CN115943139A - 硫氨酯树脂原料的制造方法及其应用 - Google Patents

Abstract

硫氨酯树脂原料的制造方法，其包括下述反应工序：使包含硫氨酯树脂及异物的组合物X、与活性氢化合物接触，由此使组合物X中的硫氨酯树脂与活性氢化合物反应，从而生成硫氨酯树脂原料。

Description

硫氨酯树脂原料的制造方法及其应用

技术领域

本公开文本涉及硫氨酯树脂原料的制造方法及其应用。

背景技术

与无机透镜相比，作为包含树脂的透镜的塑料透镜为轻质且不易破裂，可进行染色，因此，近年来，在眼镜透镜、照相机透镜等用途中迅速普及起来。

例如，对于包含硫氨酯树脂的透镜，至今为止进行了各种研究(例如，参见下述专利文献1～3)。

专利文献1：日本特开昭63-46213号公报

专利文献2：日本特开平2-270859号公报

专利文献3：日本特开平7-252207号公报

发明内容

发明所要解决的课题

作为用于制造硫氨酯树脂的原料(以下，也称为“硫氨酯树脂原料”)，通常使用多硫醇组合物及多异氰酸酯化合物。多异氰酸酯化合物例如由多胺化合物制造。作为多异氰酸酯化合物的原料的多胺化合物也属于硫氨酯树脂原料(即，用于制造硫氨酯树脂的原料)。进而，成为该多胺化合物的原料的化合物(例如，聚脲化合物、聚氨基甲酸酯化合物等)也属于硫氨酯树脂原料。

包含硫氨酯树脂的透镜有时包含异物(即，硫氨酯树脂以外的成分)。

包含硫氨酯树脂及异物的透镜通过对将包含硫氨酯树脂及异物的组合物(以下，记为“组合物X”)成型而得到的成型体进行切削加工来制造。此时，大量产生包含硫氨酯树脂及异物的切削加工粉。以往，大量产生的切削加工粉只是被废弃，而未被有效利用。

但是，从材料的有效利用(即，再循环)的观点考虑，期望将切削加工粉中包含的硫氨酯树脂作为起始物质来制造硫氨酯树脂原料的技术。所制造的硫氨酯树脂原料可用作新的硫氨酯树脂的原料。

另外，期望不限于将切削加工粉中包含的硫氨酯树脂作为起始物质、也将硫氨酯树脂作为起始物质来制造硫氨酯树脂原料的技术。

本公开文本的一个方式的目的是提供能够将包含硫氨酯树脂及异物的组合物X作为起始物质来制造硫氨酯树脂原料的硫氨酯树脂原料的制造方法及其应用。

用于解决课题的手段

解决上述课题的手段包括以下的方式。

<1>硫氨酯树脂原料的制造方法，其包括下述反应工序：使包含硫氨酯树脂及异物的组合物X、与活性氢化合物接触，由此使前述组合物X中的前述硫氨酯树脂与前述活性氢化合物反应，从而生成硫氨酯树脂原料。

<2>如<1>所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，前述异物包含选自由硫氨酯树脂以外的树脂、聚合催化剂、金属、紫外线吸收剂、内部脱模剂、增塑剂、染料、机油、及水组成的组中的至少1种。

<3>如<1>或<2>所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，前述硫氨酯树脂原料包含选自由多硫醇组合物、聚脲化合物、聚氨基甲酸酯化合物、多胺化合物、多异氰酸酯化合物、及聚氨酯化合物组成的组中的至少1种。

<4>如<1>～<3>中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，前述活性氢化合物为选自由胺化合物及醇化合物组成的组中的至少1种。

<5>如<1>～<4>中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，前述反应工序为下述工序：在反应溶剂的存在下使前述组合物X与前述活性氢化合物接触，由此使前述组合物X中的前述硫氨酯树脂与前述活性氢化合物反应，从而得到包含前述硫氨酯树脂原料的反应混合物；

所述制造方法还包括从包含前述硫氨酯树脂原料的反应混合物中分离前述硫氨酯树脂原料的分离工序。

<6>如<5>所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，前述硫氨酯树脂原料包含多硫醇组合物，

前述分离工序包括下述步骤：

对包含前述硫氨酯树脂原料的反应混合物进行过滤，由此得到包含前述多硫醇组合物的滤液的步骤；

向包含前述多硫醇组合物的滤液中添加包含碱金属的碱，接着添加水并进行萃取，由此得到包含前述多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液的步骤；

向包含前述多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液中添加酸，从而得到包含前述多硫醇组合物的水性液体的步骤；

向包含前述多硫醇组合物的水性液体中添加萃取溶剂并进行萃取，由此得到包含前述多硫醇组合物的萃取液的步骤；和

从包含前述多硫醇组合物的萃取液中分离前述多硫醇组合物的步骤。

<7>如<1>～<6>中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，前述组合物X是在眼镜透镜的制造过程、眼镜的制造过程、及眼镜的废弃过程中的至少一者中回收到的。

<8>如<1>～<7>中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，前述组合物X含有包含前述硫氨酯树脂及前述异物的切削加工粉。

<9>聚合性组合物的制造方法，其包括下述工序：

利用<1>～<8>中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法来制造硫氨酯树脂原料的工序；和

使用前述硫氨酯树脂原料中的至少一部分作为原料的至少一部分来制造聚合性组合物的工序。

<10>树脂的制造方法，其包括下述工序：

利用<9>所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和

通过使前述聚合性组合物固化而得到树脂的工序。

<11>成型体的制造方法，其为制造包含树脂的成型体的方法，所述制造方法包括下述工序：

利用<9>所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和

通过使前述聚合性组合物固化而得到包含树脂的成型体的工序。

<12>光学材料的制造方法，其为制造含有包含树脂的成型体的光学材料的方法，所述制造方法包括下述工序：

利用<9>所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和

通过使前述聚合性组合物固化而得到包含树脂的成型体的工序。

<13>透镜的制造方法，其为制造含有包含树脂的成型体的透镜的方法，所述制造方法包括下述工序：

利用<9>所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和

通过使前述聚合性组合物固化而得到包含树脂的成型体的工序。

<14>聚合性组合物，其含有利用<1>～<8>中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法得到的硫氨酯树脂原料中的至少一部分。

<15>树脂，其为<14>所述的聚合性组合物的固化物。

<16>成型体，其包含<15>所述的树脂。

<17>光学材料，其包含<16>所述的成型体。

<18>透镜，其包含<16>所述的成型体。

发明效果

根据本公开文本的一个方式，可提供能够将包含硫氨酯树脂及异物的组合物X作为起始物质来制造硫氨酯树脂原料的硫氨酯树脂原料的制造方法及其应用。

具体实施方式

本公开文本中，使用“～”表示的数值范围是指包含“～”的前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。

本公开文本中，术语“工序”不仅包括独立的工序，在无法与其他工序明确区分的情况下，只要能达成该工序所期望的目的，则也包括在本术语中。

本公开文本中，对于组合物中包含的各成分的量而言，在组合物中存在多种属于各成分的物质的情况下，只要没有特别说明，则是指存在于组合物中的该多种物质的合计量。

在本公开文本中阶段性地记载的数值范围中，一个数值范围中记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性的记载的数值范围的上限值或下限值。另外，在本公开文本中记载的数值范围中，该数值范围的上限值或下限值可以替换为实施例中示出的值。

〔硫氨酯树脂原料的制造方法〕

本公开文本的硫氨酯树脂原料的制造方法包括下述反应工序：使包含硫氨酯树脂及异物的组合物X、与活性氢化合物接触，由此使组合物X中的硫氨酯树脂与活性氢化合物反应，从而生成硫氨酯树脂原料。

根据本公开文本的硫氨酯树脂原料的制造方法，能够将包含硫氨酯树脂及异物的组合物X作为起始原料来制造作为目标物的硫氨酯树脂原料。

上述反应工序中，通过硫氨酯树脂与活性氢化合物的反应，硫氨酯树脂被化学性地分解，生成作为目标物的硫氨酯树脂原料。

<反应工序>

反应工序为下述工序：使包含硫氨酯树脂及异物的组合物X、与活性氢化合物接触，由此使组合物X中的硫氨酯树脂与活性氢化合物反应，从而生成硫氨酯树脂原料。

使组合物X与活性氢化合物接触的方法没有特别限制，例如，可举出向反应容器中装入组合物X及活性氢化合物(及根据需要的反应溶剂)并进行搅拌的方法。该例中，向反应容器中装入组合物X及活性氢化合物(及根据需要的反应溶剂)的顺序没有特别限制。

(组合物X)

组合物X为反应工序中的起始原料之一。

组合物X包含硫氨酯树脂及异物。

组合物X可以根据需要包含其他成分。

优选组合物X是在眼镜透镜的制造过程、眼镜的制造过程、及眼镜的废弃过程中的至少一者中回收到的。根据该方式，可实现作为眼镜透镜的材料的硫氨酯树脂的再循环。

此处，所谓眼镜透镜的制造过程，是指通过调配作为树脂原料的单体并进行浇铸聚合而制造树脂的过程及/或对树脂成型体进行切削加工而得到眼镜透镜的过程，

所谓眼镜的制造过程，是指将眼镜透镜与眼镜框架等其他构件组合而制造眼镜的过程，

所谓眼镜的废弃过程，是指将经制造但变得无用的眼镜、使用完毕的眼镜等废弃的过程。

在任意过程中均会产生包含作为眼镜透镜的材料的硫氨酯树脂、和异物的组合物X作为废弃物。

本方式中，使用在这些过程中的至少一者中产生的组合物X作为起始物质，使该组合物X中的硫氨酯树脂、与活性氢化合物反应，由此得到作为硫氨酯树脂的分解物的、硫氨酯树脂原料。

