CN116116397A - 一种水处理剂用高纯复合氧化铝粉 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及水净化技术领域，且公开了一种水处理剂用高纯复合氧化铝粉。所述水处理剂用高纯复合氧化铝粉通过以下方法制备得到：将偏铝酸钠与硫酸铝反应得到氢氧化铝，煅烧，得到纤维状γ‑氧化铝；用过氧化氢水溶液处理纤维状γ‑氧化铝得到羟基化γ‑氧化铝；以ZrCl4、MnCl2·4H2O、Fe3O4磁性纳米粒子、2‑氨基对苯二甲酸为原料制备锰掺杂的磁性氨基化MOF材料，然后在其表面沉积羟基化γ‑氧化铝，得到氧化铝‑磁性MOF复合材料；在氧化铝‑磁性MOF复合材料表面接枝丙烯酸钠得到水处理剂用高纯复合氧化铝粉。本发明的水处理剂用高纯复合氧化铝粉不仅具有很好的水净化效果，而且抗氧化性好、稳定性高，可以重复利用。
Description
技术领域
本发明涉及水净化技术领域，具体为一种水处理剂用高纯复合氧化铝粉。
背景技术
随着社会经济的高速发展，水污染问题愈发严峻。添加水处理剂是进行水污染处理的常用方式之一，具有γ晶相的粒状活性氧化铝具有多孔结构和较大的比表面积，可以作为水处理剂中很好的吸附剂，用于吸附水中的重金属离子、有机物等有害物质，但是氧化铝粉的应用存在一些问题，例如：氧化铝粉中可能含有杂质，这些杂质可能会对净水效果产生影响，而且氧化铝粉的吸附效果不稳定，需要经常更换。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种水处理剂用高纯复合氧化铝粉，通过以下方法制备得到：
步骤（1）将偏铝酸钠溶液、硫酸铝溶液并流混合，反应，升高pH，加入十二烷基苯磺酸钠，振荡老化，过滤，洗涤，干燥，得到氢氧化铝，煅烧，得到纤维状γ-氧化铝；
以上过程中，偏铝酸钠和硫酸铝的双水解反应得到氢氧化铝，氢氧化铝经煅烧得到具有中空多孔结构的纤维状γ-氧化铝。
步骤（2）用过氧化氢水溶液对纤维状γ-氧化铝进行处理，得到羟基化γ-氧化铝；
以上过程中，通过过氧化氢水溶液的处理，在纤维状γ-氧化铝表面引入了丰富的羟基，同时，也进一步增大了纤维状γ-氧化铝的比表面积。
步骤（3）将ZrCl4、MnCl2·4H2O、乙酸溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，然后加入Fe3O4磁性纳米粒子、2-氨基对苯二甲酸，超声，加热反应，过滤，洗涤，干燥，得到锰掺杂的磁性氨基化MOF材料；
以上过程中，通过反应形成了锰掺杂的磁性氨基化MOF材料，锰掺杂的MOF材料沉积在Fe3O4磁性纳米粒子表面，形成了以多孔MOF材料为壳、Fe3O4磁性纳米粒子为核的核壳结构。
步骤（4）将锰掺杂的磁性氨基化MOF材料分散于溶剂中，然后在乙二醇二甲基丙烯酸酯的交联作用下，将羟基化γ-氧化铝沉积在锰掺杂的磁性氨基化MOF材料表面，离心，洗涤，干燥，得到氧化铝-磁性MOF复合材料；
以上过程中，纤维状的羟基化γ-氧化铝中的羟基与锰掺杂的磁性氨基化MOF材料表面的氨基可以形成氢键，再通过交联剂的作用可以更好地将羟基化γ-氧化铝沉积在锰掺杂的磁性氨基化MOF材料表面。
步骤（5）在氧化铝-磁性MOF复合材料分散液中加入丙烯酸钠水溶液，以硝酸铈铵水溶液作为引发剂，反应，冷却，过滤，洗涤，干燥，得到水处理剂用高纯复合氧化铝粉；
以上过程中，氧化铝-磁性MOF复合材料表面的羟基在铈离子的引发作用下与丙烯酸钠反应，将丙烯酸钠聚合链接枝在氧化铝-磁性MOF复合材料表面。
优选地，所述步骤（1）中，偏铝酸钠溶液、硫酸铝溶液并流混合反应的条件：调节滴加速度使得混合液的pH为8-8.9，在200-400r/min的搅拌转速下搅拌，水浴加热至70-90℃，滴加完成后，继续搅拌反应50-70min；偏铝酸钠溶液的浓度为0.5mol/L；硫酸铝溶液的浓度为0.25mol/L。
优选地，所述步骤（1）中，调节pH的方法：通过继续滴加偏铝酸钠溶液使反应混合液的pH为8.9-9.2；振荡老化时间：50-70min；十二烷基苯磺酸钠的添加量为硫酸铝的2.3-5.5wt%。
