CN116082119A - 用于有机电子元件的化合物、使用所述化合物的有机电子元件及其电子装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了用于图案化金属或电极(阴极)的氟化化合物，使用氟化化合物的有机电子元件及其电子装置，并且通过使用所述氟化化合物作为图案化金属或电极(阴极)的材料，可以形成电极的精细图案，而不使用荫罩，由于容易制造具有高光透射率的透明显示器，因此它可以更容易地适用于UDC。

Description

用于有机电子元件的化合物、使用所述化合物的有机电子元件及其电子装置
背景
技术领域
本发明涉及用于图案化金属或电极(阴极)的氟化化合物，以及使用该氟化化合物的透明显示装置。
背景技术
随着显示技术的不断发展，用户对于显示装置的需求日益增加，并且要求终端显示装置(尤其是智能电话)在灵活性、全屏幕和高集成化的方向上发展。
特别地，在智能电话显示器的情况下，随着技术的发展，即使对于相同尺寸的智能电话，也努力使屏幕尽可能大。因此，随着屏幕尺寸的增加，智能电话的边框尺寸被开发为尽可能小。在该过程中，智能电话正面的物理按钮隐入屏幕中，并且智能电话的照相机的位置以诸如凹口、孔或滑动件的方式不断地改变。
近年来，显示器下无边框的发展进展迅速，并且为此，透明显示技术的发展也进展迅速。
随着此类显示装置的发展，近来，诸如UDC(显示器下照相机(Under DisplayCamera))和UPS(面板下传感器(Under Panel Sensor))的新一代智能电话显示技术的实现受到了许多关注。
特别地，由于UDC照相机仅在保证显示器的高透射率时才能正常工作，因此阴极的精确图案化对于增加透射率是至关重要的。
通常，两种方法主要用作电极图案化方法。第一种，使用荫罩在期望的部分上图案化电极，或者第二种，通过向阴极照射激光来形成图案。
然而，在使用荫罩图案化电极的方法中，由于金属罩的典型材料特性，在高温沉积过程期间发生弯曲现象，这导致罩形和电极图案变形的问题。因此，由于不可避免地需要用于维护罩的时间和成本，因此其在商业上不适于装置的大规模生产。
另外，使用激光器图案化电极的方法造成了以下不便：确定激光器的类型和强度，使得衬底不会由于激光器的固有特性而在图案化电极的方式中被损坏。
同时，有机氟化化合物材料正在出于各种目的用于有机电子元件中。例如，第1992-206386号日本专利公开，在具有其中由荧光有机固体构成的发光层插置在彼此面对的两个电极之间的层压结构的有机EL装置中，公开了通过沉积选自三氟氯乙烯均聚物、二氯氟乙烯均聚物以及三氟氯乙烯和二氯二氟乙烯的共聚物中的至少一种聚合物而用作密封剂的化合物，从而更充分地防止湿气或氧气渗透到发光层中。
另外，第2001-247498号日本专利公开和J.Am.Chem.Soc.,2000,Vol.122,1832公开了氟化材料，所述氟化材料具有高的化学稳定性和热稳定性并且可以改善电子的传输，因此它可以用作有机EL装置的电子传输层并且表现出空穴阻挡功能，以及它可以用作空穴阻挡层以及保护膜，从而改善装置的使用寿命。
第KR2000-0000628号韩国专利公布还公开了氟化材料可以用作除电子传输层之外的发光层的材料，并且第2000-0000628号韩国专利申请公开公开了绿色发光聚合物，其通过将具有强电子亲和性的氟化芳基(即，五氟芳基基团或八氟联苯基基团)引入到聚(对亚苯基亚乙烯基)中以诱导平衡的电子和空穴相遇而具有改善的电致发光效率。第2005-0115069号韩国专利申请公开公开了包括具有AIEE(聚集诱导增强发射)特性的氟化分支的发光化合物，其在固态下的发光效率特别优异。第10-0846597号韩国专利公开了有机发光装置，所述有机发光装置包括第一电极；空穴传输层；发光层；第二电极；其中被氟取代的C6yF6y-2n的芳香族碳氟化合物在第一电极与空穴传输层之间，并且在发光层与第二电极之间进一步包含所述芳香族碳氟化合物。该公开内容通过在第一电极(阳极)与空穴注入(空穴传输层)之间的界面处插入含有氟化化合物的薄膜以便用芳香族氟化碳化合物控制有机发光装置的界面来增强驱动电压，从而提供低功耗的有机发光装置。
发明内容
本发明的目的在于提供用于图案化金属或电极(阴极)的氟化材料，其可以减少图案化方法所需的时间和成本，同时在显示装置中形成精确的电极图案。
[技术方案]
本发明提供了由式(1)表示的氟化化合物，包含所述氟化化合物的用于图案化金属的组合物以及包含所述氟化化合物的有机电子元件。
式(1)
Figure BDA0004072373290000031
[发明效果]
在本发明中，通过使用由式(1)表示的化合物作为用于图案化金属或电极(阴极)的材料，可以在不使用荫罩的情况下形成电极的精细图案，并且易于制造具有高透射率的透明显示器，从而使得更容易适用于UDC。
附图简述
图1至图3是包含氟化合物的显示器堆叠结构的示例性视图。
图4a是比较例1的SEM横截面视图。
图4b是比较例3的SEM横截面视图。
图5a是比较例1和实施例1的光透射率测量结果的图。
图5b是比较例1和实施例2的光透射率测量结果的图。
图5c是比较例1和实施例3的光透射率测量结果的图。
图5d是比较例1和实施例4的光透射率测量结果的图。
图5e是比较例1和实施例5的光透射率测量结果的图。
图5f是比较例1和实施例6的光透射率测量结果的图。
图5g是比较例1和实施例7的光透射率测量结果的图。
图5h是比较例1和实施例8的光透射率测量结果的图。
图5i是比较例1和实施例9的光透射率测量结果的图。
图5j是比较例1和实施例10的光透射率测量结果的图。
图6a是比较例3和实施例11的光透射率测量结果的图。
图6b是比较例4和实施例12的光透射率测量结果的图。
图6c是比较例5和实施例13的光透射率测量结果的图。
图7a是比较例6和实施例14至实施例16的光透射率测量结果的图。
图7b是比较例6和实施例17至实施例19的光透射率测量结果的图。
图7c是比较例6和实施例20至实施例22的光透射率测量结果的图。
图7d是比较例6和实施例23至实施例25的光透射率测量结果的图。
图8a示出了比较例7的接触角测量结果。
图8b示出了比较例26的接触角测量结果。
图8c示出了比较例27的接触角测量结果。
图8d示出了比较例28的接触角测量结果。
图8e示出了比较例29的接触角测量结果。
图8f示出了比较例30的接触角测量结果。
图8g示出了比较例31的接触角测量结果。
图8h示出了比较例32的接触角测量结果。
图8i示出了比较例33的接触角测量结果。
图8j示出了比较例34的接触角测量结果。
100、200、300：有机电子元件      110：第一电极
120：空穴注入层                130：空穴传输层
140：发光层                    150：电子传输层
170：第二电极                  180：光效率增强层
190：金属图案化层
具体实施方式
如说明书和所附权利要求书中使用，除非另外说明，否则以下是如下术语的含义。
如本文使用，术语“卤代”或“卤素”是指氟(F)、溴(Br)、氯(Cl)或碘(I)，除非另外说明。
如本文使用，术语“烷基”或“烷基基团”具有1个至60个碳原子的单键，除非另外说明，并且意指饱和脂肪族官能团，包括直链烷基基团、支链烷基基团、环烷基基团(脂环族)、被烷基取代的环烷基基团或被环烷基取代的烷基基团。
如本文使用，术语“烯基基团”或“炔基基团”分别具有2个至60个碳原子的双键或叁键，除非另外说明，并且包括直链或支链基团，但不限于此。
如本文使用，术语“环烷基”是指形成具有3个至60个碳原子的环的烷基，除非另外说明，但不限于此。
如本文使用，术语“烷氧基基团”、“烷氧基”或“烷基氧基基团”是指附接有氧基并且具有1个至60个碳原子的烷基基团，除非另外说明，但不限于此。
如本文使用，术语“芳氧基基团”或“芳基氧基基团”是指附接有氧基并且具有6个至60个碳原子的芳基基团，除非另外说明，但不限于此。
如本文使用，术语“烷硫基基团”是指附接有硫基并且具有1个至60个碳原子的烷基基团，除非另外说明，但不限于此。
如本文使用，术语“芳硫基基团”是指附接有硫基并且具有1个至60个碳原子的芳基基团，除非另外说明，但不限于此。
如本文使用，术语“芳基基团”和“亚芳基基团”各自具有6个至60个碳原子，并且不限于此，除非另外说明。在本发明中，芳基基团或亚芳基基团意指单环或多环芳香族，并且包括通过相邻取代基连接或参与反应而形成的芳香族环。例如，芳基基团可以是苯基基团、联苯基基团、芴基团或螺芴基团。
前缀“芳基”或“芳”意指被芳基基团取代的基团。例如，芳基烷基可以是被芳基取代的烷基，并且芳基烯基可以是被芳基取代的烯基，并且被芳基取代的基团具有如本文定义的碳原子数。此外，当前缀依次命名时，这意味着按首先描述的顺序列出取代基。例如，芳基烷氧基意指被芳基取代的烷氧基，烷氧基羰基意指被烷氧基取代的羰基，并且芳基羰基烯基也意指被芳基羰基取代的烯基，其中芳基羰基可以是被芳基取代的羰基。
如本文使用，术语“杂环基团”包含一个或多个杂原子，除非另外说明，具有2个至60个碳原子，包括单环和多环中的任一种，并且可以包括杂脂肪族环和杂芳香族环。杂环基团也可以与相邻官能团结合而形成。
如本文使用，术语“杂原子”是指N、O、S、P或Si，除非另外说明。
此外，“杂环基团”是指含有杂原子的单环类型、环聚集体、稠合多环系统、螺环化合物等。此外，如在以下化合物中包含诸如SO2、P＝O等的杂原子基团代替碳形成环的化合物也可以包括在杂环基团中。
Figure BDA0004072373290000061
本发明中使用的术语“脂肪族环基团”是指除了芳香族烃之外的环状烃，并且包括单环类型、环聚集体、稠合多环体系、螺环化合物等，并且除非另外说明，意指碳原子数为3个至60个的环，但不限于此。例如，即使当作为芳香族环的苯和作为非芳香族环的环己烷稠合时，它也对应于脂肪族环。
本发明中使用的术语“芴基基团”、“亚芴基基团”和“芴三基基团”意指其中在每个以下结构中R、R'和R”均是氢的一价、二价或三价官能团，除非另外说明，并且术语“取代的芴基基团”、“取代的亚芴基基团”或“取代的芴三基基团”意指取代基R、R'、R”中的至少一个是除氢之外的取代基，并且包括其中R和R'彼此键合以与它们所附接的碳一起形成螺环化合物的情况。在本说明书中，芴基基团、亚芴基基团和芴三基基团无论化合价均可以被称为芴基团。
Figure BDA0004072373290000071
在本说明书中，将对应于芳基基团、亚芳基基团、杂环基团等的“基团名称”例示为每个符号及其取代基的实例，其可以被描述为“反映化合价的基团的名称”，但也可以被描述为“母体化合物的名称”。
例如，在“菲”(其是一种芳基基团)的情况下，单价“基团”是“菲基”，而二价基团可以通过区分化合价来描述，例如“亚菲基”，但也可以无论化合价被描述为“菲”，这是母体化合物的名称。类似地，在嘧啶的情况下，它可以无论化合物被描述为“嘧啶”，或者在单价的情况下，被描述为嘧啶基团，在二价的情况下，被描述为相应化合价的“基团的名称”，例如亚嘧啶基。此外，在本说明书中，在描述化合物的名称或取代基的名称时，可以省略指示位置的数字或字母。例如，吡啶并[4,3-d]嘧啶可以被描述为吡啶并嘧啶，苯并呋喃并[2,3-d]嘧啶可以被描述为苯并呋喃并嘧啶，9,9-二甲基-9H-芴可以被描述为二甲基芴等。因此，苯并[g]喹喔啉和苯并[f]喹喔啉均可以被描述为苯并喹喔啉。
此外，除非有明确的解释，否则本发明中使用的式与以下式的由指数限定的取代基的定义相同。
