CN116082776A - 一种电致变色器件用聚合物固态电解质胶膜及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种电致变色器件用聚合物固态电解质胶膜，其特征在于，由聚乙烯醇缩丁醛、硅烷偶联剂和锂盐添加剂组成，所述聚乙烯醇缩丁醛和所述硅烷偶联剂进行交联反应，所述聚合物固态电解质胶膜具有较低的结晶度。通过采用本发明的技术方案，以硅烷偶联剂作为添加剂，利用硅烷偶联剂中Si‑O‑R基团与聚乙烯醇缩丁醛中的羟基产生交联反应，形成具有三维交联的网状结构，在具有良好的光学、热学性能和力学性能的同时，提升了室温离子电导率，使之符合电致变色器件的应用要求。

Description

一种电致变色器件用聚合物固态电解质胶膜及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及聚合物薄膜技术领域，尤其涉及一种电致变色器件用聚合物固态电解质胶膜及其制备方法和应用。

背景技术

电致变色现象是指外加电场的作用下，电子和带正电荷的离子(Li⁺、H⁺或Na⁺等)嵌入或脱出电致变色材料，从而实现稳定、可逆颜色变化的现象，因此，电致变色玻璃作为新一代建筑节能玻璃拥有巨大的应用前景。商业用电致变色玻璃需要具有循环稳定性好、低成本、可大面积推广生产等特点。

通常地，电致变色器件由五层结构组成，即底部透明导电层、电致变色层、离子传输层、离子储存层和顶部透明导电层。底部和顶部的两层透明导电层通常为ITO或者FTO，电致变色层的典型材料为氧化钨，离子储存层的典型材料为氧化镍。离子传输层，也称为电解质层，位于电致变色层和离子存储层之间，不仅起到离子传输的作用，同时起到电子绝缘的作用，阻止电流直接从电解质中流动。电解质层的性能直接影响器件的开关时间、着色效率和循环寿命。为实现低成本的大面积商业化电致变色器件的生产，夹胶层压技术的使用逐渐成为主流，即，先采用磁控溅射或其他方法单独制备玻璃/ITO/WO₃及玻璃/ITO/NiO结构，然后使用一个透明的聚合物电解质层作为粘合剂胶膜，通过高温夹胶层压工艺实现电致变色器件的制备。鉴于此，为了满足实际的应用要求，聚合物电解质应具备高室温离子电导率(大于10^-6S/cm)、高可见光透过率、高粘结力、高热稳定性以及低成本易加工等性能。结合现有技术，直至目前，能同时满足上述应用要求的聚合物电解质的设计与制备仍是电致变色器件应用领域一个热点和难点。

以聚乙烯醇缩丁醛为基础的聚合物是目前主流的安全夹胶玻璃的中间层胶膜材料，其具有抗紫外、高透明、高粘结力等优良的性能，但其室温离子电导率较低(通常小于10^-8S/cm)，不能满足电致变色器件在常温条件下运行的要求。为了提升该聚合物材料的室温离子电导率，现有技术一般采用如下两种方案：

第一种是形成类固态的凝胶聚合物电解质(GPE)，即在GPE中利用聚合物链段包涵大量(20％以上)溶剂，如N，N-二甲基乙酰胺(Ionics，2017，24，1385-1389)、N-甲基吡咯烷酮(Electrochimica Acta，2007，53，1643-1647)以及碳酸丙烯酯(Ionics，2017，23，1879-1888)等，依靠离子在溶剂中的扩散来实现10^-3～10^-5S/cm的室温离子电导率。然而，这种大量溶剂的应用会导致聚合物胶膜机械力学性能的下降，不容易实现与玻璃的牢固粘结，影响夹胶玻璃的安全性能，此外，还带来器件的易燃问题，这些溶剂具有很强的易燃性，不但不能阻挡火焰的蔓延，还能加速燃烧的过程。