优选地，所述步骤（1）中，煅烧条件：在550-680℃下煅烧5.5-6.5h。
优选地，所述步骤（2）中，纤维状γ-氧化铝的处理方法：将纤维状γ-氧化铝按照1-2kg:100-200L的用量比加入0.8-1.2wt%过氧化氢水溶液中，在300-500r/min的转速下搅拌10-12h，静置沉降，真空抽滤，用超纯水洗涤滤饼5-8次，40-60℃下真空干燥6-10h。
优选地，所述步骤（3）中，Fe3O4磁性纳米粒子的制备方法：将5-10kg FeCl3·6H2O加入100-200L乙醇中，然后依次加入1-2kg二水合柠檬酸三钠、2-4kg三水合醋酸钠，在200-400r/min的转速下搅拌30-60min，然后在180-200℃下加热10-12h，冷却至室温，用磁铁收集磁性纳米粒子，然后依次用超纯水和甲醇重复洗涤5-8次，再在50-60℃下真空干燥12-16h，得到Fe3O4磁性纳米粒子。
优选地，所述步骤（3）中，ZrCl4、MnCl2·4H2O、乙酸、N,N-二甲基甲酰胺、Fe3O4磁性纳米粒子、2-氨基对苯二甲酸之间的用量比为2.3-4.6kg:1-2kg:20-40L:500-800L:2-4kg:1.7-3.4kg；超声条件：在20-40KHz的频率下超声10-20min；加热反应条件：在110-120℃下加热24-28h；洗涤方法：依次用N,N-二甲基甲酰胺、乙醇重复洗涤过滤产物5-8次；干燥条件：60-80℃下真空干燥12-16h。
优选地，所述步骤（4）中，锰掺杂的磁性氨基化MOF材料的分散方法：将4-7kg锰掺杂的磁性氨基化MOF材料分散于200-500LN,N-二甲基甲酰胺中，在20-40KHz下超声20-40min；锰掺杂的磁性氨基化MOF材料、乙二醇二甲基丙烯酸酯、羟基化γ-氧化铝之间的质量比为4-7:0.15-0.25:2-3；洗涤条件：用乙醇洗涤离心产物5-8次；干燥条件：60-80℃下真空干燥10-20h。
优选地，所述步骤（5）中，氧化铝-磁性MOF复合材料分散液的制备方法：将3-6kg氧化铝-磁性MOF复合材料分散于100-500L超纯水中，在200-400r/min的转速下搅拌至均匀；丙烯酸钠水溶液的浓度为1.5g/mL；硝酸铈铵水溶液的浓度为0.025g/mL；氧化铝-磁性MOF复合材料、丙烯酸钠水溶液、硝酸铈铵水溶液之间的用量比为3-6kg:20-40L:20-40L。
优选地，所述步骤（5）中，反应条件：在氮气氛围下，加热至25-35℃反应2-2.5h；冷却温度：0-3℃；洗涤条件：用超纯水洗涤过滤产物5-8次；干燥条件：40-60℃下真空干燥10-20h。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
1、本发明以高纯度的纤维状γ-氧化铝为原料制备得到了复合氧化铝粉，降低了纤维状γ-氧化铝中杂质对其水处理效率的负面影响；进一步地，通过添加十二烷基苯磺酸钠、调整老化的pH，大大提升了中空多孔的纤维状γ-氧化铝的孔容和比表面积，从而提高了高纯复合氧化铝粉的水处理效果。
2、本发明中通过在磁性氨基化MOF材料核壳结构中掺杂锰，从而在MOF材料的壳结构中形成介孔通道，增加了吸附位点；进而又将纤维状的羟基化γ-氧化铝沉积在锰掺杂的磁性氨基化MOF材料上，纤维状的羟基化γ-氧化铝交错排列，在锰掺杂的磁性氨基化MOF材料形成了多孔的三维网络结构，得到了具有双层壳结构、高孔隙率、高比表面积的氧化铝-磁性MOF复合材料，进一步提升了高纯复合氧化铝粉的水净化效率。
3、本发明通过在氧化铝-磁性MOF复合材料表面接枝丙烯酸钠聚合链，不仅可以提高水处理效率，而且具有高稳定性、抗氧化性的丙烯酸钠聚合链接枝可以提升氧化铝-磁性MOF复合材料的抗氧化性和稳定性，延长使用寿命。
4、本发明的水处理剂用高纯复合氧化铝粉中由于Fe3O4磁性纳米粒子的存在，因此，可以更好的实现复合氧化铝粉的重复利用，经济、环保。
