黄色指数例如可通过马来酰亚胺系共聚物的重均分子量来调节。通过减小马来酰亚胺系共聚物的重均分子量可降低黄色指数，但若黄色指数低于0.5，则马来酰亚胺系共聚物的耐热性降低。另外，通过增大马来酰亚胺系共聚物的重均分子量可提高黄色指数，但若黄色指数高于3.5，则马来酰亚胺系共聚物的流动性降低。此外，还可以通过调节马来酰亚胺系共聚物中含有的芳香族乙烯基单体单元或氰化乙烯基单体单元的量以及残留马来酰亚胺单体的量来调节黄色指数。
马来酰亚胺系共聚物的黄色指数(YI)是根据JIS K-7373按以下步骤测定得到的值。
将马来酰亚胺系共聚物1g溶解于25mL的四氢呋喃。溶解后转移至测定用方形池。在温度23℃、湿度50％的条件下，采用使用了CIE标准的D65光源的透射法，将四氢呋喃溶液的方形池作为空白求出色差，将该值作为黄色指数。
装置名称：SE7700光谱色度计(日本电色工业株式会社制)
测量池：A02277A 10×36×55H方形池2面透射(日本电色工业株式会社制)
马来酰亚胺系共聚物的熔体流动速率优选为25～90g/10分钟，更优选为65～80g/10分钟。具体而言例如为25、30、35、40、45、50、55、60、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、80、85、90g/10分钟，也可以是这里所例示的任2个数值之间的范围内。若小于25g/10分钟，则有时混合树脂的流动性降低，若大于90g/10分钟，则有时抗冲击性降低。熔体流动速率是根据JIS K-7210，在265℃、10kg的条件下测定得到的值。
马来酰亚胺系共聚物中含有的残留马来酰亚胺单体量优选小于300ppm，更优选小于200ppm。若残留马来酰亚胺单体量存在300ppm以上，则有时所得马来酰亚胺系共聚物的黄色指数(YI)变高。
残留马来酰亚胺单体量是按以下记载的条件测定得到的值。
装置名称：气相色谱仪GC-2010(株式会社岛津制作所制)
柱：毛细管柱DB-5ms(Agilent Technologies株式会社制)
温度：注入口280℃、检测器280℃
在柱温度80℃(初始)下进行升温分析。
(升温分析条件)80℃：保持12分钟
80～280℃：以20℃/分钟升温10分钟
280℃：保持10分钟
检测器：FID
步骤：将马来酰亚胺系共聚物0.5g溶解于装有十一烷(内标物)的1，2-二氯乙烷溶液(0.014g/L)5ml。其后加入正己烷5ml，用振荡器振荡10～15分钟，使不溶成分(共聚物成分)析出。在使不溶成分析出、沉淀的状态下仅将上清液注入气相色谱仪。根据所得马来酰亚胺单体的峰面积，使用由内标物求得的系数算出定量值。
马来酰亚胺系共聚物的重均分子量为5万～11万优选为7万～10万。具体而言例如为5、6、7、8、9、10、11万，也可以是这里所例示的任2个数值之间的范围内。若重均分子量小于5万，则抗冲击性降低，若大于11万，则流动性降低。
重均分子量是采用凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯乙烯换算值，按以下条件测定。
装置名称：SYSTEM-21Shodex(昭和电工株式会社制)
柱：PL gel MIXED-B(Polymer Laboratories公司制)3根串联
温度：40℃
检测：示差折射率
溶剂：四氢呋喃
浓度：2质量％
校准曲线：使用标准苯乙烯(PS)(Polymer Laboratories公司制)绘制
为调整马来酰亚胺系共聚物的重均分子量已知有在制备共聚物时添加链转移剂的方法或增加引发剂的方法；或者将所得共聚物热分解减小其分子量的方法。
从有效提高ABS树脂或ASA树脂等进行混炼混合的树脂的耐热性的观点考虑，马来酰亚胺系共聚物的中点玻璃化转变温度(Tmg)为165℃～200℃，优选为170℃～200℃。具体而言例如为165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、180、185、190、195、200℃，也可以是这里所例示的任2个数值之间的范围内。若中点玻璃化转变温度(Tmg)低于165℃，则耐热赋予效果降低，若高于200℃，则抗冲击性和混炼性降低。
中点玻璃化转变温度(Tmg)是根据JIS K-7121在下述测定条件下的测定值。
装置名称：差示扫描量热仪Robot DSC6200(精工仪器株式会社制)
升温速度：10℃/分钟
为调整马来酰亚胺系共聚物的中点玻璃化转变温度(Tmg)，增加马来酰亚胺单体单元的含量或者使中点玻璃化转变温度(Tmg)高的单体共聚即可。
马来酰亚胺系共聚物的聚合方式例如有溶液聚合、本体聚合等。从边进行分批添加等边聚合可得到共聚组合更均匀的马来酰亚胺系共聚物的观点考虑优选溶液聚合。从不易生成副产物、不良影响少的观点考虑，溶液聚合的溶剂优选为非聚合性。例如为丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、苯乙酮等酮类；四氢呋喃、1，4-二噁烷等醚类；苯、甲苯、二甲苯、氯苯等芳烃；N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基-2-吡咯烷酮等。从脱挥回收马来酰亚胺系共聚物时去除溶剂的容易性考虑，优选甲基乙基酮、甲基异丁基酮。对于聚合过程，连续聚合、批次式(分批式)、半批次式均可适用。
