TW202216813A - 馬來醯亞胺系共聚物、馬來醯亞胺系共聚物組成物、樹脂組成物以及射出成型體 - Google Patents
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Abstract
本發明的課題在於提供可得到在保持耐熱賦予性、抗衝擊性的平衡的同時流動性優異且黃色指數(YI)低的樹脂組成物的馬來醯亞胺系共聚物,以及使用了該共聚物的馬來醯亞胺系共聚物組成物、樹脂組成物以及射出成型體。根據本發明,可提供含有芳香族乙烯基單體單元、氰化乙烯基單體單元以及馬來醯亞胺單體單元的馬來醯亞胺系共聚物,其重均分子量為5萬~11萬,根據JIS K-7121測定的中點玻璃化轉變溫度為165℃~200℃。
Description
本發明涉及馬來醯亞胺系共聚物、馬來醯亞胺系共聚物組成物、樹脂組成物以及射出成型體。
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚樹脂(ABS樹脂)發揮其優異的機械強度、外觀、耐化學性、成型性等被廣泛應用於汽車、家電、OA設備、住宅建材、日用品等領域。在向汽車內裝材料這種要求耐熱性的用途中,也使用含馬來醯亞胺系共聚物的ABS樹脂作為耐熱賦予材料(例如專利文獻1、專利文獻2)。
含馬來醯亞胺系共聚物的ABS樹脂存在耐化學性低的缺點,為了克服該缺點,提出了將氰化乙烯基單體共聚而成的馬來醯亞胺系共聚物(例如專利文獻3、專利文獻4)。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1:日本特開昭57-98536號公報
專利文獻2:日本特開昭57-125242號公報
專利文獻3:日本特開2004-339280號公報
專利文獻4:日本特開2007-9228號公報
[發明要解決的課題]
目前提出的將氰化乙烯基單體共聚而成的馬來醯亞胺系共聚物具有高耐熱性,另一方面也要求提高成型時的流動性。另外,含氰化乙烯基單體的馬來醯亞胺系共聚物有著色成黃色的趨勢,特別是在將成型品用於白色用途時存在問題。
因此,本發明的課題在於,提供在保持耐熱賦予性、抗衝擊性的平衡的同時可獲得流動性優異且黃色指數(YI)低的樹脂組成物的馬來醯亞胺系共聚物;使用了該馬來醯亞胺系共聚物的馬來醯亞胺系共聚物組成物;樹脂組成物;以及射出成型體。
[解決課題的手段]
即,本發明要點如下。
(1)一種馬來醯亞胺系共聚物,其含有芳香族乙烯基單體單元、氰化乙烯基單體單元、以及馬來醯亞胺單體單元,重均分子量為5萬~11萬,根據JIS K-7121測定的中點玻璃化轉變溫度為165℃~200℃。
(2)如(1)所述的馬來醯亞胺系共聚物,其中,根據JIS K-7373測定的黃色指數為0.5~3.5。
(3)如(1)或(2)所示的馬來醯亞胺系共聚物,其含有芳香族乙烯基單體單元40~60質量%、氰化乙烯基單體單元5~20質量%、馬來醯亞胺單體單元30~50質量%作為構成所述馬來醯亞胺系共聚物的單體單元。
(4)一種馬來醯亞胺系共聚物組成物,其含有(1)~(3)中任一者所述的馬來醯亞胺系共聚物100質量份、以及所述馬來醯亞胺系共聚物以外的共聚物0~20質量份,所述馬來醯亞胺系共聚物以外的共聚物是含有氰化乙烯基單體單元和芳香族乙烯基單體單元的共聚物。
(5)一種樹脂組成物,其含有(1)~(3)中任一者所述的馬來醯亞胺系共聚物5~40質量%;選自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚樹脂、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸系橡膠共聚樹脂、丙烯腈-乙烯・丙烯系橡膠-苯乙烯共聚樹脂或苯乙烯-丙烯腈共聚樹脂中的1種或2種以上的樹脂60~95質量%。
(6)一種樹脂組成物,其含有(4)所述的馬來醯亞胺系共聚物組成物5~40質量%;以及選自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚樹脂、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸系橡膠共聚樹脂、丙烯腈-乙烯・丙烯系橡膠-苯乙烯共聚樹脂或苯乙烯-丙烯腈共聚樹脂中的1種或2種以上的樹脂60~95質量%。
(7)一種射出成型體,其使用了(5)或(6)所述的樹脂組成物。
(8)如(7)所述的射出成型體,其用作汽車的內裝部件或外裝部件。
[發明效果]
根據本發明,提供在保持耐熱賦予性、抗衝擊性的平衡的同時可獲得流動性優異且黃色指數(YI)低的樹脂組成物的馬來醯亞胺系共聚物;使用了該馬來醯亞胺系共聚物的馬來醯亞胺系共聚物組成物;樹脂組成物;以及射出成型體。
<用語說明>
本說明書中,例如“A~B”這樣的記載是指為A以上且為B以下。
以下對本發明的實施方式進行詳細說明。本發明的馬來醯亞胺系共聚物是將芳香族乙烯基單體、氰化乙烯基單體以及馬來醯亞胺單體共聚而得到的。
可用於馬來醯亞胺系共聚物的芳香族乙烯基單體是用於提高馬來醯亞胺系共聚物的色相的單體,例如有苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基-對甲基苯乙烯等。其中,優選色相提高效果好的苯乙烯。芳香族乙烯基單體可以單獨使用也可以將2種以上組合使用。
馬來醯亞胺系共聚物100質量%中含有的芳香族乙烯基單體單元的量優選為40~60質量%,更優選為45~55質量%。具體而言例如為40、45、46、47、48、49、50、55、60質量%,也可以是這裡所例示的任2個數值之間的範圍內。若芳香族乙烯基單體單元的量低於40質量%,則有時馬來醯亞胺系共聚物的黃色指數(YI)變高,若高於60質量%,則有時馬來醯亞胺系共聚物的耐熱性降低。
可用於馬來醯亞胺系共聚物的氰化乙烯基單體是用於提高馬來醯亞胺系共聚物的流動性和耐化學性的單體,例如有丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈(ethacrylonitrile)、富馬腈等。其中,優選耐化學性提高效果好的丙烯腈。氰化乙烯基單體可以單獨使用也可以將2種以上組合使用。