-硫氨酯树脂-

组合物X包含至少1种硫氨酯树脂。

作为硫氨酯树脂，可以使用已知的硫氨酯树脂，例如，可以使用日本特开昭63-46213号公报、日本特开平2-270859号公报、日本特开平7-252207号公报、日本特开昭60-199016号公报、日本特开昭60-217229号公报、国际公开第2007/052329号公报、国际公开第2008/047626号公报等已知文献中记载的硫氨酯树脂。

相对于组合物X的总量而言，组合物X中的硫氨酯树脂的含量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上。

硫氨酯树脂通常包含异氰酸酯化合物与多硫醇组合物的聚合物。即，硫氨酯树脂通常将异氰酸酯化合物及多硫醇组合物作为原料来制造。

-作为硫氨酯树脂的原料的异氰酸酯化合物-

作为硫氨酯树脂的原料的异氰酸酯化合物可以仅为1种，也可以为2种以上。

关于作为硫氨酯树脂的原料的异氰酸酯化合物，例如，可举出前述的已知文献中记载的、已知的异氰酸酯化合物。

作为硫氨酯树脂的原料的异氰酸酯化合物优选包含含有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物。

作为硫氨酯树脂的原料的异氰酸酯化合物更优选包含含有2个异氰酸酯基的二异氰酸酯化合物，

进一步优选包含选自由五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、双(异氰酸酯基环己基)甲烷、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯及苯二异氰酸酯组成的组中的至少1种(以下，也称为“异氰酸酯成分A”)，

进一步优选包含异氰酸酯成分A作为主成分。

从硫氨酯树脂的性能〔例如，光学物性(例如，折射率及/或阿贝数)、耐热性、比重d等〕的观点来看，作为硫氨酯树脂的原料的异氰酸酯化合物进一步优选包含选自由间苯二甲撑二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷及2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷组成的组中的至少1种(以下，也称为“异氰酸酯成分N1”)，

进一步优选包含异氰酸酯成分N1作为主成分。

-作为硫氨酯树脂的原料的多硫醇组合物-

作为硫氨酯树脂的原料的多硫醇组合物可以仅为1种，也可以为2种以上。

本公开文本中，所谓多硫醇组合物，是指含有至少1种多硫醇化合物的组合物。

此处，作为多硫醇化合物，只要是包含2个以上硫醇基(别名：巯基)的化合物，就没有特别限制。

在多硫醇组合物中，也可以含有多硫醇化合物以外的成分作为杂质。

优选多硫醇组合物包含至少1种多硫醇化合物作为主成分。

此处，所谓“多硫醇组合物包含至少1种多硫醇化合物作为主成分”，是指相对于多硫醇组合物的总量而言的至少1种多硫醇化合物的总含量为50％以上。

相对于多硫醇组合物的总量而言的至少1种多硫醇化合物的总含量优选为60％以上，更优选为70％以上，进一步优选为80％以上。

同样地，本公开文本中，所谓组合物包含某成分(以下，记为“成分X”)“作为主成分”，是指成分X的含量(在成分X由2种以上的化合物组成的情况下，为2种以上的化合物的总含量)相对于组合物的总量而言为50％以上。

相对于组合物的总量而言，作为主成分的成分X的含量优选为60％以上，更优选为70％以上，进一步优选为80％以上。

上述的“包含…作为主成分”这样的用语的说明中的“％”是指利用高效液相色谱法求出的、成分X(例如至少1种多硫醇化合物)的全部峰的合计面积相对于组合物(例如多硫醇组合物)的全部峰的合计面积而言的比率(面积％)。

关于作为硫氨酯树脂的原料的多硫醇组合物中包含的多硫醇化合物，例如，可举出前述的已知文献中记载的、已知的多硫醇化合物。

作为硫氨酯树脂的原料的多硫醇组合物优选包含选自由下述成分组成的组中的至少1种(以下，也称为“多硫醇成分T”)：

4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷，

4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷，

4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷，

5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷，

季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)，

季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)，

2,5-二巯基甲基-1,4-二硫杂环己烷，

双(巯基乙基)硫醚，及

二乙二醇双(巯基丙酸酯)。

多硫醇组合物更优选包含多硫醇成分T作为主成分。

在该情况下，多硫醇组合物可以含有至少1种除多硫醇成分T以外的其他成分(例如，其他多硫醇化合物、多硫醇化合物以外的成分等)。

作为其他多硫醇化合物，例如，可举出甲二硫醇、1,2-乙二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、四(巯基甲基硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫基甲基)甲烷、双(2,3-二巯基丙基)硫醚、2,5-二巯基-1,4-二硫杂环己烷、2,5-二巯基甲基-2,5-二甲基-1,4-二硫杂环己烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、1,1,2,2-四(巯基甲基硫基)乙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二硫杂环己烷等。

关于作为硫氨酯树脂的原料的多硫醇组合物的更具体的方式，可举出：

包含4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷(以下，也称为“多硫醇成分T1”)作为主成分的方式；

包含4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(以下，也将这3种化合物汇总称为“多硫醇成分T2”)作为主成分的方式；

包含季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(以下，也称为“多硫醇成分T3”)作为主成分的方式；

包含多硫醇成分T1及多硫醇成分T3作为主成分的方式；

包含多硫醇成分T2及多硫醇成分T3作为主成分的方式；

等等。

各方式的多硫醇组合物可以含有至少1种除主成分以外的其他成分(例如，其他多硫醇化合物、多硫醇化合物以外的成分等)。

-异物-

组合物X包含至少1种异物。

此处，所谓异物，是指硫氨酯树脂以外的成分。

异物优选包含选自由硫氨酯树脂以外的树脂、聚合催化剂、金属、紫外线吸收剂、内部脱模剂、增塑剂、染料、机油、及水组成的组中的至少1种。

作为硫氨酯树脂以外的树脂，没有特别限制。

例如，下述材料等也包括在包含硫氨酯树脂和硫氨酯树脂以外的树脂的树脂混合物的范围内：

通过在制造硫氨酯树脂时向原料中加入多元醇化合物而制造的、硫氨酯树脂与聚氨酯树脂的混杂材料；

通过在制造硫氨酯树脂时向原料中加入多胺化合物而制造的、硫氨酯树脂与脲树脂的混杂材料。

另外，硫氨酯树脂以外的树脂优选包含选自由聚碳酸酯树脂、聚碳酸烯丙酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、及环硫树脂组成的组中的至少1种。

这些树脂也与硫氨酯树脂同样地为可用作眼镜透镜的材料的树脂。

另外，作为硫氨酯树脂以外的树脂，也可举出：

对眼镜透镜制作用的树脂成型体的表面进行保护的聚烯烃制膜，

对眼镜透镜制作用的树脂成型体的表面进行保护的硬涂层或底漆涂层，

在对眼镜透镜制作用的树脂成型体进行研磨时使用的研磨剂，

用于在对眼镜透镜制作用的树脂成型体进行切削加工时将树脂成型体固定的树脂材料，

为了将在制成眼镜透镜制作用的树脂成型体时所用的玻璃模具固定而使用的胶带或胶带糊，

等等。

作为聚合催化剂，可举出在硫氨酯树脂的形成(即，单体的聚合)中使用的聚合催化剂。

作为聚合催化剂，可举出叔胺化合物、其无机酸盐或有机酸盐、金属化合物、季铵盐、有机磺酸等。

作为金属，可举出纯金属或合金。

作为金属，具体而言，可举出：

Al、Ti、Zr、Au、Pt、Ag、Cu、Fe、Bi、Pb、Sn、In、Ga等各种纯金属；

包含至少1种纯金属元素的合金(例如，不锈钢)；

等等。

金属会在例如眼镜透镜的制造过程、眼镜的制造过程、及眼镜的废弃过程中的至少一者中混入硫氨酯树脂中。

紫外线吸收剂、内部脱模剂、及染料各自可添加至例如透镜(例如，眼镜透镜)制造用的硫氨酯树脂中。这些成分的具体例可以参照聚合性组合物中可含有的其他成分。作为紫外线吸收剂，可以参照后述的实施方式A涉及的制造方法中可使用的紫外线吸收剂。

增塑剂例如可包含于在通过浇铸聚合来制造硫氨酯树脂的成型体时用于保持成型模具的垫片中。

机油及水各自例如是在为了制造透镜(例如，眼镜透镜)而对硫氨酯树脂的成型体进行磨削及/或研磨时使用的，会在此时混入硫氨酯树脂粉中。

异物也可以含有上述以外的其他成分。

作为可含有的其他成分，可以参照后述的聚合性组合物中可含有的其他成分。

在将组合物X中的硫氨酯树脂的总量设为100质量份的情况下，组合物X中的异物的含量优选为0.001质量份～150质量份，更优选为0.001质量份～100质量份，进一步优选为0.001质量份～10质量份，进一步优选为0.01质量份～5质量份，进一步优选为0.01质量份～3质量份。

相对于组合物X的总量而言，组合物X中的硫氨酯树脂及异物的总含量优选为80质量％～100质量％，更优选为90质量％～100质量％。

-包含硫氨酯树脂及异物的粉体状组合物X-

作为组合物X，优选为包含硫氨酯树脂及异物的粉体状的组合物。

即，反应工序中，优选使作为组合物X的包含硫氨酯树脂及异物的粉体状的组合物(以下，也称为“粉体状组合物X”)、与活性氢化合物接触，由此使上述粉体状组合物X中的硫氨酯树脂与活性氢化合物反应。由此，能够进一步提高硫氨酯树脂与活性氢化合物的反应效率。

使粉体状组合物X与活性氢化合物接触的方法没有特别限制，例如，可举出向反应容器中装入粉体状组合物X及活性氢化合物(及根据需要的反应溶剂)并进行搅拌的方法。该例中，向反应容器中装入粉体状组合物X及活性氢化合物(及根据需要的反应溶剂)的顺序没有特别限制。

作为粉体状组合物X，优选为包含硫氨酯树脂及异物的切削加工粉(包括研磨粉的概念。下同。)。

包含硫氨酯树脂及异物的成型体的切削加工粉例如在对包含硫氨酯树脂及异物的成型体进行切削加工而制造光学材料(例如透镜)时产生。

(活性氢化合物)