Figure BDA0004072373290000072
在此，当a是0的整数时，取代基R1不存在，当a是1的整数时，唯一的取代基R1连接至构成苯环的碳中的任一个，当a是2或3的整数时，各自如下键合，其中R1可以彼此相同或不同，当a是4至6的整数时，其以类似的方式键合至苯环的碳，但省略键合至形成苯环的碳的氢的指示。
Figure BDA0004072373290000081
此外，除非本文另外说明，否则当表示稠环时，“数字-稠环”中的数字表示待稠合的环的数量。例如，其中3个环彼此稠合的形式，例如蒽、菲、苯并喹唑啉等，可以表示为3-稠环。
此外，除非本文另外说明，否则当环以“数字-原子”的形式表示时，例如5元环、6元环等，“数字-原子”中的数字表示形成环的元素的数量。例如，噻吩或呋喃可以对应于5元环，而苯或吡啶可以对应于6元环。
此外，除非本文另外说明，否则通过相邻基团彼此键合而形成的环可以选自C6-C60芳香族环基团；芴基基团；包含O、N、S、Si或P的至少一个杂原子的C2-C60杂环基团；和C3-C60脂肪族环基团；
此时，除非本文另外说明，否则术语“相邻基团”是指以下式为例，不仅包括R1和R2、R2和R3、R3和R4、R5和R6，还包括共用一个碳的R7和R8，并且可以包括键合至非相邻环构成元素(例如，碳或氮)的取代基，例如R1和R7、R1和R8或R4和R5。换而言之，当在环构成元素(例如，碳或氮)上存在与其直接相邻的取代基时，它们可以是相邻基团，但如果没有取代基在直接相邻的位置处键合至环组分，则它可以是与键合至下一个环组分的取代基相邻的基团，并且键合至相同的环构成碳的取代基也可以被称为相邻基团。
当键合至相同的碳的取代基如下式中的R7和R8彼此键合以形成环时，可以形成包含螺环部分的化合物。
Figure BDA0004072373290000082
此外，在本说明书中，表述“相邻基团可以彼此键合以形成环”以与“相邻基团彼此键合以选择性地形成环”相同的含义使用，并且意指其中至少一对相邻基团彼此键合以形成环的情况。
在下文，将描述根据本发明的方面的化合物。
根据本发明的一个方面，提供了由式(1)表示的氟化化合物。
式(1)
Figure BDA0004072373290000091
其中，每个符号可以定义如下。
1)Ar1和Ar2各自独立地选自C6-C60芳基基团；包含O、N、S、Si或P的至少一个杂原子的C2-C60杂环基团；C3-C60脂肪族环和C6-C60芳香族环的稠环基团；
如果Ar1和Ar2是芳基基团，优选为C6-C30芳基基团，更优选为C6-C20芳基基团，甚至更优选为C6-C18芳基基团，例如，苯基、联苯基、萘基、三联苯基等。
如果Ar1和Ar2是杂环基团，优选为C2-C30杂环基团，更优选为C2-C20杂环基团，甚至更优选为C2-C16杂环基团，例如，吡啶、嘧啶、喹啉、喹唑啉、喹喔啉、二苯并呋喃、二苯并噻吩、萘并苯并噻吩、萘并苯并呋喃、苯并呋喃、苯并噻吩等。
2)A、B、C和D各自独立地选自-CRaRb-；-NRc-；-O-；-S-；-SiRdRe-；C6-C60亚芳基基团；亚芴基基团；包含O、N、S、Si或P的至少一个杂原子的C2-C60杂环基团；
如果A、B、C和D是亚芳基基团，优选为C6-C30亚芳基基团，更优选为C6-C20亚芳基基团，甚至更优选为C6-C18亚芳基基团，例如，亚苯基、亚联苯基、亚萘基、亚三联苯基等。
如果A、B、C和D是亚芴基基团，9,9-二甲基-9H-亚芴基、9,9-二苯基-9H-亚芴基、9,9'-螺二亚芴基等。
如果A、B、C和D是杂环基团，优选为C2-C30杂环基团，更优选为C2-C20杂环基团，甚至更优选为C2-C16杂环基团，例如，吡啶、嘧啶、喹啉、喹唑啉、喹喔啉、二苯并呋喃、二苯并噻吩、萘并苯并噻吩、萘并苯并呋喃、苯并呋喃、苯并噻吩等。
然而，如果m是0，A是C6-C60芳基基团；或者包含O、N、S、Si或P的至少一个杂原子的C2-C60杂环基团；
如果A是芳基基团，优选为C6-C30芳基基团，更优选为C6-C20芳基基团，甚至更优选为C6-C18芳基基团，例如，苯基、联苯基、萘基、三联苯基等。
如果A是杂环基团，优选为C2-C30杂环基团，更优选为C2-C20杂环基团，甚至更优选为C2-C16杂环基团，例如，吡啶、嘧啶、喹啉、喹唑啉、喹喔啉、二苯并呋喃、二苯并噻吩、萘并苯并噻吩、萘并苯并呋喃、苯并呋喃、苯并噻吩等。
3)R1、R2和R3彼此独立地相同或不同，并且各自独立地选自C6-C60芳基基团；芴基基团；包含O、N、S、Si或P的至少一个杂原子的C2-C60杂环基团；C3-C60脂肪族环和C6-C60芳香族环的稠环基团；C1-C50烷基基团；C1-C50烷氧基基团；C6-C60芳氧基基团；-L-NR'R”；由式(1-1)表示的取代基；以及由式(1-2)表示的取代基；或者R1、R2和R3可以彼此键合以形成环。
如果R1、R2和R3是芳基基团，优选为C6-C30芳基基团，更优选为C6-C20芳基基团，甚至更优选为C6-C18芳基基团，例如，苯基、联苯基、萘基、三联苯基等。
如果R1、R2和R3是芴基基团，9,9-二甲基-9H-芴基、9,9-二苯基-9H-芴基基团、9,9'-螺二芴基等。
如果R1、R2和R3是杂环基团，优选为C2-C30杂环基团，更优选为C2-C20杂环基团，甚至更优选为C2-C16杂环基团，例如，吡啶、嘧啶、喹啉、喹唑啉、喹喔啉、二苯并呋喃、二苯并噻吩、萘并苯并噻吩、萘并苯并呋喃、苯并呋喃、苯并噻吩等。
如果R1、R2和R3是烷基基团，优选为C1-C20烷基基团，更优选为C1-C10烷基基团，例如，甲基、叔丁基等。
当R1、R2和R3是烷氧基基团时，优选为C1-C20烷氧基基团，更优选为C1-C10烷氧基基团，例如，甲氧基、叔丁基等。
如果R1、R2和R3是芳氧基基团，优选为C6-C30芳氧基基团，更优选为C6-C20芳氧基基团。
然而，R1、R2和R3中的至少一个是由式(1-1)表示的取代基或由式(1-2)表示的取代基。
4)a、b和c各自独立地是0至10的整数，条件是a+b+c是1或大于1，
5)m和n各自独立地是0至50的整数。其中，当n是0时，R2不存在，其中a+c是1或大于1，当m是0时，R3不存在，其中a+b是1或大于1，当n和m均是0时，R2和R3不存在，其中a是1至10的整数。
6)X1、X2、X3和X4各自独立地是CRfRg、NRh、O、S或SiRiRj，
7)R'和R”各自独立地选自C6-C60芳基基团；包含O、N、S、Si或P的至少一个杂原子的C2-C60杂环基团；C3-C60脂肪族环和C6-C60芳香族环的稠环基团；或者R'和R”可以彼此键合以形成环。
如果R'和R”是芳基基团，优选为C6-C30芳基基团，更优选为C6-C20芳基基团，甚至更优选为C6-C18芳基基团，例如，苯基、联苯基、萘基、三联苯基等。
如果R'和R”是杂环基团，优选为C2-C30杂环基团，更优选为C2-C20杂环基团，甚至更优选为C2-C16杂环基团，例如，吡啶、嘧啶、喹啉、喹唑啉、喹喔啉、二苯并呋喃、二苯并噻吩、萘并苯并噻吩、萘并苯并呋喃、苯并呋喃、苯并噻吩等。
8)Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri和Rj各自独立地选自氢；氘；卤素；C6-C60芳基基团；包含O、N、S、Si或P的至少一个杂原子的C2-C60杂环基团；C3-C60脂肪族环和C6-C60芳香族环的稠环基团；C1-C50烷基基团；由式(1-1)表示的取代基；或由式(1-2)表示的取代基；或者Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri和Rj可以彼此键合以形成环。
如果Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri和Rj是芳基基团，优选为C6-C30芳基基团，更优选为C6-C20芳基基团，甚至更优选为C6-C18芳基基团，例如，苯基、联苯基、萘基、三联苯基等。
如果Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri和Rj是杂环基团，优选为C2-C30杂环基团，更优选为C2-C20杂环基团，甚至更优选为C2-C16杂环基团，例如，吡啶、嘧啶、喹啉、喹唑啉、喹喔啉、二苯并呋喃、二苯并噻吩、萘并苯并噻吩、萘并苯并呋喃、苯并呋喃、苯并噻吩等。
如果Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri和Rj是烷基基团，优选为C1-C20烷基基团，更优选为C1-C10烷基基团，例如，甲基、叔丁基等。
9)o、p、q和r各自独立地是0或1的整数。其中，当o是0时，X1不存在，当p是0时，X2不存在，当q是0时，X3不存在，并且当r是0时，X4不存在。
10)x是1至50的整数。此外，y+z是2x+1、2x或2x-2的整数。例如，y可以是0并且z可以是2x+1、2x或2x-2。
其中，x优选为3至20的整数，更优选为5至15的整数，还更优选为5至12的整数。当x超过以上范围时，存在Td可能在真空沉积期间增加的问题，并且如果它小于以上范围，则该化合物很可能变成液体。
11)i、t和v独立地是0至20的整数，并且s、u和w独立地是1至20的整数。在此，当i或t是0时，B和C意指单键，其中s或u是1。
12)L选自单键；C6-C60亚芳基基团；亚芴基基团；包含O、N、S、Si或P的至少一个杂原子的C2-C60杂环基团；C1-C50亚烷基基团；C3-C60脂肪族环和C6-C60芳香族环的稠环基团；
如果L是亚芳基基团，优选为C6-C30亚芳基基团，更优选为C6-C20亚芳基基团，还更优选为C6-C18亚芳基基团，例如，亚苯基、亚联苯基、亚萘基、亚三联苯基等。
如果L是亚芴基基团，9,9-二甲基-9H-亚芴基、9,9-二苯基-9H-亚芴基、9,9'-螺二亚芴基等。
如果L是杂环基团，优选为C2-C30杂环基团，更优选为C2-C20杂环基团，甚至更优选为C2-C16杂环基团，例如，吡啶、嘧啶、喹啉、喹唑啉、喹喔啉、二苯并呋喃、二苯并噻吩、萘并苯并噻吩、萘并苯并呋喃、苯并呋喃、苯并噻吩等。
如果L是亚烷基基团，优选为C1-C20亚烷基基团，更优选为C1-C10亚烷基基团，例如，亚甲基、亚丁基等。
13)其中芳基基团、亚芳基基团、杂环基团、芴基基团、亚芴基基团、稠环基团、烷基基团、烷氧基基团、芳氧基基团和通过彼此键合相邻的基团而形成的环可以被一个或多个取代基取代，所述取代基选自氘；卤素；硅烷基团；硅氧烷基团；硼基团；锗基团；氰基基团；硝基基团；C1-C20烷硫基基团；C1-C20烷氧基基团；C6-C20芳氧基基团；C1-C20烷基基团；C2-C20烯基基团；C2-C20炔基基团；C6-C20芳基基团；被氘取代的C6-C20芳基基团；被卤素取代的C6-C20芳基基团；芴基基团；C2-C20杂环基团；C3-C20环烷基基团；C7-C20芳基烷基基团；和C8-C20芳基烯基基团；此外，取代基可以彼此键合以形成饱和或不饱和环，其中术语“环”意指C3-C60脂肪族环或C6-C60芳香族环或C2-C60杂环基团或通过其组合而形成的稠环。
式(1)由式(2)表示
式(2)
Figure BDA0004072373290000131
其中Ar1、Ar2、R1、R2、R3、A、a、b、c、m和n与式(1)中定义的相同。
优选地，式(1)可以由式(2-1)至式(2-5)中的任一种表示。
Figure BDA0004072373290000132
