CN116020427A - 一种氧化铝载体及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种氧化铝载体及其制备方法和应用。所述载体的平均孔径为8‑15 nm，优选10‑13 nm，载体平均机械强度为120‑180 N·cm‑1，优选130‑170 N·cm‑1，载体机械强度标准差为8‑14，优选9‑12。所述载体的制备方法，包括如下步骤：（1）制备明胶‑酸复合物；（2）将含有氧化铝粉、步骤（1）制备的明胶‑酸复合物的混合物料碾压或混捏成型，经干燥、焙烧制得氧化铝载体。所述载体具有机械强度高且分布均匀、平均孔径大、比表面积高等优点，所述催化剂的制备方法简单、易于操作。
Description
技术领域
本发明涉及一种氧化铝载体及其制备方法和应用，具体地说涉及一种大孔容、高机械强度的氧化铝载体及其制备方法和应用。
背景技术
γ-Al2O3具有较高的孔容、比表面积、适宜的机械强度和热稳定性，作为催化剂载体广泛用于石油、化工领域。氧化铝载体的孔结构、强度、表面酸性等物化性质对催化剂的活性和稳定性有重要影响。对于重质馏分油加氢处理催化剂来说，如果催化剂载体的孔径小，沉积物会堵塞催化剂的孔道，导致催化剂活性迅速下降，甚至失活，影响其稳定性。此外，为了维持装置的长周期运转，催化剂还需有良好的机械强度，如果强度过低或不均匀，催化剂易破碎，就会造成反应器床层压降增加，影响经济效益。重质馏分油加氢处理催化剂一般需要氧化铝载体的孔分布集中在10nm-20nm之间，同时具有较高的比表面积和机械强度。
在氧化铝载体的制备过程中，通常会加入一定量的胶溶剂用于增加氧化铝载体的机械强度，常用的胶溶剂一般为无机酸或者部分有机酸，在氧化铝载体挤条的过程中一般会加入一些扩孔剂，例如大分子有机物和碳黑等，改善载体的孔径分布。
CN108855024A公开了一种大孔径、高机械强度的氧化铝载体的制备方法，以拟薄水铝石、田菁粉为原料，加入胶溶剂，再经挤条成型、干燥、三段式焙烧后制得所述氧化铝载体，其晶型结构为δ晶型；所述三段式焙烧过程为：第一段从室温升温至850℃，升温速率为10℃/min；第二段从850℃升温至900℃，升温速率为5℃/min；第三段在900℃维持4 h。该发明制得的氧化铝载体的孔径维持在150-200A之间，强度可达到250 N/cm以上，并且堆积密度小于0.60 g/mL，有利于大分子反应物进行扩散传质，提高单位金属活性位点的催化活性。
CN1160602A公开一种大孔径氧化铝载体及其制备方法，其孔容为0.80- 1.20ml/g，可几孔直径为15.0-20.0 nm，堆积密度为0.50-0.60 g/ml，比表面积为110-200 m2/g。在拟薄水铝石与水或者水溶液混捏过程中，同时加入物理扩孔剂如炭黑和化学扩孔剂如磷化合物，混捏所成可塑体，在挤条机上挤条成型，干燥后在840-1000℃下焙烧1-5h。
CN1488441A公开了一种氧化铝载体的制备方法，将两种不同的拟薄水铝石干胶粉均匀混合，然后进行胶溶、成型、干燥、焙烧制得氧化铝。所述的两种不同的拟薄水铝石，其中第一种拟薄水铝石的孔容在0.50ml/g~0.80ml/g之间，加入比例占投料Al2O3的5w%-50w%；第二种拟薄水铝石的孔容在0.85ml/g-1.50 ml/g之间。采用该发明方法，所制备的氧化铝载体孔直径分别集中在6nm～35nm和100nm～2000nm范围内；载体的强度高，磨耗率低。
CN108671934A公开了一种高机械强度的加氢精制催化剂的制备方法，以拟薄水铝石、田菁粉为原料，加入硝酸溶液，再经挤条成型、干燥、三段式焙烧后制得所述氧化铝载体；将磷酸和有机添加剂溶于去离子水中配制成溶液，然后加入到金属盐混合物中，搅拌加热回流，得到活性组分浸渍液；将得到的浸渍液加入到氧化铝载体中，等体积浸渍，随后进行升温干燥，制得所述加氢精制催化剂。
上述专利中公开的提高催化剂强度的不同方法主要分为两类：第一为在成型过程中加入助挤剂及胶溶剂等来提高催化剂强度，加入方式通常为直接加入或喷淋加入，这种一次加入酸液的方法会导致粉体局部酸液过量，使部分粉体过度酸化，破坏粉体结构，使粉体之间的粘结性变得不均一，从而造成载体强度分布不均匀。第二为对催化剂进行后处理。但这种方法会增加催化剂的制备工艺，使制备程序复杂繁琐，降低生产效率，同时增加了催化剂的生产成本。