附图说明
图1是本发明的水处理剂用高纯复合氧化铝粉的制备工艺流程图；
图2是本发明中实施例1-3和对比例1-2的纤维状γ-氧化铝的纯度测试对比图；
图3是本发明实施例1-3和对比例1-6的水处理剂用高纯复合氧化铝粉的工业废水中废水悬浮物去除率、COD去除率测试对比图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例公开一种水处理剂用高纯复合氧化铝粉的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）将0.5mol/L偏铝酸钠溶液和0.25mol/L硫酸铝溶液并流滴入搅拌式反应釜中，调节滴加速度使得混合液的pH为8，在200r/min的搅拌转速下，水浴加热至70℃，滴加完成后，继续搅拌50min，然后继续滴加偏铝酸钠溶液调节反应混合液的pH为8.9，加入十二烷基苯磺酸钠，振荡老化50min，过滤，洗涤，干燥，得到氢氧化铝；将氢氧化铝在550℃下煅烧5.5h，得到纤维状γ-氧化铝；其中，十二烷基苯磺酸钠的添加量为硫酸铝的2.3wt%。
步骤（2）将1kg纤维状γ-氧化铝加入100L 0.8wt%过氧化氢水溶液中，在300r/min的转速下搅拌10h，静置沉降，真空抽滤，用超纯水洗涤滤饼5次，40℃下真空干燥6h，得到羟基化γ-氧化铝。
步骤（3）将5kg FeCl3·6H2O加入100L乙醇中，然后依次加入1kg二水合柠檬酸三钠、2kg三水合醋酸钠，在200r/min的转速下搅拌30min，然后在180℃下加热10h，冷却至室温，用磁铁收集磁性纳米粒子，然后依次用超纯水和甲醇重复洗涤5次，再在50℃下真空干燥12h，得到Fe3O4磁性纳米粒子；将2.3kg ZrCl4、1kg MnCl2·4H2O、20L乙酸溶解于500L N,N-二甲基甲酰胺中，然后加入2kg Fe3O4磁性纳米粒子、1.7kg 2-氨基对苯二甲酸，在20KHz的频率下超声10min，然后在110℃下加热24h，过滤，依次用N,N-二甲基甲酰胺、乙醇重复洗涤过滤产物5次，60℃下真空干燥12h，得到锰掺杂的磁性氨基化MOF材料。
步骤（4）将4kg锰掺杂的磁性氨基化MOF材料分散于200LN,N-二甲基甲酰胺中，在20KHz下超声20min，然后加入2kg羟基化γ-氧化铝、0.15kg乙二醇二甲基丙烯酸酯，在200r/min的转速下搅拌60min，离心，用乙醇洗涤离心产物5次，60℃下真空干燥10h，得到氧化铝-磁性MOF复合材料。
步骤（5）将3kg氧化铝-磁性MOF复合材料分散于100L超纯水中在200r/min的转速下搅拌至均匀，然后加入20L 1.5g/mL丙烯酸钠水溶液，继续搅拌30min，在氮气氛围下，加热至25℃，然后滴加20L 0.025g/mL硝酸铈铵水溶液，继续反应2h，反应结束后冷却至0℃，过滤，用超纯水洗涤过滤产物5次，40℃下真空干燥10h，得到水处理剂用高纯复合氧化铝粉。
实施例2
本实施例公开一种水处理剂用高纯复合氧化铝粉的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）将0.5mol/L偏铝酸钠溶液和0.25mol/L硫酸铝溶液并流滴入搅拌式反应釜中，调节滴加速度使得混合液的pH为8.9，在400r/min的搅拌转速下，水浴加热至90℃，滴加完成后，继续搅拌70min，然后继续滴加偏铝酸钠溶液调节反应混合液的pH为9.2，加入十二烷基苯磺酸钠，振荡老化70min，过滤，洗涤，干燥，得到氢氧化铝；将氢氧化铝在680℃下煅烧6.5h，得到纤维状γ-氧化铝；其中，十二烷基苯磺酸钠的添加量为硫酸铝的5.5wt%。
步骤（2）将2kg纤维状γ-氧化铝加入200L 1.2wt%过氧化氢水溶液中，在500r/min的转速下搅拌12h，静置沉降，真空抽滤，用超纯水洗涤滤饼8次，60℃下真空干燥10h，得到羟基化γ-氧化铝。