作为马来酰亚胺系共聚物的制造方法没有特别限定，可优选采用自由基聚合来获得，聚合温度优选为80～150℃的范围。作为聚合引发剂没有特别限定，例如可使用偶氮二异丁腈、偶氮双环己烷甲腈、偶氮二甲基丙腈、偶氮二甲基丁腈等公知的偶氮化合物；过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、1，1-双(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、过氧化异丙基单碳酸叔丁酯、过氧化2-乙基己酸叔丁酯、二叔丁基过氧化物、过氧化二异丙苯、3，3-二(叔丁基过氧)丁酸乙酯等公知的有机过氧化物，可使用其中1种也可以将2种以上组合使用。从聚合的反应速度和聚合率控制的观点考虑，优选使用10小时半衰期为70～120℃的偶氮化合物或有机过氧化物。聚合引发剂的使用量没有特别限定，相对于全部单体单元100质量％优选使用0.1～1.5质量％，进一步优选使用0.1～1.0质量％。若聚合引发剂的使用量为0.1质量％以上，则可得到足够的聚合速度，因而优选。若聚合引发剂的使用量为1.5质量％以下，则聚合速度可控，因此反应容易控制，容易得到目标分子量。
马来酰亚胺系共聚物的制造可使用链转移剂。作为使用的链转移剂没有特别限定，例如有正辛硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、α-甲基苯乙烯二聚体、巯基乙酸乙酯、柠檬烯、油松等。链转移剂的使用量只要是可获得目标分子量的范围就没有特别限定，相对于全部单体单元100质量％优选为0.01～0.8质量％，进一步优选为0.1～0.5质量％。链转移剂的使用量只要为0.01质量％～0.8质量％就能够容易地获得目标分子量。
作为马来酰亚胺系共聚物的马来酰亚胺单体单元的导入方法，有如下方法：将马来酰亚胺单体、芳香族乙烯基单体、氰化乙烯基单体共聚的方法(直接法)；预先将不饱和二羧酸酐、芳香族乙烯基单体、氰化乙烯基单体聚合，接着用氨或伯胺使不饱和二羧酸酐基反应，将不饱和二羧酸酐基转变为马来酰亚胺单体单元的方法(后酰亚胺化法)。后酰亚胺化法可进一步减少共聚物中的残留马来酰亚胺单体量，因而优选。
作为后酰亚胺化法中使用的伯胺，例如有甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正辛胺、环己胺、癸胺等烷基胺类以及氯或溴取代的烷基胺、苯胺、甲苯胺、萘胺等芳香族胺，其中优选苯胺、环己胺。这些伯胺可以单独使用也可以将2种以上组合使用。伯胺的添加量没有特别限定，相对于不饱和二羧酸酐基优选为0.7～1.1摩尔当量，进一步优选为0.85～1.05摩尔当量。若相对于马来酰亚胺系共聚物中的不饱和二羧酸酐单体单元为0.7摩尔当量以上，则热稳定性良好，因而优选。另外，若为1.1摩尔当量以下，则马来酰亚胺系共聚物中残留的伯胺量减少，因而优选。
采用后酰亚胺化法导入马来酰亚胺单体单元时可以使用催化剂。在氨或伯胺与不饱和二羧酸酐基的反应、特别是从不饱和二羧酸酐基转化为马来酰亚胺基的反应中，催化剂能够促进脱水闭环反应。催化剂的种类没有特别限定，例如可使用叔胺。作为叔胺，没有特别限定，例如可举出三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺，N，N-二乙基苯胺等。叔胺的添加量没有特别限定，相对于不饱和二羧酸酐基优选为0.01摩尔当量以上。本发明中的酰亚胺化反应的温度优选为100～250℃，进一步优选为120～200℃。若酰亚胺化反应的温度为100℃以上，则反应速度足够快，从生产率方面考虑是优选的。若酰亚胺化反应的温度为250℃以下，则可抑制马来酰亚胺系共聚物的热劣化导致的物性下降，因而优选。
采用后酰亚胺化法聚合时，可以将芳香族乙烯基单体、氰化乙烯基单体、不饱和二羧酸酐单体在聚合初期全部投入进行聚合。但是由于芳香族乙烯基单体与不饱和二羧酸酐单体的交替共聚性强，所以在聚合初期芳香族乙烯基单体和不饱和二羧酸酐单体即被消耗，聚合后期可能容易生成氰化乙烯基单体单元多的共聚物。其结果是所得马来酰亚胺系共聚物的色相可能变差，或者组成分布变大，ABS树脂等混炼混合时相容性欠佳因而在物性方面不优选。因此，为了得到色相良好且组成分布小的马来酰亚胺系共聚物，优选历经下述各工序。
初期聚合工序：将氰化乙烯基单体的全部投入量、芳香族乙烯基单体的投入量的10～90质量％、不饱和二羧酸酐单体的投入量的0～30质量％混合，在聚合初期开始投入共聚。
中期聚合工序：将芳香族乙烯基单体的剩余投入量、不饱和二羧酸酐单体的剩余投入量分别分批添加或者连续添加，同时继续共聚。
终期聚合工序：在将不饱和二羧酸酐单体全部投入完毕后，添加芳香族乙烯基单体的分批或连续添加的量的1/10以上进行聚合。
酰亚胺化工序：将所得芳香族乙烯基-氰化乙烯基-不饱和二羧酸酐共聚物用氨或伯胺酰亚胺化，得到马来酰亚胺系共聚物。