在氧化铝载体成型的过程中加入扩孔剂，虽然能够提高载体的孔容、孔径，但对于改善载体的比表面积及机械强度的作用有限，甚至有可能降低载体的比表面积及机械强度，尤其是物理扩孔剂用量较大时由于物理扩孔剂的燃烧使局部温度过高，使氧化铝载体发生烧结反应，大大降低了载体的比表面积及机械强度。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明提供一种氧化铝载体及其制备方法和应用。所述载体具有机械强度高且分布均匀、平均孔径大、比表面积高等优点，所述催化剂的制备方法简单、易于操作。
一种氧化铝载体，所述载体的平均孔径为8-15 nm，优选10-14nm，载体平均机械强度为120-180 N·cm-1，优选130-170 N·cm-1，载体机械强度标准差为8-14，优选9-12，所述载体机械强度标准差的计算公式如下：
其中，为机械强度的标准差，n为抽取的每批次载体样本例数，所述n>1，优选10<n<30，为每次测得的机械强度，为 n个载体样本机械强度平均值。
本发明载体中，所述载体的比表面积为200-350 m2·g-1，孔容为0.6-0.9 ml·g-1，孔分布中4-15nm孔径的占比为40%-70%，>15nm的孔径占比为20%-55%，优选所述载体的比表面积为220-300 m2·g-1，孔容为0.7-0.85 ml·g-1，孔分布中4-15 nm孔径的占比为45%-60%，>15nm的孔径占比为35%-50%。
一种氧化铝载体的制备方法，所述方法包括如下步骤：
（1）制备明胶-酸复合物；
（2）将含有氧化铝粉、步骤（1）制备的明胶-酸复合物的混合物料碾压或混捏成型，经干燥、焙烧制得氧化铝载体。
本发明方法步骤（1）中，所述明胶-酸的复合物中，所述明胶为海洋源性明胶、猪明胶、牛明胶、鸡明胶中的一种或多种，纯度级别为工业级或食品级。进一步地，海洋源性明胶选自鱼皮明胶、鱼鳞明胶、鱼骨明胶、鱼鳔明胶、鱼肉明胶中的一种或多种；猪明胶选自猪皮明胶和/或猪骨明胶；牛明胶选自牛皮明胶和/或牛骨明胶；鸡明胶选自鸡皮明胶和/或鸡骨明胶。
本发明方法步骤（1）中，所述明胶-酸的复合物中，所述酸可以为有机酸，也可以为无机酸。所述有机酸包括甲酸、乙酸、柠檬酸、丙二酸中的一种或几种，所述无机酸包括硝酸、盐酸中的一种或几种。
本发明方法步骤（1）中，所述明胶-酸的复合物中，明胶与酸的质量比为5:12-10:1，优选5:7-25:8。
本发明方法步骤（1）中，所述明胶-酸的复合物中含有水，明胶与水的质量比为1:10-1:40，优选为1:16-1:35。
本发明方法步骤（1）中，一种非限定性的明胶-酸复合物的制备方法如下：称取一定量的明胶于一定体积的水中并水浴加热，不断搅拌至明胶完全溶解，加入酸并保持溶液pH>2，搅拌均匀后取出冷却，得到明胶-酸复合物。
上述明胶-酸复合物的制备方法，所述明胶与水质量比为1:10-1:40，优选为1:16-1:35。
上述明胶-酸复合物的制备方法，所述水浴加热温度为40-60℃。
上述明胶-酸复合物的制备方法，所述酸与水的质量比为1:100-6:100，优选为2:100-4:100。
本发明方法步骤（2）中，所述明胶-酸复合物的加入量以其所含酸的质量为基准，占最终氧化铝干基质量的1-6 w%，优选为2-4 w%。
本发明方法步骤（2）中，可以加入适量的助挤剂，所述助挤剂可以是淀粉、甲基纤维素、田菁粉中的一种或几种。
本发明方法步骤（2）中，所述干燥温度为40-160℃，优选为100-150℃，干燥时间为0.5-24h，优选为4-10h。
本发明方法步骤（2）中，所述焙烧温度为350-850℃，优选为450-650℃，焙烧时间为0.5-24h，优选为2-15h，更优选为3-10h。
本发明方法步骤（2）中，所述干燥和焙烧的氛围均为空气氛围，载体的形状可以是五齿球形或者条形(三叶草或者四叶草异形条)等。载体的形状可根据具体需要选择，优选为条形，载体尺寸按要求可选择不同。
上述载体用于制备加氢处理催化剂。