反应工序中，活性氢化合物作为针对作为起始原料的组合物X中的硫氨酯树脂的分解剂而发挥功能。

从上述功能的观点考虑，作为活性氢化合物，优选为选自由胺化合物及醇化合物组成的组中的至少1种。

-胺化合物-

关于作为优选的活性氢化合物之一的胺化合物，可以没有特别限制地使用已知的胺化合物。

反应工序中使用的胺化合物可以仅为1种，也可以为2种以上。

从进一步提高硫氨酯树脂与胺化合物的反应性的观点考虑，胺化合物的分子量优选为1000以下，更优选为500以下，进一步优选为300以下，进一步优选为200以下。

胺化合物的分子量的下限例如为45以上，优选为59以上，更优选为60以上。

作为胺化合物，优选包含氨基及单烷基氨基中的至少一者并且氨基及单烷基氨基的总数为1～6(优选为1～3，更优选为1或2)的胺化合物。

作为优选的胺化合物的一个例子，可举出：

包含氨基及单烷基氨基中的至少一者并且氨基及单烷基氨基的总数为1或2的分子量300以下的胺化合物。

作为胺化合物，具体而言，例如可举出碳原子数2～10的烷基胺、碳原子数7～10的芳烷基胺(例如苄基胺)、碳原子数2～10的二烷基胺(例如二正丁基胺)、碳原子数2～10的烷基二胺(例如乙二胺、双(2-氨基乙基)醚)、碳原子数2～10的烷基三胺(例如双(2-氨基乙基)胺)、碳原子数2～10的羟基烷基胺(例如单乙醇胺)、碳原子数2～10的双(羟基烷基)胺(例如双(羟基乙基)胺)、碳原子数2～10的环状胺(例如吗啉)、碳原子数2～10的烷基(羟基烷基)胺这样的仲胺(例如甲基乙醇胺、异丙基乙醇胺)等。

作为胺化合物，优选为苄基胺、二正丁基胺、乙二胺、或单乙醇胺。

-胺化合物的投入量-

在使用胺化合物作为活性氢化合物的情况下，胺化合物相对于硫氨酯树脂而言的投入质量比(即，投入质量比〔胺化合物/硫氨酯树脂〕)可适宜调整，优选为0.10以上且小于1.0。

在投入质量比〔胺化合物/硫氨酯树脂〕为0.10以上的情况下，可进一步促进多硫醇组合物的生成。

在投入质量比〔胺化合物/硫氨酯树脂〕小于1.0的情况下，能够进一步抑制反应混合物中的胺化合物的残存。

投入质量比〔胺化合物/硫氨酯树脂〕优选为0.15～0.95，更优选为0.20～0.90。

在使用胺化合物作为活性氢化合物的情况下，胺化合物相对于硫氨酯树脂1g而言的投入毫摩尔数优选为1.0mmol/g～30mmol/g，更优选为2.0mmol/g～20mmol/g，进一步优选为3.0mmol/g～10.0mmol/g。

在使用胺化合物作为活性氢化合物的情况下，胺化合物相对于硫氨酯树脂而言的投入当量(投入当量〔胺化合物/硫氨酯树脂〕)优选为1.0～2.0，更优选大于1.0且为1.8以下，进一步优选大于1.0且为1.6以下。

在投入当量〔胺化合物/硫氨酯树脂〕为1.0以上的情况下，可进一步促进多硫醇组合物的生成。

在投入当量〔胺化合物/硫氨酯树脂〕为2.0以下的情况下，能够进一步抑制反应混合物中的胺化合物的残存。

此处，胺化合物相对于硫氨酯树脂而言的投入当量(投入当量〔胺化合物/硫氨酯树脂〕)是指所投入的胺化合物中的氨基及单烷基氨基的总数相对于所投入的硫氨酯树脂中的硫氨酯键的总数之比。

-醇化合物-

作为优选的活性氢化合物之一的醇化合物可以为仅包含1个羟基的一元醇化合物，也可以为包含2个以上羟基的多元醇化合物。

从进一步提高与硫氨酯树脂的反应性的观点考虑，醇化合物的分子量优选为1000以下，更优选为500以下，进一步优选为300以下，进一步优选为200以下。

醇化合物的分子量的下限例如为40以上，优选为50以上，更优选为60以上。

醇化合物优选包含沸点为135℃～250℃的醇化合物(以下，也称为“醇化合物A”)。

本公开文本中，所谓沸点，是指1个大气压(101325Pa)下的沸点。

醇化合物A在醇化合物的总量中所占的比例优选为50质量％～100质量％，更优选为60质量％～100质量％，进一步优选为80质量％～100质量％。

作为醇化合物，

优选为苄基醇、苯乙醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、1-癸醇、1-壬醇、1-辛醇、1-庚醇、1-己醇、1-戊醇、丙二醇、或乙二醇，

更优选为苄基醇、苯乙醇、1-癸醇、1-壬醇、1-辛醇、1-庚醇、1-己醇、1-戊醇、丙二醇、或乙二醇，

进一步优选为苄基醇、苯乙醇、2-辛醇、1-辛醇、1-庚醇、1-己醇、1-戊醇、或丙二醇。

使用醇化合物作为活性氢化合物的情况下的醇化合物的投入量的优选范围与前述的、使用胺化合物作为活性氢化合物的情况下的胺化合物的投入量的优选范围同样。

使用胺化合物及醇化合物作为活性氢化合物的情况下的胺化合物及醇化合物的总投入量的优选范围与前述的、使用胺化合物作为活性氢化合物的情况下的胺化合物的投入量的优选范围同样。

(反应溶剂)

反应工序中，优选在反应溶剂的存在下使组合物X与活性氢化合物接触。

作为反应溶剂，优选为有机溶剂，更优选为碳原子数5～12(优选为6～10，更优选为7～9)的烃化合物。

作为上述烃化合物，优选为己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、二甲苯、均三甲苯、或甲苯，更优选为庚烷、辛烷、壬烷、二甲苯、均三甲苯、或甲苯，特别优选为二甲苯或甲苯。

反应溶剂可以仅为1种，也可以为2种以上。

(反应温度)

反应工序中的硫氨酯树脂与活性氢化合物的反应温度可适宜调整。

此处，硫氨酯树脂与活性氢化合物的反应温度是指使组合物X与活性氢化合物接触的温度。

反应工序中，优选使组合物X与活性氢化合物在50℃～150℃(更优选为60℃～145℃，进一步优选为70℃～140℃)的温度条件下(即，反应温度)接触。

例如，在得到作为目标物的多硫醇组合物的方式中，反应温度为50℃～150℃的情况下，能够进一步提高作为目标物的多硫醇组合物中的、作为主成分的多硫醇成分的纯度(即，相对于多硫醇组合物的总量而言的主成分的含量)。

(反应时间)

反应工序中的硫氨酯树脂与活性氢化合物的反应时间(即，使组合物X与活性氢化合物接触的时间)可适宜调整，优选为0.1小时～20小时，更优选为0.5小时～16小时，进一步优选为1小时～10小时。

(作为目标物的硫氨酯树脂原料)

反应工序中，通过使硫氨酯树脂与活性氢化合物反应，从而作为硫氨酯树脂的分解物且目标物而生成硫氨酯树脂原料。

作为目标物的硫氨酯树脂原料是作为硫氨酯树脂的分解物而得到的材料(即，化合物或组合物。下同。)，并且也是可作为用于制造新的硫氨酯树脂的原料来利用的材料。

作为目标物的硫氨酯树脂原料、与作为起始原料即组合物X中的硫氨酯树脂的原料的硫氨酯树脂原料无需完全相同。

以下，对作为本公开文本的制造方法的目标物的硫氨酯树脂原料的优选方式进行说明。

作为目标物的硫氨酯树脂原料优选包含选自由多硫醇组合物、聚脲化合物、聚氨基甲酸酯化合物、多胺化合物、多异氰酸酯化合物、及聚氨酯化合物组成的组中的至少1种。

-作为目标物的多硫醇组合物、作为目标物的多异氰酸酯化合物-作为目标物的硫氨酯树脂原料中的、多硫醇组合物及多异氰酸酯化合物为用于制造硫氨酯树脂的直接原料。即，通过多硫醇组合物与多异氰酸酯化合物反应，可生成硫氨酯树脂。

关于多硫醇组合物及多异氰酸酯化合物，可以适宜地参照与硫氨酯树脂相关的已知文献。

作为目标物的多异氰酸酯化合物的优选方式与前述的、作为硫氨酯树脂的原料的异氰酸酯化合物的优选方式同样。

作为目标物的多硫醇组合物的优选方式与前述的、作为硫氨酯树脂的原料的多硫醇组合物的优选方式同样。

作为目标物的多硫醇组合物、与作为起始原料即组合物X中的硫氨酯树脂的原料的多硫醇组合物无需完全相同。

但是，若从利用作为目标物的多硫醇组合物制造的硫氨酯树脂的性能的观点来看，则优选作为目标物的多硫醇组合物中的作为主成分的多硫醇成分的种类、与作为原料的多硫醇组合物中的作为主成分的多硫醇成分的种类相同。在该情况下，例如，可以将在制造光学材料A时产生的切削加工粉(组合物X)作为原料，制造具有不逊色于光学材料A的性能的光学材料B(包含组合物X的光学材料)。

-作为目标物的多胺化合物-

作为目标物的多胺化合物是可作为多异氰酸酯化合物的原料来利用的化合物。具体而言，通过使多胺化合物与光气(即，碳酰二氯)反应，可生成多胺化合物。

作为目标物的多胺化合物例如可通过使后述的聚脲化合物与胺化合物反应而生成(参见后述的实施例201～211)。

作为目标物的多胺化合物例如可通过使后述的聚氨基甲酸酯化合物与胺化合物反应而生成。

-作为目标物的聚脲化合物-

作为目标物的聚脲化合物是可作为多胺化合物的原料来利用的化合物。具体而言，通过使聚脲化合物与胺化合物反应，可生成多胺化合物。

作为目标物的聚脲化合物例如可通过利用硫氨酯树脂与胺化合物的反应使硫氨酯树脂分解而生成。具体而言，通过使硫氨酯树脂与胺化合物反应，从而硫氨酯树脂可被分解为多硫醇组合物和聚脲化合物(胺解)。

