CN116082139A - 一种制备水杨酸类紫外线吸收剂的方法及装置 - Google Patents
一种制备水杨酸类紫外线吸收剂的方法及装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116082139A CN116082139A CN202211687246.1A CN202211687246A CN116082139A CN 116082139 A CN116082139 A CN 116082139A CN 202211687246 A CN202211687246 A CN 202211687246A CN 116082139 A CN116082139 A CN 116082139A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- toluene
- water
- raw materials
- pressure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 32
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 title claims abstract description 16
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 title claims description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 90
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 50
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 claims description 9
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 6
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 abstract description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- YEXOWHQZWLCHHD-UHFFFAOYSA-N 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O YEXOWHQZWLCHHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007065 Kolbe-Schmitt synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- ZWQBZEFLFSFEOS-UHFFFAOYSA-N 3,5-ditert-butyl-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(O)=O)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ZWQBZEFLFSFEOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 2
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 2
- 239000003810 Jones reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/34—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances
- B01D3/343—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances the substance being a gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/15—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction of organic compounds with carbon dioxide, e.g. Kolbe-Schmitt synthesis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种制备水杨酸类紫外线吸收剂的方法及装置，该方法包括：将原料酚溶于甲苯中，加入片碱后，加热回流分水，待分出水的体积接近理论量时，将反应液转入能够带压的耙式烘干机，蒸干溶剂，加入新鲜甲苯带两次，蒸干后，向反应体系中通入二氧化碳气体，保持压力0.9‑1.0MPa，温度150‑160℃，保温保压反应；待反应完成后将体系温度降至75‑80℃，加入热水，使得未反应的原料酚漂浮在水面上层，收集原料，回收下次套用；水相用甲苯萃取两次，调酸得产品。本发明在通二氧化碳时采用无溶剂法，可避免使用DMF,DMSO这类溶剂，使得反应成本，溶剂回收成本，废水处理成本大大降低，提高生产利润；将宽耙式烘干机作为反应设备使用；通过原料回收套用，使得反应收率大大提高。
Description
技术领域
本发明涉及化工技术领域，尤其涉及一种制备水杨酸类紫外线吸收剂的方法及装置。
背景技术