本发明通过使用明胶-酸复合物，利用明胶在较低温度下成为类似于固体的物质，而在35℃以上又溶解成胶体的性质，首先使酸固化于明胶中，随着混捏或碾压的过程的进行，温度增加，明胶中的酸逐渐释放，得以在粉体中均匀分布，因而得到强度更加均匀的载体；明胶作为高分子有机物，可同时充当扩孔剂的作用，有效改善载体孔径分布。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行详细描述，但本发明并不仅限于下述实施例。另外本发明中％如无特殊说明均为重量百分数。
本发明实施例及比较例中氧化铝载体机械强度测定方法如下：采用大连鹏辉科技公司生产的DL3颗粒强度测定仪，取10-30粒长度为5mm的样品进行测量，去掉上下两个边界值后，取余下的算术平均值。
实施例1
（1）称取20g明胶于200g水中并水浴加热，不断搅拌至明胶完全溶解。加入4g醋酸，搅拌均匀后取出冷却，放入冰箱冷藏备用。
（2）取氧化铝干胶粉（以干基计）200g，田菁粉和柠檬酸各4g，混合均匀后加入步骤（1）中复合物，将物料加入混捏机中混捏30min，根据粉料的干湿程度适度补水，用直径1.7mm的三叶草孔板挤条，经120℃干燥4h后600℃焙烧6h，焙烧后的载体记为Z1。
实施例2
（1）称取10g明胶于200g水中并水浴加热，不断搅拌至明胶完全溶解。加入9.23g含量65%硝酸，搅拌均匀后取出冷却，放入冰箱冷藏备用。
（2）取氧化铝干胶粉（以干基计）200g，田菁粉和柠檬酸各4g，混合均匀后加入步骤（1）中复合物，将物料加入混捏机中混捏30min，根据粉料的干湿程度适度补水，用直径1.7mm的三叶草孔板挤条，经120℃干燥4h后600℃焙烧6h，焙烧后的载体记为Z2。
实施例3
（1）称取10g明胶于200g水中并水浴加热，不断搅拌至明胶完全溶解。加入2g 丙二酸，搅拌均匀后取出冷却，放入冰箱冷藏备用。
（2）取氧化铝干胶粉（以干基计）200g，田菁粉和柠檬酸各4g，混合均匀后加入步骤（1）中复合物，将物料加入混捏机中混捏30min，根据粉料的干湿程度适度补水，用直径1.7mm的三叶草孔板挤条，经120℃干燥4h后600℃焙烧6h，焙烧后的载体记为Z3。
实施例4
（1）称取20g明胶于200g水中并水浴加热，不断搅拌至明胶完全溶解。加入2g醋酸，搅拌均匀后取出冷却，放入冰箱冷藏备用。
（2）取氧化铝干胶粉（以干基计）200g，田菁粉和柠檬酸各4g，混合均匀后加入步骤（1）中复合物，将物料加入混捏机中混捏30min，根据粉料的干湿程度适度补水，用直径1.7mm的三叶草孔板挤条，经120℃干燥4h后600℃焙烧6h，焙烧后的载体记为Z4。
实施例5
（1）称取5g明胶于200g水中并水浴加热，不断搅拌至明胶完全溶解。加入12g醋酸，搅拌均匀后取出冷却，放入冰箱冷藏备用。
（2）取氧化铝干胶粉（以干基计）200g，田菁粉和柠檬酸各4g，混合均匀后加入步骤（1）中复合物，将物料加入混捏机中混捏30min，根据粉料的干湿程度适度补水，用直径1.7mm的三叶草孔板挤条，经120℃干燥4h后600℃焙烧6h，焙烧后的载体记为Z5。
实施例6
（1）称取20g明胶于200g水中并水浴加热，不断搅拌至明胶完全溶解。加入8g醋酸，搅拌均匀后取出冷却，放入冰箱冷藏备用。
（2）取氧化铝干胶粉（以干基计）200g，田菁粉和柠檬酸各4g，混合均匀后加入步骤（1）中复合物，将物料加入混捏机中混捏30min，根据粉料的干湿程度适度补水，用直径1.7mm的三叶草孔板挤条，经120℃干燥4h后600℃焙烧6h，焙烧后的载体记为Z6。
对比例1
取氧化铝干胶粉（以干基计）200g，田菁粉和柠檬酸各4g，混合均匀后加入65%硝酸9.23g，将物料加入混捏机中混捏30min，根据粉料的干湿程度适度补水，用直径1.7mm的三叶草孔板挤条，经120℃干燥4h后600℃焙烧6h，焙烧后的载体记为Z7。
对比例2
取氧化铝干胶粉（以干基计）200g，田菁粉和柠檬酸各4g、明胶粉末10g，混合均匀后加入65%硝酸9.23g，将物料加入混捏机中混捏30min，根据粉料的干湿程度适度补水，用直径1.7mm的三叶草孔板挤条，经120℃干燥4h后600℃焙烧6h，焙烧后的载体记为Z8。
测定载体强度时，每个样品取10-30粒5mm长的条，测每粒条的强度。用强度的标准差衡量载体强度分布的均匀程度，计算公式为：
为强度的标准差，为变量，为样本均值， n为样本例数。