Figure BDA0004072373290000141
其中Ar1、Ar2、R1、R3、Ra、Rb、Rc、Rd、Re、a和c与式(1)中定义的相同。
此外，优选地，式(1)由式(2-6)表示。
Figure BDA0004072373290000142
其中每个符号可以定义如下。
1)Ar1、Ar2、R1、R2、R3、a、b和c与式(1)中定义的相同，
2)A'是C6-C60亚芳基基团；或包含O、N、S、Si或P的至少一个杂原子的C2-C60杂环基团；
如果A'是亚芳基基团，优选为C6-C30亚芳基基团，更优选为C6-C20亚芳基基团，还更优选为C6-C18亚芳基基团，例如，亚苯基、亚联苯基、亚萘基、亚三联苯基、亚三亚苯基等。
如果A'是杂环基团，优选为C2-C30杂环基团，更优选为C2-C20杂环基团，甚至更优选为C2-C16杂环基团，例如，吡啶、嘧啶、喹啉、喹唑啉、喹喔啉、苯并呋喃、苯并噻吩等。
此外，优选地，式(1)由式(2-12)表示。
Figure BDA0004072373290000143
其中，每个符号可以定义如下。
1)b、c、x、y、z和Ar2与式(1)中定义的相同，
2)A'与式(2-6)中定义的相同，
3)R4选自C6-C60芳基基团；芴基基团；包含O、N、S、Si或P的至少一个杂原子的C2-C60杂环基团；和C3-C60脂肪族环和C6-C60芳香族环的稠环基团；C1-C50烷基基团；C1-C50烷氧基基团；C6-C60芳氧基基团；和-L-NR'R”；或者R4可以彼此键合以形成环，
其中L、R'和R”与式(1)中定义的相同。
其中，当R4是芳基基团时，优选为C6-C30芳基基团，更优选为C6-C20芳基基团，甚至更优选为C6-C18芳基基团，例如，苯基、联苯基、萘基、三联苯基等。
如果R4是芴基基团，9,9-二甲基-9H-芴基、9,9-二苯基-9H-芴基、9,9'-螺二芴基等。
如果R4是杂环基团，优选为C2-C30杂环基团，更优选为C2-C20杂环基团，甚至更优选为C2-C16杂环基团，例如，吡啶、嘧啶、喹啉、喹唑啉、喹喔啉、二苯并呋喃、二苯并噻吩、萘并苯并噻吩、萘并苯并呋喃、苯并呋喃、苯并噻吩等。
如果R4是烷基基团，优选为C1-C20烷基基团，更优选为C1-C10烷基基团，例如，甲基、叔丁基等。
如果R4是烷氧基基团，优选为C1-C20烷氧基基团，更优选为C1-C10烷氧基基团，例如，甲氧基、叔丁基等。
如果R4是芳氧基基团，优选为C6-C30芳氧基基团，更优选为C6-C20芳氧基基团。
4)R3'各自独立地选自氢；氘；C6-C60芳基基团；芴基基团；包含O、N、S、Si或P的至少一个杂原子的C2-C60杂环基团；C3-C60脂肪族环和C6-C60芳香族环的稠环基团；C1-C50烷基基团；C1-C50烷氧基基团；C6-C60芳氧基基团；和-L-NR'R”；或者R3'可以彼此键合以形成环，
如果R3'是芳基基团，优选为C6-C30芳基基团，更优选为C6-C20芳基基团，甚至更优选为C6-C18芳基基团，例如，苯基、联苯基、萘基、三联苯基等。
如果R3'是杂环基团，优选为C2-C30杂环基团，更优选为C2-C20杂环基团，甚至更优选为C2-C16杂环基团，例如，吡啶、嘧啶、喹啉、喹唑啉、喹喔啉、二苯并呋喃、二苯并噻吩、萘并苯并噻吩、萘并苯并呋喃、苯并呋喃、苯并噻吩等。
如果R3'是烷基基团，优选为C1-C20烷基基团，更优选为C1-C10烷基基团，例如，甲基、叔丁基等。
如果R3'是烷氧基基团，优选为C1-C20烷氧基基团，更优选为C1-C10烷氧基基团，例如，甲氧基、叔丁基等。
如果R3'是芳氧基基团，优选为C6-C30芳氧基基团，更优选为C6-C20芳氧基基团。
更优选地，式(1)可以由式(2-7)表示。
Figure BDA0004072373290000161
其中，
1)R1、R2、R3和b与式(1)中定义的相同，
2)A'与式(2-6)中定义的相同，
3)a'和c'各自独立地是0至5的整数。
更优选地，式(1)可以由式(2-8)或式(2-9)表示。
Figure BDA0004072373290000162
其中，每个符号可以定义如下。
1)b、B、i、x、y、z和s与式(1)中定义的相同，
2)A'与式(2-6)中定义的相同，
3)R4与式(2-12)中定义的相同，
更优选地，式(1)由式(2-10)或式(2-11)表示。
Figure BDA0004072373290000171
其中
1)b、x、y和z与式(1)中定义的相同，
2)A'与式(2-6)中定义的相同，
3)R4与式(2-12)中定义的相同，
此外，式(1)由式(3)表示。
Figure BDA0004072373290000172
其中Ar1、Ar2、R1、R3、a、c和m与式(1)中定义的相同。
优选地，式(1)由式(3-1)表示。
Figure BDA0004072373290000173
其中
1)R1、R3和m与式(1)中定义的相同，
2)a'和c'各自独立地是0至5的整数。
此外，式(1)由式(4)表示。
Figure BDA0004072373290000174
其中，每个符号可以定义如下。
1)Ar1、X1、X3、R1、R2、a和b与式(1)中定义的相同，
2)o'和p'各自独立地是0或1，o'+p'是1或大于1，
3)A”是C6-C60芳基基团；或包含O、N、S、Si或P的至少一个杂原子的C2-C60杂环基团；
如果A”是芳基基团，优选为C6-C30芳基基团，更优选为C6-C20芳基基团，甚至更优选为C6-C18芳基基团，例如，苯基、联苯基、萘基、三联苯基等。
如果A”是杂环基团，优选为C2-C30杂环基团，更优选为C2-C20杂环基团，甚至更优选为C2-C16杂环基团，例如，吡啶、嘧啶、喹啉、喹唑啉、喹喔啉、二苯并呋喃、二苯并噻吩等。
优选地，式(1)可以由式(4-1)表示。
式(4-1)
Figure BDA0004072373290000181
其中
1)Ar1、R1、R2、X1、a和b与式(1)中定义的相同，
2)A”与式(4)中定义的相同。
更优选地，式(1)由式(4-2)至式(4-6)中的任一种表示
Figure BDA0004072373290000182
Figure BDA0004072373290000191
其中
1)Ar1、R1、R2、Rf、Rg、Rh、Ri、Rj、a和b与式(1)中定义的相同，
2)A”与式(4)中定义的相同。
此外，更优选地，式(1)可以由式(4-7)表示。
Figure BDA0004072373290000192
其中
1)X1、R1和R2与式(1)中定义的相同，
2)a”和b'各自独立地是0至4的整数。
此外，式(1)由式(5)或式(6)表示。
Figure BDA0004072373290000193
其中
1)Ar1、Ar2、X1、X2、X4、R1、R2、R3、a、b和c与式(1)中定义的相同，
2)A'与式(2-6)中定义的相同。
优选地，式(1)由式(5-1)至式(5-3)中的任一种表示。
Figure BDA0004072373290000201
其中
1)X1、X2、R1、R2和R3与式(1)中定义的相同，
2)a”和c”各自独立地是0至4的整数，b”是0至2的整数。
此外，优选地，式(1)由式(6-1)或式(6-2)表示。
Figure BDA0004072373290000202
其中
1)X1、X4、R1、R2和R3与式(1)中定义的相同，
2)a”和c”各自独立地是0至4的整数，b”是0至2的整数。
此外，式(1-1)由式(1-1-a)或式(1-1-b)表示。
Figure BDA0004072373290000203
其中
1)x、y、z、s和B与式(1)中定义的相同，
2)i'是1至20的整数。
同时，式(1-1-b)由式(1-1-c)表示。
式(1-1-c)
Figure BDA0004072373290000211
其中
1)x、y、z和s与式(1)中定义的相同，
2)i'是1至20的整数，d是0至4的整数，
3)R5选自氘；卤素；C6-C20芳基基团；包含O、N、S、Si或P的至少一个杂原子的C2-C20杂环基团；C3-C20脂肪族环和C6-C20芳香族环的稠环基团；C1-C20烷基基团；或者R5可以彼此键合以形成环。
此外，式(1-2)由式(1-2-a)或式(1-2-b)表示。
Figure BDA0004072373290000212
其中
1)x、y、z、C、D、u、v和w与式(1)中定义的相同，
2)t'是1至20的整数。
具体地，式(1-1)和式(1-2)可以是以下化合物中的一种，但不限于此。
Figure BDA0004072373290000213
Figure BDA0004072373290000221
Figure BDA0004072373290000231
另外，具体地，由式(1)表示的化合物可以是以下化合物中的任一种，但不限于此。
Figure BDA0004072373290000232
Figure BDA0004072373290000241
Figure BDA0004072373290000251
Figure BDA0004072373290000261
Figure BDA0004072373290000271
Figure BDA0004072373290000281
Figure BDA0004072373290000291
Figure BDA0004072373290000301
Figure BDA0004072373290000311
Figure BDA0004072373290000321
Figure BDA0004072373290000331
Figure BDA0004072373290000341
Figure BDA0004072373290000351
Figure BDA0004072373290000361
Figure BDA0004072373290000371
Figure BDA0004072373290000381
Figure BDA0004072373290000391
Figure BDA0004072373290000401
在此，由式(1)表示的化合物的氟含量可以是20％或大于20％。优选为20％至80％，更优选为30％至60％。
本文描述的化合物的氟含量由方程(A)表示。
[方程(A)]
氟含量＝化合物中的氟原子数/化合物中的原子总数×100
在此，化合物中的氟原子数是指化合物中所含有的氟原子的数量，并且化合物中的原子总数是指包含氟的化合物中的原子的总数。
在本发明的另一方面，本发明提供了有机电子元件，所述有机电子元件包括：阳极、形成在阳极上的有机材料层以及形成在有机材料层上的金属图案化层，其中金属图案化层包含一种单一的由式(1)表示的化合物或者2种或更多种由式(1)表示的化合物。
有机材料层可以包括空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层、电子传输辅助层、电子传输层和电子注入层中的至少一种。
在本发明的另一方面，本发明提供了电子装置，所述电子装置包括由式(1)表示的有机电子元件的显示装置，以及用于驱动显示装置的控制单元。
在下文，将参考图1至图3描述含有本发明化合物的有机电子元件的层压结构。
在向每个附图的组件添加参考数字时，应注意，即使在不同的附图上示出相同的组件，相同的组件也应尽可能给予相同的参考数字。此外，在描述本发明时，如果确定相关已知的配置或功能的详细描述可能混淆本发明的要点，将省略其详细描述。