步骤（3）将10kg FeCl3·6H2O加入200L乙醇中，然后依次加入2kg二水合柠檬酸三钠、4kg三水合醋酸钠，在400r/min的转速下搅拌60min，然后在200℃下加热12h，冷却至室温，用磁铁收集磁性纳米粒子，然后依次用超纯水和甲醇重复洗涤8次，再在60℃下真空干燥16h，得到Fe3O4磁性纳米粒子；将4.6kg ZrCl4、2kg MnCl2·4H2O、40L乙酸溶解于800L N,N-二甲基甲酰胺中，然后加入4kg Fe3O4磁性纳米粒子、3.4kg 2-氨基对苯二甲酸，在40KHz的频率下超声20min，然后在120℃下加热28h，过滤，依次用N,N-二甲基甲酰胺、乙醇重复洗涤过滤产物8次，80℃下真空干燥16h，得到锰掺杂的磁性氨基化MOF材料。
步骤（4）将7kg锰掺杂的磁性氨基化MOF材料分散于500LN,N-二甲基甲酰胺中，在40KHz下超声40min，然后加入3kg羟基化γ-氧化铝、0.25kg乙二醇二甲基丙烯酸酯，在400r/min的转速下搅拌90min，离心，用乙醇洗涤离心产物8次，80℃下真空干燥20h，得到氧化铝-磁性MOF复合材料。
步骤（5）将6kg氧化铝-磁性MOF复合材料分散于500L超纯水中在400r/min的转速下搅拌至均匀，然后加入40L 1.5g/mL丙烯酸钠水溶液，继续搅拌45min，在氮气氛围下，加热至35℃，然后滴加40L 0.025g/mL硝酸铈铵水溶液，继续反应2.5h，反应结束后冷却至3℃，过滤，用超纯水洗涤过滤产物8次，60℃下真空干燥20h，得到水处理剂用高纯复合氧化铝粉。
实施例3
本实施例公开一种水处理剂用高纯复合氧化铝粉的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）将0.5mol/L偏铝酸钠溶液和0.25mol/L硫酸铝溶液并流滴入搅拌式反应釜中，调节滴加速度使得混合液的pH为8.5，在300r/min的搅拌转速下，水浴加热至80℃，滴加完成后，继续搅拌60min，然后继续滴加偏铝酸钠溶液调节反应混合液的pH为9.1，加入十二烷基苯磺酸钠，振荡老化60min，过滤，洗涤，干燥，得到氢氧化铝；将氢氧化铝在610℃下煅烧6h，得到纤维状γ-氧化铝；其中，十二烷基苯磺酸钠的添加量为硫酸铝的3.9wt%。
步骤（2）将1.5kg纤维状γ-氧化铝加入140L 1.0wt%过氧化氢水溶液中，在400r/min的转速下搅拌11h，静置沉降，真空抽滤，用超纯水洗涤滤饼7次，50℃下真空干燥8h，得到羟基化γ-氧化铝。
步骤（3）将7.5kg FeCl3·6H2O加入150L乙醇中，然后依次加入1.6kg二水合柠檬酸三钠、3.2kg三水合醋酸钠，在300r/min的转速下搅拌45min，然后在190℃下加热11h，冷却至室温，用磁铁收集磁性纳米粒子，然后依次用超纯水和甲醇重复洗涤7次，再在55℃下真空干燥14h，得到Fe3O4磁性纳米粒子；将3.6kg ZrCl4、1.6kg MnCl2·4H2O、30L乙酸溶解于700L N,N-二甲基甲酰胺中，然后加入2.5kg Fe3O4磁性纳米粒子、2.8kg 2-氨基对苯二甲酸，在30KHz的频率下超声15min，然后再115℃下加热26h，过滤，依次用N,N-二甲基甲酰胺、乙醇重复洗涤过滤产物7次，70℃下真空干燥14h，得到锰掺杂的磁性氨基化MOF材料。
步骤（4）将6kg锰掺杂的磁性氨基化MOF材料分散于300LN,N-二甲基甲酰胺中，在30KHz下超声30min，然后加入2.5kg羟基化γ-氧化铝、0.2kg乙二醇二甲基丙烯酸酯，在300r/min的转速下搅拌80min，离心，用乙醇洗涤离心产物7次，70℃下真空干燥15h，得到氧化铝-磁性MOF复合材料。
步骤（5）将5kg氧化铝-磁性MOF复合材料分散于300L超纯水中在300r/min的转速下搅拌至均匀，然后加入30L 1.5g/mL丙烯酸钠水溶液，继续搅拌40min，在氮气氛围下，加热至30℃，然后滴加30L 0.025g/mL硝酸铈铵水溶液，继续反应2.3h，反应结束后冷却至2℃，过滤，用超纯水洗涤过滤产物7次，50℃下真空干燥15h，得到水处理剂用高纯复合氧化铝粉。
