CN115960114A - 一种从石榴皮中制备高含量鞣花酸的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种从石榴皮中制备高含量鞣花酸的方法，以解决现有石榴皮中鞣花酸提取纯化方法中低碳醇回流溶解倍量大，不适用工业生产或提取周期长、鞣花酸提取率低的技术问题。该方法包括：1、获取石榴皮提取物溶液；2、采用盐酸水解石榴皮提取物溶液；3、采用有机试剂除杂；4、采用质量浓度为5％‑10％的氢氧化钠溶解杂质实现除杂；5、加酸调节PH值沉降，获得鞣花酸产品。
Description
技术领域
本发明涉及高含量鞣花酸的制备方法，具体涉及一种从石榴皮中制备高含量鞣花酸的方法。
背景技术
鞣花酸，是没食子酸的二聚衍生物形成的一种多酚二内酯，能以游离的形式存在，更多的是以缩合形式存在于自然界的各种软果、坚果等植物组织中。鞣花酸主要用于药品、保健食品及化妆品的添加剂，鞣花酸具有优异的抗突变、抗癌变效力，特别对结肠癌、食管癌、肝癌、肺癌、舌及皮肤癌等有很好的抑制作用。另外，鞣花酸还有对人体免疫缺陷病毒抑制作用和抗氧化、增白等功效。
公开号为CN101974043B的中国专利“一种从石榴皮中制备安石榴苷和鞣花酸的方法”，对石榴皮中鞣花酸的提纯方法主要包括先经过酸水提取，有机溶剂萃取后的水相进行酸水水解，低碳醇溶解，浓缩沉降的步骤。该方法的缺点主要是：必须先进行有机溶剂的萃取，取水相再进行其水解；其次是水解后得到粗品鞣花酸，用低碳醇溶解，实际所需要的乙醇倍量过于庞大，根据实验室试验所需95％乙醇倍量起码大于300倍量才能溶解部分鞣花酸，对于工业化生产中所需乙醇倍量太大，不适合大规模生产。
公开号为CN102250981B的中国专利“一种以石榴皮为原料固态发酵制备鞣花酸的方法”，是将石榴皮粉末置于发酵罐中，用水润湿加入N源，进行高温灭菌后，加入黑曲霉孢子悬液进行发酵，发酵产物用甲醇萃取，用乙醇进行脱水，干燥，得到高含量的鞣花酸。此工艺需进行发酵，周期长。用甲醇进行萃取，所需甲醇倍量大，且萃取不彻底，以及用乙醇加热回流脱水造成部分鞣花酸溶解其中，如此，甲醇、乙醇两个步骤都会造成大量鞣花酸不能被纯化出来，使得鞣花酸的回收率偏低。
公开号为CN101747388B的中国专利“一种同时从石榴皮提取安石榴苷和鞣花酸的方法”，将低醇提取后的石榴皮渣再次用高醇液进行浸提，然后用NaOH进行水解，用盐酸调pH至中性。鞣花酸收率最高为2.4％左右，鞣花酸含量最高为88.3％，所得鞣花酸收率低，含量低。
目前，对石榴皮中鞣花酸的纯化方法一般是乙醇提取、水煮提取、发酵提取等方法。乙醇提取、水煮提取法得到的提取物进行酸解、碱溶酸沉法，得到的鞣花酸含量偏低。发酵法的提取物需进行甲醇萃取，乙醇结晶，虽然得到了高含量的鞣花酸，但在实验室中进行多次尝试试验，应用乙醇和甲醇进行回流溶解，乙醇需大于300倍量才能溶解部分的鞣花酸。于大生产中不切实际，即不适用于工厂化生产。
发明内容
为解决现有石榴皮中鞣花酸提取纯化方法中低碳醇回流溶解倍量大，不适用工业生产或提取周期长、鞣花酸提取率低的技术问题，本发明提出一种从石榴皮中制备高含量鞣花酸的方法。
本发明提供的技术方案为：
一种从石榴皮中制备高含量鞣花酸的方法，其特殊之处在于，包括以下步骤：
S1、获取石榴皮提取物