当使用本说明书中提到的“包含”、“包括”、“由......组成”等时，可以添加其它部分，除非使用“仅”。当组件以单数表示时，它可以包括其中包括复数的情况，除非另外明确说明。
此外，在描述本发明的组件时，可以使用诸如第一、第二、A、B、(a)、(b)等术语。这些术语仅为了区分组件与其它组件，而组件的性质、时序或顺序不受术语限制。当组件被描述为“连接”、“结合”或“连接”至另一个组件时，该组件可以直接连接或连接至其它组件，但应理解，在各组件之间可以“连接”、“结合”或“连接”另一个组件。
此外，应理解，组件(例如层、膜、区、板等)被称为“在”另一个组件“上”或“在”另一组件“上方”可以包括以下情况，这不仅表示它“直接在”另一个组件“上方”，也表示在它们之间存在另一个组件。相反，应理解，当元件被称为“在”另一部分“顶部”时，这表示在它们之间不存在其它部分。
图1、图2和图3是根据本发明的实施方案的有机电子元件的示意图。
参考图1，根据本发明的实施方案的有机电子元件(100)包括形成在衬底(未示出)上的第一电极(110)和形成在第一电极(110)上的有机材料层(120、130、140、150)，以及形成在有机材料层上的金属图案化层(190)。
有机材料层可以依次包括在第一电极(110)上的空穴注入层(120)、空穴传输层(130)、发光层(140)和电子传输层(150)。可以进一步包括空穴阻挡层、电子阻挡层、发光辅助层(220)、缓冲层(210)、电子传输层等，并且电子传输层(150)等可以用作空穴阻挡层。电子注入层可以形成在电子传输层(150)上，并且可以根据需要被排除，但不限于此。
包含由式(1)表示的化合物的金属图案化层(190)形成在有机材料层上，并且第二电极(170)不形成在形成有金属图案化层的部分上。换而言之，通过使用根据本发明的由式(1)表示的化合物作为用于金属图案化层(190)的材料，可以仅形成由第二电极材料形成的部分或选定部分。或者，可以通过在有机材料层上形成金属图案化层来抑制第二电极的形成，如图3中显示。
当涂覆金属图案化层时，取决于组成金属图案化层的化合物的结构和氟含量，可以抑制阴极扩散到金属图案化层上，最终阴极以非常小的量扩散或不扩散。
此时，使用光透射率来确定存在于特定表面上的电极材料相对于电极的涂层的量(导电材料)。这是因为电极材料包含金属，并且诸如金属的导电材料衰减和/或吸收光。因此，当在电磁谱的可见光区中的光透射率超过90％时，可以认为该表面基本上不含导电材料。
通过这种方式，包括金属图案化的有机电子元件的像素具有高透射率并且不发光，因此它表现得像空白一样，并且由于其高透射率，可以将光透射到衬底(TFT衬底)下方的各种光学传感器(光学传感器)，而没有光学噪声。
因此，在包括金属图案化层的有机电子元件中(参见图3)，在衬底ITO上形成有机层时，可以存在或可以不存在发光层(140)，并且由于在金属图案化层上没有第二电极(阴极)，所以不通电也不发光。
另外，本发明提供了用于金属图案化的组合物，其包含2种或更多种化合物，所述化合物是相同类型或结构彼此不同的由式(1)表示的化合物。
此外，本发明提供了包括包含由式(1)表示的化合物的金属图案化层的有机电子元件。
此外，有机材料层可以通过使用各种聚合物材料，不是通过沉积方法，而是通过溶液工艺或溶剂工艺，例如旋涂工艺或喷嘴印刷工艺、喷墨印刷工艺、狭缝涂布工艺、浸涂工艺、辊对辊工艺、刮刀工艺、丝网印刷工艺或热转印方法，以较少的层数来制造。由于根据本发明的有机材料层可以通过各种方法形成，因此本发明的范围不受形成方法限制。
此外，根据本发明的实施方案的有机电子元件可以选自有机电致发光装置、有机太阳能电池、有机感光体、有机晶体管、用于单色照明的装置和用于量子点显示器的装置。
本发明的另一个实施方案可以包括：包含以上描述的本发明的有机电子元件的显示装置，以及包括用于控制显示装置的控制单元的电子装置。在这种情况下，电子装置可以是当前或未来的有线/无线通信终端，并且包括所有电子装置，例如移动通信终端如便携式电话、PDA、电子词典、PMP、远程控制器、导航系统、游戏机、各种TV以及各种计算机。
在下文，将参考实施例详细描述本发明的由式(1)表示的化合物的合成例和本发明的有机电子元件的制造例，但本发明不限于以下实施例。
[合成例]
通过如反应方案1中所示的那样合成根据本发明的由式(1)表示的化合物(最终产物)，但不限于此。
<反应方案1>
Figure BDA0004072373290000431
其中
1)Hal1、Hal2、Hal3和Hal4各自独立地是Cl、Br或I，
2)a'+a”是a，b'+b”是b，c'+c”是c，
条件是a”、b”和c”中的至少一个是1或大于1，
3)Y是-[CxHyFz]或-[CxHyFz]-[D]v-[CxHyFz]w，
4)Y'是-[B]i'-[CxHyFz]s或-[C]t'-[CxHyFz]u-[D]v-[CxHyFz]w。
5)X1、X2、X3、X4、o、p、q、r、R1、R2、R3、a、b、c、Ar1、Ar2、A、D、m、n、i'、t'、u、v、w、x、y、z与以上定义的相同。
I.Sub1的合成.
1.Sub1-9的合成例
Figure BDA0004072373290000432
在圆底烧瓶中将1,4-二溴-2-碘苯(10.0g，27.6mmol)溶解在THF(四氢呋喃)(138mL)中之后，添加萘-1-基硼酸(5.2g，30.4mmol)、K2CO3(11.5g，82.9mmol)、Pd(PPh3)4(1.92g，1.66mmol)和水(69mL)并且在80℃下搅拌。当反应完成时，将混合物用CH2Cl2和水萃取，并且将有机层经MgSO4干燥并浓缩。然后，在应用硅胶柱之后，将所得化合物重结晶，得到7.5g(产率：75％)的产物。
2.Sub1-12的合成例
Figure BDA0004072373290000441
将4-溴-1-氯-2-碘苯(5.0g，15.8mmol)、THF(79mL)、萘并[2,3-b]苯并呋喃-3-基硼酸(4.5g，17.3mmol)、K2CO3(6.5g，47.3mmol)、Pd(PPh3)4(1.09g，0.95mmol)和水(39mL)用于合成Sub1-9，得到4.9g(产率：77％)的产物。
3.Sub1-46的合成例
Figure BDA0004072373290000442
将3-溴-1-碘萘(5.0g，15.0mmol)、THF(75mL)、(3-溴苯基)硼酸(3.3g，16.5mmol)、K2CO3(6.2g，45.0mmol)、Pd(PPh3)4(1.04g，0.90mmol)和水(38mL)用于合成Sub1-9，得到4.4g(产率：81％)的产物。
4.Sub1-58的合成例
Figure BDA0004072373290000443
添加二苯并[b,d]噻吩-3-胺(5.0g，25.1mmol)、甲苯(250mL)、1-溴-4-氯苯(10.6g，55.2mmol)、Pd2(dba)3(1.38g，1.51mmol)、P(t-Bu)3(0.61g，3.01mmol)和NaOt-Bu(9.6g，100mmol)并且在100℃下搅拌。当反应完成时，将混合物用CH2Cl2和水萃取，并且将有机层经MgSO4干燥并浓缩。然后，在应用硅胶柱之后，将所得化合物重结晶，得到7.5g(产率：71％)的产物。
5.Sub1-63的合成例
Figure BDA0004072373290000451
将4-溴萘-1-醇(5.0g，22.4mmol)、1-溴-4-碘苯(12.7g，44.8mmol)和DMSO(22mL)添加至圆底烧瓶并且搅拌5分钟。然后，缓慢逐滴添加t-BuOK(6.29g,56.0mmol)，随后在45℃下搅拌8小时。当反应完成时，将混合物用EA(乙酸乙酯)和水萃取，并且将有机层经MgSO4干燥并浓缩。然后，在应用硅胶柱之后，将所得化合物重结晶，得到4.9g(产率：53％)的产物。
6.Sub1-69的合成例
Figure BDA0004072373290000452
将(2-溴-4-氯苯基)(4-氯苯基)硫烷(6.0g，18.0mmol)、THF(90mL)、苯基硼酸(2.4g，19.8mmol)、K2CO3(7.4g，53.9mmol)、Pd(PPh3)4(1.25g，1.08mmol)和水(45mL)用于合成Sub1-9，得到4.4g(产率：74％)的产物。
7.Sub1-78的合成例
Figure BDA0004072373290000453
将3,6-二溴-9H-咔唑(5.0g，15.4mmol)、甲苯(154mL)、4'-溴-2,3,4,5,6-五氟-1,1'-联苯(10.9g，33.8mmol)、Pd2(dba)3(0.85g，0.92mmol)、P(t-Bu)3(0.37g，1.85mmol)、NaOt-Bu(5.9g，61.5mmol)用于合成Sub1-58，得到6.8g(产率：78％)的产物。
8.Sub1-83的合成例
Figure BDA0004072373290000461
将7-溴-2-氯二苯并[b,d]呋喃(5.0g，17.8mmol)、THF(89mL)、Sub3-2(10.2g，19.5mmol)、K2CO3(7.4g，53.3mmol)、Pd(PPh3)4(1.23g，1.07mmol)、水(44mL)用于合成Sub1-9，得到8.3g(产率：78％)的产物。
9.Sub1-112的合成例
Figure BDA0004072373290000462
将2-氯-8,8-二甲基-5,8-二氢茚并[2,1-c]咔唑(5.0g，15.7mmol、CAS#：2376527-04-5)、甲苯(79mL)、溴苯(2.7g，17.3mmol)、Pd2(dba)3(0.43g，0.47mmol)、P(t-Bu)3(0.19g，0.94mmol)、NaOt-Bu(3.0g，31.5mmol)用于合成Sub1-58，得到4.7g(产率：76％)的产物。
另外，属于Sub1的化合物可以是如下化合物，但不限于此，表1显示了以下化合物的FD-MS(场解吸-质谱)值或CAS号(在下文，表示为CAS#)。在表1中已知化合物的情况下，其由CAS#表示，并且在未知化合物的情况下，其由FD-MS表示。
Figure BDA0004072373290000463
Figure BDA0004072373290000471
Figure BDA0004072373290000481
Figure BDA0004072373290000491
Figure BDA0004072373290000501
Figure BDA0004072373290000511
Figure BDA0004072373290000521
[表1]
Figure BDA0004072373290000522
Figure BDA0004072373290000531
Figure BDA0004072373290000541
II.Sub2的合成1.Sub2-12的合成例
Figure BDA0004072373290000542
Figure BDA0004072373290000551
(1)Sub2-12-a的合成例
在圆底烧瓶中，添加4-碘苯胺(30.0g，137mmol)、Cu(34.8g，548mmol)和DMSO(274mL)并且在70℃下溶解，随后搅拌30分钟。此后，历时1小时缓慢逐滴添加1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-十六氟-1-碘-8-((全氟丙-2-基)氧基)辛烷(117g，164mmol)，随后在120℃下搅拌24小时。当反应完成时，添加蒸馏水，并且将得到的固体减压过滤。此后，将滤液用乙酸乙酯萃取，并且将有机层经MgSO4干燥并浓缩，并且将得到的化合物通过硅胶柱分离，得到63.0g(产率：68％)的产物。