对比例1
对比例1与实施例3相比，对比例1中在制备纤维状γ-氧化铝的过程中未添加十二烷基苯磺酸钠，其他条件均不变。
对比例2
对比例2与实施例3相比，对比例2中的在制备纤维状γ-氧化铝的过程中，老化之前未升高调节pH，其他条件均不变。
对比例3
对比例3与实施例3相比，对比例3中未对γ-氧化铝进行羟基化处理，其他条件均不变。
对比例4
对比例4与实施例3相比，对比例4中磁性氨基化MOF材料中未掺杂锰，其他条件均不变。
对比例5
对比例5与实施例3相比，对比例5中在制备水处理剂用高纯复合氧化铝粉的过程中用羟基化γ-氧化铝代替锰掺杂的磁性氨基化MOF材料（即最终产品中不含锰掺杂的磁性氨基化MOF材料），其他条件均不变。
对比例6
对比例6与实施例3相比，对比例6中在制备水处理剂用高纯复合氧化铝粉的过程中未用丙烯酸钠接枝，步骤（4）制得的氧化铝-磁性MOF复合材料即为水处理剂用高纯复合氧化铝粉，其他条件均不变。
实验例
一、纤维状γ-氧化铝纯度测试：通过X射线荧光光谱分析，对实施例1-3和对比例1-2制备得到的纤维状γ-氧化铝纯度进行测定。测试结果如表1所示：
表1
由表1的测试结果可知，本发明实施例1-3制备得到的纤维状γ-氧化铝纯度均在99.95%以上，由对比例1与实施例3的对比可知，十二烷基苯磺酸钠表面活性剂的添加，可能是由于引起了杂质的附着，从而对纤维状γ-氧化铝的纯度造成轻微的负面影响；由对比例2与实施例3的对比可知，调节老化的pH对纤维状γ-氧化铝纯度几乎无影响。
二、水处理效果测试：取1L工业废水，废水悬浮物采用重量法测定为1530mg/L，COD利用重铬酸钾法测定为1648mg/L。将实施例1-3和对比例1-6制备得到的水处理剂用高纯复合氧化铝粉以400ppm的添加量加入工业废水中，对各组水处理剂用高纯复合氧化铝粉的废水悬浮物去除率、COD去除率进行测试。
测试结果如表2所示：
表2
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | 对比例5 | 对比例6 | |
| 废水悬浮物去除率/% | 98.1 | 98.9 | 98.4 | 97.5 | 97.4 | 97.2 | 97.5 | 96.2 | 96.8 |
| COD去除率/% | 96.5 | 97.3 | 96.9 | 96.2 | 96.3 | 96.0 | 96.3 | 94.9 | 95.4 |
由表2的测试结果可知，本发明实施例1-3制备的水处理剂用高纯复合氧化铝粉具有很好的废水净化效果。由对比例1、对比例2与实施例3的对比可知，十二烷基苯磺酸钠、老化之前调节pH可以通过提高纤维状γ-氧化铝的孔容、增大比表面积来提升备水处理剂用高纯复合氧化铝粉的净化效果；由对比例3与实施例3的对比可知，γ-氧化铝的羟基化处理通过增加羟基数量，提高在锰掺杂的磁性氨基化MOF材料的沉积效果以及与丙烯酸钠的接枝率，改善了处理用高纯复合氧化铝粉的净化效果；由对比例4、对比例5与实施例3的对比可知，磁性氨基化MOF材料与纤维状γ-氧化铝复合使用，可以明显的提高废水净化效果，在磁性氨基化MOF材料掺杂锰，可以进一步改善废水净化效果；由对比例6与实施例3的对比可知，丙烯酸钠聚合链的接枝对高纯复合氧化铝粉的净化效果的提升也有显著的积极影响。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (10)
1.一种水处理剂用高纯复合氧化铝粉，其特征在于，所述水处理剂用高纯复合氧化铝粉通过以下方法制备得到：
步骤（1）将偏铝酸钠溶液、硫酸铝溶液并流混合，反应，调节pH，加入十二烷基苯磺酸钠，振荡老化，过滤，洗涤，干燥，得到氢氧化铝，煅烧，得到纤维状γ-氧化铝；
步骤（2）用过氧化氢水溶液对纤维状γ-氧化铝进行处理，得到羟基化γ-氧化铝；