作为胺解的例子，可以参照后述的实施例1～13(得到多硫醇组合物的实施例)、和实施例201～211(得到聚脲化合物的实施例)。后述的实施例201～211中，也示出了直至从聚脲化合物得到多胺化合物为止的工序(第2工序)。

-作为目标物的聚氨基甲酸酯化合物-

作为目标物的聚氨基甲酸酯化合物是可作为多胺化合物的原料来利用的化合物。具体而言，通过使聚氨基甲酸酯化合物与胺化合物反应，可生成多胺化合物。

作为目标物的聚氨基甲酸酯化合物例如可通过利用硫氨酯树脂与醇化合物的反应使硫氨酯树脂分解而生成。具体而言，通过使硫氨酯树脂与醇化合物反应，硫氨酯树脂可被分解为多硫醇组合物和聚氨基甲酸酯化合物(醇解)。

作为目标物的硫氨酯树脂原料的用途没有特别限制。

关于作为目标物的硫氨酯树脂原料的具体用途，可举出光学材料(例如透镜，优选为眼镜透镜)制造用的硫氨酯树脂原料。

换言之，作为本公开文本的硫氨酯树脂原料的制造方法的具体例，可举出制造用于制造光学材料的硫氨酯树脂原料的方法。该具体例中，使用在制造光学材料时产生的、含有包含硫氨酯树脂及异物的组合物X的切削加工粉作为起始原料即组合物X的情况下，可有效地实现材料(硫氨酯树脂及作为其原料的硫氨酯树脂原料)的有效利用(即，再循环)。

另外，反应工序中，通过硫氨酯树脂与活性氢化合物的反应而得到多硫醇组合物的情况下，与已知的方法(例如，通过硫氨酯树脂与氢氧化钠的反应而得到多硫醇组合物的方法)相比，可得到作为主成分的多硫醇成分的纯度高的多硫醇组合物。

因此，即使在将作为目标物的多硫醇组合物用于制造光学材料(例如透镜)的情况下，也能够得到具有良好的性能的光学材料。

作为光学材料的性能，可举出光学物性(例如，折射率及/或阿贝数)、耐热性、比重d等。

(包含硫氨酯树脂原料的反应混合物)

反应工序也可以为下述工序：在反应溶剂(优选为有机溶剂，更优选为碳原子数5～12的烃化合物)的存在下，使组合物X与活性氢化合物接触，由此使组合物X中的硫氨酯树脂与活性氢化合物反应，从而得到包含作为目标物的硫氨酯树脂原料的反应混合物。

反应混合物可以包含作为通过分解而产生的主产物的硫氨酯树脂原料、和硫氨酯树脂原料以外的其他成分。

作为其他成分，可举出通过分解而产生的副产物、反应溶剂、原料的残留物、原料中所含的杂质等。

<分离工序>

本公开文本的硫氨酯树脂原料的制造方法可以包括从包含上述硫氨酯树脂原料的反应混合物中分离作为目标物的硫氨酯树脂原料的分离工序。

分离工序中的分离的方法没有特别限制，可以应用已知的方法。

作为分离工序中的分离的方法，可举出过滤、倾析、萃取、蒸馏、干燥(包括减压干燥)、纯化(例如柱层析)等。作为分离的方法，也可以并用多种方法。

硫氨酯树脂原料包含多硫醇组合物的情况下的分离工序优选包括下述步骤：对反应工序中得到的包含硫氨酯树脂原料的反应混合物进行过滤，由此得到包含多硫醇组合物的滤液。

根据该方式，更容易除去反应混合物中包含的固态成分(例如，包含副产物的固态成分)。

需要说明的是，固态成分包含例如聚脲化合物及/或聚氨基甲酸酯化合物。如上所述，聚脲化合物及聚氨基甲酸酯化合物也各自可作为硫氨酯树脂原料来利用。

作为分离工序包括得到包含多硫醇组合物的滤液的步骤的情况的一个优选方式，可举出分离工序包括下述步骤的方式(以下，记为分离方式A)：

对包含硫氨酯树脂原料的反应混合物进行过滤，由此得到包含多硫醇组合物的滤液的步骤；

对包含多硫醇组合物的滤液进行酸清洗的步骤；和

从酸清洗后的滤液中分离多硫醇组合物的步骤。

根据分离方式A，容易通过酸清洗而从滤液中除去碱成分(例如，活性氢化合物的残留物)，因此可得到作为主成分的多硫醇成分的纯度更高的多硫醇组合物。

分离方式A中，也可以在酸清洗之后追加水清洗，从水清洗后的滤液中分离多硫醇组合物。

分离方式A中，作为用于酸清洗的酸，可举出盐酸、碳酸、硝酸、硫酸、乙酸、甲酸、草酸等。

作为分离工序包括得到包含多硫醇组合物的滤液的步骤的情况的另一个优选方式，也可举出分离工序包括下述步骤的方式(以下，记为分离方式B)：

对包含硫氨酯树脂原料的反应混合物进行过滤，由此得到包含多硫醇组合物的滤液的步骤；

向包含多硫醇组合物的滤液中添加包含碱金属的碱，接着添加水并进行萃取，由此得到包含多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液的步骤；

向包含多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液中添加酸，从而得到包含多硫醇组合物的水性液体的步骤；

向包含多硫醇组合物的水性液体中添加萃取溶剂(优选为有机溶剂，更优选为碳原子数5～12的烃化合物)并进行萃取，由此得到包含多硫醇组合物的萃取液的步骤；和

从包含多硫醇组合物的萃取液中分离多硫醇组合物的步骤。

分离方式B中，首先，将包含多硫醇组合物的滤液中的多硫醇组合物转化为碱金属盐，接着用水进行萃取，由此得到包含多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液。接着，向其中添加酸，由此将多硫醇组合物的碱金属盐恢复为多硫醇组合物。利用反应溶剂从所得到的包含多硫醇组合物的水性液体中萃取多硫醇组合物，得到包含多硫醇组合物的萃取液。从所得到的包含多硫醇组合物的萃取液中分离多硫醇组合物。

根据分离方式B，即使在包含多硫醇组合物的滤液中包含大量的多硫醇组合物以外的其他成分的情况下，也可得到作为主成分的多硫醇成分的纯度更高的多硫醇组合物。

特别地，即使在包含多硫醇组合物的滤液中包含异物的情况下，也能够抑制异物混入至最终得到的多硫醇组合物中。

分离方式B中，作为包含碱金属的碱中的碱金属，优选为钠、钾或锂，更优选为钠或钾。

作为包含碱金属的碱，可举出甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等。

包含碱金属的碱可以根据需要而以醇溶液(甲醇溶液、乙醇溶液等)的形态添加至滤液中。

分离方式B中，作为向包含多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液中添加的酸，可举出盐酸、碳酸、硝酸、硫酸、乙酸、甲酸、草酸等。

分离方式B中，作为萃取溶剂的烃化合物可以仅为1种，也可以为2种以上。

分离方式B中，作为萃取溶剂的烃化合物的优选方式与前述的作为反应溶剂的烃化合物的优选方式同样。

但是，反应溶剂与萃取溶剂可以相同也可以不同。

分离方式B中，在从包含多硫醇组合物的萃取液中分离多硫醇组合物时，特别优选的是，首先对萃取液进行过滤，从经过滤的萃取液中分离多硫醇组合物。由此，能够从萃取液中除去不溶于萃取溶剂的成分(例如，分解不良物、氧化体等低聚物成分)，因此可得到作为主成分的多硫醇成分的纯度更高的多硫醇组合物。

<筛工序>

本公开文本的硫氨酯树脂原料的制造方法可以进一步在反应工序之前包括下述筛工序：将作为包含硫氨酯树脂及异物的粉体状组合物X的切削加工粉过筛，由此得到通过了筛的、包含硫氨酯树脂及异物的粉体状组合物X。在该情况下，反应工序中，使上述粉体状组合物X与活性氢化合物接触，由此使通过了筛的粉体状组合物X中的硫氨酯树脂与胺化合物反应。

在本公开文本的多硫醇组合物的制造方法包括筛工序的情况下，在反应工序中使由粒子尺寸小的粒子形成的、通过了筛的粉体状组合物X与活性氢化合物接触，因此能够进一步提高硫氨酯树脂与活性氢化合物的反应效率。

上述筛没有特别限制。

筛的由JIS Z-8801-1：2019规定的公称网眼例如为0.1mm～2mm，优选为0.3mm～2mm，进一步优选为0.5mm～1.5mm。

<清洗工序>

本公开文本的硫氨酯树脂原料的制造方法可以进一步在反应工序之前包括下述清洗工序：利用清洗溶剂(优选为有机溶剂，更优选为碳原子数5～12的烃化合物)对粉体状组合物X(即，包含硫氨酯树脂及异物的粉体)进行清洗。在该情况下，反应工序中，使在清洗工序中进行了清洗的粉体状组合物X中的硫氨酯树脂、与活性氢化合物反应。由此，可得到作为主成分的多硫醇成分的纯度更高的多硫醇组合物。

特别地，在本公开文本的多硫醇组合物的制造方法中，使用作为包含硫氨酯树脂及异物的粉体状组合物X的切削加工粉作为起始原料的情况下，能够通过上述清洗工序而有效地除去附着于切削加工粉的来自切削加工机的油，因此可得到作为主成分的多硫醇成分的纯度更高的多硫醇组合物。