(2)Sub2-12-b的合成例
将合成的Sub2-12-a(50.0g，73.8mmol)和35％ HCl(6.84mL，222mmol)添加至圆底烧瓶并且搅拌1小时。然后，在用冰浴冷却之后，在30分钟内逐滴添加其中溶解有NaNO2(7.13g，103mmol)的水溶液，另外逐滴添加溶解在蒸馏水(60mL)中的KI(17.2g，103mmol)。在添加THF(80mL)之后，将混合物在室温下搅拌过夜。当反应完成时，用NaOH水溶液中和并用乙醚萃取，将有机层经MgSO4干燥并浓缩，并且将得到的化合物通过硅胶柱分离，得到47.0g(产率：81％)的产物。
(3)Sub2-12的合成例
将合成的Sub2-12-b(40.0g，50.8mmol)、Cu(7.10g，112mmol)和DMSO(102mL)添加至圆底烧瓶并且在70℃下溶解，随后搅拌30分钟。此后，在1小时内缓慢逐滴添加1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十二氟-1,6-二碘己烷(33.7g，60.9mmol)并且在120℃下搅拌24小时。当反应完成时，添加蒸馏水，并且将得到的固体减压过滤。此后，将滤液用乙酸乙酯萃取，将有机层经MgSO4干燥、浓缩，并且将得到的化合物通过硅胶柱分离，得到11.0g(产率：20％)的产物。
2.Sub2-13的合成例
Figure BDA0004072373290000561
将1-碘-4-(三氟甲基)苯(40.0g，147mmol)、Cu(20.6g，324mmol)、1,1,2,2-四氟-1,2-二碘乙烷(62.4g，176mmol)、DMSO(294mL)用于合成Sub2-12，得到9.3g(产率：17％)的产物。
3.Sub2-15的合成例
Figure BDA0004072373290000562
将1-碘-4-(全氟己基)苯(40.0g，76.6mmol)、Cu(10.7g，169mmol)、1,1,2,2-四氟-1,2-二碘乙烷(32.5g，92.0mmol)、DMSO(153mL)用于合成Sub2-12，得到9.1g(产率：19％)的产物。
4.Sub2-16的合成例
Figure BDA0004072373290000563
1-碘-4-(全氟己基)苯(40.0g，76.6mmol)、Cu(10.7g，169mmol)、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十二氟-1,6-二碘己烷(50.9g，92.0mmol)、DMSO(153mL)用于合成Sub2-12，得到13.2g(产率：21％)的产物。
同时，属于Sub2的化合物可以是如下化合物，但不限于此，并且表2显示了以下化合物的FD-MS值或CAS#。在表2中已知化合物的情况下，其由CAS#表示，并且在未知化合物的情况下，其由FD-MS表示。
Figure BDA0004072373290000564
Figure BDA0004072373290000571
[表2]
化合物 CAS#或FD-MS 化合物 CAS#或FD-MS
Sub2-1 CAS#:355-43-1 Sub2-2 CAS#:355-58-0
Sub2-3 CAS#:507-63-1 Sub2-4 CAS#:423-62-1
Sub2-5 CAS#:213014-41-6 Sub2-6 CAS#:1146953-90-3
Sub2-7 CAS#:2043-57-4 Sub2-8 CAS#:677-69-0
Sub2-9 CAS#:375-51-9 Sub2-10 CAS#:212563-43-4
Sub2-11 CAS#:25080-19-7 Sub2-12 <![CDATA[m/z＝1087.87(C<sub>23</sub>H<sub>4</sub>F<sub>35</sub>IO＝1088.13)]]>
Sub2-13 <![CDATA[m/z＝371.92(C<sub>9</sub>H<sub>4</sub>F<sub>7</sub>I＝372.02)]]> Sub2-14 CAS#:155367-62-7
Sub2-15 <![CDATA[m/z＝621.91(C<sub>14</sub>H<sub>4</sub>F<sub>17</sub>I＝622.06)]]> Sub2-16 <![CDATA[m/z＝821.9(C<sub>18</sub>H<sub>4</sub>F<sub>25</sub>I＝822.09)]]>
Sub2-17 CAS#:7057-81-0 Sub2-18 CAS#:678-39-7
Sub2-19 <![CDATA[m/z＝499.99(C<sub>10</sub>H<sub>3</sub>F<sub>19</sub>O＝500.1)]]> Sub2-20 CAS#:1803004-25-2
III.Sub3的合成
1.Sub3-1的合成例
Figure BDA0004072373290000572
将1-碘-4-(三氟甲基)苯(5.0g，18.4mmol)置于圆底烧瓶中，添加二(频哪醇)二硼(4.9g，19.3mmol)、Pd2(dba)3(0.51g，0.55mmol)、x-phos(0.53g，1.10mmol)、KOAc(3.6g，36.8mmol)和甲苯(61mL)并且在120℃下回流。当反应完成时，将反应溶液浓缩并且通过硅胶柱分离，得到3.9g(产率：79％)的产物。
2.Sub3-2的合成例
Figure BDA0004072373290000581
(1)Sub3-2-a的合成例
在圆底烧瓶中，添加合成的1-溴-4-氯苯(30.0g，157mmol)、Cu(39.8g，627mmol)和DMSO(313mL)并且在70℃下溶解，随后搅拌30分钟。然后，在1小时内缓慢添加Sub2-1(76.9g，172mmol)，随后在120℃下搅拌24小时。当反应完成时，添加蒸馏水，并且将得到的固体减压过滤。此后，将滤液用乙酸乙酯萃取，并且将有机层经MgSO4干燥并浓缩，并且将得到的化合物通过硅胶柱分离并重结晶，得到50.7g(产率：75％)的产物。
(2)Sub3-2的合成例
将合成的Sub3-2-a(50.7g，118mmol)、二(频哪醇)二硼(31.4g，124mmol)、Pd2(dba)3(3.24g，3.54mmol)、x-phos(3.37g，7.07mmol)、KOAc(23.1g，236mmol)和甲苯(393mL)用于合成Sub3-1，得到49.9g(产率：81％)的产物。
3.Sub3-7的合成例
Figure BDA0004072373290000582
(1)Sub3-7-a的合成例
将3-溴-3'-氯-1,1'-联苯(10.0g，37.4mmol)、Cu(9.5g，145mmol)、DMSO(75mL)和Sub2-1(18.3g，41.1mmol)用于合成Sub3-2-a，得到14.6g(产率：77％)的产物。
(2)Sub3-7的合成例
将得到的Sub3-7-a(14.6g，28.9mmol)、二(频哪醇)二硼(7.7g，30.3mmol)、Pd2(dba)3(0.79g，0.87mmol)、x-phos(0.83g，1.73mmol)、KOAc(5.7g，57.7mmol)和甲苯(96mL)用于合成Sub3-1，得到13.8g(产率：80％)的产物。
4.Sub3-15的合成例
Figure BDA0004072373290000591
(1)Sub3-15-a的合成例
将(3-氯苯基)硼酸(8.0g，51.2mmol)、1,1,1,1,1,1,1,1,1,1,1,1,1-十三氟-8-碘-1λ16-辛-1,3,5-三炔(26.7g，56.3mmol)置于圆底烧瓶中并且用DME(乙二醇二甲醚)(256mL)和1N NaHCO3水溶液(128mL)将其溶解。在添加Pd(PPh3)4(3.55g，3.07mmol)之后，将混合物在回流下搅拌5小时。当反应完成时，将有机层冷却至室温，用乙醚和盐水萃取，并且用MgSO4从得到的有机层中去除残余的水分。然后，将得到的有机层减压过滤，通过硅胶柱得到17.7g的产物(产率：76％)。
(2)Sub3-15的合成例
将合成的Sub3-15-a(17.7g，38.7mmol)、二(频哪醇)二硼(10.3g，40.6mmol)、Pd2(dba)3(1.06g，1.16mmol)、x-phos(1.11g，2.32mmol)、KOAc(7.6g，77.3mmol)和甲苯(129mL)用于合成Sub3-1，得到16.9g(产率：79％)的产物。
5.Sub3-23的合成例
Figure BDA0004072373290000601
(1)Sub3-23-a的合成例
将1,3-二溴-5-氯苯(30.0g，111mmol)、Cu(56.4g，888mmol)、DMSO(222mL)和Sub2-4(158g，244mmol)用于合成Sub3-2-a，得到99.8g(产率：78％)的产物。
(2)Sub3-23的合成例
将得到的Sub3-23-a(99.8g，86.9mmol)、二(频哪醇)二硼(23.2g，91.2mmol)、Pd2(dba)3(2.39g，2.61mmol)、x-phos(2.49g，5.21mmol)、KOAc(17.1g，174mmol)和甲苯(290mL)用于合成Sub3-1，得到84.5g(产率：78％)的产物。
同时，属于Sub3的化合物可以是如下化合物，但不限于此，并且
表3显示了以下化合物的FD-MS值。
Figure BDA0004072373290000602
Figure BDA0004072373290000611
[表3]
Figure BDA0004072373290000612
Figure BDA0004072373290000621
IV.最终产物的合成
1.P1-1的合成例
Figure BDA0004072373290000622
将Sub1-52(3.0g，7.77mmol)、Cu(4.0g，62.2mmol)和DMSO(16mL)置于圆底烧瓶中并且在70℃下溶解，随后搅拌30分钟。然后，历时1小时缓慢添加Sub2-3(9.3g，17.1mmol)，随后在120℃下搅拌24小时。当反应完成时，添加蒸馏水，并且将得到的固体减压过滤。此后，将滤液用乙酸乙酯萃取，将有机层经MgSO4干燥、浓缩，并且将得到的化合物通过硅胶柱分离并重结晶，得到6.6g(产率：80％)的产物。
2.P1-22的合成例
Figure BDA0004072373290000631
(1)Inter1-22的合成例
在圆底烧瓶中将Sub1-1(1.0g，5.22mmol)溶解在甲苯(17mL)中之后，添加Sub3-20(4.39g，5.22mmol)、K2CO3(2.17g，15.7mmol)和Pd(PPh3)4(0.12g，0.10mmol)并且在120℃下搅拌。当反应完成时，通过硅胶柱分离产物并重结晶，得到3.53g(产率：82％)的产物。
(2)P1-22的合成例
在圆底烧瓶中将将合成的Inter1-22(3.0g，3.64mmol)溶解在甲苯(12mL)中之后，添加Sub3-2(1.9g，3.64mmol)、K2CO3(1.5g，10.9mmol)和Pd(PPh3)4(0.08g，0.07mmol)并且在120℃下搅拌。当反应完成时，通过硅胶柱分离产物并重结晶，得到3.41g(产率：79％)的产物。