水杨酸类紫外线吸收剂主要有3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸(UV612)，3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸(UV613)。3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸主要用于光稳定剂中间体用于制备UV-120和UV-2908，由于其结构属于对称性的受阻酚，近几年也被广泛用于涂料、除草剂及化妆品等领域。3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸除用作抗氧剂外，更多用于带负电荷的静电复印机墨粉电荷调节剂。
水杨酸类紫外线吸收剂其合成方法主要为氧化法和Kolbe-Schmitt法。氧化法多采用高锰酸钾氧化法、Cannizzaro歧化法或Jones试剂氧化法。由于氧化法能耗大、收率低并且使用重金属等，对环境友好度差，不适用于工业生产。Kolbe-Schmitt反应制备法是利用相应的苯酚、碱与二氧化碳在高温高压下反应制得产物，该法是现在工业生产水杨酸类紫外线吸收剂的主流方法。
目前利用Kolbe-Schmitt反应制备水杨酸类紫外线吸收剂大多采用釜式设备带溶剂制备。主要是甲苯回流分水工艺制备酚盐，然后蒸干溶剂。由于酚盐在甲苯中溶解度不大，所以要加入DMF，DMSO这类能够溶解酚盐的大极性溶剂。接着通入二氧化碳，高温反应。该工艺的缺点是使用DMF，DMSO这类溶剂成本高，不易回收。且这类溶剂易溶于水，使得废水中N，S含量较高，处理困难。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备水杨酸类紫外线吸收剂的方法，以解决上述技术问题。
本发明提供了一种制备水杨酸类紫外线吸收剂的方法，包括如下步骤：
1)将原料酚溶于甲苯中，加入片碱后，开始加热回流分水，待分出水的体积接近理论量时，将反应液转入能够带压的耙式烘干机中，蒸干溶剂，然后加入新鲜甲苯带两次，尽可能使体系无水存在，防止酚盐水解，蒸干后，向反应体系中通入二氧化碳气体，保持压力0.9-1.0MPa，温度150-160℃，保温保压反应；
2)待反应完成后将体系温度降至75-80℃，加入热水，使得未反应的原料酚漂浮在水面上层，收集原料，回收下次套用；
3)水相用甲苯萃取两次，然后调酸得产品。
本发明还提供了一种制备水杨酸类紫外线吸收剂的装置，包括用作反应设备的能够带压的耙式烘干机，所述耙式烘干机用于：
甲苯回流分水制备酚盐完成后将反应液转入能够带压的耙式烘干机中，蒸干溶剂，然后加入新鲜甲苯带两次，尽可能使体系无水存在，防止酚盐水解，蒸干后，向反应体系中通入二氧化碳气体，保持压力0.9-1.0MPa，温度150-160℃，保温保压反应；待反应完成后将体系温度降至75-80℃，加入热水，使得未反应的原料酚漂浮在水面上层，收集原料，回收下次套用；水相用甲苯萃取两次，然后调酸得产品。
借由上述方案，通过制备水杨酸类紫外线吸收剂的方法及装置，具有如下技术效果：
1)在通二氧化碳时采用无溶剂法，可以避免使用DMF,DMSO这类溶剂，使得反应成本，溶剂回收成本，废水处理成本大大降低，提高生产利润，且对环境友好。
2)将宽耙式烘干机作为反应设备使用，解决原有工艺在制备酚盐后，蒸干溶剂过程中，由于怕搅拌抱死，始终不能蒸太干，这时需要用DMF,DMSO等溶剂带几次，这样即产生混合溶剂，额外增加成本，又会因为甲苯没有蒸干，导致在升温通气的时候，由于甲苯气化，釜内本身产生可一定压力，导致二氧化碳的实际通入量减少，影响反应的问题。
3)通过原料回收套用，使得反应收率大大提高。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例详细说明如后。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
本实施例提供了一种制备水杨酸类紫外线吸收剂的方法，包括如下步骤：
1)将原料酚溶于甲苯中，加入片碱后，开始加热回流分水，待分出水的体积接近理论量时，将反应液转入能够带压的耙式烘干机中，蒸干溶剂，然后加入新鲜甲苯带两次，尽可能使体系无水存在，防止酚盐水解，蒸干后，向反应体系中通入二氧化碳气体，保持压力0.9-1.0MPa，温度150-160℃左右，保温保压反应；
2)待反应完成后将体系温度降至75-80℃，加入热水，使得未反应的原料酚漂浮在水面上层，收集原料，回收下次套用；
3)水相用甲苯萃取两次，然后调酸得产品。
该制备水杨酸类紫外线吸收剂的方法具有如下技术效果：
1)在通二氧化碳时采用无溶剂法，可以避免使用DMF,DMSO这类溶剂，使得反应成本，溶剂回收成本，废水处理成本大大降低，提高生产利润，且对环境友好。
2)将宽耙式烘干机作为反应设备使用，解决原有工艺在制备酚盐后，蒸干溶剂过程中，由于怕搅拌抱死，始终不能蒸太干，这时需要用DMF,DMSO等溶剂带几次，这样即产生混合溶剂，额外增加成本，又会因为甲苯没有蒸干，导致在升温通气的时候，由于甲苯气化，釜内本身产生可一定压力，导致二氧化碳的实际通入量减少，影响反应的问题。
3)通过原料回收套用，使得反应收率大大提高。
实施例1
先采用甲苯回流分水制备酚盐，待酚盐制备完成，将反应体系传入能够带压的耙式烘干机中，蒸干溶剂，用新鲜甲苯带两次，尽可能使体系无水存在，防止酚盐水解。利用耙式烘干机的特点可以将酚盐制成粉状以增大接触面积(在此过程中应惰性气体保护)。接着通入二氧化碳气体保持压力0.9MP a，温度150℃发生反应。反应结束后降温至75℃，向反应体系中加入热水，未反应的原料酚漂浮在上层，收集上层原料，回收套用可以使该反应收率达到88％以上。
实施例2
先采用甲苯回流分水制备酚盐，待酚盐制备完成，将反应体系传入能够带压的耙式烘干机中，蒸干溶剂，用新鲜甲苯带两次，尽可能使体系无水存在，防止酚盐水解。利用耙式烘干机的特点可以将酚盐制成粉状以增大接触面积(在此过程中应惰性气体保护)。接着通入二氧化碳气体保持压力0.95MP a，温度155℃发生反应。反应结束后降温至80℃，向反应体系中加入热水，未反应的原料酚漂浮在上层，收集上层原料，回收套用可以使该反应收率达到90％以上。
实施例3