步骤（3）将ZrCl4、MnCl2·4H2O、乙酸溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，然后加入Fe3O4磁性纳米粒子、2-氨基对苯二甲酸，超声，加热反应，过滤，洗涤，干燥，得到锰掺杂的磁性氨基化MOF材料；
步骤（4）将锰掺杂的磁性氨基化MOF材料分散于溶剂中，然后在乙二醇二甲基丙烯酸酯的交联作用下，将羟基化γ-氧化铝沉积在锰掺杂的磁性氨基化MOF材料表面，离心，洗涤，干燥，得到氧化铝-磁性MOF复合材料；
步骤（5）在氧化铝-磁性MOF复合材料分散液中加入丙烯酸钠水溶液，以硝酸铈铵水溶液作为引发剂，反应，冷却，过滤，洗涤，干燥，得到水处理剂用高纯复合氧化铝粉。
2.根据权利要求1所述的水处理剂用高纯复合氧化铝粉，其特征在于，所述步骤（1）中，偏铝酸钠溶液、硫酸铝溶液并流混合反应的条件：调节滴加速度使得混合液的pH为8-8.9，在200-400r/min的搅拌转速下搅拌，水浴加热至70-90℃，滴加完成后，继续搅拌反应50-70min；偏铝酸钠溶液的浓度为0.5mol/L；硫酸铝溶液的浓度为0.25mol/L。
3.根据权利要求1所述的水处理剂用高纯复合氧化铝粉，其特征在于，所述步骤（1）中，调节pH的方法：通过继续滴加偏铝酸钠溶液使反应混合液的pH为8.9-9.2；振荡老化时间：50-70min；十二烷基苯磺酸钠的添加量为硫酸铝的2.3-5.5wt%。
4.根据权利要求1所述的水处理剂用高纯复合氧化铝粉，其特征在于，所述步骤（1）中，煅烧条件：在550-680℃下煅烧5.5-6.5h。
5.根据权利要求1所述的水处理剂用高纯复合氧化铝粉，其特征在于，所述步骤（2）中，纤维状γ-氧化铝的处理方法：将纤维状γ-氧化铝按照1-2kg:100-200L的用量比加入0.8-1.2wt%过氧化氢水溶液中，在300-500r/min的转速下搅拌10-12h，静置沉降，真空抽滤，用超纯水洗涤滤饼5-8次，40-60℃下真空干燥6-10h。
6.根据权利要求1所述的水处理剂用高纯复合氧化铝粉，其特征在于，所述步骤（3）中，Fe3O4磁性纳米粒子的制备方法：将5-10kg FeCl3·6H2O加入100-200L乙醇中，然后依次加入1-2kg二水合柠檬酸三钠、2-4kg三水合醋酸钠，在200-400r/min的转速下搅拌30-60min，然后在180-200℃下加热10-12h，冷却至室温，用磁铁收集磁性纳米粒子，然后依次用超纯水和甲醇重复洗涤5-8次，再在50-60℃下真空干燥12-16h，得到Fe3O4磁性纳米粒子。
7.根据权利要求1所述的水处理剂用高纯复合氧化铝粉，其特征在于，所述步骤（3）中，ZrCl4、MnCl2·4H2O、乙酸、N,N-二甲基甲酰胺、Fe3O4磁性纳米粒子、2-氨基对苯二甲酸之间的用量比为2.3-4.6kg:1-2kg:20-40L:500-800L:2-4kg:1.7-3.4kg；超声条件：在20-40KHz的频率下超声10-20min；加热反应条件：在110-120℃下加热24-28h；洗涤方法：依次用N,N-二甲基甲酰胺、乙醇重复洗涤过滤产物5-8次；干燥条件：60-80℃下真空干燥12-16h。
8.根据权利要求1所述的水处理剂用高纯复合氧化铝粉，其特征在于，所述步骤（4）中，锰掺杂的磁性氨基化MOF材料的分散方法：将4-7kg锰掺杂的磁性氨基化MOF材料分散于200-500LN,N-二甲基甲酰胺中，在20-40KHz下超声20-40min；锰掺杂的磁性氨基化MOF材料、乙二醇二甲基丙烯酸酯、羟基化γ-氧化铝之间的质量比为4-7:0.15-0.25:2-3；洗涤条件：用乙醇洗涤离心产物5-8次；干燥条件：60-80℃下真空干燥10-20h。
9.根据权利要求1所述的水处理剂用高纯复合氧化铝粉，其特征在于，所述步骤（5）中，氧化铝-磁性MOF复合材料分散液的制备方法：将3-6kg氧化铝-磁性MOF复合材料分散于100-500L超纯水中，在200-400r/min的转速下搅拌至均匀；丙烯酸钠水溶液的浓度为1.5g/mL；硝酸铈铵水溶液的浓度为0.025g/mL；氧化铝-磁性MOF复合材料、丙烯酸钠水溶液、硝酸铈铵水溶液之间的用量比为3-6kg:20-40L:20-40L。