另一种是形成不含有任何溶剂的聚合物固态电解质(SPE)，主要方法包括在聚合物中添加高浓度锂盐(Chin.J.Polym.Sci.，2022，40，1213-1222)、聚乙二醇(J.PowerSources，2009，187，305-311)以及乙醛酸(美国专利US20060159610A1)等物质，其离子电导机制主要依靠聚合物主链的链段迁移来实现，所制备样品的室温离子电导率通常在10^-6～10^-7S/cm。由于体系中不含有机溶液，聚合物固态电解质将是未来电致变色器件技术发展的主流方向，但是依然存在离子电导率偏低、成本较高(如锂盐浓度高)等问题，限制了其大规模、低成本的推广应用。

基于上述现有技术存在的问题，即现有的聚乙烯醇缩丁醛基聚合物固态电解质的室温离子电导率偏低、制造成本高、工艺复杂等问题，本发明提供了一种通过添加硅烷偶联剂与聚乙烯醇缩丁醛进行交联反应形成网络立体结构的方法，在不改变胶膜可见光透过率、力学、热学等性能的条件下，来实现提升室温离子电导率的目的。

发明内容

有鉴于此，本申请的目的在于提供一种电致变色器件用聚合物固态电解质胶膜及其制备方法和应用，在具有优异的热力学性能的同时，室温离子电导率符合电致变色器件的要求，且具有工艺简单、成本低、适宜大面积推广的优点。

为了达到上述目的，本申请提供如下技术方案。

一种电致变色器件用聚合物固态电解质胶膜，由聚乙烯醇缩丁醛、硅烷偶联剂和锂盐添加剂组成，所述聚乙烯醇缩丁醛和所述硅烷偶联剂进行交联反应；所述聚合物固态电解质胶膜的表面具有网状的皱褶结构。

优选地，硅烷偶联剂分子结构式为

其中，n为0～3；X₁、X₂以及X₃为氯基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基以及乙酰氧基中的任一种；Y为乙烯基、氨基、环氧基、环氧丙氧基、甲基丙烯酰氧基、巯基或脲基中的一种。

作为优选地实施方式，X₁和X₂为氯基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基以及乙酰氧基中的一种，且，X₁和X₂相同，X₃与X₁和X₂不相同。

作为优选地实施方式，X₁、X₂和X₃为氯基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基以及乙酰氧基中的任一种，且不相同。

作为优选地实施方式，所述硅烷偶联剂包括但不限于KH540、KH550、KH560、KH570、KH132、KH632中的任一种。

优选地，所述聚乙烯醇缩丁醛为粉末状，分子量为25000～120000；更优选地，40000～70000。

优选地，所述锂盐添加剂选自双三氟甲烷磺酰亚胺锂、高氯酸锂、三氟甲磺酸锂、六氟磷酸锂和四氟硼酸锂中的一种或多种。

作为优选地实施方式，所述聚乙烯醇缩丁醛、所述硅烷偶联剂和所述锂盐添加剂的质量比为100∶(2～20)∶(20～200)。

为实现另一个目的，本发明还提供了上述电致变色器件用聚合物固态电解质胶膜的制备方法，包括以下步骤：

S1.将硅烷偶联剂加入聚乙烯醇缩丁醛基体中并在溶剂中溶解，在加热条件下搅拌使其进行交联反应，得到均匀的透明液体；

S2.将锂盐添加剂加入S1制备的所述透明液体中，在25～50℃下搅拌0.2～1h，得到胶膜溶液；

S3.将S2得到胶膜溶液在离型膜上，在50℃～100℃真空条件下干燥10～48h，最终得到所述聚合物固态电解质胶膜。

优选地，S1中，所述交联反应的反应温度为50～200℃，反应时间为0.5～20h；

所述溶剂质量为聚乙烯醇缩丁醛质量的5～10倍；

所述溶剂为无水乙醇、N，N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜中的一种或多种。

采用上述方案提供的聚合物固态电解质胶膜，利用硅烷偶联剂中Si-O-R基团与聚乙烯醇缩丁醛中的羟基产生交联反应，一方面使聚合物固态电解质胶膜具有较低的结晶度，另一方面，在聚合物固态电解质胶膜形成具有三维交联的网状结构，使得胶膜的表面形成大量的网状的皱褶结构，利于在夹胶过程中空气的排出，从而确保聚合物固态电解质和电致变色活性层之间紧密的附着力，进而有助于形成高质量的夹胶电致变色器件。同时，胶膜的外观具有无色透明、边界清晰的特点，具有良好的光学透过率。