先采用甲苯回流分水制备酚盐，待酚盐制备完成，将反应体系传入能够带压的耙式烘干机中，蒸干溶剂，用新鲜甲苯带两次，尽可能使体系无水存在，防止酚盐水解。利用耙式烘干机的特点可以将酚盐制成粉状以增大接触面积(在此过程中应惰性气体保护)。接着通入二氧化碳气体保持压力1.0MP a，温度160℃发生反应。反应结束后降温至80℃，向反应体系中加入热水，未反应的原料酚漂浮在上层，收集上层原料，回收套用可以使该反应收率达到90％以上。
本实施例中采用能够带压的耙式烘干机，该耙式烘干机与现有耙式烘干机在外观均相似，可以进行减压蒸馏溶剂，烘干物料。另外其材质采用能承受压力的高强度不锈钢，其密封件、焊接点等地方采用特种设备的要求进行处理，使其可以承受最大2.0Mpa的压力。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，并不用于限制本发明，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。
Claims (2)
1.一种制备水杨酸类紫外线吸收剂的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将原料酚溶于甲苯中，加入片碱后，开始加热回流分水，待分出水的体积接近理论量时，将反应液转入能够带压的耙式烘干机中，蒸干溶剂，然后加入新鲜甲苯带两次，尽可能使体系无水存在，防止酚盐水解，蒸干后，向反应体系中通入二氧化碳气体，保持压力0.9-1.0MPa，温度150-160℃，保温保压反应；
2)待反应完成后将体系温度降至75-80℃，加入热水，使得未反应的原料酚漂浮在水面上层，收集原料，回收下次套用；
3)水相用甲苯萃取两次，然后调酸得产品。
2.一种制备水杨酸类紫外线吸收剂的装置，其特征在于，包括用作反应设备的能够带压的耙式烘干机，所述耙式烘干机用于：
甲苯回流分水制备酚盐完成后将反应液转入能够带压的耙式烘干机中，蒸干溶剂，然后加入新鲜甲苯带两次，尽可能使体系无水存在，防止酚盐水解，蒸干后，向反应体系中通入二氧化碳气体，保持压力0.9-1.0MPa，温度150-160℃，保温保压反应；待反应完成后将体系温度降至75-80℃，加入热水，使得未反应的原料酚漂浮在水面上层，收集原料，回收下次套用；水相用甲苯萃取两次，然后调酸得产品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211687246.1A CN116082139A (zh) | 2022-12-27 | 2022-12-27 | 一种制备水杨酸类紫外线吸收剂的方法及装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211687246.1A CN116082139A (zh) | 2022-12-27 | 2022-12-27 | 一种制备水杨酸类紫外线吸收剂的方法及装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116082139A true CN116082139A (zh) | 2023-05-09 |
Family
ID=86213010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211687246.1A Pending CN116082139A (zh) | 2022-12-27 | 2022-12-27 | 一种制备水杨酸类紫外线吸收剂的方法及装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116082139A (zh) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6392090B1 (en) * | 1996-10-02 | 2002-05-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for preparing hydroxybenzoic acids |
| CN1684935A (zh) * | 2002-10-01 | 2005-10-19 | 株式会社上野制药应用研究所 | 羟基苯甲酸类的制备方法 |
| CN106278878A (zh) * | 2015-06-03 | 2017-01-04 | 江苏泰仓农化有限公司 | 麦草畏生产工艺 |
| CN107573236A (zh) * | 2017-09-25 | 2018-01-12 | 兰州精细化工高新技术开发公司 | 3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲酸的精制方法 |
| CN109096099A (zh) * | 2018-09-28 | 2018-12-28 | 萧县新秀新材料有限公司 | 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的生产方法 |
| WO2019028600A1 (en) * | 2017-08-07 | 2019-02-14 | Rhodia Operations | METHOD FOR PRODUCING CARBOXYLATED PHENOL DERIVATIVES |
| CN109534982A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-03-29 | 甘肃省化工研究院有限责任公司 | 一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的生产方法 |
| CN109796331A (zh) * | 2019-02-18 | 2019-05-24 | 甘肃省化工研究院有限责任公司 | 一种用单一溶剂制备3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的方法 |