从马来酰亚胺系共聚物的溶液聚合结束后的溶液或者后酰亚胺化结束后的溶液去除溶液聚合所使用的溶剂或未反应单体等挥发成分的方法(脱挥方法)可采用公知方法。例如可使用带加热器的真空脱挥槽或带排气口的脱挥挤出机。可将经脱挥的熔融状态的马来酰亚胺系共聚物移送至制粒工序，由多孔模头呈线状挤出，采用冷切方式或空中热切方式、水下热切方式加工成颗粒状。
马来酰亚胺系共聚物中还可以添加除了该马来酰亚胺系共聚物以外的共聚物形成马来酰亚胺系共聚物组合物，所述除了该马来酰亚胺系共聚物以外的共聚物为含有氰化乙烯基单体单元和芳香族乙烯基单体单元的共聚物。所得马来酰亚胺系共聚物组合物中，与所混炼树脂的相容性进一步提高。共聚物的添加量可通过所混炼的树脂等适当调整，例如相对于马来酰亚胺系共聚物100质量份，共聚物的添加量为0～20质量份，优选为0～10质量份。另外，在一个实施方式中，相对于马来酰亚胺系共聚物100质量份，共聚物的添加量可以为0.1质量份以上。
如上所述，马来酰亚胺系共聚物组合物可通过向马来酰亚胺系共聚物中进一步添加含有氰化乙烯基单体单元和芳香族乙烯基单体单元的共聚物来获得(后添加)，也可以通过在马来酰亚胺系共聚物的聚合中不去除所生成的共聚物而使其存在来获得。马来酰亚胺系共聚物组合物可以含有具有芳香族乙烯基单体单元、氰化乙烯基单体单元以及马来酰亚胺单体单元且该马来酰亚胺单体单元的含量小于30质量％的共聚物。另外，马来酰亚胺系共聚物组合物也可以含有实质上仅由氰化乙烯基单体单元和芳香族乙烯基单体单元构成的共聚物。马来酰亚胺系共聚物组合物可通过不从马来酰亚胺系共聚物中除去这样的这样的共聚物而使其共存来获得。
这样获得的马来酰亚胺系共聚物通过与各种树脂混炼混合可提高所得树脂组合物的耐热性。作为各种树脂，没有特别限定，有丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂(ABS树脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸系橡胶共聚树脂(ASA树脂)、丙烯腈-乙烯·丙烯系橡胶-苯乙烯共聚树脂(AES树脂)、苯乙烯-丙烯腈共聚树脂(SAN树脂)。由于马来酰亚胺系共聚物与这些树脂具有优异的相容性，所以可得到高耐热赋予效果。马来酰亚胺系共聚物与这些树脂的配合比例优选为马来酰亚胺系共聚物5～40质量％；选自ABS树脂、ASA树脂、AES树脂和SAN树脂中的1种或2种以上的树脂60～95质量％，进一步优选为马来酰亚胺系共聚物10～30质量％；选自ABS树脂、ASA树脂、AES树脂和SAN树脂中的1种或2种以上的树脂70～90质量％。若马来酰亚胺系共聚物的配合比例在该范围内，则可获得提高树脂组合物耐热性的效果，且树脂组合物的抗冲击性和色相不会降低。
另外，在使用马来酰亚胺系共聚物组合物代替马来酰亚胺系共聚物的情况下，同样地也可获得提高树脂组合物耐热性的效果，且树脂组合物的抗冲击性和色相不会降低。
对于将马来酰亚胺系共聚物与各种树脂混炼混合的方法，没有特别限定，可使用公知的熔融混炼技术。作为可适宜使用的熔融混炼装置，有单轴挤出机、全啮合同向旋转双螺杆挤出机、全啮合异向旋转双螺杆挤出机、非或不完全啮合双螺杆挤出机等螺杆挤出机、班伯里密炼机、捏合机和混合辊等。
将马来酰亚胺系共聚物与这些树脂混炼混合时，还可以进一步添加稳定剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、增塑剂、润滑剂、玻璃纤维、无机填充剂、着色剂、抗静电剂等。
另外，对于马来酰亚胺系共聚物组合物，可以与马来酰亚胺系共聚物同样地与各种树脂混炼混合，可添加添加剂。
【实施例】
以下使用实施例对详细内容进行说明，本发明并不限定于以下实施例。
<马来酰亚胺系共聚物(A-1)的制造例>
向具备搅拌机的容积约120升的高压釜中投入苯乙烯20质量份、丙烯腈10质量份、马来酸酐5质量份、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1质量份、α-甲基苯乙烯二聚体0.5质量份、甲基乙基酮12质量份，用氮气置换气相后，边搅拌边历时40分钟升温至92℃。升温后保持92℃，同时历时7小时连续添加苯乙烯28质量份、马来酸酐25质量份、以及将过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22质量份溶解于甲基乙基酮75质量份而成的溶液。此外在马来酸酐添加结束后，历时2小时连续添加苯乙烯12质量份。苯乙烯添加结束后，升温至120℃，反应1小时结束聚合。其后向聚合液中加入苯胺18.6质量份、三乙胺0.3质量份，在140℃反应7小时。将反应结束后的酰亚胺化反应液投入到排气式螺杆挤出机中，去除挥发成分得到颗粒状的马来酰亚胺系共聚物A-1。将所得马来酰亚胺系共聚物的分析结果示于表1。
<马来酰亚胺系共聚物(A-2)的制造例>