表1 实施例及对比例中氧化铝载体性质
由表1可知，采用本方法制备的氧化铝载体的平均孔径明显高于对比例，大孔含量明显增多，且比表面积未降低；制备相近孔结构载体所用硝酸用量减少；强度显著高于对比例，且强度分布均匀，载体质量更优。
Claims (19)
1.一种氧化铝载体，其特征在于：所述载体的平均孔径为8-15 nm，载体平均机械强度为120-180 N·cm-1，载体机械强度标准差为8-14，所述载体机械强度标准差的计算公式如下：
其中，为机械强度的标准差，n为抽取的每批次载体样本例数，所述n>1， 为每次测得的机械强度，为 n个载体样本机械强度平均值。
2.根据权利要求1所述的载体，其特征在于：所述载体的平均孔径为10-14 nm，载体平均机械强度为130-170 N·cm-1，载体机械强度标准差为9-12，所述10<n<30。
3.根据权利要求1所述的载体，其特征在于：所述载体的比表面积为200-350 m2·g-1，孔容为0.6-0.9 ml·g-1，孔分布中4-15nm孔径的占比为40%-70%，>15nm的孔径占比为20%-55%。
4.根据权利要求3所述的载体，其特征在于：所述载体的比表面积为220-300 m2·g-1，孔容为0.7-0.85 ml·g-1，孔分布中4-15 nm孔径的占比为45%-60%，>15nm的孔径占比为35%-50%。
5.一种氧化铝载体的制备方法，所述方法包括如下步骤：
（1）制备明胶-酸复合物；
（2）将含有氧化铝粉、步骤（1）制备的明胶-酸复合物的混合物料碾压或混捏成型，经干燥、焙烧制得氧化铝载体。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，所述明胶-酸的复合物中，所述明胶为海洋源性明胶、猪明胶、牛明胶、鸡明胶中的一种或多种。
7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，所述明胶-酸的复合物中，所述酸为有机酸或无机酸。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述有机酸包括甲酸、乙酸、柠檬酸、丙二酸中的一种或几种，所述无机酸包括硝酸、盐酸中的一种或几种。
9.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，所述明胶-酸的复合物中，明胶与酸的质量比为5:12-10:1，优选5:7-25:8。
10.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，所述明胶-酸的复合物中含有水，明胶与水的质量比为1:10-1:40，优选为1:16-1:35。
11.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，所述明胶-酸复合物的具体制备方法如下：称取一定量的明胶于一定体积的水中并水浴加热，不断搅拌至明胶完全溶解，加入酸并保持溶液pH>2，搅拌均匀后取出冷却，得到明胶-酸复合物。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于：所述明胶与水质量比为1:10-1:40，优选为1:16-1:35。
13.根据权利要求11所述的方法，其特征在于：所述水浴加热温度为40-60℃。
14.根据权利要求11所述的方法，其特征在于：所述酸与水的质量比为1:100-6:100，优选为2:100-4:100。
15.根据权利要求5所述的方法，其特征在于： 步骤（2）中，所述明胶-酸复合物的加入量以其所含酸的质量为基准，占最终氧化铝干基质量的1-6 w%，优选为2-4 w%。
16.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤（2）中，加入适量的助挤剂，所述助挤剂为淀粉、甲基纤维素、田菁粉中的一种或几种。
17.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤（2）中，所述干燥温度为40-160℃，优选为100-150℃，干燥时间为0.5-24h，优选为4-10h。