作为清洗溶剂的有机溶剂可以仅为1种，也可以为2种以上。

作为清洗溶剂的有机溶剂的优选方式与前述的作为反应溶剂的有机溶剂的优选方式同样。

但是，反应溶剂与清洗溶剂可以相同也可以不同。

清洗工序中的清洗的方法没有特别限制，可以应用向粉体状组合物X中加入上述清洗溶剂并进行混合的方法等已知的方法。

在本公开文本的硫氨酯树脂原料的制造方法包括前述的筛工序和清洗工序的情况下，优选依次实施筛工序及清洗工序。在该情况下，无需对未通过筛的切削加工粉进行清洗，因此能够进一步降低清洗溶剂的使用量。

另外，在粉体状组合物X(即，包含硫氨酯树脂及异物的粉体)包含水分的情况下，可以出于除去水分的目的而在反应工序之前包括干燥工序。

<实施方式A>

以下，示出作为本公开文本的硫氨酯树脂原料的制造方法的优选实施方式中的一种的实施方式A。

实施方式A是在本公开文本的硫氨酯树脂原料的制造方法中以异物为紫外线吸收剂、活性氢化合物为胺化合物、硫氨酯树脂原料为多硫醇组合物的组合进行了限定的实施方式。

实施方式A除了以异物为紫外线吸收剂、活性氢化合物为胺化合物、硫氨酯树脂原料为多硫醇组合物的组合进行了限定以外，与本公开文本的硫氨酯树脂原料的制造方法是同样的，优选方式也是同样的。

实施方式A涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法可以换而言之为实施方式A涉及的多硫醇组合物的制造方法。

根据实施方式A涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法(即，多硫醇组合物的制造方法)，能够将包含硫氨酯树脂及紫外线吸收剂的组合物XA作为起始物质来制造多硫醇组合物。

详细而言，实施方式A中的反应工序为下述工序：使包含硫氨酯树脂及紫外线吸收剂的组合物XA、与胺化合物接触，由此使组合物XA中的硫氨酯树脂与胺化合物反应，从而生成多硫醇组合物。

实施方式A中的反应工序中，发生利用胺化合物将硫氨酯树脂分解的反应即胺解，通过该胺解，生成作为目标物的多硫醇组合物。

实施方式A中的、胺化合物及多硫醇组合物的优选方式各自如上所述。

实施方式A中的组合物XA包含至少1种紫外线吸收剂。

作为紫外线吸收剂，例如可举出：

2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮，

2-羟基-4-丙烯酰基氧基二苯甲酮，

2-羟基-4-丙烯酰基氧基-5-叔丁基二苯甲酮，

2-羟基-4-丙烯酰基氧基-2’,4’-二氯二苯甲酮，

等二苯甲酮系紫外线吸收剂；

2-[4-[(2-羟基-3-十二烷基氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，

2-[4-(2-羟基-3-十三烷基氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，

2-[4-[(2-羟基-3-(2’-乙基)己基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，

2,4-双(2-羟基-4-丁基氧基苯基)-6-(2,4-双-丁基氧基苯基)-1,3,5-三嗪，

2-(2-羟基-4-[1-辛基氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪，

等三嗪系紫外线吸收剂；

2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚，

2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚，

2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚，

2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚，

2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-叔丁基苯酚，

2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-2,4-叔丁基苯酚，

2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]，

等苯并三唑系紫外线吸收剂；

等等。

紫外线吸收剂优选包含苯并三唑系紫外线吸收剂。在该情况下，苯并三唑系紫外线吸收剂在紫外线吸收剂的总量中所占的含量优选为50质量％～100质量％，更优选为60质量％～100质量％，进一步优选为80质量％～100质量％。

相对于组合物XA中的硫氨酯树脂的总量而言，组合物XA中的紫外线吸收剂的含量优选为0.001质量％～10质量％，更优选为0.01质量％～5质量％，进一步优选为0.01质量％～3质量％。

相对于组合物XA的总量而言，组合物XA中的硫氨酯树脂及紫外线吸收剂的总含量优选为80质量％～100质量％，更优选为90质量％～100质量％。

在实施方式A中的作为目标物的多硫醇组合物中，也可以含有多硫醇化合物以外的成分作为杂质。

例如，在所制造的多硫醇组合物中，也可以混入有(即，含有)来自原料的紫外线吸收剂。

但是，在制造作为光学构件(例如透镜)用的硫氨酯树脂的原料的多硫醇组合物的情况下，从光学构件的光学特性(例如透镜的色相)的观点考虑，相对于多硫醇组合物的总量而言，所制造的多硫醇组合物中的紫外线吸收剂的含量优选为4质量％以下，更优选为1质量％以下，进一步优选小于0.1质量％，进一步优选为0.05质量％以下。

另外，作为光学构件(例如透镜)用的硫氨酯树脂的原料，也可以使用实施方式A中的作为目标物的多硫醇组合物(例如，紫外线吸收剂的含量多的情况下的多硫醇组合物)、与利用已知文献(例如，日本特开昭63-46213号公报、日本特开平2-270859号公报、日本特开平7-252207号公报、日本特开昭60-199016号公报、日本特开昭60-217229号公报、国际公开第2007/052329号公报、国际公开第2008/047626号公报等)中记载的方法制造的多硫醇组合物(例如，实质上不含有紫外线吸收剂的多硫醇组合物)的共混物。

〔聚合性组合物的制造方法〕

本公开文本的聚合性组合物的制造方法包括下述工序：

利用前述的本公开文本的硫氨酯树脂原料的制造方法来制造硫氨酯树脂原料的工序；和

使用前述硫氨酯树脂原料中的至少一部分作为原料的至少一部分而得到聚合性组合物的工序。

本公开文本的聚合性组合物的制造方法也可以根据需要而包括其他工序。

在本公开文本的聚合性组合物的制造方法中，

在制造硫氨酯树脂原料的工序中，将包含硫氨酯树脂及异物的组合物X(例如，包含硫氨酯树脂及异物的成型体的磨削加工粉中的硫氨酯树脂及异物)作为起始原料来制造硫氨酯树脂原料，

在得到聚合性组合物的工序中，使用上文中制造的硫氨酯树脂原料中的至少一部分作为原料的至少一部分来制造聚合性组合物。

所得到的聚合性组合物可以再次用于硫氨酯树脂的制造。

如上所述地操作，在本公开文本的聚合性组合物的制造方法中，可实现材料(即，硫氨酯树脂及其原料)的有效利用(即，再循环)。

另外，如上所述，根据本公开文本的硫氨酯树脂原料的制造方法，与已知的方法(例如，通过硫氨酯树脂与氢氧化钠的反应而得到多硫醇组合物的方法)相比，可得到作为主成分的多硫醇成分的纯度高的多硫醇组合物。

在本公开文本的聚合性组合物的制造方法中，使用上述的多硫醇组合物，因此，根据利用本公开文本的聚合性组合物的制造方法得到的聚合性组合物，能够制造各种性能〔例如，光学物性(例如，折射率及/或阿贝数)、耐热性、比重d等〕优异的树脂。

因此，利用本公开文本的聚合性组合物的制造方法得到的聚合性组合物特别适合作为用于制造光学材料用硫氨酯树脂的组合物。

另外，如上所述，根据本公开文本的硫氨酯树脂原料的制造方法，与已知的方法(例如，通过硫氨酯树脂与氢氧化钠的反应而得到多硫醇组合物的方法)相比，可得到作为主成分的多硫醇成分的纯度高的多硫醇组合物。

在本公开文本的聚合性组合物的制造方法中，使用上述的多硫醇组合物，因此，根据利用本公开文本的聚合性组合物的制造方法得到的聚合性组合物，能够制造各种性能〔例如，光学物性(例如，折射率及/或阿贝数)、耐热性、比重d等〕优异的树脂。

因此，利用本公开文本的聚合性组合物的制造方法得到的聚合性组合物特别适合作为用于制造光学材料用硫氨酯树脂的组合物。

<制造硫氨酯树脂原料的工序>

关于制造硫氨酯树脂原料的工序，可以适宜地参照前述的本公开文本的硫氨酯树脂原料的制造方法。

<得到聚合性组合物的工序>

在得到聚合性组合物的工序中，使用在制造硫氨酯树脂原料的工序中得到的硫氨酯树脂原料中的至少一部分作为原料的至少一部分而得到聚合性组合物。

在得到聚合性组合物的工序中，使用在制造硫氨酯树脂原料的工序中得到的硫氨酯树脂原料中的至少一部分，但也可以根据需要而将上述至少一部分、与其他成分混合。

作为其他成分，可举出除了在制造硫氨酯树脂原料的工序中得到的硫氨酯树脂原料(即，作为再生品的硫氨酯树脂原料)以外的硫氨酯树脂原料(例如，新品的硫氨酯树脂原料)。

聚合性组合物优选含有多硫醇组合物及多异氰酸酯化合物作为单体。

该情况下的多硫醇组合物优选包含作为再生品的多硫醇组合物。

作为其他成分，也可举出聚合催化剂、内部脱模剂、树脂改性剂、扩链剂、交联剂、自由基捕捉剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、油溶染料、填充剂、密合性提高剂、抗菌剂、抗静电剂、染料、荧光增白剂、荧光颜料、无机颜料等。

作为聚合催化剂，可以举出叔胺化合物、其无机酸盐或有机酸盐、金属化合物、季铵盐、有机磺酸等。

作为内部脱模剂，可以使用酸性磷酸酯。作为酸性磷酸酯，可以举出磷酸单酯、磷酸二酯，各自可以单独使用或者混合使用2种以上。

作为树脂改性剂，例如，可举出环硫化合物、醇化合物、胺化合物、环氧基化合物、有机酸、有机酸的酐、包含(甲基)丙烯酸酯化合物等的烯烃化合物等。此处，所谓(甲基)丙烯酸酯化合物，是指丙烯酸酯化合物及甲基丙烯酸酯化合物中的至少一者。