向具备搅拌机的容积约120升的高压釜中投入苯乙烯20质量份、丙烯腈21质量份、马来酸酐5质量份、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1质量份、α-甲基苯乙烯二聚体0.5质量份、甲基乙基酮12质量份，用氮气置换气相后，边搅拌边历时40分钟升温至92℃。升温后保持92℃，同时历时7小时连续添加苯乙烯28质量份、马来酸酐26质量份以及将过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22质量份溶解于甲基乙基酮75质量份而成的溶液。此外在马来酸酐添加结束后，升温至120℃，反应1小时结束聚合。其后向聚合液中加入苯胺19.9质量份、三乙胺0.3质量份，在140℃反应7小时。将反应结束后的酰亚胺化反应液投入到排气式螺杆挤出机中，去除挥发成分得到颗粒状的马来酰亚胺系共聚物A-2。将所得马来酰亚胺系共聚物的分析结果示于表1。
<马来酰亚胺系共聚物(A-3)的制造例>
向具备搅拌机的容积约120升的高压釜中投入苯乙烯20质量份、丙烯腈10质量份、马来酸酐5质量份、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1质量份、α-甲基苯乙烯二聚体0.75质量份、甲基乙基酮12质量份，用氮气置换气相后，边搅拌边历时40分钟升温至92℃。升温后保持92℃，同时历时7小时连续添加苯乙烯28质量份、马来酸酐25质量份以及将过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22质量份溶解于甲基乙基酮75质量份而成的溶液。此外在马来酸酐添加结束后，历时2小时连续添加苯乙烯12质量份。苯乙烯添加结束后，升温至120℃，反应1小时结束聚合。其后向聚合液中加入苯胺18.8质量份、三乙胺0.3质量份，在140℃反应7小时。将反应结束后的酰亚胺化反应液投入到排气式螺杆挤出机中，去除挥发成分得到颗粒状的马来酰亚胺系共聚物A-3。将所得马来酰亚胺系共聚物的分析结果示于表1。
<马来酰亚胺系共聚物(A-4)的制造例>
向具备搅拌机的容积约120升的高压釜中投入苯乙烯20质量份、丙烯腈10质量份、马来酸酐5质量份、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1质量份、α-甲基苯乙烯二聚体0.2质量份、甲基乙基酮12质量份，用氮气置换气相后，边搅拌边历时40分钟升温至92℃。升温后保持92℃，同时历时7小时连续添加苯乙烯28质量份、马来酸酐25质量份以及将过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22质量份溶解于甲基乙基酮75质量份而成的溶液。此外在马来酸酐添加结束后，历时2小时连续添加苯乙烯12质量份。苯乙烯添加结束后，升温至120℃，反应1小时结束聚合。其后向聚合液中加入苯胺18.7质量份、三乙胺0.3质量份，在140℃反应7小时。将反应结束后的酰亚胺化反应液投入到排气式螺杆挤出机中，去除挥发成分得到颗粒状的马来酰亚胺系共聚物A-4。将所得马来酰亚胺系共聚物的分析结果示于表1。
<马来酰亚胺系共聚物(A-5)的制造例>
向具备搅拌机的容积约120升的高压釜中投入苯乙烯20质量份、丙烯腈10质量份、马来酸酐5质量份、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1质量份、α-甲基苯乙烯二聚体0.5质量份、甲基乙基酮12质量份，用氮气置换气相后，边搅拌边历时40分钟升温至92℃。升温后保持92℃，同时历时7小时连续添加苯乙烯28质量份、马来酸酐25质量份以及将过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22质量份溶解于甲基乙基酮75质量份而成的溶液。此外在马来酸酐添加结束后，历时2小时连续添加苯乙烯12质量份。苯乙烯添加结束后，升温至120℃，反应1小时结束聚合。其后向聚合液中加入苯胺11.9质量份、三乙胺0.2质量份，在140℃反应7小时。将反应结束后的酰亚胺化反应液投入到排气式螺杆挤出机中，去除挥发成分得到颗粒状的马来酰亚胺系共聚物A-5。将所得马来酰亚胺系共聚物的分析结果示于表1。
<马来酰亚胺系共聚物(A-6)的制造例>
向具备搅拌机的容积约120升的高压釜中投入苯乙烯20质量份、丙烯腈10质量份、马来酸酐5质量份、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1质量份、α-甲基苯乙烯二聚体0.5质量份、甲基乙基酮12质量份，用氮气置换气相后，边搅拌边历时40分钟升温至92℃。升温后保持92℃，同时历时7小时连续添加苯乙烯28质量份、马来酸酐25质量份以及将过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22质量份溶解于甲基乙基酮75质量份而成的溶液。此外在马来酸酐添加结束后，历时2小时连续添加苯乙烯12质量份。苯乙烯添加结束后，升温至120℃，反应1小时结束聚合。其后向聚合液中加入苯胺23.0质量份、三乙胺0.3质量份，在140℃反应7小时。将反应结束后的酰亚胺化反应液投入到排气式螺杆挤出机中，去除挥发成分得到颗粒状的马来酰亚胺系共聚物A-6。将所得马来酰亚胺系共聚物的分析结果示于表1。