3.P1-23的合成例
Figure BDA0004072373290000632
Figure BDA0004072373290000641
(1)Inter1-23的合成例
将Sub1-1(1.0g，5.22mmol)、Sub3-23(7.1g，5.75mmol)、K2CO3(2.2g，15.7mmol)、Pd(PPh3)4(0.12g，0.10mmol)、甲苯(17.4mL)通过Inter1-22的合成进行合成，得到4.4g(产率：69％)的产物。
(2)P1-23的合成例
将得到的Inter1-23(4.4g，3.60mmol)、Sub3-5(2.86g，3.96mmol)、K2CO3(1.49g，10.8mmol)、Pd(PPh3)4(0.08g，0.07mmol)、甲苯(12mL)通过P1-22进行合成，得到4.9g(产率：76％)的产物。
4.P1-34的合成例
Figure BDA0004072373290000642
将Sub1-2(1.0g，4.24mmol)、Sub3-20(7.8g，9.33mmol)、K2CO3(1.76g，12.72mmol)、Pd(PPh3)4(0.10g，0.08mmol)、甲苯(14mL)通过P1-22进行合成，得到5.0g(产率：78％)的产物。
5.P1-44的合成例
Figure BDA0004072373290000643
Figure BDA0004072373290000651
(1)Inter1-44的合成例
将Sub1-22(1.0g，3.74mmol)、Sub3-23(5.1g，4.11mmol)、K2CO3(1.6g，11.21mmol)、Pd(PPh3)4(0.09g，0.07mmol)、甲苯(13mL)通过P1-22进行合成，得到3.3g(产率：67％)的产物。
(2)P1-44的合成例
将得到的Inter1-44(3.3g，2.51mmol)、Sub3-5(2.0g，2.76mmol)、K2CO3(1.0g，7.52mmol)、Pd(PPh3)4(0.06g，0.05mmol)、甲苯(8.4mL)通过P1-22进行合成，得到3.6g(产率：77％)的产物。
6.P1-46的合成例
Figure BDA0004072373290000652
将Sub1-23(1.0g，3.21mmol)、Sub3-20(5.9g，7.05mmol)、K2CO3(1.3g，9.62mmol)、Pd(PPh3)4(0.07g，0.06mmol)、甲苯(11mL)通过P1-22进行合成，得到4.6g(产率：79％)的产物。
7.P1-50的合成例
Figure BDA0004072373290000661
将Sub1-24(1.0g，3.21mmol)、Sub3-23(8.8g，7.05mmol)、K2CO3(1.3g，9.62mmol)、Pd(PPh3)4(0.07g，0.06mmol)、甲苯(11mL)通过P1-22进行合成，得到5.3g(产率：70％)的产物。
8.P1-52的合成例
Figure BDA0004072373290000662
将Sub1-36(1.0g，2.58mmol)、Sub3-20(4.8g，5.67mmol)、K2CO3(1.1g，7.73mmol)、Pd(PPh3)4(0.06g，0.05mmol)、甲苯(8.6mL)通过P1-22进行合成，得到3.1g(产率：73％)的产物。
9.P1-55的合成例
Figure BDA0004072373290000663
将Sub1-26(1.0g，3.21mmol)、Sub3-23(8.8g，7.05mmol)、K2CO3(1.3g，9.62mmol)、Pd(PPh3)4(0.07g，0.06mmol)、甲苯(11mL)通过P1-22进行合成，得到5.5g(产率：72％)的产物。
10.P1-61的合成例
Figure BDA0004072373290000671
将Sub1-38(2.0g，3.66mmol)、Sub3-2(8.4g，16.1mmol)、K2CO3(3.0g，22.0mmol)、Pd(PPh3)4(0.08g，0.07mmol)、甲苯(12mL)通过P1-22进行合成，得到3.8g(产率：58％)的产物。
11.P1-63的合成例
Figure BDA0004072373290000672
将Sub1-41(2.0g，6.99mmol)、Sub3-2(8.0g，15.4mmol)、K2CO3(2.90g，21.0mmol)、Pd(PPh3)4(0.16g，0.14mmol)、甲苯(23mL)通过P1-22进行合成，得到4.8g(产率：75％)的产物。
12.P1-65的合成例
Figure BDA0004072373290000673
将Sub1-44(1.0g，3.50mmol)、Sub3-20(6.5g，7.69mmol)、K2CO3(1.45g，10.5mmol)、Pd(PPh3)4(0.08g，0.07mmol)、甲苯(12mL)通过P1-22进行合成，得到4.1g(产率：76％)的产物。
13.P1-67的合成例
Figure BDA0004072373290000681
将Sub1-47(2.0g，5.95mmol)、Sub3-2(6.8g，13.1mmol)、K2CO3(2.5g，17.9mmol)、Pd(PPh3)4(0.14g，0.12mmol)、甲苯(20mL)通过P1-22进行合成，得到4.4g(产率：77％)的产物。
14.P1-69的合成例
Figure BDA0004072373290000682
将Sub1-45(1.0g，2.76mmol)、Sub3-23(7.6g，6.08mmol)、K2CO3(1.2g，8.29mmol)、Pd(PPh3)4(0.06g，0.06mmol)、甲苯(9.2mL)通过P1-22进行合成，得到4.8g(产率：71％)的产物。
15.P1-71的合成例
Figure BDA0004072373290000683
将Sub1-42(2.0g，6.99mmol)、Sub3-2(8.0g，15.4mmol)、K2CO3(2.9g，21.0mmol)、Pd(PPh3)4(0.16g，0.14mmol)、甲苯(23mL)通过P1-22进行合成，得到4.7g(产率：74％)的产物。
16.P1-73的合成例
Figure BDA0004072373290000691
将Sub1-52(0.8g，2.07mmol)、Sub3-23(5.7g，4.56mmol)、K2CO3(0.86g，6.22mmol)、Pd(PPh3)4(0.05g，0.04mmol)、甲苯(6.9mL)通过P1-22进行合成，得到3.9g(产率：76％)的产物。
17.P2-1的合成例
Figure BDA0004072373290000692
将Sub1-54(2.0g，6.33mmol)、Sub3-2(10.9g，20.9mmol)、K2CO3(5.3g，38.0mmol)、Pd(PPh3)4(0.15g，0.13mmol)、甲苯(21mL)通过P1-22进行合成，得到4.9g(产率：61％)的产物。
18.P2-2的合成例
Figure BDA0004072373290000693
将Sub1-55(1.0g，3.15mmol)、Sub3-2(5.42g，10.4mmol)、K2CO3(1.3g，9.44mmol)、Pd(PPh3)4(0.07g，0.06mmol)、甲苯(11mL)通过P1-22进行合成，得到3.1g(产率：78％)的产物。
19.P3-2的合成例
Figure BDA0004072373290000701
将Sub1-56(2.0g，4.15mmol)、Sub3-2(7.2g，13.7mmol)、K2CO3(3.4g，24.9mmol)、Pd(PPh3)4(0.10g，0.08mmol)、甲苯(14mL)通过P1-22进行合成，得到3.6g(产率：61％)的产物。
20.P3-4的合成例
Figure BDA0004072373290000702
将合成的Sub1-58(1.5g，3.58mmol)、Cu(1.8g，28.6mmol)、Sub2-4(5.1g，7.88mmol)、DMSO(7mL)用于进行P1-1的合成，得到3.8g(产率：76％)的产物。
21.P3-5的合成例
Figure BDA0004072373290000703
将Sub1-59(2.0g，3.23mmol)、Sub3-20(6.0g，7.10mmol)、K2CO3(1.34g，9.69mmol)、Pd(PPh3)4(0.07g，0.06mmol)、甲苯(11mL)通过P1-22进行合成，得到4.1g(产率：68％)的产物。
22.P4-2的合成例
Figure BDA0004072373290000711
将合成的Sub1-63(1.5g，3.97mmol)、Cu(2.0g，31.7mmol)、Sub2-4(5.6g，8.73mmol)、DMSO(8mL)用于进行P1-1的合成，得到3.6g(产率：72％)的产物。
23.P4-4的合成例
Figure BDA0004072373290000712
将Sub1-62(2.0g，6.10mmol)、Sub3-3(8.4g，13.4mmol)、K2CO3(2.5g，18.3mmol)、Pd(PPh3)4(0.14g，0.12mmol)、甲苯(20mL)用于进行P1-22的合成，得到5.2g(产率：73％)的产物。
24.P5-3的合成例
Figure BDA0004072373290000713
将Sub1-67(2.0g，5.81mmol)、Sub3-2(6.7g，12.8mmol)、K2CO3(2.4g，17.4mmol)、Pd(PPh3)4(0.13g，0.12mmol)、甲苯(19mL)用于进行P1-22的合成，得到4.5g(产率：72％)的产物。
25.P5-6的合成例
Figure BDA0004072373290000714
将Sub1-69(2.0g，6.04mmol)、Sub3-2(6.9g，13.3mmol)、K2CO3(2.5g，18.1mmol)、Pd(PPh3)4(0.14g，0.12mmol)、甲苯(20mL)用于进行P1-22的合成，得到4.8g(产率：75％)的产物。
26.P6-1的合成例
Figure BDA0004072373290000721
将Sub1-70(3.0g，6.27mmol)、Cu(3.2g，50.2mmol)、Sub2-1(6.2g，13.8mmol)、DMSO(13mL)用于进行P1-1的合成，得到4.9g(产率：81％)的产物。
27.P6-4的合成例
Figure BDA0004072373290000722
将Sub1-70(2.0g，4.18mmol)、Sub3-2(4.8g，9.20mmol)、K2CO3(1.7g，12.6mmol)、Pd(PPh3)4(0.10g，0.08mmol)、甲苯(14mL)用于进行P1-22的合成，得到3.3g(产率：72％)的产物。
28.P7-1的合成例
Figure BDA0004072373290000723
将Sub1-73(3.0g，6.07mmol)、Cu(3.1g，48.6mmol)、Sub2-1(6.0g，13.4mmol)、DMSO(12mL)用于进行P1-1的合成，得到4.4g(产率：75％)的产物。
29.P7-4的合成例