10.根据权利要求1所述的水处理剂用高纯复合氧化铝粉，其特征在于，所述步骤（5）中，反应条件：在氮气氛围下，加热至25-35℃反应2-2.5h；冷却温度：0-3℃；洗涤条件：用超纯水洗涤过滤产物5-8次；干燥条件：40-60℃下真空干燥10-20h。
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Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1184078A (zh) * | 1997-12-19 | 1998-06-10 | 中国石油化工总公司 | 一种氧化铝的制备方法 |
| CN105457615A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-04-06 | 南京工业大学 | 用于超深度油气回收的Mn改性金属有机骨架材料吸附剂的制备方法 |
| CN106582492A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-04-26 | 华中科技大学 | 一种重金属废水处理用ZrO2及其制备方法和应用 |
| US20180155206A1 (en) * | 2016-12-06 | 2018-06-07 | Samhwa Yang Heng Co., Ltd. | Method of producing high-purity nano alumina |
| CN108905976A (zh) * | 2018-07-24 | 2018-11-30 | 湖南大学 | 锰离子掺杂金属有机骨架材料及其制备方法和应用 |
| CN110075804A (zh) * | 2019-04-03 | 2019-08-02 | 天津大学 | 金属有机框架材料UiO-66包覆γ-Al2O3粒子及其制备方法 |
| KR20190131724A (ko) * | 2018-05-17 | 2019-11-27 | 한국알루미나 주식회사 | 고순도 알루미나의 제조방법 |
| CN112645371A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-04-13 | 烟台恒辉化工有限公司 | 一种活性高纯氧化铝粉的制备方法 |
-
2023
- 2023-04-07 CN CN202310363085.9A patent/CN116116397B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1184078A (zh) * | 1997-12-19 | 1998-06-10 | 中国石油化工总公司 | 一种氧化铝的制备方法 |
| CN105457615A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-04-06 | 南京工业大学 | 用于超深度油气回收的Mn改性金属有机骨架材料吸附剂的制备方法 |
| US20180155206A1 (en) * | 2016-12-06 | 2018-06-07 | Samhwa Yang Heng Co., Ltd. | Method of producing high-purity nano alumina |
| CN106582492A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-04-26 | 华中科技大学 | 一种重金属废水处理用ZrO2及其制备方法和应用 |
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