<马来酰亚胺系共聚物(A-7)的制造例>
向具备搅拌机的容积约120升的高压釜中投入苯乙烯20质量份、丙烯腈20质量份、马来酸酐5质量份、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1质量份、α-甲基苯乙烯二聚体0.5质量份、甲基乙基酮12质量份，用氮气置换气相后，边搅拌边历时40分钟升温至92℃。升温后保持92℃，同时历时7小时连续添加苯乙烯27质量份、马来酸酐28质量份以及将过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22质量份溶解于甲基乙基酮75质量份而成的溶液。此外在马来酸酐添加结束后，升温至120℃，反应1小时结束聚合。其后向聚合液中加入苯胺25.4质量份、三乙胺0.4质量份，在140℃反应7小时。将反应结束后的酰亚胺化反应液投入到排气式螺杆挤出机中，去除挥发成分得到颗粒状的马来酰亚胺系共聚物A-7。将所得马来酰亚胺系共聚物的分析结果示于表1。
<马来酰亚胺系共聚物(A-8)的制造例>
向具备搅拌机的容积约120升的高压釜中投入苯乙烯20质量份、丙烯腈15质量份、马来酸酐5质量份、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1质量份、α-甲基苯乙烯二聚体0.5质量份、甲基乙基酮12质量份，用氮气置换气相后，边搅拌边历时40分钟升温至92℃。升温后保持92℃，同时历时7小时连续添加苯乙烯28质量份、马来酸酐28质量份以及将过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22质量份溶解于甲基乙基酮75质量份而成的溶液。此外在马来酸酐添加结束后，历时2小时连续添加苯乙烯4质量份。苯乙烯添加结束后，升温至120℃，反应1小时结束聚合。其后向聚合液中加入苯胺20.1质量份、三乙胺0.3质量份，在140℃反应7小时。将反应结束后的酰亚胺化反应液投入到排气式螺杆挤出机中，去除挥发成分得到颗粒状的马来酰亚胺系共聚物A-8。将所得马来酰亚胺系共聚物的分析结果示于表1。
<马来酰亚胺系共聚物(B-1)的制造例>
向具备搅拌机的容积约120升的高压釜中投入苯乙烯20质量份、丙烯腈10质量份、马来酸酐5质量份、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1质量份、α-甲基苯乙烯二聚体0.025质量份、甲基乙基酮12质量份，用氮气置换气相后，边搅拌边历时40分钟升温至92℃。升温后保持92℃，同时历时7小时连续添加苯乙烯28质量份、马来酸酐25质量份以及将过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22质量份溶解于甲基乙基酮75质量份而成的溶液。此外在马来酸酐添加结束后，历时2小时连续添加苯乙烯12质量份。苯乙烯添加结束后，升温至120℃，反应1小时结束聚合。其后向聚合液中加入苯胺18.6质量份、三乙胺0.3质量份，在140℃反应7小时。将反应结束后的酰亚胺化反应液投入到排气式螺杆挤出机中，去除挥发成分得到颗粒状的马来酰亚胺系共聚物B-1。将所得马来酰亚胺系共聚物的分析结果示于表2。
<马来酰亚胺系共聚物(B-2)的制造例>
向具备搅拌机的容积约120升的高压釜中投入苯乙烯20质量份、丙烯腈10质量份、马来酸酐6质量份、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1质量份、甲基乙基酮12质量份，用氮气置换气相后，边搅拌边历时40分钟升温至92℃。升温后保持92℃，同时历时7小时连续添加苯乙烯28质量份、马来酸酐24质量份以及将过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22质量份溶解于甲基乙基酮75质量份而成的溶液。此外在马来酸酐添加结束后，历时2小时连续添加苯乙烯12质量份。苯乙烯添加结束后，升温至120℃，反应1小时结束聚合。其后向聚合液中加入苯胺18.9质量份、三乙胺0.3质量份，在140℃反应7小时。将反应结束后的酰亚胺化反应液投入到排气式螺杆挤出机中，去除挥发成分得到颗粒状的马来酰亚胺系共聚物B-2。将所得马来酰亚胺系共聚物的分析结果示于表2。
<马来酰亚胺系共聚物(B-3)的制造例>
向具备搅拌机的容积约120升的高压釜中投入苯乙烯20质量份、丙烯腈10质量份、马来酸酐7质量份、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1质量份、α-甲基苯乙烯二聚体0.1质量份、甲基乙基酮12质量份，用氮气置换气相后，边搅拌边历时40分钟升温至92℃。升温后保持92℃，同时历时7小时连续添加苯乙烯28质量份、马来酸酐23质量份以及将过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22质量份溶解于甲基乙基酮75质量份而成的溶液。此外在马来酸酐添加结束后，历时2小时连续添加苯乙烯12质量份。苯乙烯添加结束后，升温至120℃，反应1小时结束聚合。其后向聚合液中加入苯胺18.6质量份、三乙胺0.3质量份，在140℃反应7小时。将反应结束后的酰亚胺化反应液投入到排气式螺杆挤出机中，去除挥发成分得到颗粒状的马来酰亚胺系共聚物B-3。将所得马来酰亚胺系共聚物的分析结果示于表2。