馬來醯亞胺系共聚物100質量%中含有的氰化乙烯基單體單元的量優選為5~20質量%,更優選為7~15質量%。具體而言例如為5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、20質量%,也可以是這裡所例示的任2個數值之間的範圍內。若氰化乙烯基單體單元的量低於5質量%,則有時得不到提高耐化學性的效果,若高於20質量%,則有時馬來醯亞胺系共聚物的黃色指數(YI)變高。
可用於馬來醯亞胺系共聚物的馬來醯亞胺單體是用於提高馬來醯亞胺系共聚物的耐熱性的單體,例如有N-甲基馬來醯亞胺、N-丁基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等N-烷基馬來醯亞胺;以及N-苯基馬來醯亞胺、N-氯苯基馬來醯亞胺、N-甲基苯基馬來醯亞胺、N-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-三溴苯基馬來醯亞胺等。其中,優選耐熱性提高效果好的N-苯基馬來醯亞胺。馬來醯亞胺單體可以單獨使用也可以將2種以上組合使用。為了使馬來醯亞胺系共聚物中含有馬來醯亞胺單體單元,例如使由馬來醯亞胺單體構成的原料與其它單體共聚即可。或者也可以使由不飽和二羧酸單體單元構成的原料與其它單體共聚,將所得共聚物用氨或伯胺醯亞胺化。
馬來醯亞胺系共聚物100質量%中含有的馬來醯亞胺單體單元的量優選為30~50質量%,更優選為37~45質量%。具體而言例如為30、35、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50質量%,也可以是這裡所例示的任2個數值之間的範圍內。若馬來醯亞胺單體單元的量低於30質量%,則有時得不到耐熱性提高效果,若高於50質量%,則有時馬來醯亞胺系共聚物的衝擊強度降低。
在不阻礙本發明效果的範圍內,馬來醯亞胺系共聚物還可以使除了芳香族乙烯基單體、氰化乙烯基單體以及馬來醯亞胺單體以外的可共聚單體共聚。作為可與馬來醯亞胺系共聚物共聚的單體,可舉出馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、烏頭酸酐等不飽和二羧酸酐單體;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯單體;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸酯單體;丙烯酸、甲基丙烯酸等乙烯基羧酸單體;丙烯醯胺和甲基丙烯醯胺等。可與馬來醯亞胺系共聚物共聚的單體可以單獨使用也可以將2種以上組合使用。
作為可與馬來醯亞胺系共聚物共聚的單體,優選為不飽和二羧酸酐單體。藉由使馬來醯亞胺系共聚物100質量%中含有0.5質量%以上的不飽和二羧酸酐單體單元,不飽和二羧酸單元與具有氨基或醇基末端的其它聚合物反應,獲得作為相容劑的效果。若不飽和二羧酸酐單體單元為10質量%以下,則熱穩定性優異,因而優選,若不飽和二羧酸酐單體單元為5質量%以下,則熱穩定性更優異,因而更優選。具體而言例如為0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、2、3、4、5、6、7、8、9、10質量份,也可以是這裡所例示的任2個數值之間的範圍內。
馬來醯亞胺系共聚物的黃色指數(YI)優選為0.5~3.5,更優選為2.0~3.0。具體而言例如為0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5,也可以是這裡所例示的任2個數值之間的範圍內。
馬來醯亞胺系共聚物的黃色指數例如可藉由馬來醯亞胺系共聚物的重均分子量來調節。藉由減小馬來醯亞胺系共聚物的重均分子量可降低黃色指數,但若黃色指數低於0.5,則馬來醯亞胺系共聚物的耐熱性降低。另外,藉由增大馬來醯亞胺系共聚物的重均分子量可提高黃色指數,但若黃色指數高於3.5,則馬來醯亞胺系共聚物的流動性降低。此外,還可以藉由調節馬來醯亞胺系共聚物中含有的芳香族乙烯基單體單元或氰化乙烯基單體單元的量以及殘留馬來醯亞胺單體的量來調節黃色指數。
馬來醯亞胺系共聚物的黃色指數(YI)是根據JIS K-7373按以下步驟測定得到的值。
將馬來醯亞胺系共聚物1g溶解於25mL的四氫呋喃。溶解後轉移至測定用方形池。在溫度23℃、濕度50%的條件下,採用使用了CIE標準的D65光源的透射法,將四氫呋喃溶液的方形池作為空白求出色差,將該值作為黃色指數。
裝置名稱:SE7700 光譜色度計(日本電色工業株式會社製)
測量池:A02277A 10×36×55H 方形池 2面透射(日本電色工業株式會社製)
馬來醯亞胺系共聚物的熔體流動速率優選為25~90g/10分鐘,更優選為65~80g/10分鐘。具體而言例如為25、30、35、40、45、50、55、60、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、80、85、90g/10分鐘,也可以是這裡所例示的任2個數值之間的範圍內。若小於25g/10分鐘,則有時混合樹脂的流動性降低,若大於90g/10分鐘,則有時抗衝擊性降低。熔體流動速率是根據JIS K-7210,在265℃、10kg的條件下測定得到的值。
馬來醯亞胺系共聚物中含有的殘留馬來醯亞胺單體量優選小於300ppm,更優選小於200ppm。若殘留馬來醯亞胺單體量存在300ppm以上,則有時所得馬來醯亞胺系共聚物的黃色指數(YI)變高。
殘留馬來醯亞胺單體量是按以下記載的條件測定得到的值。
裝置名稱:氣相色譜儀 GC-2010(株式會社島津製作所製)
柱:毛細管柱 DB-5ms(Agilent Technologies株式會社製)
溫度:注入口280℃、檢測器280℃
在柱溫度80℃(初始)下進行升溫分析。
(升溫分析條件)80℃:保持12分鐘
80~280℃:以20℃/分鐘升溫10分鐘
280℃:保持10分鐘
檢測器:FID
步驟:將馬來醯亞胺系共聚物0.5g溶解於裝有十一烷(內標物)的1,2-二氯乙烷溶液(0.014g/L)5ml。其後加入正己烷5ml,用振盪器振盪10~15分鐘,使不溶成分(共聚物成分)析出。在使不溶成分析出、沉澱的狀態下僅將上清液注入氣相色譜儀。根據所得馬來醯亞胺單體的峰面積,使用由內標物求得的係數算出定量值。