将石榴皮原料干燥、粉碎后得石榴皮粉末，按照石榴皮粉末质量：乙醇水溶液体积＝1g：(8～12)mL混合，乙醇水溶液的体积分数为40％-60％，加热搅拌，进行提取，抽滤并收集抽滤液为第一滤液，第一滤液浓缩至无乙醇，获得石榴皮提取物浓缩液；
S2、石榴皮提取物水解
将步骤S1所得石榴皮提取物浓缩液中加入盐酸水溶液并加热至100℃-110℃水解7h-9h，抽滤，取沉淀采用纯化水洗至pH值6～7，获得第一沉淀；
所述盐酸水溶液的体积分数为36％-37％，盐酸加入体积量为石榴皮提取物浓缩液体积的4％-6％；
S3、有机溶剂除杂
按照第一沉淀质量与第一有机溶剂体积比为1g：(8-10)mL，在第一沉淀中加入第一有机溶剂，常温下漂洗除杂，抽滤，烘干获得第二沉淀；
S4、氢氧化钠溶解除杂
按照第二沉淀质量与氢氧化钠水溶液体积比为1g：(10-15)mL，在第二沉淀中加入氢氧化钠水溶液，常温下搅拌除杂20～30min，离心获得第三沉淀；所述氢氧化钠水溶液的质量浓度为5％-10％；
一般情况下，氢氧化钠水溶液的质量浓度1％左右是可以溶解鞣花酸的，而本发明验证了氢氧化钠水溶液的质量浓度大于5％时，将不再溶解鞣花酸，但是第二沉淀中溶于碱液的杂质却可以很好的溶解在氢氧化钠溶液中，因此，在室温条件下，通过高浓度的氢氧化钠水溶液，实现了对鞣花酸的进一步提纯，且反应条件温和；当氢氧化钠浓度达到10％左右已经可以充分的进行了鞣花酸的除杂，如果再继续增大氢氧化钠浓度，除杂的效果和10％的氢氧化钠效果相近，且继续增大氢氧化钠浓度，氢氧化钠溶解杂质的水溶液进行回调中性时，所需要的酸量也会增大，增加成本；
S5、调酸沉降
按照第三沉淀质量与纯化水体积比为1g：(15-25)mL，在第三沉淀中加入纯化水，获得溶解液，调节溶解液的PH值为4-5，常温静置10h-15h，离心得第四沉淀，第四沉淀采用纯化水漂洗至pH值6-7，离心，取沉淀烘干，获得鞣花酸产品。
第三沉淀中含有少量5％-10％高浓度的氢氧化钠溶液，当加入水时，对沉淀中的氢氧化钠进行了稀释，通过实验验证鞣花酸在较低浓度的氢氧化钠溶液中易溶解，所以当对第三沉淀中加入水搅拌后，沉淀易于溶解。
进一步地，步骤S3中，所述第一有机溶剂为乙醇水溶液、甲醇水溶液、乙酸乙酯、二氯甲烷或N,N-二甲基甲酰胺；其中，乙醇水溶液的体积分数为92％-98％，甲醇水溶液的体积分数为93％-98％；
该步骤采用8-10倍量第一沉淀的有机溶剂进行漂洗除杂，将第一沉淀在乙醇水溶液、甲醇水溶液、乙酸乙酯、二氯甲烷或N,N-二甲基甲酰胺进行常温漂洗，鞣花酸在常温下难溶于第一有机溶剂，而第一沉淀中多种杂质易溶于第一有机溶剂，避免了加热的剧烈反应和高倍量第一有机溶剂的使用，反应条件温和，更适用于工业生产，无需加热，降低工业产出的成本。
进一步地，步骤S1中，加热搅拌，进行提取具体为：加热至60℃～80℃提取1.5h-3h；重复提取1-3次，将每次所得的提取液合并；
所述第一滤液浓缩至无乙醇具体为：浓缩温度75℃-85℃，真空度为-0.08Mpa～-0.06Mpa。
进一步地，步骤S3中，常温下漂洗除杂具体为，漂洗2-4次，每次漂洗10-15min。
进一步地，步骤S5中，调节溶解液的PH值为4-5采用盐酸溶液或硫酸溶液，盐酸溶液的体积分数为4％-6％，硫酸溶液的体积分数为3％-5％。
进一步地，步骤S1具体为：石榴皮原料干燥、粉碎后得石榴皮粉末，按照石榴皮粉末质量：乙醇水溶液体积＝1g：10mL混合，乙醇水溶液的体积分数为50％，加热至70℃搅拌，进行提取，提取2次，每次2h，将每次所得的提取液合并，抽滤并收集抽滤液为第一滤液，第一滤液在温度为80℃，真空度为-0.08Mpa～-0.06Mpa下浓缩至无乙醇，获得石榴皮提取物浓缩液；
步骤S2具体为：将步骤S1所得石榴皮提取物浓缩液中加入盐酸水溶液并加热至105℃水解8h，抽滤，取沉淀采用纯化水洗至pH值6～7，获得第一沉淀；所述盐酸水溶液的体积分数为36％-37％，盐酸加入体积量为石榴皮提取物浓缩液体积的5％；
步骤S3具体为：按照第一沉淀质量与体积分数为95％的乙醇水溶液体积比为1g：8mL混合，常温下漂洗3次，每次漂洗10min除杂，抽滤，烘干获得第二沉淀；
步骤S4具体为：按照第二沉淀质量与氢氧化钠水溶液体积比为1g：12mL，在第二沉淀中加入质量浓度为6％的氢氧化钠水溶液，常温下搅拌除杂25min，离心获得第三沉淀；
步骤S5具体为：按照第三沉淀质量与纯化水体积比为1g：20mL，在第三沉淀中加入纯化水，获得溶解液，采用体积分数为5％的盐酸溶液调节溶解液的PH值为4-5，常温静置12h，离心得第四沉淀，第四沉淀采用纯化水漂洗至pH值6-7，离心，取沉淀烘干，获得鞣花酸产品。
本发明的有益效果：
1、本发明提出的从石榴皮中制备高含量鞣花酸的方法以石榴皮为原料，用乙醇提取后，盐酸水解，乙醇漂洗除杂，高浓度的碱水除杂，纯化水搅拌溶解，酸调pH沉降制备获得含量较高的鞣花酸，该方法条件温和，除了乙醇提取和酸水水解过程中需要加热，其余试验步骤都在常温条件下进行，操作简便，大大降低了成本。
2、本发明提出的从石榴皮中制备高含量鞣花酸的方法，应用乙醇对盐酸水解后的沉淀进行常温漂洗除杂，利用了常温下鞣花酸难溶解于第一有机溶剂(乙醇、甲醇、乙酸乙酯、二氯甲烷或N,N-二甲基甲酰胺)，其他杂质易溶于第一有机溶剂的特性，进行了鞣花酸的漂洗除杂，提高鞣花酸最终产物的含量。
3、本发明提出的从石榴皮中制备高含量鞣花酸的方法，基于鞣花酸难溶于高浓度的氢氧化钠溶液，易溶于低浓度氢氧化钠溶液的特性，进行鞣花酸的进一步除杂，通过采用高浓度的氢氧化钠溶液常温搅拌漂洗除杂后，进一步提高了鞣花酸的含量。
4、本发明提出的方法中，高浓度的氢氧化钠溶液漂洗后的湿沉淀中含有氢氧化钠溶液，将其沉淀溶于水中进行搅拌，使得氢氧化钠的浓度稀释成为低浓度的氢氧化钠溶液，从而使鞣花酸溶解，最后在用低浓度的酸调节pH进行沉降，得到高含量的鞣花酸。
5、本发明提出的方法，操作简单，试验步骤条件温和，产品纯度高，回收率高，适合于工业化生产。
附图说明
图1为本发明实施例1中第一沉淀中鞣花酸含量色谱图；
图2为本发明实施例1中第二沉淀中鞣花酸含量色谱图；
图3为本发明实施例1中鞣花酸产品中鞣花酸含量色谱图。
具体实施方式
实施例1
S1、将石榴皮原料干燥、粉碎后得石榴皮粉末，按照石榴皮粉末质量：乙醇水溶液体积＝1g：10mL混合，乙醇水溶液的体积分数为50％，加热至70℃搅拌，进行提取，提取2次，每次2h，将每次所得的提取液合并，抽滤并收集抽滤液为第一滤液，第一滤液在温度为80℃，真空度为-0.08Mpa～-0.06Mpa下浓缩至无乙醇，获得石榴皮提取物浓缩液；
S2、石榴皮提取物浓缩液与体积分数为37％的盐酸水溶液体积比为1：0.05混合，并加热至105℃水解8h，抽滤，取沉淀采用纯化水洗至pH值6～7，获得第一沉淀；参见图1为本实施例第一沉淀中鞣花酸含量色谱图，鞣花酸的含量为43.52％，具体检测结果参见表1，
| 成分 | 保留时间/min | 峰面积/AU*s | 峰高/AU | 含量/％ |
| 鞣花酸 | 11.250 | 4044358 | 213687 | 43.52 |
S3、按照第一沉淀质量与体积分数为95％的乙醇水溶液体积比为1g：8mL混合，常温下漂洗3次，每次漂洗10min除杂，抽滤，烘干获得第二沉淀；参见图2为本实施例第二沉淀中鞣花酸含量色谱图，鞣花酸的含量为63.17％，具体检测结果参见表2，
| 成分 | 保留时间/min | 峰面积/AU*s | 峰高/AU | 含量/％ |
| 鞣花酸 | 11.226 | 6546424 | 332048 | 63.17 |
S4、按照第二沉淀质量与氢氧化钠水溶液体积比为1g：12mL加入质量浓度为6％的氢氧化钠水溶液，常温下搅拌除杂25min，离心获得第三沉淀；
S5、按照第三沉淀质量与纯化水体积比为1g：20mL加入纯化水，搅拌溶解两次，每次30min，获得溶解液，采用体积分数为5％的盐酸溶液调节溶解液的PH值为4-5，常温静置12h，离心得第四沉淀，第四沉淀采用纯化水漂洗至pH值6-7，离心，取沉淀烘干，得到鞣花酸产品；参见图3为本实施例鞣花酸产品中鞣花酸含量色谱图，鞣花酸的含量为95.38％，具体检测结果参见表3，
| 成分 | 保留时间/min | 峰面积/AU*s | 峰高/AU | 含量/％ |
| 鞣花酸 | 9.302 | 8331427 | 370545 | 95.38 |
本实施例中，最终鞣花酸产品的收率为2.62％。
实施例2
S1、将石榴皮原料干燥、粉碎后得石榴皮粉末，按照石榴皮粉末质量：乙醇水溶液体积＝1g：10mL混合，乙醇水溶液的体积分数为60％，加热至70℃搅拌，进行提取，提取2次，每次2h，将每次所得的提取液合并，抽滤并收集抽滤液为第一滤液，第一滤液在温度为85℃，真空度为-0.08Mpa～-0.06Mpa下浓缩至无乙醇，获得石榴皮提取物浓缩液；
S2、石榴皮提取物浓缩液与体积分数为37％的盐酸水溶液体积比为1：0.06，并加热至100℃水解8h，抽滤，取沉淀采用纯化水洗至pH值6～7，获得第一沉淀；
S3、按照第一沉淀质量与体积分数为98％的乙醇水溶液体积比为1g：8mL乙醇水溶液，常温下漂洗3次，每次漂洗10min除杂，抽滤，烘干获得第二沉淀；
S4、按照第二沉淀质量与氢氧化钠水溶液体积比为1g：12mL加入质量浓度为8％的氢氧化钠水溶液，常温下搅拌除杂25min，离心获得第三沉淀；
S5、按照第三沉淀质量与纯化水体积比为1g：20mL加入纯化水，搅拌溶解2次，每次30min，获得溶解液，采用体积分数为6％的盐酸溶液调节溶解液的PH值为4-5，常温静置12h，离心得第四沉淀，第四沉淀采用纯化水漂洗至pH值6-7，离心，取沉淀烘干，得到鞣花酸产品。
通过HPLC检测得：本实施例中，第一沉淀中鞣花酸的含量为42.76％；第二沉淀中鞣花酸的含量为62.31％；鞣花酸产品中鞣花酸的含量为95.16％，最终鞣花酸产品的收率为2.71％。
实施例3
S1、将石榴皮原料干燥、粉碎后得石榴皮粉末，按照石榴皮粉末质量：乙醇水溶液体积＝1g：10mL混合，乙醇水溶液的体积分数为50％，加热至70℃搅拌，进行提取，提取2次，每次2h，将每次所得的提取液合并，抽滤并收集抽滤液为第一滤液，第一滤液在温度为75℃，真空度为-0.08Mpa～-0.06Mpa下浓缩至无乙醇，获得石榴皮提取物浓缩液；
S2、石榴皮提取物浓缩液与体积分数为36％-37％的盐酸水溶液体积比为1：0.04，并加热至110℃水解8h，抽滤，取沉淀采用纯化水洗至pH值6～7，获得第一沉淀；
S3、按照第一沉淀质量与体积分数为92％的乙醇水溶液体积比为1g：8mL乙醇水溶液，常温下漂洗3次，每次漂洗10min除杂，抽滤，烘干获得第二沉淀；
S4、按照第二沉淀质量与氢氧化钠水溶液体积比为1g：10mL加入质量浓度为10％的氢氧化钠水溶液，常温下搅拌除杂25min，离心获得第三沉淀；
S5、按照第三沉淀质量与纯化水体积比为1g：25mL加入纯化水，搅拌溶解2次，每次30min，获得溶解液，采用体积分数为6％的盐酸溶液调节溶解液的PH值为4-5，常温静置12h，离心得第四沉淀，第四沉淀采用纯化水漂洗至pH值6-7，离心，取沉淀烘干，得到鞣花酸产品。
通过HPLC检测得：本实施例中，第一沉淀中鞣花酸的含量为42.82％；第二沉淀中鞣花酸的含量为64.06％；鞣花酸产品中鞣花酸的含量为95.27％，最终鞣花酸产品的收率为2.68％。
实施例4
S1、将石榴皮原料干燥、粉碎后得石榴皮粉末，按照石榴皮粉末质量：乙醇水溶液体积＝1g：8mL混合，乙醇水溶液的体积分数为45％，加热至80℃搅拌，进行提取，提取1次，每次3h，将每次所得的提取液合并，抽滤并收集抽滤液为第一滤液，第一滤液在温度为80℃，真空度为-0.08Mpa～-0.06Mpa下浓缩至无乙醇，获得石榴皮提取物浓缩液；
S2、石榴皮提取物浓缩液与体积分数为36.8％的盐酸水溶液体积比为1：0.05，并加热至108℃水解7h，抽滤，取沉淀采用纯化水洗至pH值6～7，获得第一沉淀；
S3、按照第一沉淀质量与乙酸乙酯体积比为1g：8mL混合，常温下漂洗2次，每次漂洗12min除杂，抽滤，烘干获得第二沉淀；
S4、按照第二沉淀质量与氢氧化钠水溶液体积比为1g：15mL加入质量浓度为5％的氢氧化钠水溶液，常温下搅拌除杂20min，离心获得第三沉淀；
S5、按照第三沉淀质量与纯化水体积比为1g：22mL加入纯化水，搅拌溶解2次，每次30min，获得溶解液，采用体积分数为4％的硫酸溶液调节溶解液的PH值为4-5，常温静置15h，离心得第四沉淀，第四沉淀采用纯化水漂洗至pH值6-7，离心，取沉淀烘干，得到鞣花酸产品。
通过HPLC检测得：本实施例中，第一沉淀中鞣花酸的含量为42.90％；第二沉淀中鞣花酸的含量为63.27％；鞣花酸产品中鞣花酸的含量为95.23％，最终鞣花酸产品的收率为2.59％。
实施例5
S1、将石榴皮原料干燥、粉碎后得石榴皮粉末，按照石榴皮粉末质量：乙醇水溶液体积＝1g：12mL混合，乙醇水溶液的体积分数为40％，加热至65℃搅拌，进行提取，提取2次，每次1.5h，将每次所得的提取液合并，抽滤并收集抽滤液为第一滤液，第一滤液在温度为75℃，真空度为-0.08Mpa～-0.06Mpa下浓缩至无乙醇，获得石榴皮提取物浓缩液；
S2、石榴皮提取物浓缩液与体积分数为36％的盐酸水溶液体积比为1：0.04，并加热至104℃水解9h，抽滤，取沉淀采用纯化水洗至pH值6～7，获得第一沉淀；
S3、按照第一沉淀质量与二氯甲烷体积比为1g：10mL混合，常温下漂洗4次，每次漂洗15min除杂，抽滤，烘干获得第二沉淀；
S4、按照第二沉淀质量与氢氧化钠水溶液体积比为1g：14mL加入质量浓度为7％的氢氧化钠水溶液，常温下搅拌除杂28min，离心获得第三沉淀；
S5、按照第三沉淀质量与纯化水体积比为1g：15mL加入纯化水，搅拌溶解2次，每次30min，获得溶解液，采用体积分数为5％的硫酸溶液调节溶解液的PH值为4-5，常温静置10h，离心得第四沉淀，第四沉淀采用纯化水漂洗至pH值6-7，离心，取沉淀烘干，得到鞣花酸产品。
通过HPLC检测得：本实施例中，第一沉淀中鞣花酸的含量为43.18％；第二沉淀中鞣花酸的含量为63.75％；鞣花酸产品中鞣花酸的含量为95.19％，最终鞣花酸产品的收率为2.65％。
实施例6
S1、将石榴皮原料干燥、粉碎后得石榴皮粉末，按照石榴皮粉末质量：乙醇水溶液体积＝1g：9mL混合，乙醇水溶液的体积分数为55％，加热至60℃搅拌，进行提取，提取3次，每次1.5h，将每次所得的提取液合并，抽滤并收集抽滤液为第一滤液，第一滤液在温度为85℃，真空度为-0.08Mpa～-0.06Mpa下浓缩至无乙醇，获得石榴皮提取物浓缩液；
S2、石榴皮提取物浓缩液与体积分数为36.5％的盐酸水溶液体积比为1：0.06，并加热至100℃水解8.5h，抽滤，取沉淀采用纯化水洗至pH值6～7，获得第一沉淀；
S3、按照第一沉淀质量与N,N-二甲基甲酰胺体积比为1g：8.5mL混合，常温下漂洗3次，每次漂洗14min除杂，抽滤，烘干获得第二沉淀；
S4、按照第二沉淀质量与氢氧化钠水溶液体积比为1g：10mL加入质量浓度为9％的氢氧化钠水溶液，常温下搅拌除杂30min，离心获得第三沉淀；
S5、按照第三沉淀质量与纯化水体积比为1g：18mL加入纯化水，搅拌溶解2次，每次30min，获得溶解液，采用体积分数为3％的硫酸溶液调节溶解液的PH值为4-5，常温静置14h，离心得第四沉淀，第四沉淀采用纯化水漂洗至pH值6-7，离心，取沉淀烘干，得到鞣花酸产品。
通过HPLC检测得：本实施例中，第一沉淀中鞣花酸的含量为42.68％；第二沉淀中鞣花酸的含量为62.96％；鞣花酸产品中鞣花酸的含量为95.26％，最终鞣花酸产品的收率为2.72％。
实施例7
S1、将石榴皮原料干燥、粉碎后得石榴皮粉末，按照石榴皮粉末质量：乙醇水溶液体积＝1g：11mL混合，乙醇水溶液的体积分数为50％，加热至70℃搅拌，进行提取，提取2次，每次2h，将每次所得的提取液合并，抽滤并收集抽滤液为第一滤液，第一滤液在温度为70℃，真空度为-0.08Mpa～-0.06Mpa下浓缩至无乙醇，获得石榴皮提取物浓缩液；
S2、石榴皮提取物浓缩液与体积分数为37％的盐酸水溶液体积比为1：0.05，并加热至105℃水解7h，抽滤，取沉淀采用纯化水洗至pH值6～7，获得第一沉淀；
S3、按照第一沉淀质量与体积分数为93％的甲醇水溶液体积比为1g：8mL混合，常温下漂洗2次，每次漂洗10min除杂，抽滤，烘干获得第二沉淀；
S4、按照第二沉淀质量与氢氧化钠水溶液体积比为1g：12mL加入质量浓度为6％的氢氧化钠水溶液，常温下搅拌除杂20min，离心获得第三沉淀；
S5、按照第三沉淀质量与纯化水体积比为1g：20mL加入纯化水，搅拌溶解2次，每次30min，获得溶解液，采用体积分数为4％的盐酸溶液调节溶解液的PH值为4-5，常温静置13h，离心得第四沉淀，第四沉淀采用纯化水漂洗至pH值6-7，离心，取沉淀烘干，得到鞣花酸产品。
通过HPLC检测得：本实施例中，第一沉淀中鞣花酸的含量为43.22％；第二沉淀中鞣花酸的含量为63.09％；鞣花酸产品中鞣花酸的含量为95.34％，最终鞣花酸产品的收率为2.60％。
实施例8
S1、将石榴皮原料干燥、粉碎后得石榴皮粉末，按照石榴皮粉末质量：乙醇水溶液体积＝1g：10mL混合，乙醇水溶液的体积分数为40％，加热至75℃搅拌，进行提取，提取2次，每次3h，将每次所得的提取液合并，抽滤并收集抽滤液为第一滤液，第一滤液在温度为80℃，真空度为-0.08Mpa～-0.06Mpa下浓缩至无乙醇，获得石榴皮提取物浓缩液；
S2、石榴皮提取物浓缩液与体积分数为36％的盐酸水溶液体积比为1：0.06，并加热至108℃水解9h，抽滤，取沉淀采用纯化水洗至pH值6～7，获得第一沉淀；
S3、按照第一沉淀质量与体积分数为98％的甲醇水溶液积比为1g：10mL混合，常温下漂洗3次，每次漂洗12min除杂，抽滤，烘干获得第二沉淀；
S4、按照第二沉淀质量与氢氧化钠水溶液体积比为1g：15mL加入质量浓度为8％的氢氧化钠水溶液，常温下搅拌除杂23min，离心获得第三沉淀；
S5、按照第三沉淀质量与纯化水体积比为1g：25mL加入纯化水，搅拌溶解2次，每次30min，获得溶解液，采用体积分数为4％的硫酸溶液调节溶解液的PH值为4-5，常温静置11h，离心得第四沉淀，第四沉淀采用纯化水漂洗至pH值6-7，离心，取沉淀烘干，得到鞣花酸产品。
通过HPLC检测得：本实施例中，第一沉淀中鞣花酸的含量为42.57％；第二沉淀中鞣花酸的含量为62.86％；鞣花酸产品中鞣花酸的含量为95.28％，最终鞣花酸产品的收率为2.56％。
Claims (6)
1.一种从石榴皮中制备高含量鞣花酸的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、获取石榴皮提取物
将石榴皮原料干燥、粉碎后得石榴皮粉末，按照石榴皮粉末质量：乙醇水溶液体积＝1g：(8～12)mL混合，乙醇水溶液的体积分数为40％-60％，加热搅拌，进行提取，抽滤并收集抽滤液为第一滤液，第一滤液浓缩至无乙醇，获得石榴皮提取物浓缩液；
S2、石榴皮提取物水解
将步骤S1所得石榴皮提取物浓缩液中加入体积分数为36％-37％的盐酸水溶液并加热至100℃-110℃水解7h-9h，抽滤，取沉淀采用纯化水洗至pH值6～7，获得第一沉淀；盐酸加入体积量为石榴皮提取物浓缩液体积的4％-6％；
S3、有机溶剂除杂
按照第一沉淀质量与第一有机溶剂体积比为1g：(8-10)mL，在第一沉淀中加入第一有机溶剂，常温下漂洗除杂，抽滤，烘干获得第二沉淀；
S4、氢氧化钠溶解除杂
按照第二沉淀质量与氢氧化钠水溶液体积比为1g：(10-15)mL，在第二沉淀中加入氢氧化钠水溶液，常温下搅拌除杂20～30min，离心获得第三沉淀；所述氢氧化钠水溶液的质量浓度为5％-10％；
S5、调酸沉降
按照第三沉淀质量与纯化水体积比为1g：(15-25)mL，在第三沉淀中加入纯化水，获得溶解液，调节溶解液的PH值为4-5，常温静置10h-15h，离心得第四沉淀，第四沉淀采用纯化水漂洗至pH值6-7，离心，取沉淀烘干，得到鞣花酸产品。
2.根据权利要求1所述的从石榴皮中制备高含量鞣花酸的方法，其特征在于：
步骤S3中，所述第一有机溶剂为乙醇水溶液、甲醇水溶液、乙酸乙酯、二氯甲烷或N,N-二甲基甲酰胺；其中，乙醇水溶液的体积分数为92％-98％，甲醇水溶液的体积分数为93％-98％。
3.根据权利要求2所述的从石榴皮中制备高含量鞣花酸的方法，其特征在于：
步骤S1中，加热搅拌，进行提取具体为：加热至60℃～80℃提取1.5h-3h；重复提取1-3次，将每次所得的提取液合并；
所述第一滤液浓缩至无乙醇具体为：浓缩温度75℃-85℃，真空度为-0.08Mpa～-0.06Mpa。
4.根据权利要求3所述的从石榴皮中制备高含量鞣花酸的方法，其特征在于：
步骤S3中，常温下漂洗除杂具体为，漂洗2-4次，每次漂洗10-15min。
5.根据权利要求4所述的从石榴皮中制备高含量鞣花酸的方法，其特征在于：
步骤S5中，调节溶解液的PH值为4-5采用盐酸溶液或硫酸溶液，盐酸溶液的体积分数为4％-6％，硫酸溶液的体积分数为3％-5％。
6.根据权利要求5所述的从石榴皮中制备高含量鞣花酸的方法，其特征在于：
步骤S1具体为：石榴皮原料干燥、粉碎后得石榴皮粉末，按照石榴皮粉末质量：乙醇水溶液体积＝1g：10mL混合，乙醇水溶液的体积分数为50％，加热至70℃搅拌，进行提取，提取2次，每次2h，将每次所得的提取液合并，抽滤并收集抽滤液为第一滤液，第一滤液在温度为80℃，真空度为-0.08Mpa～-0.06Mpa下浓缩至无乙醇，获得石榴皮提取物浓缩液；
步骤S2具体为：将步骤S1所得石榴皮提取物浓缩液中加入盐酸水溶液并加热至105℃水解8h，抽滤，取沉淀采用纯化水洗至pH值6～7，获得第一沉淀；所述盐酸水溶液的体积分数为36％-37％，盐酸加入体积量为石榴皮提取物浓缩液体积的5％；
步骤S3具体为：按照第一沉淀质量与体积分数为95％的乙醇水溶液体积比为1g：8mL混合，常温下漂洗3次，每次漂洗10min除杂，抽滤，烘干获得第二沉淀；
步骤S4具体为：按照第二沉淀质量与氢氧化钠水溶液体积比为1g：12mL，在第二沉淀中加入质量浓度为6％的氢氧化钠水溶液，常温下搅拌除杂25min，离心获得第三沉淀；
步骤S5具体为：按照第三沉淀质量与纯化水体积比为1g：20mL，在第三沉淀中加入纯化水，获得溶解液，采用体积分数为5％的盐酸溶液调节溶解液的PH值为4-5，常温静置12h，离心得第四沉淀，第四沉淀采用纯化水漂洗至pH值6-7，离心，取沉淀烘干，得到鞣花酸产品。
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- 2022-12-29 CN CN202211714721.XA patent/CN115960114A/zh active Pending
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