<马来酰亚胺系共聚物(B-4)的制造例>
向具备搅拌机的容积约120升的高压釜中投入苯乙烯20质量份、丙烯腈21质量份、马来酸酐8质量份、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1质量份、α-甲基苯乙烯二聚体0.025质量份、甲基乙基酮12质量份，用氮气置换气相后，边搅拌边历时40分钟升温至92℃。升温后保持92℃，同时历时7小时连续添加苯乙烯28质量份、马来酸酐23质量份以及将过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22质量份溶解于甲基乙基酮75质量份而成的溶液。此外在添加马来酸酐后，升温至120℃，反应1小时结束聚合。其后向聚合液中加入苯胺19.2质量份、三乙胺0.3质量份，在140℃反应7小时。将反应结束后的酰亚胺化反应液投入到排气式螺杆挤出机中，去除挥发成分得到颗粒状的马来酰亚胺系共聚物B-4。将所得马来酰亚胺系共聚物的分析结果示于表2。
<马来酰亚胺系共聚物(B-5)的制造例>
向具备搅拌机的容积约120升的高压釜中投入苯乙烯20质量份、丙烯腈10质量份、马来酸酐9质量份、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1质量份、α-甲基苯乙烯二聚体0.025质量份、甲基乙基酮12质量份，用氮气置换气相后，边搅拌边历时40分钟升温至92℃。升温后保持92℃，同时历时7小时连续添加苯乙烯28质量份、马来酸酐21质量份以及将过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22质量份溶解于甲基乙基酮75质量份而成的溶液。此外在马来酸酐添加结束后，历时2小时连续添加苯乙烯12质量份。苯乙烯添加结束后，升温至120℃，反应1小时结束聚合。其后向聚合液中加入苯胺18.7质量份、三乙胺0.3质量份，在140℃反应7小时。将反应结束后的酰亚胺化反应液投入到排气式螺杆挤出机中，去除挥发成分得到颗粒状的马来酰亚胺系共聚物B-5。将所得马来酰亚胺系共聚物的分析结果示于表2。
<马来酰亚胺系共聚物(B-6)的制造例>
向具备搅拌机的容积约120升的高压釜中投入苯乙烯20质量份、丙烯腈10质量份、马来酸酐10质量份、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1质量份、α-甲基苯乙烯二聚体0.025质量份、甲基乙基酮12质量份，用氮气置换气相后，边搅拌边历时40分钟升温至92℃。升温后保持92℃，同时历时7小时连续添加苯乙烯28质量份、马来酸酐20质量份以及将过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22质量份溶解于甲基乙基酮75质量份而成的溶液。此外在马来酸酐添加结束后，历时2小时连续添加苯乙烯12质量份。苯乙烯添加结束后，升温至120℃，反应1小时结束聚合。其后向聚合液中加入苯胺18.7质量份、三乙胺0.3质量份，在140℃反应7小时。将反应结束后的酰亚胺化反应液投入到排气式螺杆挤出机中，去除挥发成分得到颗粒状的马来酰亚胺系共聚物B-6。将所得马来酰亚胺系共聚物的分析结果示于表2。
<马来酰亚胺系共聚物(B-7)的制造例>
向具备搅拌机的容积约120升的高压釜中投入苯乙烯20质量份、丙烯腈22质量份、马来酸酐13质量份、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1质量份、α-甲基苯乙烯二聚体0.5质量份、甲基乙基酮12质量份，用氮气置换气相后，边搅拌边历时40分钟升温至92℃。升温后保持92℃，同时历时7小时连续添加苯乙烯27质量份、马来酸酐18质量份以及将过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22质量份溶解于甲基乙基酮75质量份而成的溶液。此外在添加马来酸酐后，升温至120℃，反应1小时结束聚合。其后向聚合液中加入苯胺19.2质量份、三乙胺0.3质量份，在140℃反应7小时。将反应结束后的酰亚胺化反应液投入到排气式螺杆挤出机中，去除挥发成分得到颗粒状的马来酰亚胺系共聚物B-7。将所得马来酰亚胺系共聚物的分析结果示于表2。
【表1】
Figure BDA0004113793200000191
【表2】
Figure BDA0004113793200000201
(重均分子量)
重均分子量是采用凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯乙烯换算值，按以下条件测定。