馬來醯亞胺系共聚物的重均分子量為5萬~11萬優選為7萬~10萬。具體而言例如為5、6、7、8、9、10、11萬,也可以是這裡所例示的任2個數值之間的範圍內。若重均分子量小於5萬,則抗衝擊性降低,若大於11萬,則流動性降低。
重均分子量是採用凝膠滲透色譜(GPC)測定的聚苯乙烯換算值,按以下條件測定。
裝置名稱:SYSTEM-21 Shodex(昭和電工株式會社製)
柱:PL gel MIXED-B(Polymer Laboratories公司製)3根串聯
溫度:40℃
檢測:示差折射率
溶劑:四氫呋喃
濃度:2質量%
校準曲線:使用標準苯乙烯(PS)(Polymer Laboratories公司製)繪製
為調整馬來醯亞胺系共聚物的重均分子量已知有在製備共聚物時添加鏈轉移劑的方法或增加引發劑的方法;或者將所得共聚物熱分解減小其分子量的方法。
從有效提高ABS樹脂或ASA樹脂等進行混煉混合的樹脂的耐熱性的觀點考慮,馬來醯亞胺系共聚物的中點玻璃化轉變溫度(Tmg)為165℃~200℃,優選為170℃~200℃。具體而言例如為165、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、180、185、190、195、200℃,也可以是這裡所例示的任2個數值之間的範圍內。若中點玻璃化轉變溫度(Tmg)低於165℃,則耐熱賦予效果降低,若高於200℃,則抗衝擊性和混煉性降低。
中點玻璃化轉變溫度(Tmg)是根據JIS K-7121在下述測定條件下的測定值。
裝置名稱:差示掃描量熱儀 Robot DSC6200(精工儀器株式會社製)
升溫速度:10℃/分鐘
為調整馬來醯亞胺系共聚物的中點玻璃化轉變溫度(Tmg),增加馬來醯亞胺單體單元的含量或者使中點玻璃化轉變溫度(Tmg)高的單體共聚即可。
馬來醯亞胺系共聚物的聚合方式例如有溶液聚合、本體聚合等。從邊進行分批添加等邊聚合可得到共聚組合更均勻的馬來醯亞胺系共聚物的觀點考慮優選溶液聚合。從不易生成副產物、不良影響少的觀點考慮,溶液聚合的溶劑優選為非聚合性。例如為丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、苯乙酮等酮類;四氫呋喃、1,4-二噁烷等醚類;苯、甲苯、二甲苯、氯苯等芳烴;N,N-二甲基甲醯胺、二甲亞碸、N-甲基-2-吡咯烷酮等。從脫揮回收馬來醯亞胺系共聚物時去除溶劑的容易性考慮,優選甲基乙基酮、甲基異丁基酮。對於聚合過程,連續聚合、批次式(分批式)、半批次式均可適用。
作為馬來醯亞胺系共聚物的製造方法沒有特別限定,可優選採用自由基聚合來獲得,聚合溫度優選為80~150℃的範圍。作為聚合引發劑沒有特別限定,例如可使用偶氮二異丁腈、偶氮雙環己烷甲腈、偶氮二甲基丙腈、偶氮二甲基丁腈等公知的偶氮化合物;過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸叔丁酯、1,1-雙(叔丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷、過氧化異丙基單碳酸叔丁酯、過氧化2-乙基己酸叔丁酯、二叔丁基過氧化物、過氧化二異丙苯、3,3-二(叔丁基過氧)丁酸乙酯等公知的有機過氧化物,可使用其中1種也可以將2種以上組合使用。從聚合的反應速度和聚合率控製的觀點考慮,優選使用10小時半衰期為70~120℃的偶氮化合物或有機過氧化物。聚合引發劑的使用量沒有特別限定,相對於全部單體單元100質量%優選使用0.1~1.5質量%,進一步優選使用0.1~1.0質量%。若聚合引發劑的使用量為0.1質量%以上,則可得到足夠的聚合速度,因而優選。若聚合引發劑的使用量為1.5質量%以下,則聚合速度可控,因此反應容易控製,容易得到目標分子量。
馬來醯亞胺系共聚物的製造可使用鏈轉移劑。作為使用的鏈轉移劑沒有特別限定,例如有正辛硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、α-甲基苯乙烯二聚體、巰基乙酸乙酯、檸檬烯、油松等。鏈轉移劑的使用量只要是可獲得目標分子量的範圍就沒有特別限定,相對於全部單體單元100質量%優選為0.01~0.8質量%,進一步優選為0.1~0.5質量%。鏈轉移劑的使用量只要為0.01質量%~0.8質量%就能夠容易地獲得目標分子量。
作為馬來醯亞胺系共聚物的馬來醯亞胺單體單元的導入方法,有如下方法:將馬來醯亞胺單體、芳香族乙烯基單體、氰化乙烯基單體共聚的方法(直接法);預先將不飽和二羧酸酐、芳香族乙烯基單體、氰化乙烯基單體聚合,接著用氨或伯胺使不飽和二羧酸酐基反應,將不飽和二羧酸酐基轉變為馬來醯亞胺單體單元的方法(後醯亞胺化法)。後醯亞胺化法可進一步減少共聚物中的殘留馬來醯亞胺單體量,因而優選。
作為後醯亞胺化法中使用的伯胺,例如有甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正辛胺、環己胺、癸胺等烷基胺類以及氯或溴取代的烷基胺、苯胺、甲苯胺、萘胺等芳香族胺,其中優選苯胺、環己胺。這些伯胺可以單獨使用也可以將2種以上組合使用。伯胺的添加量沒有特別限定,相對於不飽和二羧酸酐基優選為0.7~1.1摩爾當量,進一步優選為0.85~1.05摩爾當量。若相對於馬來醯亞胺系共聚物中的不飽和二羧酸酐單體單元為0.7摩爾當量以上,則熱穩定性良好,因而優選。另外,若為1.1摩爾當量以下,則馬來醯亞胺系共聚物中殘留的伯胺量減少,因而優選。
採用後醯亞胺化法導入馬來醯亞胺單體單元時可以使用催化劑。在氨或伯胺與不飽和二羧酸酐基的反應、特別是從不飽和二羧酸酐基轉化為馬來醯亞胺基的反應中,催化劑能夠促進脫水閉環反應。催化劑的種類沒有特別限定,例如可使用叔胺。作為叔胺,沒有特別限定,例如可舉出三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、N, N-二甲基苯胺, N, N-二乙基苯胺等。叔胺的添加量沒有特別限定,相對於不飽和二羧酸酐基優選為0.01摩爾當量以上。本發明中的醯亞胺化反應的溫度優選為100~250℃,進一步優選為120~200℃。若醯亞胺化反應的溫度為100℃以上,則反應速度足夠快,從生產率方面考慮是優選的。若醯亞胺化反應的溫度為250℃以下,則可抑制馬來醯亞胺系共聚物的熱劣化導致的物性下降,因而優選。