Figure BDA0004072373290000731
将Sub1-73(2.0g，4.05mmol)、Sub3-2(4.7g，8.90mmol)、K2CO3(1.68g，12.1mmol)、Pd(PPh3)4(0.09g，0.08mmol)、甲苯(14mL)用于进行P1-22的合成，得到3.5g(产率：76％)的产物。
30.P8-2的合成例
Figure BDA0004072373290000732
将Sub1-77(3.0g，3.75mmol)、Cu(2.9g，45.0mmol)、Sub2-1(7.4g，16.5mmol)、DMSO(7mL)用于进行P1-1的合成，得到3.4g(产率：52％)的产物。
31.P8-3的合成例
Figure BDA0004072373290000733
将合成的Sub1-78(2.0g，3.53mmol)、Cu(1.8g，28.2mmol)、Sub2-4(5.0g，7.76mmol)、DMSO(7mL)用于进行P1-1的合成，得到3.9g(产率：77％)的产物。
32.P9-3的合成例
Figure BDA0004072373290000741
将Sub1-81(2.0g，6.14mmol)、Sub3-2(7.1g，13.5mmol)、K2CO3(2.5g，18.4mmol)、Pd(PPh3)4(0.14g，0.12mmol)、甲苯(21mL)用于进行P1-22的合成，得到4.3g(产率：73％)的产物。
33.P9-4的合成例
Figure BDA0004072373290000742
将合成的Sub1-83(3.0g，5.03mmol)、Cu(2.6g，40.2mmol)、Sub2-1(2.3g，5.03mmol)、DMSO(10mL)用于进行P1-1的合成，得到3.6g(产率：82％)的产物。
34.P9-6的合成例
Figure BDA0004072373290000743
将Sub1-82(1.0g，3.07mmol)、Sub3-24(6.2g，6.75mmol)、K2CO3(1.3g，9.20mmol)、Pd(PPh3)4(0.07g，0.06mmol)、甲苯(10mL)用于进行P1-22的合成，得到3.8g(产率：71％)的产物。
35.P10-1的合成例
Figure BDA0004072373290000751
将Sub1-81(3.0g，8.77mmol)、Cu(4.5g，70.2mmol)、Sub2-4(12.5g，19.3mmol)、DMSO(18mL)用于进行P1-1的合成，得到8.2g(产率：77％)的产物。
36.P10-5的合成例
Figure BDA0004072373290000752
将Sub1-85(1.0g，2.92mmol)、Sub3-24(5.9g，6.43mmol)、K2CO3(1.2g，8.77mmol)、Pd(PPh3)4(0.07g，0.06mmol)、甲苯(10mL)用于进行P1-22的合成，得到3.6g(产率：70％)的产物。
37.P11-2的合成例
Figure BDA0004072373290000753
将Sub1-90(1.0g，2.84mmol)、Sub3-20(5.3g，6.25mmol)、K2CO3(1.2g，8.52mmol)、Pd(PPh3)4(0.07g，0.06mmol)、甲苯(10mL)用于进行P1-22的合成，得到3.4g(产率：73％)的产物。
38.P11-4的合成例
Figure BDA0004072373290000754
将Sub1-91(3.0g，6.30mmol)、Cu(3.2g，50.4mmol)、Sub2-1(6.2g，13.9mmol)、DMSO(13mL)用于进行P1-1的合成，得到4.8g(产率：80％)的产物。
39.P11-6的合成例
Figure BDA0004072373290000761
将Sub1-91(2.0g，4.20mmol)、Sub3-20(7.8g，9.24mmol)、K2CO3(1.7g，12.6mmol)、Pd(PPh3)4(0.10g，0.08mmol)、甲苯(14mL)用于进行P1-22的合成，得到5.2g(产率：71％)的产物。
40.P11-10的合成例
Figure BDA0004072373290000762
将Sub1-95(2.0g，4.08mmol)、Sub3-20(7.5g，8.98mmol)、K2CO3(1.7g，12.2mmol)、Pd(PPh3)4(0.09g，0.08mmol)、甲苯(14mL)用于进行P1-22的合成，得到4.9g(产率：68％)的产物。
41.P12-1的合成例
Figure BDA0004072373290000763
将Sub1-98(2.0g，5.43mmol)、Sub3-2(6.2g，12.0mmol)、K2CO3(2.3g，16.3mmol)、Pd(PPh3)4(0.13g，0.11mmol)、甲苯(18mL)用于进行P1-22的合成，得到4.0g(产率：73％)的产物。
42.P13-3的合成例
Figure BDA0004072373290000771
将Sub1-103(2.0g，6.5mmol)、甲苯(33mL)、Sub3-2-a(6.2g，14.4mmol)、Pd2(dba)3(0.18g，0.20mmol)、P(t-Bu)3(0.08g，0.39mmol)、NaOt-Bu(2.5g，26.1mmol)添加至圆底烧瓶并且在120℃下搅拌。当反应完成时，将混合物用CH2Cl2和水萃取，并且将有机层经MgSO4干燥并浓缩。然后，在应用硅胶柱之后，将所得化合物重结晶，得到5.1g(产率：72％)的产物。
43.P14-4的合成例
Figure BDA0004072373290000772
将Sub1-108(2.0g，4.52mmol)、Sub3-20(4.2g，4.97mmol)、K2CO3(1.9g，13.6mmol)、Pd(PPh3)4(0.10g，0.09mmol)、甲苯(15mL)用于进行P1-22的合成，得到4.0g(产率：79％)的产物。
44.P15-2的合成例
Figure BDA0004072373290000773
将Sub1-110(3.0g，9.41mmol)、Cu(4.8g，75.3mmol)、Sub2-4(13.4g，20.7mmol)、DMSO(19mL)用于进行P1-1的合成，得到5.8g(产率：77％)的产物。
45.P16-2的合成例
Figure BDA0004072373290000781
将Sub1-114(3.0g，8.26mmol)、Cu(4.2g，66.1mmol)、Sub2-1(11.7g，18.2mmol)、DMSO(17mL)用于进行P1-1的合成，得到3.7g(产率：75％)的产物。
46.P17-1的合成例
Figure BDA0004072373290000782
将Sub1-117(2.0g，7.80mmol)、Sub3-32(9.3g，17.2mmol)、Pd2(dba)3(0.21g，0.23mmol)、P(t-Bu)3(0.09g，0.47mmol)、NaOt-Bu(3.0g，31.2mmol)、甲苯(39mL)用于进行P13-3的合成，得到7.3g(产率：74％)的产物。
在表4中显示根据以上合成例制备的本发明的化合物P1-1至化合物P17-4的FD-MS值。
[表4]
Figure BDA0004072373290000783
Figure BDA0004072373290000791
Figure BDA0004072373290000801
Figure BDA0004072373290000811
光透射率测量
[实施例1]：根据金属图案化层的类型比较光透射率
首先，在玻璃衬底上，真空沉积N-([1,1'-联苯]-4-基)-9,9-二甲基-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-9H-芴-2-胺(在下文缩写为C-1)膜作为有机层，以形成100nm的厚度。在有机层上，将本发明的化合物P1-22真空沉积至10nm的厚度以形成电极图案化层。然后，在电极图案化层上真空沉积Yb作为电子注入层之后，用Mg和Ag以1:9的重量沉积阴极。然后，作为覆盖层，将N4,N4'-二苯基-N4,N4'-双(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺(在下文缩写为D-1)沉积至70nm的厚度，以制备用于测量光透射率所需的样品。
[实施例2]至[实施例10]
以与实施例1中相同的方式制备光透射率样品，但使用表5中描述的本发明的化合物代替本发明的化合物P1-22作为用于金属(电极)图案化层的材料。
[比较例1]
以与实施例1中相同的方式制备光透射率样品，但不使用金属(电极)图案化层。
[比较例2]
以与实施例1中相同的方式制备光透射率样品，但使用比较化合物A代替本发明的化合物P1-22作为用于金属(电极)图案化层的材料。
[比较化合物A]
Figure BDA0004072373290000821
用Perkinelmer's Lambda 365UV/VIS分光光度计测量设备测量如以上所述制备的实施例和比较例的光透射率样品在550nm(其是可见光区)下的光透射率，其中测量结果显示在表5中。此外，用于金属(电极)图案化层的材料的氟含量显示在表5中。基于图5的光透射率测量结果得到表5的结果。
[表5]
Figure BDA0004072373290000822
Figure BDA0004072373290000831
参考表5的结果，证实了当使用没有金属图案化层的比较例1以及使用作为具有小分子内氟含量的化合物的比较化合物A时，光透射率小于90％，而在使用分子内氟含量为30％或高于30％的本发明化合物的实施例1至实施例10的情况下，光透射率为90％或高于90％。
具体地，在比较例1的情况下，作为与比较例2和实施例1至实施例10的比较评估的结果，证实每批的光透射率为69.13％至72.38％。此外，证实了分子内氟含量为13.16％的比较化合物A具有比没有含分子内氟的材料的比较例1更低的光透射率。
比较例1的每批的光透射率略有不同，并且作为T％的结果来对此进行校正(在将比较例1的光透射率计算为每批100％之后，示出了本发明的化合物的光透射率的差异)，发现当使用本发明的化合物时，光透射率比在比较例1中增加28％至39％。
使用光透射率来确定存在于表面上的电极材料相对于电极的涂层的量(导电材料)。这是因为电极材料包含金属，并且诸如金属的导电材料衰减和/或吸收光。因此，当在电磁谱的可见区中的光透射率超过90％时，可以认为该表面基本上不含导电材料。
因此，作为测量在本发明中制备的样品的光透射率的结果，当使用分子内氟含量为20％或高于20％的本发明化合物时，如表5中所示，发现Yb(其是用作电子注入层的金属)以及Ag和Mg(其用作阴极)不沉积在本发明化合物上。
为了证实上述内容，使用扫描电子显微镜(SEM)检查比较例1和实施例3的样品的横截面，扫描电子显微镜是能够观察金属类型表面的分析设备，如图4中所示。(FE-SEM:JEOL's JMS6701F)
如图4的(a)中所示，可以看出，在有机层(下部)与覆盖层(上部)之间形成薄的白色薄膜，并且如图4的(b)中所示，证实在有机层和金属图案化层(下部)与覆盖层(上部)之间没有形成薄膜。
[实施例11]根据电子注入层中的金属的存在或不存在以及电极中的金属的类型比较光透射率