作为紫外线吸收剂，例如，可举出三嗪系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂等。

<应用实施方式A的情况>

在本公开文本的聚合性组合物的制造方法中的、制造硫氨酯树脂原料的工序中，可以应用前述的实施方式A。

即，制造硫氨酯树脂原料的工序可以为利用前述的实施方式A涉及的多硫醇组合物的制造方法来制造多硫醇组合物的工序。

应用实施方式A的情况下，在得到聚合性组合物的工序中，可以制造含有利用前述的实施方式A涉及的多硫醇组合物的制造方法制造的多硫醇组合物、和多异氰酸酯化合物的聚合性组合物。上述多异氰酸酯化合物的优选方式与在“硫氨酯树脂原料的制造方法”一项中说明过的、“作为硫氨酯树脂的原料的异氰酸酯化合物”的优选方式同样。

应用实施方式A的情况下，多硫醇组合物、与多异氰酸酯化合物的混合比例没有特别限定。多硫醇组合物中包含的多硫醇化合物的巯基与多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的摩尔比(巯基/异氰酸酯基)优选为0.5～3.0，更优选为0.6～2.0，进一步优选为0.8～1.3。若混合比例在上述范围内，则存在能够均衡性良好地满足作为塑料透镜等所要求的折射率、耐热性等各种性能的倾向。

应用实施方式A的情况下，多硫醇组合物、与多异氰酸酯化合物的总投入质量没有特别限定，相对于所制造的聚合性组合物的总量而言，优选为60质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上。

在应用实施方式A的情况下的得到聚合性组合物的工序中，至少将上述多硫醇组合物与多异氰酸酯化合物混合，但也可以根据需要而将上述多硫醇组合物及多异氰酸酯化合物、与其他成分混合。

另外，在得到聚合性组合物的工序中，可以在至少将上述多硫醇组合物与多异氰酸酯化合物混合之后，向混合物中添加其他成分。

作为这些其他成分，可举出聚合催化剂、内部脱模剂、树脂改性剂、扩链剂、交联剂、自由基捕捉剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、油溶染料、填充剂、密合性提高剂、抗菌剂、抗静电剂、染料、荧光增白剂、荧光颜料、无机颜料等。

〔树脂的制造方法〕

本公开文本的树脂的制造方法包括下述工序：

利用上述的本公开文本的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和

通过使上述聚合性组合物固化而得到树脂的工序。

本公开文本的树脂的制造方法也可以根据需要而包括其他工序。

根据本公开文本的树脂的制造方法，可发挥与上述的本公开文本的聚合性组合物的制造方法同样的效果。

利用本公开文本的树脂的制造方法制造的树脂及后述的本公开文本的树脂均为硫氨酯树脂，但为了与作为硫氨酯树脂原料的起始物质之一的硫氨酯树脂区分，在本公开文本中简称为“树脂”。

在得到树脂的工序中，通过使上述聚合性组合物固化而得到树脂。

上述聚合性组合物的固化可以通过使上述聚合性组合物中的单体(例如，多硫醇组合物及多异氰酸酯化合物。下同。)聚合来进行。作为聚合的前处理，可以对聚合性组合物实施过滤、脱气等处理。

用于使上述聚合性组合物中的单体聚合的聚合条件(例如，聚合温度、聚合时间等)可考虑组合物的组成、组合物中的单体的种类及使用量、组合物中的聚合催化剂的种类及使用量、使用后述模具的情况下的模具的性状等而适宜设定。

作为聚合温度，例如，可举出-50℃～150℃、10℃～150℃等。

作为聚合时间，例如，可举出1小时～200小时、1小时～80小时等。

得到树脂的工序可以通过对由单体的聚合得到的聚合物实施退火等处理而得到树脂。

作为退火的温度，优选为50℃～150℃，更优选为90℃～140℃，进一步优选为100℃～130℃。

〔成型体的制造方法〕

本公开文本的成型体的制造方法为制造包含树脂的成型体的方法，所述制造方法包括下述工序：

利用上述的本公开文本的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和

通过使上述聚合性组合物固化而得到包含树脂的成型体的工序。

本公开文本的成型体的制造方法也可以根据需要而包括其他工序。

根据本公开文本的成型体的制造方法，可发挥与上述的本公开文本的聚合性组合物的制造方法同样的效果。

在得到包含树脂的成型体的工序中，通过使上述聚合性组合物固化而得到包含树脂的成型体。

上述聚合性组合物的固化、即上述聚合性组合物中的单体的聚合的优选条件可以适宜地参照“树脂的制造方法”一项。

作为本工序中的聚合的一个例子，可举出浇铸聚合。

浇铸聚合中，首先，向由垫片或胶带等保持的成型模具间注入上述聚合性组合物。此时，根据需要，可以进行脱泡处理、过滤处理等。

接下来，使注入至成型模具间的聚合性组合物中的单体聚合，由此使组合物在成型模具间固化，从而得到固化物。接着，将固化物从成型模具取下，得到包含树脂的成型体。

上述单体的聚合可以通过对聚合性组合物进行加热来进行。该加热可以使用例如具备在烘箱中、水中等对加热对象物进行加热的机构的加热装置来进行。

〔光学材料的制造方法、透镜的制造方法〕

本公开文本的光学材料(例如透镜)的制造方法为制造含有包含树脂的成型体的光学材料(例如透镜)的方法，所述制造方法包括下述工序：

利用上述的本公开文本的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和

通过使上述聚合性组合物固化而得到包含树脂的成型体的工序。

本公开文本的光学材料(例如透镜。下同。)的制造方法也可以根据需要而包括其他工序。

根据本公开文本的光学材料的制造方法，可发挥与上述的本公开文本的聚合性组合物的制造方法同样的效果。

本公开文本的光学材料的制造方法为本公开文本的成型体的制造方法的应用。

例如，通过在本公开文本的成型体的制造方法中适宜地选择用于前述浇铸聚合的成型模具的形状，能够得到可应用于光学材料(例如透镜)的成型体。

作为光学材料，可举出透镜(例如，眼镜透镜、照相机透镜、偏光透镜)、发光二极管(LED)等。

本公开文本的光学材料(例如透镜)的制造方法可以包括针对包含树脂的成型体而在一面或两面形成涂覆层的工序。

作为涂覆层，具体而言，可举出底涂层、硬涂层、防反射层、防雾涂层、防污染层、疏水层等。

这些涂覆层可以各自单独形成，也可以将多个涂覆层进行多层化而形成。在两面形成涂覆层的情况下，可以在各个面形成同样的涂覆层，也可以形成不同的涂覆层。

涂覆层的成分可以根据目的而适宜选择。

作为涂覆层的成分，例如，可举出树脂(例如，聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、三聚氰胺树脂、聚乙烯醇缩醛树脂等)、红外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、光致变色化合物、染料、颜料、抗静电剂等。

关于眼镜透镜及涂覆层，例如，可以适宜地参照日本特开2002-194083号公报、国际公开第2017/047745号等已知文献的记载。

〔聚合性组合物〕

本公开文本的聚合性组合物含有利用前述的本公开文本的硫氨酯树脂原料的制造方法得到的硫氨酯树脂原料中的至少一部分。

本公开文本的聚合性组合物可以利用前述的本公开文本的聚合性组合物的制造方法来制造。

根据本公开文本的聚合性组合物，可发挥与前述的本公开文本的聚合性组合物的制造方法同样的效果。

本公开文本的聚合性组合物的优选方式可以适宜地参照前述的本公开文本的聚合性组合物的制造方法。

〔树脂、成型体、光学材料(例如透镜)〕

本公开文本的树脂为上述的本公开文本的聚合性组合物的固化物。

本公开文本的成型体为包含上述的本公开文本的树脂的成型体。

本公开文本的光学材料(例如透镜)为包含上述的本公开文本的树脂的光学材料(例如透镜)。

根据本公开文本的树脂、本公开文本的成型体、及本公开文本的光学材料(例如透镜)，可发挥与前述的本公开文本的聚合性组合物的制造方法同样的效果。

本公开文本的树脂、本公开文本的成型体、及本公开文本的光学材料(例如透镜)各自可以利用前述的本公开文本的树脂的制造方法、本公开文本的成型体的制造方法、及本公开文本的光学材料(例如透镜)的制造方法来制造。

本公开文本的树脂、本公开文本的成型体、及本公开文本的光学材料(例如透镜)的优选方式各自可以参照前述的本公开文本的树脂的制造方法、本公开文本的成型体的制造方法、及本公开文本的光学材料(例如透镜)的制造方法的优选方式。

<树脂或成型体的优选的性能>

从耐热性的观点考虑，本公开文本的树脂(或成型体)的玻璃化转变温度Tg优选为80℃以上，更优选为85℃以上。

上述玻璃化转变温度Tg可以为105℃以下，也可以为100℃以下。

从向光学材料中的应用的观点考虑，本公开文本的树脂(或成型体)的折射率(nd)优选为1.550以上，更优选为1.600以上，进一步优选为1.650以上。

上述折射率(nd)的上限没有特别限制，上限例如为1.700。

从向光学材料中的应用的观点考虑，本公开文本的树脂(或成型体)的阿贝数优选为28以上，更优选为30以上。

上述阿贝数的上限没有特别限制，上限例如为40，优选为35。

从向光学材料中的应用的观点考虑，本公开文本的树脂(或成型体)的比重d优选为1.00以上。

上述比重d的上限没有特别限制，上限例如为1.50，优选为1.40。

实施例

以下，示出本公开文本的实施例，但本公开文本并不限定于以下的实施例。

以下，只要没有特别的说明，则“％”是指质量％，“室温”是指25℃。

以下，所谓多硫醇组合物中的多硫醇成分T2的纯度(质量％)，是指相对于多硫醇组合物的总量而言的多硫醇成分T2的含量(质量％)，更具体而言，是指利用下述条件的高效液相色谱法进行测定并使用内标物求出的、相对于多硫醇组合物的总量而言的多硫醇成分T2的含量(质量％)。

(高效液相色谱法的条件)

柱：YMC-Pack ODS-A(粒径S：5μm，细孔径：12nm，柱形状：Φ6mm×150mm)