採用後醯亞胺化法聚合時,可以將芳香族乙烯基單體、氰化乙烯基單體、不飽和二羧酸酐單體在聚合初期全部投入進行聚合。但是由於芳香族乙烯基單體與不飽和二羧酸酐單體的交替共聚性強,所以在聚合初期芳香族乙烯基單體和不飽和二羧酸酐單體即被消耗,聚合後期可能容易生成氰化乙烯基單體單元多的共聚物。其結果是所得馬來醯亞胺系共聚物的色相可能變差,或者組成分佈變大,ABS樹脂等混煉混合時相容性欠佳因而在物性方面不優選。因此,為了得到色相良好且組成分佈小的馬來醯亞胺系共聚物,優選歷經下述各步驟。
初期聚合步驟:將氰化乙烯基單體的全部投入量、芳香族乙烯基單體的投入量的10~90質量%、不飽和二羧酸酐單體的投入量的0~30質量%混合,在聚合初期開始投入共聚。
中期聚合步驟:將芳香族乙烯基單體的剩餘投入量、不飽和二羧酸酐單體的剩餘投入量分別分批添加或者連續添加,同時繼續共聚。
終期聚合步驟:在將不飽和二羧酸酐單體全部投入完畢後,添加芳香族乙烯基單體的分批或連續添加的量的1/10以上進行聚合。
醯亞胺化步驟:將所得芳香族乙烯基-氰化乙烯基-不飽和二羧酸酐共聚物用氨或伯胺醯亞胺化,得到馬來醯亞胺系共聚物。
從馬來醯亞胺系共聚物的溶液聚合結束後的溶液或者後醯亞胺化結束後的溶液去除溶液聚合所使用的溶劑或未反應單體等揮發成分的方法(脫揮方法)可採用公知方法。例如可使用帶加熱器的真空脫揮槽或帶排氣口的脫揮擠出機。可將經脫揮的熔融狀態的馬來醯亞胺系共聚物移送至製粒步驟,由多孔模頭呈線狀擠出,採用冷切方式或空中熱切方式、水下熱切方式加工成顆粒狀。
馬來醯亞胺系共聚物中還可以添加除了該馬來醯亞胺系共聚物以外的共聚物形成馬來醯亞胺系共聚物組成物,所述除了該馬來醯亞胺系共聚物以外的共聚物為含有氰化乙烯基單體單元和芳香族乙烯基單體單元的共聚物。所得馬來醯亞胺系共聚物組成物中,與所混煉樹脂的相容性進一步提高。共聚物的添加量可藉由所混煉的樹脂等適當調整,例如相對於馬來醯亞胺系共聚物100質量份,共聚物的添加量為0~20質量份,優選為0~10質量份。另外,在一個實施方式中,相對於馬來醯亞胺系共聚物100質量份,共聚物的添加量可以為0.1質量份以上。
如上所述,馬來醯亞胺系共聚物組成物可藉由向馬來醯亞胺系共聚物中進一步添加含有氰化乙烯基單體單元和芳香族乙烯基單體單元的共聚物來獲得(後添加),也可以藉由在馬來醯亞胺系共聚物的聚合中不去除所生成的共聚物而使其存在來獲得。馬來醯亞胺系共聚物組成物可以含有具有芳香族乙烯基單體單元、氰化乙烯基單體單元以及馬來醯亞胺單體單元且該馬來醯亞胺單體單元的含量小於30質量%的共聚物。另外,馬來醯亞胺系共聚物組成物也可以含有實質上僅由氰化乙烯基單體單元和芳香族乙烯基單體單元構成的共聚物。馬來醯亞胺系共聚物組成物可藉由不從馬來醯亞胺系共聚物中除去這樣的共聚物而使其共存來獲得。
這樣獲得的馬來醯亞胺系共聚物藉由與各種樹脂混煉混合可提高所得樹脂組成物的耐熱性。作為各種樹脂,沒有特別限定,有丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚樹脂(ABS樹脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸系橡膠共聚樹脂(ASA樹脂)、丙烯腈-乙烯・丙烯系橡膠-苯乙烯共聚樹脂(AES樹脂)、苯乙烯-丙烯腈共聚樹脂(SAN樹脂)。由於馬來醯亞胺系共聚物與這些樹脂具有優異的相容性,所以可得到高耐熱賦予效果。馬來醯亞胺系共聚物與這些樹脂的配合比例優選為馬來醯亞胺系共聚物5~40質量%;選自ABS樹脂、ASA樹脂、AES樹脂和SAN樹脂中的1種或2種以上的樹脂60~95質量%,進一步優選為馬來醯亞胺系共聚物10~30質量%;選自ABS樹脂、ASA樹脂、AES樹脂和SAN樹脂中的1種或2種以上的樹脂70~90質量%。若馬來醯亞胺系共聚物的配合比例在該範圍內,則可獲得提高樹脂組成物耐熱性的效果,且樹脂組成物的抗衝擊性和色相不會降低。
另外,在使用馬來醯亞胺系共聚物組成物代替馬來醯亞胺系共聚物的情況下,同樣地也可獲得提高樹脂組成物耐熱性的效果,且樹脂組成物的抗衝擊性和色相不會降低。
對於將馬來醯亞胺系共聚物與各種樹脂混煉混合的方法,沒有特別限定,可使用公知的熔融混煉技術。作為可適宜使用的熔融混煉裝置,有單軸擠出機、全嚙合同向旋轉雙螺杆擠出機、全嚙合異向旋轉雙螺杆擠出機、非或不完全嚙合雙螺杆擠出機等螺杆擠出機、班伯里密煉機、捏合機和混合輥等。
將馬來醯亞胺系共聚物與這些樹脂混煉混合時,還可以進一步添加穩定劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、增塑劑、潤滑劑、玻璃纖維、無機填充劑、著色劑、抗靜電劑等。
另外,對於馬來醯亞胺系共聚物組成物,可以與馬來醯亞胺系共聚物同樣地與各種樹脂混煉混合,可添加添加劑。
[實施例]
以下使用實施例對詳細內容進行說明,本發明並不限定於以下實施例。
<馬來醯亞胺系共聚物(A-1)的製造例>
向具備攪拌機的容積約120升的高壓釜中投入苯乙烯20質量份、丙烯腈10質量份、馬來酸酐5質量份、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.5質量份、甲基乙基酮12質量份,用氮氣置換氣相後,邊攪拌邊歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,同時歷時7小時連續添加苯乙烯28質量份、馬來酸酐25質量份、以及將過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22質量份溶解於甲基乙基酮75質量份而成的溶液。此外在馬來酸酐添加結束後,歷時2小時連續添加苯乙烯12質量份。苯乙烯添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。其後向聚合液中加入苯胺18.6質量份、三乙胺0.3質量份,在140℃反應7小時。將反應結束後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物A-1。將所得馬來醯亞胺系共聚物的分析結果示於表1。
<馬來醯亞胺系共聚物(A-2)的製造例>
向具備攪拌機的容積約120升的高壓釜中投入苯乙烯20質量份、丙烯腈21質量份、馬來酸酐5質量份、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.5質量份、甲基乙基酮12質量份,用氮氣置換氣相後,邊攪拌邊歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,同時歷時7小時連續添加苯乙烯28質量份、馬來酸酐26質量份以及將過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22質量份溶解於甲基乙基酮75質量份而成的溶液。此外在馬來酸酐添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。其後向聚合液中加入苯胺19.9質量份、三乙胺0.3質量份,在140℃反應7小時。將反應結束後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物A-2。將所得馬來醯亞胺系共聚物的分析結果示於表1。
<馬來醯亞胺系共聚物(A-3)的製造例>
向具備攪拌機的容積約120升的高壓釜中投入苯乙烯20質量份、丙烯腈10質量份、馬來酸酐5質量份、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.75質量份、甲基乙基酮12質量份,用氮氣置換氣相後,邊攪拌邊歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,同時歷時7小時連續添加苯乙烯28質量份、馬來酸酐25質量份以及將過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22質量份溶解於甲基乙基酮75質量份而成的溶液。此外在馬來酸酐添加結束後,歷時2小時連續添加苯乙烯12質量份。苯乙烯添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。其後向聚合液中加入苯胺18.8質量份、三乙胺0.3質量份,在140℃反應7小時。將反應結束後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物A-3。將所得馬來醯亞胺系共聚物的分析結果示於表1。
<馬來醯亞胺系共聚物(A-4)的製造例>
向具備攪拌機的容積約120升的高壓釜中投入苯乙烯20質量份、丙烯腈10質量份、馬來酸酐5質量份、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.2質量份、甲基乙基酮12質量份,用氮氣置換氣相後,邊攪拌邊歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,同時歷時7小時連續添加苯乙烯28質量份、馬來酸酐25質量份以及將過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22質量份溶解於甲基乙基酮75質量份而成的溶液。此外在馬來酸酐添加結束後,歷時2小時連續添加苯乙烯12質量份。苯乙烯添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。其後向聚合液中加入苯胺18.7質量份、三乙胺0.3質量份,在140℃反應7小時。將反應結束後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物A-4。將所得馬來醯亞胺系共聚物的分析結果示於表1。
<馬來醯亞胺系共聚物(A-5)的製造例>
向具備攪拌機的容積約120升的高壓釜中投入苯乙烯20質量份、丙烯腈10質量份、馬來酸酐5質量份、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.5質量份、甲基乙基酮12質量份,用氮氣置換氣相後,邊攪拌邊歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,同時歷時7小時連續添加苯乙烯28質量份、馬來酸酐25質量份以及將過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22質量份溶解於甲基乙基酮75質量份而成的溶液。此外在馬來酸酐添加結束後,歷時2小時連續添加苯乙烯12質量份。苯乙烯添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。其後向聚合液中加入苯胺11.9質量份、三乙胺0.2質量份,在140℃反應7小時。將反應結束後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物A-5。將所得馬來醯亞胺系共聚物的分析結果示於表1。
<馬來醯亞胺系共聚物(A-6)的製造例>
向具備攪拌機的容積約120升的高壓釜中投入苯乙烯20質量份、丙烯腈10質量份、馬來酸酐5質量份、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.5質量份、甲基乙基酮12質量份,用氮氣置換氣相後,邊攪拌邊歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,同時歷時7小時連續添加苯乙烯28質量份、馬來酸酐25質量份以及將過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22質量份溶解於甲基乙基酮75質量份而成的溶液。此外在馬來酸酐添加結束後,歷時2小時連續添加苯乙烯12質量份。苯乙烯添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。其後向聚合液中加入苯胺23.0質量份、三乙胺0.3質量份,在140℃反應7小時。將反應結束後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物A-6。將所得馬來醯亞胺系共聚物的分析結果示於表1。
<馬來醯亞胺系共聚物(A-7)的製造例>
向具備攪拌機的容積約120升的高壓釜中投入苯乙烯20質量份、丙烯腈20質量份、馬來酸酐5質量份、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.5質量份、甲基乙基酮12質量份,用氮氣置換氣相後,邊攪拌邊歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,同時歷時7小時連續添加苯乙烯27質量份、馬來酸酐28質量份以及將過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22質量份溶解於甲基乙基酮75質量份而成的溶液。此外在馬來酸酐添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。其後向聚合液中加入苯胺25.4質量份、三乙胺0.4質量份,在140℃反應7小時。將反應結束後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物A-7。將所得馬來醯亞胺系共聚物的分析結果示於表1。
<馬來醯亞胺系共聚物(A-8)的製造例>
向具備攪拌機的容積約120升的高壓釜中投入苯乙烯20質量份、丙烯腈15質量份、馬來酸酐5質量份、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.5質量份、甲基乙基酮12質量份,用氮氣置換氣相後,邊攪拌邊歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,同時歷時7小時連續添加苯乙烯28質量份、馬來酸酐28質量份以及將過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22質量份溶解於甲基乙基酮75質量份而成的溶液。此外在馬來酸酐添加結束後,歷時2小時連續添加苯乙烯4質量份。苯乙烯添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。其後向聚合液中加入苯胺20.1質量份、三乙胺0.3質量份,在140℃反應7小時。將反應結束後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物A-8。將所得馬來醯亞胺系共聚物的分析結果示於表1。
<馬來醯亞胺系共聚物(B-1)的製造例>
向具備攪拌機的容積約120升的高壓釜中投入苯乙烯20質量份、丙烯腈10質量份、馬來酸酐5質量份、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.025質量份、甲基乙基酮12質量份,用氮氣置換氣相後,邊攪拌邊歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,同時歷時7小時連續添加苯乙烯28質量份、馬來酸酐25質量份以及將過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22質量份溶解於甲基乙基酮75質量份而成的溶液。此外在馬來酸酐添加結束後,歷時2小時連續添加苯乙烯12質量份。苯乙烯添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。其後向聚合液中加入苯胺18.6質量份、三乙胺0.3質量份,在140℃反應7小時。將反應結束後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物B-1。將所得馬來醯亞胺系共聚物的分析結果示於表2。
<馬來醯亞胺系共聚物(B-2)的製造例>
向具備攪拌機的容積約120升的高壓釜中投入苯乙烯20質量份、丙烯腈10質量份、馬來酸酐6質量份、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1質量份、甲基乙基酮12質量份,用氮氣置換氣相後,邊攪拌邊歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,同時歷時7小時連續添加苯乙烯28質量份、馬來酸酐24質量份以及將過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22質量份溶解於甲基乙基酮75質量份而成的溶液。此外在馬來酸酐添加結束後,歷時2小時連續添加苯乙烯12質量份。苯乙烯添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。其後向聚合液中加入苯胺18.9質量份、三乙胺0.3質量份,在140℃反應7小時。將反應結束後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物B-2。將所得馬來醯亞胺系共聚物的分析結果示於表2。
<馬來醯亞胺系共聚物(B-3)的製造例>
向具備攪拌機的容積約120升的高壓釜中投入苯乙烯20質量份、丙烯腈10質量份、馬來酸酐7質量份、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.1質量份、甲基乙基酮12質量份,用氮氣置換氣相後,邊攪拌邊歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,同時歷時7小時連續添加苯乙烯28質量份、馬來酸酐23質量份以及將過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22質量份溶解於甲基乙基酮75質量份而成的溶液。此外在馬來酸酐添加結束後,歷時2小時連續添加苯乙烯12質量份。苯乙烯添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。其後向聚合液中加入苯胺18.6質量份、三乙胺0.3質量份,在140℃反應7小時。將反應結束後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物B-3。將所得馬來醯亞胺系共聚物的分析結果示於表2。