首先，将作为有机层的C-1膜真空沉积在玻璃衬底上以形成100nm的厚度。在有机层上，将本发明的化合物P1-46真空沉积至10nm的厚度以形成金属图案化层。然后，在金属图案化层上真空沉积Yb作为电子注入层之后，用Mg和Ag以1：9的重量沉积阴极。然后，沉积D-1作为覆盖层至70nm的厚度以制备样品。
[比较例3]
以与实施例11中相同的方式制造有机电子元件，但不使用金属图案化层。
[实施例12]不含Yb(电子注入层金属)的样品
首先，将作为有机层的C-1膜真空沉积在玻璃衬底上以形成100nm的厚度。在有机层上，将本发明的化合物P1-46真空沉积至10nm的厚度以形成金属图案化层。然后，将Mg和Ag以1:9的重量沉积在金属图案化层上作为阴极。然后，沉积D-1作为覆盖层至70nm的厚度以制造有机电子元件。
[比较例4]不含Yb(电子注入层金属)的样品
以与实施例12中相同的方式制造有机电子元件，但不使用金属图案化层。
[实施例13]仅使用Ag电极(阴极)的样品
首先，将作为有机层的C-1膜真空沉积在玻璃衬底上以形成100nm的厚度。在有机层上，将本发明的化合物P1-46真空沉积至10nm的厚度以形成金属图案化层。然后，在金属图案化层上真空沉积Yb作为电子注入层之后，沉积Ag作为阴极。然后，沉积D-1作为覆盖层至70nm的厚度以制造有机电子元件。
[比较例5]仅使用Ag电极(阴极)的样品
以与实施例13中相同的方式制造有机电子元件，但不使用金属图案化层。
用Perkinelmer's Lambda 365UV/VIS分光光度计测量设备测量如以上所述制备的实施例和比较例的光透射率样品在550nm的可见光区中的光透射率，并且将测量结果显示在表6中。
[表6]
化合物 电子注入层 阴极 光透射率 T(％)
比较例3 - Yb Mg:Ag 73.73 100％
实施例11 P1-46 Yb Mg:Ag 95.63 130％
比较例4 - - Mg:Ag 66.17 100％
实施例12 P1-46 - Mg:Ag 96.68 146％
比较例5 - Yb Ag 72.01 100％
实施例13 P1-46 Yb Ag 97.23 135％
基于图6的光透射率测量结果得到表6的结果。表6比较了不使用金属图案化层的比较例3、比较例4和比较例5以及使用分子内氟含量为30％或高于30％的本发明化合物P1-46的实施例11、实施例12和实施例13的光透射率，以找出是否可以根据电子注入层金属的存在或不存在进行电极图案化以及是否可以根据阴极的金属类型改变电极图案化。
对于其中不使用电子注入层金属Yb和阴极电极金属Mg的情况，评估了比较例3和实施例11作为参考。当将分子内氟含量为30％或高于30％的本发明化合物P1-46用于金属图案化层时，证实光透射率为95.63％。
因此进行比较例4和实施例12以证实不含Yb(其是用作电子注入层的金属)时阴极金属的图案化性能，在不存在电子注入层金属Yb的情况下，使用本发明化合物的实施例12的光透射率为96.68％(T％：146％)，并且证实该光透射率(T％增加16％)高于实施例11(具有电子注入层的情况)。
此外，为了研究根据阳极的金属类型的图案化性能，将仅使用Ag作为阳极的比较例5和实施例13与作为比较组的比较例3和实施例11进行比较。当仅使用Ag作为阴极时，使用本发明化合物作为金属图案化层的装置的光透射率为135％(T％)，证实与实施例11相比光透射率增加了5％。
[实施例14]
首先，将作为有机层的C-1膜真空沉积在玻璃衬底上以形成100nm的厚度。在有机层上，将本发明的化合物P1-22真空沉积至3nm的厚度以形成金属图案化层。然后，在金属图案化层上真空沉积Yb作为电子注入层之后，用Mg和Ag以1:9的重量沉积阴极。然后，沉积D-1作为覆盖层至70nm的厚度以制备样品。
[实施例15]至[实施例25]
以与实施例14中相同的方式制备样品，但使用表7中描述的本发明的化合物以及表7中描述的厚度代替本发明的化合物P1-22作为用于金属图案化层的材料。
[比较例6]
以与实施例14中相同的方式制备样品，但不使用金属图案化层。
用Perkinelmer's Lambda 365UV/VIS分光光度计测量设备测量如以上所述制备的实施例和比较例的光透射率样品在550nm的可见光区中的光透射率，并且将测量结果显示在表7中。
[表7]
Figure BDA0004072373290000861
Figure BDA0004072373290000871
基于图7的光透射率测量结果得到表7的结果。进行表7以证实光透射率根据使用本发明的化合物的金属图案化层的厚度的变化。在比较例6的情况下，在评价实施例14至实施例25中描述的每种材料时使用的每批的比较例的光透射率结果描述在(69.13％至72.38％)范围内，并且将每批测量的光透射率计算为100％(T％)，并且其实施例的光透射率描述为T％。
在实施例14至实施例25中，当将本发明的化合物用作分别具有3nm、5nm和10nm的厚度的金属图案化层时，证实了95.01％至96.47％(T％132％至140％)的光透射率没有显著差异。当本发明的化合物用作金属图案化的材料时，这将防止由于沉积过程中可能发生的沉积厚度的变化而导致的诸如性能降低的问题。
[实施例26]
为了测量接触角，通过将本发明的化合物P1-34真空沉积到玻璃衬底上至50nm的厚度来制备样品。
[实施例27]至[实施例34]
以与实施例26中相同的方式制备样品，但使用表8中描述的本发明的化合物代替本发明的化合物P1-34在玻璃衬底上。
[比较例7]
以与实施例26中相同的方式进行，但使用C-1代替本发明的化合物P1-34。
用由KRUSS制造的DSA25接触角测量装置测量以这种方式制备的比较例7和实施例26至实施例34的样品的接触角，并且将测量结果显示在表8中。
[表8]
化合物 接触角(°)
比较例7 C-1 83.2
实施例26 P1-34 103.6
实施例27 P1-46 116.4
实施例28 P1-63 109.6
实施例29 P1-65 116.1
实施例30 P1-71 117.0
实施例31 P1-73 118.2
实施例32 P1-80 117.3
实施例33 P1-81 111.7
实施例34 P7-1 111.1
参考表8，可以看出，不含氟且具有低光透射率的C-1材料的接触角为83.2°，相比之下，证实光透射率为90％或高于90％的本发明化合物的所有接触角为100°或高于100°(103.6至118.2)。表8的结果被判断为显示具有高光透射率(90％或高于90％)的本发明化合物为何适于金属图案化的原因。
通常，通过润湿角或接触角以及润湿性的固体表面能来解释粘附性。大多数情况下，接触角越大，润湿性越小，鉴于此，当粘附性变小时，它具有低的固体表面能。这是因为，如果液体的表面张力大，它们之间的拉力变大，使得难以在固体表面上扩散。
以上内容也可以通过以下的杨氏方程来证实。
在界面张力与接触角之间建立了以下关系。
gLVcosθ＝gSV-gSL(方程1)
gSL：固体与液体之间的界面张力，
gSV：固体表面与液体蒸气之间的界面张力，
gLV：液体与液体蒸气之间的界面张力
方程(1)在由Dupre提出的粘附功Wa的方程中表示如下。
Wa＝gS+gLV-gSL＝gS+gLV+(gLVcosθ-gSV)＝(gS-gSV)+gLV(1+cosθ)(方程2)
方程(2)中的gS是固体本身的表面张力，并且由于gS和gSV通常被认为在小的低表面能下是相同的，所以方程2概括如下。
Wa＝gLV(1+cosθ)(方程3)
根据方程3，如果接触角是0°，则它被完全润湿，因为cos0°＝1，另一方面，如果接触角是180°，则cos180°＝-1，因此它根本不润湿。
因此，当接触角从90°变为0°时，其逐渐接近cosθ＝1，这增加了润湿性和粘附性，而当接触角从90°变为180°时，其逐渐接近cosθ＝-1，这降低了润湿性和粘附性。
当本发明的化合物用作金属图案化的材料时，确定金属(电极)的粘附性由于本发明的化合物的低表面能而降低，并且光透射率高。
尽管出于例示的目的描述了本发明的示例性实施方案，但本领域技术人员将理解，在不背离如所附权利要求中所公开的本发明的范围和主旨的情况下，各种修改、添加和替换是可能的。因此，在本发明中公开的实施方案旨在例示本发明的技术构思的范围，并且本发明的范围不受实施方案限制。本发明的范围应基于所附权利要求进行解释，并且应解释为包括在与权利要求等同的范围内的所有技术构思均属于本发明。
[工业实用性]
根据本发明，可以制造具有高亮度、高发光和长使用寿命的优异的装置特性的有机装置，并且因此具有工业实用性。

Claims (12)

1.作为用于金属(阴极)图案化材料的材料的氟化化合物，所述氟化化合物由式(2-11)表示并且具有30％或高于30％的分子内氟含量：
式(2-11)
Figure FDA0004072373280000011
其中：
1)b是0至10的整数，
2)x是5至15的整数，y+z是2x+1的整数，
3)A'是C6-C30亚芳基基团；
4)R4选自C6-C30芳基基团；芴基基团；包含O、N、S、Si或P的至少一个杂原子的C2-C30杂环基团；C1-C20烷基基团；和C1-C20烷氧基基团；或者R4可以彼此键合以形成环，
5)其中所述芳基基团、所述亚芳基基团、所述杂环基团、所述芴基基团、所述烷基基团和所述烷氧基基团可以被一个或多个取代基进一步取代，所述取代基各自选自氘；卤素；C1-C20烷基基团；C2-C20烯基基团；C6-C20芳基基团；被氘取代的C6-C20芳基基团；和C2-C20杂环基团。
2.如权利要求1所述的氟化化合物，其中所述由式(2-11)表示的化合物是以下化合物中的任一种：
Figure FDA0004072373280000021
Figure FDA0004072373280000031
Figure FDA0004072373280000041
3.如权利要求1所述的氟化化合物，其中所述由式(2-11)表示的化合物的氟含量是30％至80％。
4.如权利要求1所述的氟化化合物，其中所述由式(2-11)表示的化合物的接触角是90°至180°。
5.如权利要求1所述的氟化化合物，其中所述由式(2-11)表示的化合物的接触角是90°至150°。
6.有机电子元件，包括：阳极；非发光区；和发光区；其中所述非发光区包括在所述阳极上的至少一个有机材料层和在所述有机材料层上的金属图案化层，并且其中，在所述有机材料层上，所述发光区包含：金属；金属电极；或者金属和金属电极；并且其中所述金属图案化层由根据权利要求1的式(2-11)表示并且具有30％或高于30％的分子内氟含量。
7.如权利要求6所述的有机电子元件，其中当使用所述由式(2-11)表示的化合物进行金属图案化时，所述金属包括Ag。
8.如权利要求6所述的有机电子元件，其中当使用所述由式(2-11)表示的化合物进行金属图案化时，所述金属包括Ag或Mg。
9.如权利要求6所述的有机电子元件，其中使用两种或更多种不同的由式(2-11)表示的化合物的混合物。
10.电子装置，包括：包括权利要求6所述的有机电子元件的显示装置；以及用于驱动所述显示装置的控制单元。
11.如权利要求10所述的电子装置，其中所述有机电子元件选自有机电致发光装置、有机晶体管、单色照明装置和量子点显示装置。
12.用于金属图案化的组合物，所述组合物包含根据权利要求1的式(2-11)的氟化化合物中的任一种，或者根据权利要求1的式(2-11)的两种或更多种具有彼此不同结构的化合物。
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