装置名：SYSTEM-21Shodex(昭和电工株式会社制)
柱：PL gel MIXED-B(Polymer Laboratories公司制)3根串联
温度：40℃
检测：示差折射率
溶剂：四氢呋喃
浓度：2质量％
标准曲线：使用标准聚苯乙烯(PS)(Polymer Laboratories公司制)绘制。
(熔体流动速率)
根据JIS K-7210采用以下装置和测定条件进行测定。
装置名：株式会社安田精机制作所制No.120熔体流动速率测定仪
温度：265℃
载荷：98N
(中点玻璃化转变温度(Tmg))
根据JIS K-7121采用下述装置和测定条件进行测定。
装置名：Robot DSC6200(精工仪器株式会社制)
升温速度：10℃/分钟
(残留马来酰亚胺单体量)
将上述获得的各马来酰亚胺系共聚物0.5g溶解于含十一烷(内标物)的1，2-二氯乙烷溶液(0.014g/L)5ml后，加入正己烷5ml用振荡器振荡10～15分钟，使不溶成分(共聚物成分)析出。在使不溶成分析出·沉淀的状态下仅将上清液注入气相色谱仪。根据所得马来酰亚胺单体的峰面积由内标物求出系数，使用该系数算出定量值。
装置名：气相色谱仪GC-2010(株式会社岛津制作所制)
柱：毛细管柱DB-5ms(Agilent Technologies株式会社制)
温度：注入口280℃、检测器280℃
在柱温度80℃(初始)下进行升温分析。
(升温分析条件)80℃：保持12分钟
80～280℃：以20℃/分钟升温10分钟
280℃：保持10分钟
检测器：FID
(黄色指数(YI))
根据JIS K-7373测定。具体步骤如下。
将上述得到的各马来酰亚胺系共聚物1g溶解于25mL的四氢呋喃。溶解后转移至测定用方形池中。在温度23℃、湿度50％的条件下使用CIE标准的D65光源采用透射法以四氢呋喃溶液的方形池作为空白求出色差，将该值作为黄色指数。
装置名：SE7700光谱色度计(日本电色工业株式会社制)
方形池：A02277A10×36×55H方形池2面透射
<实施例·比较例>
实施例1～8、比较例1～8(马来酰亚胺系共聚物与ABS树脂的混炼混合)
将马来酰亚胺系共聚物A-1～A-12与通常市售的ABS树脂“GR-3000”(DENKA株式会社制)按表3和表4所示的配合比例混合后，使用双轴挤出机(TEM-35B东芝机械株式会社制)挤出制成颗粒。使用该颗粒采以射出成型机制作试件，进行各物性值的测定。将结果示于表3和表4。
【表3】
Figure BDA0004113793200000231
【表4】
Figure BDA0004113793200000241
(夏比冲击强度)
根据JIS K-7111使用缺口试件，打击方向采用边缘，在相对湿度50％、环境温度23℃的条件进行测定。应予说明，测定装置使用东洋精机制作所社制的数显冲击试验机。
(维卡软化温度)
根据JIS K-7206采用50法(载荷50N、升温速度50℃/小时)使用10mm×10mm、厚度4mm的试件进行测定。应予说明，测定装置使用株式会社东洋精机制作所制HDT&VSPT试验装置。
(熔体流动速率)
根据JIS K-7210在220℃、98N载荷的条件下测定。
黄色指数(YI)
根据JIS K-7373测定。具体步骤如下。
将上述得到的各试件1g溶解于25mL的四氢呋喃中。溶解后转移至测定用方形池中。在温度23℃、湿度50％的条件下采用使用了CIE标准的D65光源的透射法，将四氢呋喃溶液的方形池作为空白求出色差，将该值作为黄色指数。
装置名：SE7700光谱色度计(日本电色工业株式会社制)
方形池：A02277A 10×36×55H方形池2面透射
(耐化学性)
采用试件形状316×20×2mm、长半径250mm、短半径150mm的1/4椭圆法，观察23℃、48小时后的裂化。为了排除成型应变的影响，在260℃对颗粒进行压制成型后切割来制造试件。化学品使用甲苯。
应予说明，临界应变采用下式求出。
ε＝b/2a2{1-(a2-b2)X2/a4}1.5×t×100
临界应变：ε、长半径：a、短半径：b、试件厚度：t、裂化发生点：X根据临界应变按下述基准评价耐化学性。
◎：0.8以上、○：0.6～0.7、△：0.3～0.5、×：0.2以下
如实施例1至实施例8所示，本发明的A-1至A-8的马来酰亚胺系共聚物通过在不降低组合物中马来酰亚胺单体单元含量的情况下减小分子量，实现了高中点玻璃化转变温度(Tmg)和高熔体流动速率。但是，若将分子量降低一定量以上，则如比较例7所示，观察到耐化学性降低。不满足本发明范围的B-1～B-7的马来酰亚胺系共聚物被排除在本发明的权利要求范围之外，将这些马来酰亚胺系共聚物与ABS树脂混炼混合得到的比较例1至比较例7的树脂组合物的抗冲击性、流动性、耐化学性均不佳。
产业上的可利用性
本发明的马来酰亚胺系共聚物通过与相容的ABS树脂、ASA树脂、AES树脂和SAN树脂混炼混合可得到耐化学性、耐热性、抗冲击性、流动性的物性平衡优异的树脂组合物。并且能够提高混合树脂的流动性，因此可实现成型的高速化、生产速度的提高。另外，由于可降低成型品的黄色指数(YI)，所以能够用于白色用途。