同时，具有良好的热稳定性和力学性能，能够承受器件层压的工艺温度(130℃)，且还能承受器件在运行过程中的最高运行温度(80℃)。其剪切粘结强度最高可达2.53MPa。

综上，采用本发明的技术方案得到的聚合物固态电解质胶膜兼具优异的光学、热学和力学性能，同时具有最高1.41×10^-4S/cm的室温离子导电率，能够满足电致变色器件的要求，同时，能够满足电致变色智能窗户等应用场景的视觉要求。

本发明所获得的有益技术效果：

1.通过采用本发明的技术方案，以硅烷偶联剂作为添加剂，利用硅烷偶联剂中Si-O-R基团与聚乙烯醇缩丁醛中的羟基产生交联反应，形成具有三维交联的网状结构，在具有良好的光学、热学和力学性能的同时，提升了室温离子电导率，使之符合电致变色器件的应用要求。

2.通过采用本发明的技术方案，通过硅烷偶联剂与聚乙烯醇缩丁醛的交联反应在胶膜表面形成大量的网状皱褶，促进在夹胶过程中空气的排出，从而确保聚合物固态电解质和电致变色活性层之间紧密的附着力，进而有助于形成高质量的夹胶电致变色器件。

3.通过采用本发明的技术方案制备得到的聚合物固态电解质胶膜具有无色透明、优异的光学透过率、无雾度等性能，能够满足电致变色智能窗户等应用场景的视觉要求。

4.通过采用本发明的技术方案，通过硅烷偶联剂与聚乙烯醇缩丁醛的交联反应制备的聚合物固态电解质胶膜，具有低结晶度，提高固态电解质的离子电导率，且离子电导率符合VTF方程，进一步说明了离子电导是由聚合物的链段迁移完成的，是聚合物固态电解质离子电导的重要特征。

5.通过采用本发明的技术方案制备得到的聚合物固态电解质，其剪切粘结强度最高可达2.53MPa，满足器件安全运行的需求。

6.通过采用本发明的技术方案，制备方法简单，能够大大低降低生产成本，易于实现大面积的推广应用。

附图说明

图1本发明实施例1的制备的聚合物固态电解质胶膜的XRD图谱。

图2a本发明对比例1的聚合物固态电解质胶膜的表面SEM照片。

图2b本发明实施例1的聚合物固态电解质胶膜的表面SEM照片。

图3本发明实施例1的制备的聚合物固态电解质胶膜的热重分析曲线。

图4本发明实施例1的制备的聚合物固态电解质胶膜与超白玻璃的光学透过率对比图。

图5本发明实施例1的制备的聚合物固态电解质胶膜的外观照片。

图6本发明实施例1和对比例1的制备的聚合物固态电解质胶膜的室温离子电导率对比柱状图。

图7本发明实施例1制备的聚合物固态电解质胶膜在不同温度下的离子电导率(圆点)以及VTF方程的拟合曲线。

图8本发明实施例1与对比例1制备的聚合物固态电解质胶膜剪切粘结力曲线。

具体实施方式

为使本申请实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。

本发明提供的一种电致变色器件用聚合物固态电解质胶膜，由聚乙烯醇缩丁醛、硅烷偶联剂和锂盐添加剂组成，所述聚乙烯醇缩丁醛和所述硅烷偶联剂进行交联反应，在聚合物固态电解质胶膜表面形成网状的皱褶结构。

硅烷偶联剂分子结构式为

其中，n为0～3；X₁、X₂以及X₃为氯基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基以及乙酰氧基中的任一种；Y为乙烯基、氨基、环氧基、环氧丙氧基、甲基丙烯酰氧基、巯基或脲基中的一种。

作为优选地实施方式，X₁和X₂为氯基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基以及乙酰氧基中的一种，且，X₁和X₂相同，X₃与X₁和X₂不相同。

作为优选地实施方式，X₁、X₂和X₃为氯基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基以及乙酰氧基中的任一种，且不相同。