<馬來醯亞胺系共聚物(B-4)的製造例>
向具備攪拌機的容積約120升的高壓釜中投入苯乙烯20質量份、丙烯腈21質量份、馬來酸酐8質量份、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.025質量份、甲基乙基酮12質量份,用氮氣置換氣相後,邊攪拌邊歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,同時歷時7小時連續添加苯乙烯28質量份、馬來酸酐23質量份以及將過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22質量份溶解於甲基乙基酮75質量份而成的溶液。此外在添加馬來酸酐後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。其後向聚合液中加入苯胺19.2質量份、三乙胺0.3質量份,在140℃反應7小時。將反應結束後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物B-4。將所得馬來醯亞胺系共聚物的分析結果示於表2。
<馬來醯亞胺系共聚物(B-5)的製造例>
向具備攪拌機的容積約120升的高壓釜中投入苯乙烯20質量份、丙烯腈10質量份、馬來酸酐9質量份、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.025質量份、甲基乙基酮12質量份,用氮氣置換氣相後,邊攪拌邊歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,同時歷時7小時連續添加苯乙烯28質量份、馬來酸酐21質量份以及將過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22質量份溶解於甲基乙基酮75質量份而成的溶液。此外在馬來酸酐添加結束後,歷時2小時連續添加苯乙烯12質量份。苯乙烯添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。其後向聚合液中加入苯胺18.7質量份、三乙胺0.3質量份,在140℃反應7小時。將反應結束後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物B-5。將所得馬來醯亞胺系共聚物的分析結果示於表2。
<馬來醯亞胺系共聚物(B-6)的製造例>
向具備攪拌機的容積約120升的高壓釜中投入苯乙烯20質量份、丙烯腈10質量份、馬來酸酐10質量份、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.025質量份、甲基乙基酮12質量份,用氮氣置換氣相後,邊攪拌邊歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,同時歷時7小時連續添加苯乙烯28質量份、馬來酸酐20質量份以及將過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22質量份溶解於甲基乙基酮75質量份而成的溶液。此外在馬來酸酐添加結束後,歷時2小時連續添加苯乙烯12質量份。苯乙烯添加結束後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。其後向聚合液中加入苯胺18.7質量份、三乙胺0.3質量份,在140℃反應7小時。將反應結束後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物B-6。將所得馬來醯亞胺系共聚物的分析結果示於表2。
<馬來醯亞胺系共聚物(B-7)的製造例>
向具備攪拌機的容積約120升的高壓釜中投入苯乙烯20質量份、丙烯腈22質量份、馬來酸酐13質量份、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.1質量份、α-甲基苯乙烯二聚體0.5質量份、甲基乙基酮12質量份,用氮氣置換氣相後,邊攪拌邊歷時40分鐘升溫至92℃。升溫後保持92℃,同時歷時7小時連續添加苯乙烯27質量份、馬來酸酐18質量份以及將過氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.22質量份溶解於甲基乙基酮75質量份而成的溶液。此外在添加馬來酸酐後,升溫至120℃,反應1小時結束聚合。其後向聚合液中加入苯胺19.2質量份、三乙胺0.3質量份,在140℃反應7小時。將反應結束後的醯亞胺化反應液投入到排氣式螺杆擠出機中,去除揮發成分得到顆粒狀的馬來醯亞胺系共聚物B-7。將所得馬來醯亞胺系共聚物的分析結果示於表2。
(重均分子量)
重均分子量是採用凝膠滲透色譜(GPC)測定的聚苯乙烯換算值,按以下條件測定。
裝置名:SYSTEM-21 Shodex(昭和電工株式會社製)
柱:PL gel MIXED-B(Polymer Laboratories公司製)3根串聯
溫度:40℃
檢測:示差折射率
溶劑:四氫呋喃
濃度:2質量%
標準曲線:使用標準聚苯乙烯(PS)(Polymer Laboratories公司製)繪製。
(熔體流動速率)
根據JIS K-7210採用以下裝置和測定條件進行測定。
裝置名:株式會社安田精機製作所製 No.120熔體流動速率測定儀
溫度:265℃
負荷:98N
(中點玻璃化轉變溫度(Tmg))
根據JIS K-7121採用下述裝置和測定條件進行測定。
裝置名:Robot DSC6200(精工儀器株式會社製)
升溫速度:10℃/分鐘
(殘留馬來醯亞胺單體量)
將上述獲得的各馬來醯亞胺系共聚物0.5g溶解於含十一烷(內標物)的1,2-二氯乙烷溶液(0.014g/L)5ml後,加入正己烷5ml用振盪器振盪10~15分鐘,使不溶成分(共聚物成分)析出。在使不溶成分析出・沉澱的狀態下僅將上清液注入氣相色譜儀。根據所得馬來醯亞胺單體的峰面積由內標物求出係數,使用該係數算出定量值。