流动相：乙腈/0.01mol-磷酸二氢钾水溶液＝60/40(vol/vol)

柱温：40℃

流量：1.0ml/min

检测器：UV检测器，波长230nm

测定溶液的制备：将试样160mg用乙腈10ml溶解混合。

注入量：2μL

〔参考制造例1〕

(包含硫氨酯树脂的成型体1的制造)

向带有搅拌装置的烧瓶中加入：

作为聚合催化剂的二甲基二氯化锡(商品名：NESTIN P，Honjo ChemicalCorporation制)(相对于下述的多异氰酸酯化合物与下述的多硫醇组合物的合计量而言为100质量ppm)、

作为脱模剂的Zelec-UN(Stepan公司制；酸性磷酸酯)(相对于下述的多异氰酸酯化合物与下述的多硫醇组合物的合计量而言为1000质量ppm)、

作为多异氰酸酯化合物的间苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)(50.8质量份)、和

以4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(即，多硫醇成分T2)为主成分的多硫醇组合物(以下，记为“多硫醇组合物TA”)(49.2质量份)，

于室温搅拌混合1小时，得到作为透明的均匀溶液的、聚合性组合物。

此处，多硫醇组合物TA中的多硫醇成分T2的纯度(即，相对于多硫醇组合物TA的总量而言的多硫醇成分T2的含量)为85.5％。

接下来，利用PTFE(聚四氟乙烯)制过滤器对上述聚合性组合物进行减压过滤后，在600Pa的减压下，充分进行脱气直至观察不到发泡为止。将该脱气后的聚合性组合物注入用胶带固定的一对玻璃模具间，接着将该一对玻璃模具装入烘箱中，将烘箱内温度设定为25℃。接下来，经24小时将烘箱内温度从25℃升温至120℃。通过以上的过程，使脱气后的聚合性组合物中的单体(多异氰酸酯化合物及多硫醇组合物TA)聚合，在一对玻璃模具间形成包含硫氨酯树脂R1的成型体(即，聚合性组合物的固化物)。

接着，使烘箱内冷却，冷却后，从烘箱取出一对玻璃模具，接着从一对玻璃模具取下成型体，得到成型体。

(硫氨酯树脂粉R1的制造)

对上文中得到的成型体进行切削加工，由此制造透镜。收集此时产生的切削加工粉，使其过筛(由JIS Z-8801-1：2019规定的公称网眼为2mm)，由此得到通过了筛的硫氨酯树脂粉R1(即，包含硫氨酯树脂R1的粉体)。

〔实施例1〕

-反应工序-

将参考制造例1中得到的硫氨酯树脂粉R1(40g)、和作为异物的市售的CR-39树脂(ADC(烯丙基二甘醇碳酸酯)树脂)的切削加工粉(4g)装入带有冷凝管的300mL的烧瓶中，得到组合物X1。

向该组合物X1中加入单乙醇胺(FUJIFILM Wako Pure Chemical制)(15.8g；0.26mol)和甲苯(144g)，于100℃加热搅拌5小时，由此得到包含作为硫氨酯树脂原料的多硫醇组合物(以下，记为“多硫醇组合物TB”)的反应混合物(以上为反应工序)。

-分离工序(分离方式B)-

对反应工序中得到的反应混合物实施基于包括萃取等的前述分离方式B的分离工序，由此从反应混合物中分离多硫醇组合物。以下，对详情进行说明。

将反应工序中得到的反应混合物冷却至室温，接着通过过滤而将固态物除去，得到包含多硫醇组合物的滤液。

向所得到的滤液中装入35％盐酸20g，搅拌后进行分液。将所得到的有机层用100mL的水清洗2次。向清洗后的有机层中加入28％甲醇钠甲醇溶液22.0g并进行搅拌。向其中加入100g的水，萃取可溶成分，得到水萃取液。

将所得到的水萃取液用50g的甲苯清洗2次后，加入35％盐酸30g并进行搅拌，得到水性液体。

利用100ml的甲苯从所得到的水性液体中萃取可溶成分，得到甲苯萃取液。

将该甲苯萃取液用100g的水清洗2次，得到多硫醇组合物的甲苯溶液。

利用旋转式蒸发器从所得到的甲苯溶液中蒸馏除去甲苯。针对所得到的混合物，依次实施基于真空泵的低沸点成分的除去、及基于3微米的PTFE制膜滤器的过滤，由此得到以4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(即，多硫醇成分T2)为主成分的多硫醇组合物11.4g(以上为分离工序)。

所得到的多硫醇组合物中的、SH值及基于高效液相色谱法的多硫醇成分T2的纯度分析结果如后述的表1中所示。

〔实施例2～11〕

如表1或表2所示的那样变更反应工序中准备的组合物X1中的异物的种类及添加量，除此以外，实施与实施例1同样的操作。

所得到的多硫醇组合物中的、SH值及基于高效液相色谱法的多硫醇成分T2的纯度分析结果如后述的表1或表2中所示。

表1及表2中，异物的种类的详情如下所述。

·CR-39…ADC(烯丙基二甘醇碳酸酯)树脂的切削加工粉

·聚氨酯树脂…聚氨酯树脂成型体的切削加工粉

·丙烯酸树脂…丙烯酸树脂成型体的切削加工粉

·聚碳酸酯树脂…聚碳酸酯树脂成型体的切削加工粉

·保护膜…为了对树脂成型体表面进行保护而使用的市售的聚乙烯膜的切断片

·机油…吴工业公司制“CRE 5-56”。

·铋(Bi)…FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制的粒状Bi。

·硬涂层材料…对市售的带有硬涂层的透镜进行切削加工而得到的硬涂层材料。

·二甲基二氯化锡…作为聚合催化剂的二甲基二氯化锡(商品名：NESTIN P，Honjo Chemical Corporation制)。

·Plast Blue…染料。有本化学工业公司制Plast Blue 8514

·Zelec-UN…作为脱模剂的Zelec-UN(Stepan公司制；酸性磷酸酯)。

〔实施例12〕

-反应工序-

将参考制造例1中得到的硫氨酯树脂粉R1(40g)、和蒸馏水(即，作为异物的“水”)40g装入带有冷凝管的300mL的烧瓶中，得到组合物X1。

向该组合物X1中加入单乙醇胺(FUJIFILM Wako Pure Chemical制)(15.8g；0.26mol)和甲苯(144g)，使用100℃的油浴加热搅拌9小时，由此得到包含作为硫氨酯树脂原料的多硫醇组合物的反应混合物(以上为反应工序)。

-分离工序(分离方式A)-

对反应工序中得到的反应混合物实施基于包括酸清洗等的前述分离方式A的分离工序，由此从反应混合物中分离多硫醇组合物。以下，对详情进行说明。

将反应工序中得到的反应混合物冷却至室温，接着通过过滤而将固态物除去，得到包含多硫醇组合物的滤液。

向所得到的滤液中装入35％盐酸20g，搅拌后进行分液，用100mL的水清洗2次，得到多硫醇组合物的甲苯溶液。

利用旋转式蒸发器从所得到的甲苯溶液中蒸馏除去甲苯。针对所得到的混合物，依次实施基于真空泵的低沸点成分的除去、及基于3微米的PTFE制膜滤器的过滤，由此得到以多硫醇成分T2为主成分的多硫醇组合物9.3g(以上为分离工序)。

所得到的多硫醇组合物中的、SH值及基于高效液相色谱法的多硫醇成分T2的纯度分析结果如后述的表2中所示。

〔实施例13〕

-反应工序-

将参考制造例1中得到的硫氨酯树脂粉R1(40g)、和蒸馏水(即，作为异物的“水”)40g装入带有冷凝管及迪安-斯塔克管的300mL的烧瓶中，得到组合物X1。

向该组合物X1中加入单乙醇胺(FUJIFILM Wako Pure Chemical制)(15.8g；0.26mol)和甲苯(144g)，使用120℃的油浴，一边将水蒸馏除去一边加热搅拌5小时，由此得到包含多硫醇组合物的反应混合物(以上为反应工序)。

-分离工序(分离方式A)-

针对反应工序中得到的反应混合物，与实施例12同样地实施基于包括酸清洗等的分离方式A的分离工序，由此从反应混合物中分离多硫醇组合物。

所得到的多硫醇组合物中的、SH值及基于高效液相色谱法的多硫醇成分T2的纯度分析结果如后述的表2中所示。

[表1]

[表2]

如表1及表2所示，在实施例1～13中，均可以通过使包含硫氨酯树脂及异物的组合物X1、与作为活性氢化合物的胺化合物接触的反应工序，使组合物X1中的硫氨酯树脂与胺化合物反应，从而生成作为硫氨酯树脂原料的多硫醇组合物TB。

进而，在这些实施例1～13中，可以通过对反应工序中得到的反应混合物实施分离工序，从而从反应混合物中分离多硫醇成分T2的纯度优异的多硫醇组合物TB。

〔实施例101〕

(包含硫氨酯树脂的成型体的制造)

将多硫醇组合物TA(49.2质量份)变更为实施例1中得到的多硫醇组合物TB(49.2质量份)，除此以外，进行与参考制造例1中的成型体的制造同样的操作，得到包含硫氨酯树脂的成型体。

所得到的成型体是透明性良好并且不存在应变的、外观上良好的成型体。

实施了上文中得到的成型体的性能试验。

将结果示于表3。

性能试验的项目设定为光学物性(折射率及阿贝数)、耐热性、及色相。

各试验利用以下的试验法来实施。

·折射率(ne)、阿贝数(νe)：

使用岛津制作所制普尔弗里希折射计KPR-30，分别测定波长546.1nm(汞e线)、波长480.0nm(Cd F’线)及波长643.9nm(Cd C’线)处的折射率(ne、nF’、nC’)，分别求出折射率(ne)及阿贝数(νe)。

·耐热性：

使用岛津制作所制热机械分析装置TMA-60，利用TMA针入度法(50g负荷，针尖为0.5mmφ，升温速度为10℃/min)测定玻璃化转变温度(Tg)，作为耐热性的指标。