18.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤（2）中，所述焙烧温度为350-850℃，优选为450-650℃，焙烧时间为0.5-24h，优选为2-15h，更优选为3-10h。
19.权利要求1-4任一载体用于制备加氢处理催化剂。
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Citations (6)
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|---|---|---|---|---|
| US20030044348A1 (en) * | 2000-01-06 | 2003-03-06 | Goro Sato | Alumina composition, method for preparation thereof and use thereof |
| CN102441436A (zh) * | 2010-10-13 | 2012-05-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化铝载体的制备方法 |
| CN102861619A (zh) * | 2011-07-07 | 2013-01-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高比表面积氧化铝载体的制备方法 |
| CN102861614A (zh) * | 2011-07-07 | 2013-01-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种大孔容氧化铝载体的制备方法 |
| WO2018188532A1 (zh) * | 2017-04-10 | 2018-10-18 | 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 | 高氮原料油加氢精制催化剂及其制备方法和其载体的制备方法 |
| CN112717947A (zh) * | 2019-10-28 | 2021-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含硼催化剂及其制备方法和应用 |
-
2021
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030044348A1 (en) * | 2000-01-06 | 2003-03-06 | Goro Sato | Alumina composition, method for preparation thereof and use thereof |
| CN102441436A (zh) * | 2010-10-13 | 2012-05-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化铝载体的制备方法 |
| CN102861619A (zh) * | 2011-07-07 | 2013-01-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高比表面积氧化铝载体的制备方法 |
| CN102861614A (zh) * | 2011-07-07 | 2013-01-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种大孔容氧化铝载体的制备方法 |
| WO2018188532A1 (zh) * | 2017-04-10 | 2018-10-18 | 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 | 高氮原料油加氢精制催化剂及其制备方法和其载体的制备方法 |
| CN112717947A (zh) * | 2019-10-28 | 2021-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含硼催化剂及其制备方法和应用 |
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