裝置名:氣相色譜儀 GC-2010(株式會社島津製作所製)
柱:毛細管柱 DB-5ms(Agilent Technologies株式會社製)
溫度:注入口280℃、檢測器280℃
在柱溫度80℃(初始)下進行升溫分析。
(升溫分析條件)80℃:保持12分鐘
80~280℃:以20℃/分鐘升溫10分鐘
280℃:保持10分鐘
檢測器:FID
(黃色指數(YI))
根據JIS K-7373測定。具體步驟如下。
將上述得到的各馬來醯亞胺系共聚物1g溶解於25mL的四氫呋喃。溶解後轉移至測定用方形池中。在溫度23℃、濕度50%的條件下使用CIE標準的D65光源採用透射法以四氫呋喃溶液的方形池作為空白求出色差,將該值作為黃色指數。
裝置名:SE7700光譜色度計(日本電色工業株式會社製)
方形池:A02277A 10×36×55H方形池 2面透射
<實施例・比較例>
實施例1~8、比較例1~8(馬來醯亞胺系共聚物與ABS樹脂的混煉混合)
將馬來醯亞胺系共聚物A-1~A-12與通常市售的ABS樹脂“GR-3000”(DENKA株式會社製)按表3和表4所示的配合比例混合後,使用雙軸擠出機(TEM-35B東芝機械株式會社製)擠出製成顆粒。使用該顆粒采以射出成型機製作試件,進行各物性值的測定。將結果示於表3和表4。
(夏比衝擊強度)
根據JIS K-7111使用缺口試件,打擊方向採用邊緣,在相對濕度50%、環境溫度23℃的條件進行測定。應予說明,測定裝置使用東洋精機製作所社製的數顯衝擊試驗機。
(維卡軟化溫度)
根據JIS K-7206採用50法(載荷50N、升溫速度50℃/小時)使用10mm×10mm、厚度4mm的試件進行測定。應予說明,測定裝置使用株式會社東洋精機製作所製HDT&VSPT試驗裝置。
(熔體流動速率)
根據JIS K-7210在220℃、98N載荷的條件下測定。
黃色指數(YI)
根據JIS K-7373測定。具體步驟如下。
將上述得到的各試件1g溶解於25mL的四氫呋喃中。溶解後轉移至測定用方形池中。在溫度23℃、濕度50%的條件下採用使用了CIE標準的D65光源的透射法,將四氫呋喃溶液的方形池作為空白求出色差,將該值作為黃色指數。
裝置名:SE7700光譜色度計(日本電色工業株式會社製)
方形池:A02277A 10×36×55H方形池 2面透射
(耐化學性)
採用試件形狀316×20×2mm、長半徑250mm、短半徑150mm的1/4橢圓法,觀察23℃、48小時後的裂化。為了排除成型應變的影響,在260℃對顆粒進行壓製成型後切割來製造試件。化學品使用甲苯。
應予說明,臨界應變採用下式求出。
ε=b/2a2{1-(a2-b2)X2/a4}1.5×t×100
臨界應變:ε、長半徑:a、短半徑:b、試件厚度:t、裂化發生點:X
根據臨界應變按下述基準評價耐化學性。
◎:0.8以上、○:0.6~0.7、△:0.3~0.5、×:0.2以下
如實施例1至實施例8所示,本發明的A-1至A-8的馬來醯亞胺系共聚物藉由在不降低組成物中馬來醯亞胺單體單元含量的情況下減小分子量,實現了高中點玻璃化轉變溫度(Tmg)和高熔體流動速率。但是,若將分子量降低一定量以上,則如比較例7所示,觀察到耐化學性降低。不滿足本發明範圍的B-1~B-7的馬來醯亞胺系共聚物被排除在本發明的請求項範圍之外,將這些馬來醯亞胺系共聚物與ABS樹脂混煉混合得到的比較例1至比較例7的樹脂組成物的抗衝擊性、流動性、耐化學性均不佳。
[產業上的可利用性]
本發明的馬來醯亞胺系共聚物藉由與相容的ABS樹脂、ASA樹脂、AES樹脂和SAN樹脂混煉混合可得到耐化學性、耐熱性、抗衝擊性、流動性的物性平衡優異的樹脂組成物。並且能夠提高混合樹脂的流動性,因此可實現成型的高速化、生產速度的提高。另外,由於可降低成型品的黃色指數(YI),所以能夠用於白色用途。
Claims (8)
- 一種馬來醯亞胺系共聚物,其含有芳香族乙烯基單體單元、氰化乙烯基單體單元、以及馬來醯亞胺單體單元,重均分子量為5萬~11萬,根據JIS K-7121測定的中點玻璃化轉變溫度為165℃~200℃。
- 如請求項1所述的馬來醯亞胺系共聚物,其中, 根據JIS K-7373測定的黃色指數為0.5~3.5。
- 如請求項1或2所述的馬來醯亞胺系共聚物,其中, 所述馬來醯亞胺系共聚物含有芳香族乙烯基單體單元40~60質量%、氰化乙烯基單體單元5~20質量%、馬來醯亞胺單體單元30~50質量%作為構成所述馬來醯亞胺系共聚物的單體單元。
- 一種馬來醯亞胺系共聚物組成物,其含有: 請求項1至3中任一項所述的馬來醯亞胺系共聚物100質量份;以及 所述馬來醯亞胺系共聚物以外的共聚物0~20質量份, 所述所述馬來醯亞胺系共聚物以外的共聚物是含有氰化乙烯基單體單元和芳香族乙烯基單體單元的共聚物。
- 一種樹脂組成物,其含有: 請求項1至3中任一項所述的馬來醯亞胺系共聚物5~40質量%;以及 選自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚樹脂、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸系橡膠共聚樹脂、丙烯腈-乙烯・丙烯系橡膠-苯乙烯共聚樹脂或苯乙烯-丙烯腈共聚樹脂中的1種或2種以上的樹脂60~95質量%。
- 一種樹脂組成物,其含有: 請求項4所述的馬來醯亞胺系共聚物組成物5~40質量%;以及 選擇丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚樹脂、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸系橡膠共聚樹脂、丙烯腈-乙烯・丙烯系橡膠-苯乙烯共聚樹脂或苯乙烯-丙烯腈共聚樹脂中的1種或2種以上的樹脂60~95質量%。
- 一種射出成型體,其使用了請求項5或6所述的樹脂組成物。
- 如請求項7所述的射出成型體,其用作汽車的內裝部件或外裝部件。
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