优选地，聚乙烯醇缩丁醛为粉末状，分子量为25000～120000。

优选地，锂盐添加剂选自双三氟甲烷磺酰亚胺锂、高氯酸锂、三氟甲磺酸锂、六氟磷酸锂和四氟硼酸锂中的一种或多种。

作为优选地实施方式，聚乙烯醇缩丁醛、硅烷偶联剂和锂盐添加剂的质量比为100∶(2～20)∶(20～200)。

为实现另一个目的，本发明还提供了上述电致变色器件用聚合物固态电解质胶膜的制备方法，包括以下步骤：

S1.将硅烷偶联剂加入聚乙烯醇缩丁醛基体中并在溶剂中溶解，在加热条件下搅拌使其进行交联反应，得到均匀的透明液体；

S2.将锂盐添加剂加入S1制备的所述透明液体中，在25～50℃下搅拌0.2～1h，得到胶膜溶液；

S3.将S2得到胶膜溶液在离型膜上，在50℃～100℃真空条件下干燥10～48h，最终得到聚合物固态电解质胶膜。

优选地，S1中，交联反应的反应温度为50～200℃，反应时间为0.5～20h；

溶剂质量为聚乙烯醇缩丁醛质量的5～10倍；

溶剂为无水乙醇、N，N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜中的一种或多种。

下面通过具体实施例来具体说明本发明的技术方案。

实施例1

本实施例提供了一种可传导Li离子的聚合物固态电解质胶膜的制备过程，具体步骤如下：

S1、选取10份聚乙烯醇缩丁醛粉体(分子量4000～7000)与1份硅烷偶联剂KH-560，分子结构式为

其中，n为3，X₁、X₂以及X₃均为甲氧基，Y为(2，3)-环氧丙氧基；将两者共同溶于70份的N，N-二甲基乙酰胺溶剂中，在100℃下搅拌反应1h得到反应液。

S2、将12份双三氟甲烷磺酰亚胺锂加入S1所得的溶液中，并搅拌1h，得到胶膜溶液。

S3、将步骤S2得到的液体倒在离型膜上，在80℃真空条件下干燥24h，最终形成固态胶膜。

实施例2

本实施例与实施例1的区别在于，硅烷偶联剂KH-560的添加量为0.6份。经检测，胶膜的光学透过率为92％，剪切粘结力为2.53MPa，离子导电率为8.5×10^-6S/cm。

实施例3

本实施例与实施例1的区别在于，硅烷偶联剂KH-560的添加量减少至0.2份。经检测，胶膜的光学透过率为92％，剪切粘结力为1.63MPa，离子导电率为2.3×10^-6S/cm。

实施例4

制备方法与原料种类同实施例1，区别在于：硅烷偶联剂KH560的添加量增加至1.4份。经检测，胶膜的光学透过率为92％，剪切粘结力为1.45MPa，离子导电率为5.6×10^-5S/cm。