-
2022
- 2022-12-27 CN CN202211687246.1A patent/CN116082139A/zh active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6392090B1 (en) * | 1996-10-02 | 2002-05-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for preparing hydroxybenzoic acids |
| CN1684935A (zh) * | 2002-10-01 | 2005-10-19 | 株式会社上野制药应用研究所 | 羟基苯甲酸类的制备方法 |
| CN106278878A (zh) * | 2015-06-03 | 2017-01-04 | 江苏泰仓农化有限公司 | 麦草畏生产工艺 |
| WO2019028600A1 (en) * | 2017-08-07 | 2019-02-14 | Rhodia Operations | METHOD FOR PRODUCING CARBOXYLATED PHENOL DERIVATIVES |
| CN107573236A (zh) * | 2017-09-25 | 2018-01-12 | 兰州精细化工高新技术开发公司 | 3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲酸的精制方法 |
| CN109096099A (zh) * | 2018-09-28 | 2018-12-28 | 萧县新秀新材料有限公司 | 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的生产方法 |
| CN109534982A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-03-29 | 甘肃省化工研究院有限责任公司 | 一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的生产方法 |
| CN109796331A (zh) * | 2019-02-18 | 2019-05-24 | 甘肃省化工研究院有限责任公司 | 一种用单一溶剂制备3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 潘永康 等主编: "《现代干燥技术》", 31 May 2007, 化学工业出版社, pages: 1135 * |
| 高玉清;王文正;孔凡鹏;刘荣;: "3, 5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸合成工艺研究", 山东化工, no. 07, 8 April 2020 (2020-04-08), pages 19 - 21 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106145450B (zh) | Mma生产工艺中硫酸铵结晶清母液废水资源化处理方法 | |
| CN104140420A (zh) | 硫代硫胺的合成工艺 | |
| CN108530278A (zh) | 一种d,l-萘普生的制备方法 | |
| CN107311868A (zh) | 一种制备对叔丁基苯甲酸甲酯的方法 | |
| CN101607890B (zh) | 一种柠檬酸的连续中和提取方法 | |
| CN102795973B (zh) | 乙二醇单丙烯基醚的合成方法 | |
| CN103319324A (zh) | 一种碱-氧氧化褐煤制备苯羧酸的方法 | |
| CN113120925B (zh) | 一种从异佛尔酮裂解料中回收碘化物的方法 | |
| CN116082139A (zh) | 一种制备水杨酸类紫外线吸收剂的方法及装置 | |
| CN103508870A (zh) | 一种uv-531的清洁合成方法 | |
| CN111362807B (zh) | 一种3-硝基-2-甲基苯甲酸的制备方法 | |
| CN102731357A (zh) | 高纯度n,n′-二环己基硫脲的制备方法 | |
| CN112142624A (zh) | 一种使用氧气作为氧化剂合成n,n′-二异丙基碳二亚胺的方法 | |
| TW201610164A (zh) | 製備琥珀酸及琥珀酸酯之方法 | |
| CN106631783A (zh) | 一种乙酸正丁酯的制备方法 | |
| CN110885287A (zh) | 一种水杨酸钠合成水杨酸异辛酯的合成方法 | |
| CN111960958A (zh) | 一种醇水溶剂固体氯乙酸制备甘氨酸的方法 | |
| CN115353458A (zh) | 一种制备苯草醚的方法 | |
| CN114605276A (zh) | 甘氨酸的制备方法 | |
| CN109180537B (zh) | 一种液相烘焙法制备3-氯对甲苯胺-6-磺酸的方法 | |
| CN109836344B (zh) | 一种有机溶剂生产甘氨酸的方法 | |
| CN109912423B (zh) | 一种3,5-二硝基-4-甲基苯甲酸的绿色合成工艺 | |
| JPS61115053A (ja) | 芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造法 | |
| CN103626695B (zh) | 一种以混合溶剂为介质制备氟啶胺的新方法 | |
| CN105776707B (zh) | 一种甲硝唑废水的处理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |