CN115948104B - 涂料组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种不燃性和耐候性优良的涂料组合物。
Description
技术领域
本发明涉及一种不燃性和耐候性优良的涂料组合物。
背景技术
PCM(Pre-Coated Metal，预涂金属板)涂料由于能够确保优良的加工性、硬度、耐刮擦性等而使用于家电产品用、建材用等多种用途。但是，在现有的PCM涂料中适用如聚酯、环氧(epoxy)、氨基甲酸酯(urethane)、丙烯酸、聚偏二氟乙烯(PVdF)那样的易燃的树脂，因而难以确保不燃性。为了确保不燃性还提出有适用陶瓷树脂和阻燃剂的技术，但由于树脂的易碎的特性，因而难以满足PCM涂料所需的加工性和附着性。
尤其是，在用作建材的外部装饰材料的PCM涂料的情况下，要求涂膜具有优良的耐候性，因而在积极地进行用于提高涂料组合物的耐候性的研究开发。作为一个例子，韩国公开专利第2019-0045165号公开了一种含有核壳微粒的涂料组合物，其中，核壳微粒将固溶有室温固化性树脂和锡以及锰的正方晶系氧化钛固溶体微粒作为核并在该核的外侧具有氧化硅壳。但是，现有的涂料组合物在防止严酷的环境下的劣化方面缺乏耐候性，尤其在使用于日照量大的地区或年降水量大的地区的情况下，存在颜色变化、光泽变暗、发生粉化(Chalking)等涂膜的劣化程度严重的问题。
因此，要求开发一种在确保不燃性的同时加工性、附着性、耐腐蚀性以及耐候性优良的涂料组合物。
发明内容
(发明所要解决的问题)
本发明提供一种不燃性和耐候性优良的涂料组合物。
(解决问题所采用的措施)
本发明提供一种包括有机硅改性聚酯树脂、固化剂、颜料以及阻燃剂的涂料组合物。
(发明的效果)
根据本发明的涂料组合物在发挥不燃性的同时示出优良的加工性、附着性、耐腐蚀性以及耐候性。
具体实施方式
以下，详细说明本发明。然而，本发明并不限定于下述内容，根据需要，各构成要素能够多样地变形或选择性地混合而使用。因此，应当理解为涵盖包括在本发明的思想和技术范围内的所有变更、等同物或替代物。
本说明书中所使用的“玻璃化转变温度”是通过本领域已知的常规方法测定的，例如，其可以通过差示扫描量热法(differential scanning calorimetry，DSC)测定。“粘度”是通过本领域已知的常规方法测定的，例如，可以在常温(25℃)下使用加德纳粘度计(气泡粘度计(Bubble Viscometer))而测定粘度。“重均分子量”是通过本领域已知的常规方法测定的，例如，其可以通过GPC(gel permeation chromatograph：凝胶渗透色谱仪)方法测定。如“酸值”和“羟值(羟基值)”那样的官能团值是通过本领域已知的常规方法测定的，例如，其可以通过滴定(titration)方法测定。
根据本发明的涂料组合物包括有机硅改性聚酯树脂、固化剂、颜料以及阻燃剂。另外，根据本发明的涂料组合物根据需要可以进一步包括溶剂和本领域通常使用的添加剂。
有机硅改性聚酯树脂
根据本发明的涂料组合物包含有机硅改性聚酯树脂(Silicone modifiedpolyester(SMP))作为主要树脂。有机硅改性聚酯树脂与固化剂反应而形成涂膜，并发挥确保耐腐蚀性、加工性、耐药品性、硬度、附着性等涂膜的基本物性的作用，尤其发挥提高涂膜的耐候性和不燃性的作用。
上述有机硅改性聚酯树脂可以通过有机硅中间体、醇单体以及酸单体的缩聚来制备。
上述有机硅中间体可以是在分子中具有如硅氧烷基或甲氧基那样的反应性基团的聚硅氧烷树脂。
作为上述醇单体，可以使用多官能醇，可以使用脂肪族醇、芳香族醇或它们的混合物。例如，可以使用乙二醇(Ethylene glycol)、丙二醇(Propylene glycol)、1,2-丁二醇(1,2-Butylene glycol)、新戊二醇(Neopentyl glycol)、1,6-己二醇(1,6-Hexanediol)、季戊四醇(Pentaerythritol)、三羟甲基丙烷(Trimethylol propane)、甘油(Glycerol)、双酚-A(BPA)、如BA320TK那样的烷氧基化醇(alkoxylated alcohol)等，且可以将它们单独使用或混合2种以上而使用。
作为一个例子，上述醇单体可以包含3官能以下的脂肪族醇和4官能的脂肪族醇，例如，可以包含1,6-己二醇和季戊四醇。上述醇单体将3官能以下的脂肪族醇和4官能的脂肪族醇以80至60:20至40的重量比来包含，例如，可以将3官能以下的脂肪族醇和4官能的脂肪族醇以75至65:25至35的重量比来包含。将3官能以下的脂肪族醇和4官能的脂肪族醇以上述混合比例来使用，从而能够提高有机硅改性聚酯树脂的交联密度，其结果，能够提高涂膜的加工性和耐候性。在3官能以下的脂肪族醇相对于4官能的脂肪族醇的混合比例小于前面所述的范围的情况下交联密度变得过高，因此加工性会降低，在超过前面所述的范围的情况下交联密度变低，因此耐候性会降低。
作为上述酸单体，可以使用脂肪族酸、芳香族酸或它们的混合物。例如，可以使用己二酸(Adipic acid)、癸二酸(Sebacic acid)、琥珀酸(succinic acid)、间苯二甲酸(Isophthalic acid)、邻苯二甲酸酐(Phthalic anhydride)、对苯二甲酸(terephthalicacid)、偏苯三甲酸酐(Trimellitic anhydride)、苯三甲酸酐(benzenetricarboxylicacid anhydride)、萘三甲酸酐(naphthalene tricarboxylic acid anhydride)等，可以将它们单独使用或混合2种以上而使用。
上述酸单体可以包含芳香族酸和脂肪族酸，例如，可以包含邻苯二甲酸酐和己二酸。在使用上述组合的酸单体的情况下，能够进一步提高耐候性和加工性。作为一个例子，上述酸单体将芳香族酸和脂肪族酸以20至40:80至60的重量比来包含，例如，可以将芳香族酸和脂肪族酸以25至35:75至65的重量比来包含。在脂肪族酸相对于芳香族酸的混合比例小于前面所述的范围的情况下主链的长度变短，因此加工性会降低，在超过前面所述的范围的情况下耐候性会降低。
上述醇单体和上述酸单体的混合比为1.0至2.0:1，例如可以是1.2至1.4:1。在醇单体相对于酸单体的混合比小于前面所述的范围的情况下分子量变大，因此会发生凝胶化，在超过前面所述的范围的情况下分子量变小，因此耐候性会降低。
上述有机硅改性聚酯树脂的重均分子量是10,000至30,000g/mol，例如可以是20,000至30,000g/mol。在上述有机硅改性聚酯树脂的重均分子量小于前面所述的范围的情况下，与基体的附着性和加工性会降低，在超过前面所述的范围的情况下相容性会降低。
上述有机硅改性聚酯树脂的玻璃化转变温度为5至30℃，例如可以是5至15℃。在上述有机硅改性聚酯树脂的玻璃化转变温度小于前面所述的范围的情况下耐药品性和耐水性会降低，在超过前面所述的范围的情况下树脂的柔韧性降低，从而涂料的加工性会降低。
上述有机硅改性聚酯树脂的羟值为80至160KOHmg/g，例如可以是120至160KOHmg/g，上述有机硅改性聚酯树脂的酸值为20KOHmg/g以下，例如可以是5至20KOHmg/g。在上述有机硅改性聚酯树脂的羟值和酸值小于前面所述的范围的情况下耐水性和固化性会降低，在超过前面所述的范围的情况下加工性和成型性会降低。
上述有机硅改性聚酯树脂的硅含量(以固体含量为基准)为60至80重量％，例如，可以是65至75重量％。在有机硅含量脱出前面所述的范围的情况下会发生凝胶化。
上述有机硅改性聚酯树脂的固体含量为60至95％，例如可以是70至80％，粘度可以是Z至Z6。
以涂料组合物总重量为基准时，上述有机硅改性聚酯树脂的含量为10至50重量％，例如可以是15至35重量％。在上述有机硅改性聚酯树脂的含量脱出前面所述的范围的情况下涂料的相容性降低，由此耐候性会降低。
固化剂
根据本发明的涂料组合物包含固化剂。固化剂发挥与前面所述的有机硅改性聚酯树脂成分发生固化反应而形成稳定的涂膜的作用。上述固化剂可以包含三聚氰胺树脂或聚氨酯树脂。
作为上述三聚氰胺树脂，可以使用甲氧基三聚氰胺树脂、丁氧基三聚氰胺树脂、甲氧基/丁氧基混合型三聚氰胺树脂等，可以将它们单独使用或混合2种以上而使用。
上述三聚氰胺树脂的重均分子量为100至3,000g/mol，例如可以是300至1,000g/mol，且固体含量为70至100％，例如可以是75至100％。在上述三聚氰胺树脂的重均分子量小于前面所述的范围的情况下与基体的附着性和加工性会降低，在超过前面所述的范围的情况下相容性会降低。上述三聚氰胺树脂的粘度可以是X至Z2，比重可以是1.15至1.25。
上述聚氨酯树脂通过多元醇和异氰酸酯的反应而制备。
作为上述多元醇，可以使用聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚四亚甲基醚二醇、聚丁二烯二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚环氧丙烷二醇、聚环氧丁烷二醇、三醇等，可以将它们单独使用或混合2种以上而使用。
作为上述异氰酸酯，可以使用二苯基亚甲基二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、间二甲苯二异氰酸酯(MXDI)、四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)、在上述MDI的苯环上加氢而制成脂环族的二异氰酸酯(H12 MDI)、在二甲苯二异氰酸酯(XDI)的苯环上加氢而制成脂环族的二异氰酸酯(氢化XDI)等，可以将它们单独使用或混合2种以上而使用。
上述聚氨酯树脂的粘度(23℃)为1,000至7,000mPa.s，例如可以是2,800至5,800mPa.s，且固体含量(NV)为60至90％，例如可以是70至80％，数均分子量为500至3,000g/mol，例如可以是1,000至1,500g/mol，重均分子量为1,000至5,000g/mol，例如可以是1,700至2,300g/mol，异氰酸酯当量为200至600g/eq，例如可以是350至450g/eq。在上述聚氨酯树脂的数均分子量小于前面所述的范围的情况下固化度和加工性会降低，在超过前面所述的范围的情况下硬度和附着性会降低。在上述聚氨酯树脂的异氰酸酯当量小于前面所述的范围的情况下硬度和耐药品性会降低，在超过前面所述的范围的情况下加工性会降低。
以涂料组合物总重量为基准时，上述固化剂的含量为1至10重量％，例如可以是1至5重量％。在上述固化剂的含量满足前面所述的范围的情况下涂膜的固化度变高，从而涂膜的物性能够提高。
颜料
根据本发明的涂料组合物包含颜料。作为上述颜料，可以使用本领域已知的通常的有色颜料。
为了对涂料赋予所期望的颜色或增加涂膜的强度或光泽而能够使用有色颜料。作为有色颜料，可以使用有机颜料、无机颜料、金属颜料、铝浆(Al-paste)、珠光(pearl)等，可以将它们单独使用或混合2种以上而使用，例如，可以使用氧化钛白、花青蓝、氧化铁红、炭黑、铬黄等，可以将它们单独使用或混合2种以上而使用。
以涂料组合物总重量为基准时，上述颜料的含量为20至50重量％，例如可以是25至35重量％。在上述颜料的含量满足前面所述的范围的情况下，能够提高涂膜的固化度和遮盖力。
阻燃剂
根据本发明的涂料组合物包含阻燃剂。阻燃剂发挥延缓涂膜的燃烧时间并降低燃烧气体的毒性的作用。
本发明的涂料组合物可以包含磷(P)系阻燃剂和非磷系阻燃剂中的一种以上阻燃剂而作为阻燃剂。不同于卤素阻燃剂，上述磷系阻燃剂和非磷系阻燃剂在燃烧时不会产生致癌物质即二恶英，因此，不仅环保性好而且在燃烧过程中有效地隔热，因而能够确保优良的阻燃性。
作为上述磷系阻燃剂，可以使用聚磷酸铵(Ammonium Polyphosphate)、红磷(RedPhosphorus)、三(2-氯乙基)磷酸酯(Tris(2-chloroethyl)Phosphate)、异丙苯基二苯基磷酸酯(Isopropylphenyl Diphenyl Phosphate)、磷酸三苯酯(Triphenyl Phosphate)、磷酸三乙酯(Triethyl Phosphate)、磷酸三辛酯(Trioctyl Phosphate)、间苯二酚二磷酸酯(Resorcinol diphosphate)、磷酸三甲苯酯(Tricresyl Phosphate)中的一种以上物质。作为一个例子，磷系阻燃剂可以是聚磷酸铵。
作为上述非磷系阻燃剂，可以使用氢氧化铝(Al(OH)3)、碳酸钙(CaCO3)、三氧化二锑(Antimony trioxide，Sb2O3)、五氧化二锑(Sb2O5)、三氧化钼(MoO3)、锡酸锌(Zn2SnO4)、碳酸镁(Mg(HCO3)2)、硼酸锌(zinc borate)、氢氧化镁(Mg(OH)2)、三聚氰胺氰尿酸酯(melamine cyanurate)中的一种以上物质。作为一个例子，非磷系阻燃剂可以是氢氧化铝。
相对于涂料组合物总重量，上述阻燃剂的含量为5至35重量％，例如可以是20至30重量％。在上述阻燃剂的含量小于前面所述的范围的情况下涂膜有可能确保不了充分的阻燃性，在超过前面所述的范围的情况下耐久性、耐腐蚀性、外观特性会变差。
根据本发明的涂料组合物将粘合剂成分(有机硅改性聚酯树脂和三聚氰胺树脂)和颜料成分(颜料和阻燃剂)以1:1至5的重量比来混合使用，例如，能够以1:2至3的重量比来混合使用。在上述颜料成分相对于粘合剂成分的混合比例小于前面所述的范围的情况下涂膜中有机成分的树脂含量高，因此不燃性会降低，在超过前面所述的范围的情况下涂膜中颜料含量高，因此固化度和涂料储存性降低，且涂膜易碎，因而加工性降低，且存在发生粉化的风险。
根据本发明的涂料组合物将有机硅改性聚酯树脂和阻燃剂以1:0.5至2的重量比来混合使用，例如，能够以1:0.8至1的重量比(以固体为基准)来混合使用。在相对于上述有机硅改性聚酯树脂的阻燃剂的混合比例小于前面所述的范围的情况下不燃性会降低，在超过前面所述的范围的情况下耐候性和固化度会降低。
溶剂
根据本发明的涂料组合物可以进一步包含溶剂。溶剂发挥提高涂料的作业性的作用。
作为上述溶剂，可以使用芳香族烃类、酯类溶剂、醚类溶剂、醇类溶剂或它们的混合物等。作为能够使用的溶剂的非限制性例子，有环己酮、二甲苯、甲苯、醋酸溶纤剂、甲基乙基甲酮、二元酯、丙二醇甲醚醋酸酯、醋酸丁酯、醋酸乙酯、丙二醇单甲醚醋酸酯、3-甲氧基丁基醋酸酯、乙二醇丁醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇丁醚、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、戊醇、丁基卡必醇、异佛尔酮或它们的混合溶剂等。
上述溶剂的含量可以是满足涂料组合物的总重量即100重量％的残留量，例如，在以涂料组合物的总重量为基准时，上述溶剂的含量是5至25重量％，例如可以是10至20重量％。在上述溶剂的含量在前面所述的范围内的情况下，能够改善作业性且能够发挥涂膜的优良的物性。
添加剂
本发明的涂料组合物在不损害上述组合物的固有特性的范围内能够选择性地进一步包含涂料领域中通常使用的添加剂。作为在本发明中能够使用的添加剂的非限制性例子，有流平剂、消泡剂、催化剂等。
流平剂进行流平使得涂料组合物涂布成平坦而光滑以在加大组合物中的粘合力的同时提高涂膜的外观特性。作为上述流平剂，可以不受限制地使用本领域已知的通常的流平剂，可以使用丙烯酸类、硅类、聚酯类、胺类流平剂等。
消泡剂抑制进行涂装时产生的气泡，从而发挥提高涂膜的外观特性的作用。作为上述消泡剂，可以不受限制地使用本领域已知的通常的消泡剂，可以使用硅类或非硅类(例如，丙烯酸类)消泡剂。
催化剂促进固化反应并发挥提高涂膜的高温可靠度和连续作业性周期的作用。作为上述催化剂，可以使用胺类化合物、磷类化合物、酸化合物(例如，对甲苯磺酸(p-TSA))和锡类化合物等。
此外，可以使用防止涂料沉淀的防沉剂(例如，火成二氧化硅(fumed silica))、对涂膜表面赋予滑爽(slip)性的蜡(例如，石蜡)、吸收由紫外线产生的自由基的光稳定剂(例如，HALS)、调节光泽的消光剂(例如，二氧化硅)等。
上述添加剂可以在本领域公知的含量范围内适当地添加，例如，相对于涂料组合物总重量，能够分别以0.1至20重量％来包含上述添加剂。在上述添加剂的含量在前面所述的范围内的情况下能够提高涂膜的外观效果和硬度。
以下，通过实施例进一步具体地说明本发明。然而，下述实施例只是用来帮助理解本发明而已，本发明的范围无论在何种意义上都不限定于实施例。
[实验例1-12]
按照下表1和表2中所记载的组分混合有机硅改性聚酯树脂、固化剂、颜料、阻燃剂、溶剂以及添加剂而制备了各实验例的涂料组合物。
[表1]
[表2]
树脂1：有机硅改性聚酯树脂(1,6-己二醇:季戊四醇＝70:30，邻苯二甲酸酐:己二酸＝25:75，醇:酸＝1.2:1，Mw为22,000，Tg为10℃，OHv为130KOHmg/g，有机硅含量为66％，NV为75％，粘度为Z6)
树脂2：有机硅改性聚酯树脂(1,6-己二醇:季戊四醇＝65:35，邻苯二甲酸酐:己二酸＝35:65，醇:酸＝1.3:1，Mw为28,000，Tg为15℃，OHv为140KOHmg/g，有机硅含量为73％，NV为75％，粘度为Z4)
树脂3：有机硅改性聚酯树脂(1,6-己二醇:季戊四醇＝75:25，邻苯二甲酸酐:己二酸＝30:70，醇:酸＝1.6:1，Mw为25,000，Tg为7℃，OHv为160KOHmg/g，有机硅含量为60％，NV为65％，粘度为Z2)
树脂4：有机硅改性聚酯树脂(1,6-己二醇:季戊四醇＝70:30，邻苯二甲酸酐:己二酸＝25:75，醇:酸＝1.5:1，Mw为32,000，Tg为12℃，OHv为155KOHmg/g，有机硅含量为32％，NV为70％，粘度为Y)
树脂5：有机硅改性聚酯树脂(1,6-己二醇:三羟甲基丙烷＝85:15，邻苯二甲酸酐:对苯二甲酸＝75:25，醇:酸＝1.5:1，Mw为25,000，Tg为18℃，OHv为150KOHmg/g，有机硅含量为70％，NV为65％，粘度为Z1)
固化剂1：三聚氰胺树脂(Mw为350，NV为95％，粘度为X，比重为1.2)
固化剂2：三聚氰胺树脂(Mw为850，NV为100％，粘度为X，比重为1.15)
固化剂3：三聚氰胺树脂(Mw为550，NV为100％，粘度为Z2，比重为1.25)
固化剂4：三聚氰胺树脂(Mw为3,200，NV为100％，粘度为X，比重为1)
颜料：二氧化钛
阻燃剂：氢氧化铝
防沉剂：火成二氧化硅(Fumed Silica(Silicon dioxide：二氧化硅))
酸催化剂：p-TSA(para-toluenesulfonic acid：对甲苯磺酸)
流平剂：丙烯酸类共聚物(Acrylic copolymer，固体含量为45％，比重为0.94)
消泡剂：热塑性丙烯酸类树脂(Thermo Plastic Acryl，固体含量为63％，比重为0.93)
蜡：石蜡(Paraffin Wax)
光稳定剂：HALS(Hindered amine light stabilizer：受阻胺光稳定剂)
消光剂：SiO2(粒径(Particle size)6.5-7.5μm，孔隙体积(Pore Volume)2.0ml/g)
溶剂：K#100/#150/PMA/环己酮(Cyclohxanone)
[物性评价]
在通过下述方法测定了按照各实验例制备的涂料组合物的物性之后，将其结果示于下表3和表4中。
固化度(MEK摩擦(Rubbing))
测定了将甲基乙基甲酮(M.E.K)沾在纱布上并以1Kg载荷往复的次数(优良：100次以上，良好：50次以上且小于100次，不足：20次以上且小于50次，不良：小于20次)。
加工性
在室温下进行180度加工并测定了裂纹状态和附着程度。
铅笔硬度
用三菱铅笔株式会社(Mitsubishi Uni)铅笔在涂装的试件上画5条线后观察了痕迹数量(优良：3H以上，良好：H-2H，不足：HB-F，不良：小于HB)。
附着性(C.C.E.T.)
将试件以1mm的间隔沿横向和纵向交叉切割(Cross cut)出100个之后，压入6mm并利用胶带揭下，之后评价了剥离状态。
抗冲击性
将直径为1/2英寸的球(ball)以500g的载荷从50cm的距离下落，并观察了涂膜是否出现裂纹。
耐候性
根据ASTM D 4587，用Q-LAB公司的QUV-A TEST照射了5,000个小时，之后测定了色差和光泽保持率以及粉化。
(优良：色差为2.0以下，光泽保持率为70％以上，未发生粉化，
良好：色差超过2.0且3.0以下，光泽保持率为50％以上且小于70％，未发生粉化，
不足：色差超过3.0且5.0以下，光泽保持率为30％以上且小于50％，未发生粉化，
不良：色差超过5.0，光泽保持率小于30％，发生粉化)
不燃性
根据韩国国土交通部告示第2020-263号实施了不燃材料认证试验。评价了不燃性试验结果质量减少率、最高温度与最终平衡温度之间温差以及气体有害性试验适合性。
(优良：质量减少率为10％以下，温差小于10K，适合气体有害性试验，
良好：质量减少率超过10％且30％以下，温差超过10K且20K以下，适合气体有害性试验，
不足：质量减少率超过10％且30％以下，温差超过20K且30K以下，适合气体有害性试验，
不良：质量减少率超过30％，温差超过30K，不适合气体有害性试验)
加工成型性
确认了涂膜在进行冲压作业时是否发生开裂。
[表3]
| 类别 | 实验例1 | 实验例2 | 实验例3 | 实验例4 | 实验例5 | 实验例6 |
| 固化度 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
| 加工性 | ◎ | ○ | ◎ | ◎ | ◎ | △ |
| 铅笔硬度 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ |
| C.C.E.T | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
| 抗冲击性 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | △ |
| 耐候性 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | △ | ○ |
| 不燃性 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ | × | ◎ |
| 加工成型性 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | △ |
◎：优良，○：良好，△：不足，×：不良
[表4]
从上述表3、表4的结果确认出，与使用了脱出本发明的范围的组分的有机硅改性聚酯树脂的实验例12的涂料组合物相比，在使用了根据本发明的有机硅改性聚酯树脂的实验例1-11的涂料组合物的情况下，在整个测定项目上示出了优良的物性。
Claims (5)
1.一种涂料组合物，其包括有机硅改性聚酯树脂、固化剂、颜料以及阻燃剂，其特征在于，
通过有机硅中间体、醇单体以及酸单体的缩聚来制备上述有机硅改性聚酯树脂，
上述醇单体以80至60:20至40的重量比包括3官能以下的脂肪族醇和4官能的脂肪族醇，
上述酸单体以20至40:80至60的重量比包括芳香族酸和脂肪族酸，
上述醇单体和上述酸单体的混合比为1.0至2.0:1的重量比，
上述有机硅改性聚酯树脂的重均分子量为10,000至30,000g/mol，玻璃化转变温度为5至30℃，羟值为80至160KOHmg/g，酸值为20KOHmg/g以下，以固体为基准时的有机硅含量为60至80重量％，固体含量为60至95％，粘度为Z至Z6。
2.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中，
上述固化剂包括三聚氰胺树脂，上述三聚氰胺树脂的重均分子量为100至3,000g/mol，固体含量为70至100，粘度为X至Z2，比重为1.15至1.25。
3.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中，
以涂料组合物总重量为基准时，上述有机硅改性聚酯树脂的含量为10至50重量％，上述固化剂的含量为1至10重量％，上述颜料的含量为20至50重量％，上述阻燃剂的含量为5至35重量％。
4.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中，
将上述有机硅改性聚酯树脂及上述固化剂作为粘合剂成分并将上述颜料及上述阻燃剂作为颜料成分时，上述涂料组合物以1:1至5的重量比包括上述粘合剂成分和上述颜料成分。
5.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中，
以固体为基准，以1:0.5至2的重量比包括上述有机硅改性聚酯树脂和上述阻燃剂。
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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