实施例5

本实施例与实施例1的区别在于，硅烷偶联剂选用KH-132，分子结构为

其中，n为0，X₁、X₂以及X₃均为乙氧基，Y为甲基。经检测，胶膜的光学透过率为92％，离子导电率为4.7×10^-5S/cm。

实施例6

本实施例与实施例1的区别在于，硅烷偶联剂选用KH-550，分子结构为

n为3，X₁、X₂以及X₃均为乙氧基，Y为氨基。经检测，胶膜的光学透过率为92％，离子导电率为2.0×10^-5S/cm。

实施例7

制备方法与各物质配比含量同实施例1，区别在于：硅烷偶联剂选用KH-540，分子结构为

其中，n为3，X₁、X₂以及X₃均为甲氧基，Y为氨基。经检测，胶膜的光学透过率为92％，离子导电率为8.5×10^-6S/cm。

实施例8

制备方法与各物质配比含量同实施例1，区别在于：硅烷偶联剂选用KH-632，分子结构为

其中，n为0，X₁、X₂以及X₃均为乙氧基，Y为苯基)。经检测，胶膜的光学透过率为92％，离子导电率为1.0×10^-5S/cm。

实施例9

制备方法与各物质配比含量同实施例1，区别在于：硅烷偶联剂选用KH-570，分子结构

其中，n为3，X₁、X₂以及X₃均为甲氧基，Y为甲基丙烯酰氧基。经检测，胶膜的光学透过率为92％，离子导电率为4.7×10^-5S/cm。

对比例1

本对比例与实施例1的区别在于不添加硅烷偶联剂，其它均相同。

性能表征：

1.物相结构和表面形貌：采用X射线衍射仪(XRD)观察薄膜的物相结构；采用扫描电子显微镜(SEM)观察薄膜的表面形貌。

2.光学特性：采用紫外-可见分光光度计测量薄膜的光学特性(透光率)。

3.采用热重分析(TGA)表征胶膜的热稳定性。

4.采用1kN万能材料试验机测量力学性能。

5.采用电化学工作站测量胶膜的电化学特性。

采用上述分析设备或方法对实施例1和对比例1的性能进行比较，来进一步地阐明本发明的优越性与先进性。

图1给出了实施例1和对比例1的XRD图谱，从图中可以看出，相较于对比例1，实施例1具有更低更宽的PVB衍射峰，说明实施例1的结晶度更低，非晶区域提升，有利于主链的链段迁移，实现更高的室温离子电导率。

图2a为对比例1的SEM照片，图2b给出了实施例1的SEM照片。通过图2a和图2b可见，实施例1相比较于对比例1，薄膜表面具有大量的网状褶皱，这是由于聚乙烯醇缩丁醛与硅烷偶联剂产生交联反应产生的，这种结构利于在夹胶过程中空气的排出，从而确保聚合物固态电解质和电致变色活性层之间紧密的附着力，进而有助于形成高质量的夹胶电致变色器件。

图3给出了实施例1制备的胶膜在50～150℃下的热失重曲线，可以看到胶膜几乎没有失重，这说明胶膜具有较高的热稳定性，不但能够承受器件层压的工艺温度(130℃)，而且还能承受器件在运行过程中的最高运行温度(80℃)。

图4给出了实施例1制备的聚合物固态电解质胶膜的光学透过率图谱，从中可以看出该胶膜可见光透过率超过92％，与超白玻璃(透过率一般大于91.5％)的光学透过率相当。

图5给出了该胶膜的外观形貌图，可以看出呈现无色透明，边界清晰，没有雾度，能够满足电致变色智能窗户等应用场景的视觉要求。

图6给出了实施例1与对比例1制备的聚合物固态电解质胶膜的室温离子电导率，与对比例1相比，实施例1的室温离子电导率从8.84×10^-7S/cm提升至1.41×10^-4S/cm。显然，本实施例明显改善了PVB基聚合物固态电解质的室温离子电导率。

图7给出了实施例1制备的聚合物固态电解质胶膜的离子电导率-温度的关系，从图7可以看出，离子电导率与温度的关系遵从Vogel-Tamman-Fulcher(VTF)方程，进一步说明了离子电导是由聚合物的链段迁移完成的，是聚合物固态电解质离子电导的重要特征。

图8给出了采用ASTM国际标准D1002获得的实施例1与对比例1制备的聚合物固态电解质胶膜的剪切应力-应变曲线，从图中可以看出，对比例1的剪切粘结力仅有0.18MPa，而实施例1的剪切粘结力高达2.13MPa。显而易见地，本发明明显改善了聚合物固态电解质的力学性能。

	光学透过率/％	剪切粘结强度/MPa	室温离子导电率/S/cm
				实施例1	92	2.13	<![CDATA[1.41×10<sup>-4</sup>]]>
实施例2	92	2.53	<![CDATA[8.5×10<sup>-6</sup>]]>
				实施例3	92	1.63	<![CDATA[2.3×10<sup>-6</sup>]]>
实施例4	92	1.45	<![CDATA[5.6×10<sup>-5</sup>]]>
				实施例5	92	-	<![CDATA[4.7×10<sup>-5</sup>]]>
实施例6	92	-	<![CDATA[2.0×10<sup>-5</sup>]]>
				实施例7	92	-	<![CDATA[8.5×10<sup>-6</sup>]]>
实施例8	92	-	<![CDATA[1.0×10<sup>-5</sup>]]>
				实施例9	92	-	<![CDATA[4.7×10<sup>-5</sup>]]>
对比例1	92	0.18	<![CDATA[8.84×10<sup>-7</sup>]]>