Claims (8)

1.一种马来酰亚胺系共聚物，其含有芳香族乙烯基单体单元、氰化乙烯基单体单元、以及马来酰亚胺单体单元，重均分子量为5万～11万，根据JIS K-7121测定的中点玻璃化转变温度为165℃～200℃。
2.根据权利要求1所述的马来酰亚胺系共聚物，其中，
根据JIS K-7373测定的黄色指数为0.5～3.5。
3.根据权利要求1或2所述的马来酰亚胺系共聚物，其中，
所述马来酰亚胺系共聚物含有芳香族乙烯基单体单元40～60质量％、氰化乙烯基单体单元5～20质量％、马来酰亚胺单体单元30～50质量％作为构成所述马来酰亚胺系共聚物的单体单元。
4.一种马来酰亚胺系共聚物组合物，其含有：
权利要求1至3中任一项所述的马来酰亚胺系共聚物100质量份；以及
所述马来酰亚胺系共聚物以外的共聚物0～20质量份，
所述马来酰亚胺系共聚物以外的共聚物是含有氰化乙烯基单体单元和芳香族乙烯基单体单元的共聚物。
5.一种树脂组合物，其含有：
权利要求1至3中任一项所述的马来酰亚胺系共聚物5～40质量％；以及
选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸系橡胶共聚树脂、丙烯腈-乙烯·丙烯系橡胶-苯乙烯共聚树脂或苯乙烯-丙烯腈共聚树脂中的1种或2种以上的树脂60～95质量％。
6.一种树脂组合物，其含有：
权利要求4所述的马来酰亚胺系共聚物组合物5～40质量％；以及
选择丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸系橡胶共聚树脂、丙烯腈-乙烯·丙烯系橡胶-苯乙烯共聚树脂或苯乙烯-丙烯腈共聚树脂中的1种或2种以上的树脂60～95质量％。
7.一种射出成型体，其使用了权利要求5或6所述的树脂组合物。
8.根据权利要求7所述的射出成型体，其用作汽车的内装部件或外装部件。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20240042881A (ko) * 2022-09-26 2024-04-02 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5798536A (en) 1980-12-11 1982-06-18 Mitsubishi Monsanto Chem Co Heat-resistant resin composition
JPS57125242A (en) 1981-01-28 1982-08-04 Denki Kagaku Kogyo Kk Thermoplastic resin composition
JP2773807B2 (ja) * 1992-06-05 1998-07-09 宇部興産株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP2007009228A (ja) 1996-06-03 2007-01-18 Nippon Shokubai Co Ltd 熱可塑性共重合体およびその製造方法
KR100416812B1 (ko) 2001-10-16 2004-02-05 주식회사 엘지화학 내열성이 우수한 공중합체의 제조방법
JP2004339280A (ja) 2003-05-13 2004-12-02 Denki Kagaku Kogyo Kk マレイミド系樹脂組成物
JP3989403B2 (ja) * 2003-05-21 2007-10-10 電気化学工業株式会社 共重合樹脂の製造方法
JP2006045465A (ja) 2004-08-09 2006-02-16 Umg Abs Ltd 熱可塑性樹脂組成物および成形品
KR100922700B1 (ko) * 2007-06-15 2009-10-20 금호석유화학 주식회사 저용융점도 말레이미드-α-알킬스티렌계 삼원 괴상공중합체 및 이를 만드는 연속괴상중합공정
US8367755B2 (en) * 2007-11-09 2013-02-05 Asahi Kasei Chemicals Corporation Thermoplastic resin composition, and molded product and sheet comprising the composition
EP3998148B1 (en) * 2019-07-10 2023-08-30 Denka Company Limited Maleimide copolymer, method for producing same, resin composition and injection molded body
KR20220034171A (ko) * 2019-07-10 2022-03-17 덴카 주식회사 말레이미드계 공중합체, 그 제조 방법 및 이를 이용한 수지 조성물

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