注：-表示未检测。

综上所述，实施例1为本发明的最有实施方式，添加10％的KH560制备得到的PVB聚合物固态电解质，其室温离子电导率高达1.41×10^-4S/cm，且能够具有较优的剪切粘结强度。

具体地，实施例1-10的透光率为92％，说明采用本发明的技术方案能够获得稳定的光学性能材料。

通过实施例1和对比例1的结果可见，在其它条件相同的情况下，实施例1添加了硅烷偶联剂制备得到的聚合物固态电解质，显著地提高室温离子电导率，由对比例1的8.84×10^-7提高至1.41×10^-4；剪切强度也从0.18MPa提高至2.13MPa。显然，本发明通过在反应体系中添加硅烷偶联剂，能够显著提高聚合物固态电解质的室温离子电导率和力学性能。

以上仅为本发明的优选实施例而已，其并非因此限制本发明的保护范围，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，通过常规的替代或者能够实现相同的功能在不脱离本发明的原理和精神的情况下对这些实施例进行变化、修改、替换、整合和参数变更均落入本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种电致变色器件用聚合物固态电解质胶膜，其特征在于，由聚乙烯醇缩丁醛、硅烷偶联剂和锂盐添加剂组成，所述聚乙烯醇缩丁醛和所述硅烷偶联剂进行交联反应；所述聚合物固态电解质胶膜表面具有网状的皱褶结构。

2.根据权利要求1所述的电致变色器件用聚合物固态电解质胶膜，其特征在于，所述硅烷偶联剂的分子结构式为

其中，n为0～3；X₁、X₂以及X₃为氯基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基以及乙酰氧基中的任一种；Y为乙烯基、氨基、环氧基、环氧丙氧基、甲基丙烯酰氧基、巯基或脲基中的一种。

3.根据权利要求2所述的电致变色器件用聚合物固态电解质胶膜，其特征在于，X₁和X₂为氯基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基以及乙酰氧基中的一种且，X₁和X₂相同，X₃与X₁和X₂不相同；或，X₁、X₂和X₃为氯基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基以及乙酰氧基中的任一种，且不相同。

4.根据权利要求3所述的电致变色器件用聚合物固态电解质胶膜，其特征在于，所述硅烷偶联剂为KH540、KH550、KH560、KH570、KH590、KH132、KH632中的任一种。

5.根据权利要求1所述的电致变色器件用聚合物固态电解质胶膜，其特征在于，所述聚乙烯醇缩丁醛为粉末状，分子量为25000～120000；和/或，所述锂盐添加剂选自双三氟甲烷磺酰亚胺锂、高氯酸锂、三氟甲磺酸锂、六氟磷酸锂和四氟硼酸锂中的一种或多种。

6.根据权利要求1-5任一项所述的电致变色器件用聚合物固态电解质胶膜，其特征在于，所述聚乙烯醇缩丁醛、所述硅烷偶联剂和所述锂盐添加剂的质量比为100∶(2～20)∶(20～200)。

7.一种权利要求1-6任一项所述的电致变色器件用聚合物固态电解质胶膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1.将硅烷偶联剂加入聚乙烯醇缩丁醛基体中并在溶剂中溶解，在加热条件下搅拌使其进行交联反应，得到均匀的透明液体；

S2.将锂盐添加剂加入S1制备的所述透明液体中，在25～50℃下搅拌0.2～1h，得到胶膜溶液；

S3.将S2得到所述胶膜溶液在离型膜上，在50℃～100℃真空条件下干燥10～48h，最终得到所述聚合物固态电解质胶膜。

8.根据权利要求7所述的电致变色器件用聚合物固态电解质胶膜的制备方法，其特征在于，S1中，所述交联反应的反应温度为50～200℃，反应时间为0.5～20h；

所述溶剂质量为聚乙烯醇缩丁醛质量的5～10倍；

所述溶剂为无水乙醇、N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜中的一种或多种。

9.一种电致变色器件，包括如权利要求1-6任一项所述的电致变色器件用聚合物固态电解质胶膜，或，包括如权利要求7或8所述的制备方法制备得到的所述的电致变色器件用聚合物固态电解质胶膜。

10.一种电致变色智能窗户，包括如权利要求9所述的电致变色器件。

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