·黄色度(YI)：

使用分光测色计(Konica Minolta制CM-5)，在2mm厚的平板中测定黄色度(YI)，作为光学材料中的色相的指标。

〔实施例102～113〕

将实施例1中得到的多硫醇组合物TB(49.2质量份)变更为表3所示的实施例中得到的多硫醇组合物TB，除此以外，进行与实施例101同样的操作。

将结果示于表3。

表3中，组合物TA是指参考制造例1中使用的多硫醇组合物TA，实施例1～13分别是指实施例1～13中得到的多硫醇组合物TB。

[表3]

如表3所示，使用各实施例的多硫醇组合物TB(即，使对参考制造例1的成型体进行切削加工而得到的粉体状的组合物X、与胺化合物接触从而得到的多硫醇组合物)制造的各实施例的成型体具有与参考制造例1的成型体相比也不逊色的性能。

〔实施例201〕

在上述的实施例1中，使用通过分离工序中的过滤而产生的滤液，制造了作为聚氨酯树脂原料的多硫醇组合物。

与之相对，在以下所示的实施例201中，使用在实施例1的分离工序中通过过滤而产生的滤渣(即，固态物)，制造了作为聚氨酯树脂原料的多胺化合物。

即，在实施例1的反应工序中，组合物X1中的硫氨酯树脂通过与单乙醇胺(MEA)的反应而被分解(胺解)成作为硫氨酯树脂原料的多硫醇组合物、和作为硫氨酯树脂原料的聚脲化合物，得到包含这些硫氨酯树脂原料的反应混合物。

通过对反应混合物进行过滤，从而得到包含作为硫氨酯树脂原料的多硫醇组合物的滤液(实施例1)，并且，得到包含作为硫氨酯树脂原料的聚脲化合物的滤渣(即，固态物)(实施例201)。进而，通过使该聚脲化合物与胺化合物反应，从而得到作为硫氨酯树脂原料的多胺化合物。

以下，对实施例201的详情进行说明。

(第1工序)

在实施例1的分离工序中，将通过过滤而产生的固态物(即，滤渣)于室温静置，使其干燥，由此得到以间苯二甲胺(XDA)与单乙醇胺(MEA)的脲体(聚脲化合物)为主成分的混合物(以下，也称为含有聚脲的混合物P1)40.3g。

此处，形成了脲体的XDA来自作为用作原料的硫氨酯树脂粉R1的原料的多硫醇组合物TA中的间苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)。

形成了脲体的单乙醇胺(MEA)是在硫氨酯树脂粉R1的分解中使用的活性氢化合物(详情参见实施例1的反应工序)。

(第2工序)

在带有冷凝管的100mL的烧瓶中，称量第1工序中得到的含有聚脲的混合物P1(31.0g)，向其中加入作为胺化合物的二亚乙基三胺(DET)(FUJIFILM Wako Pure Chemical制)31.0g(0.30mol)，于145℃加热3小时。继续向其中加入氢氧化钠(NaOH)16.0g(0.40mol)，于145℃加热3小时，得到第2反应混合物。

向第2反应混合物中加入甲醇而进行稀释后，对稀释液进行减压过滤，将副反应生成的碳酸钠除去。

对所得到的滤液进行减压浓缩，得到混合胺物料。

对所得到的混合胺物料进行采样，通过气相色谱分析而求出第2反应混合物中的XDA的浓度(以下，也称为GC浓度)。

将结果示于表4。

另外，假设第1工序中得到的含有聚脲的混合物的全部量为XDA与MEA的脲体(聚脲化合物)，基于GC浓度求出XDA的生成率(以下，也称为GC收率)，结果如表4中所示。

此处，XDA是目标物、即作为硫氨酯树脂原料的多胺化合物。

〔实施例202～211〕

将实施例1的分离工序中产生的固态物(即，滤渣)分别变更为实施例2～11的分离工序中产生的固态物(即，滤渣)，除此以外，进行与实施例201同样的操作。

将第2反应混合物中的XDA的GC浓度及GC收率示于表4及表5。

[表4]

[表5]

如表4及表5所示，在实施例201～211中，可以通过使包含硫氨酯树脂及异物的组合物X1、与作为活性氢化合物的胺化合物(单乙醇胺(MEA))接触的反应工序，使组合物X1中的硫氨酯树脂与胺化合物(MEA)反应，从而得到作为硫氨酯树脂原料的聚脲化合物(以上为第1工序)，可以通过使该聚脲化合物与胺化合物(DET)反应，从而得到作为硫氨酯树脂原料的多胺化合物(XDA)(以上为第2工序)。

进而，可以通过使上述多胺化合物(XDA)与光气反应，从而得到作为更直接的硫氨酯树脂原料的多异氰酸酯化合物(XDI；苯二甲撑二异氰酸酯)。

《实施方式A的实施例及比较例》

以下，示出实施方式A(即，在本公开文本的硫氨酯树脂原料的制造方法中以异物为紫外线吸收剂、活性氢化合物为胺化合物、硫氨酯树脂原料为多硫醇组合物的组合进行了限定的实施方式)的实施例及比较例。

以下，“UV吸收剂”是指紫外线吸收剂。

以下，所谓多硫醇组合物中的多硫醇成分T1的纯度(质量％)，是指相对于多硫醇组合物的总量而言的多硫醇成分T1的含量(质量％)，更具体而言，是指利用下述条件的高效液相色谱法进行测定并使用内标物求出的、相对于多硫醇组合物的总量而言的多硫醇成分T1的含量(质量％)。

同样地，所谓多硫醇组合物中的UV吸收剂的含量(质量％)，是指相对于多硫醇组合物的总量而言的UV吸收剂的含量(质量％)，更具体而言，是指利用下述条件的高效液相色谱法进行测定并使用内标物求出的、相对于多硫醇组合物的总量而言的UV吸收剂的含量(质量％)。

(高效液相色谱法的条件)

柱：YMC-Pack ODS-A A-312(S5Φ6mm×150mm)

流动相：使浓度从乙腈/0.01M-磷酸二氢钾水溶液＝60/40(vol/vol)变化至乙腈/0.01M-磷酸二氢钾水溶液＝80/20(vol/vol)而测定。

柱温：40℃

流量：1.0mL/min

检测器：UV检测器，波长230nm

测定溶液的制备：将内标物(1,2,4-三甲基苯)150mg及试样160mg用乙腈5mL溶解混合。

注入量：1μL

〔参考制造例301〕

(包含硫氨酯树脂及UV吸收剂的成型体301的制造)

向带有搅拌装置的烧瓶中加入：

作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡(相对于下述的多异氰酸酯化合物与下述的多硫醇组合物的合计量而言为100质量ppm)、

作为UV吸收剂的Tinuvin329(BASF Japan Ltd.制，2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚)(1.5质量份)、

作为脱模剂的Zelec-UN(Stepan公司制；酸性磷酸酯)(相对于下述的多异氰酸酯化合物与下述的多硫醇组合物的合计量而言为1000质量ppm)、

作为多异氰酸酯化合物的间苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)(52质量份)、和

以4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷(即，多硫醇成分T1)为主成分的多硫醇组合物TC(48质量份)，

于室温(25℃)搅拌混合1小时，得到作为透明的均匀溶液的、聚合性组合物。

此处，多硫醇组合物TC中的多硫醇成分T1的纯度(即，相对于多硫醇组合物TC的总量而言的多硫醇成分T1的含量)为92.2％。

接下来，利用PTFE(聚四氟乙烯)制过滤器对上述聚合性组合物进行减压过滤后，在600Pa的减压下，充分进行脱气直至观察不到发泡为止。将该脱气后的聚合性组合物注入用胶带固定的一对玻璃模具间，接着将该一对玻璃模具装入烘箱中，将烘箱内温度设定为10℃。接下来，经38小时将烘箱内温度从10℃升温至120℃。通过以上的过程，使脱气后的聚合性组合物中的单体(多异氰酸酯化合物及多硫醇组合物)聚合，在一对玻璃模具间形成包含硫氨酯树脂及UV吸收剂的成型体(即，聚合性组合物的固化物)。

接着，使烘箱内冷却，冷却后，从烘箱取出一对玻璃模具，接着从一对玻璃模具取下成型体，得到包含硫氨酯树脂及UV吸收剂的成型体301。

(粉体状组合物X301的制造)

对上文中得到的成型体301进行切削加工，由此制造透镜。收集此时产生的切削加工粉，使其过筛(由JIS Z-8801-1：2019规定的公称网眼为1mm)，对通过了筛的粉体进行回收，由此得到作为包含硫氨酯树脂及UV吸收剂的组合物XA的粉体状组合物X301。

〔参考制造例302〕

(包含硫氨酯树脂及UV吸收剂的成型体302的制造)

将作为UV吸收剂的Tinuvin329的量从1.5质量份变更为0.05质量份，除此以外，通过与参考制造例301同样的操作，得到包含硫氨酯树脂及UV吸收剂的成型体302。

(粉体状组合物X302的制造)

对上文中得到的成型体302进行切削加工，由此制造透镜。收集此时产生的切削加工粉，使其过筛(由JIS Z-8801-1：2019规定的公称网眼为1mm)，对通过了筛的粉体进行回收，由此得到作为包含硫氨酯树脂及UV吸收剂的组合物XA的粉体状组合物X302。

〔实施例301〕

-反应工序-

将参考制造例301中得到的粉体状组合物X301(100g)〔组合物X〕的全部量装入带有冷凝管的500mL的烧瓶中，向其中加入单乙醇胺(FUJIFILM Wako Pure Chemical制)(40.5g；0.663mol)和甲苯(193g)，于90℃加热搅拌7小时，由此得到包含多硫醇组合物的反应混合物(以上为反应工序)。

-分离工序(分离方式B)-

对反应工序中得到的反应混合物实施基于包括萃取等的分离方式B的分离工序，由此从反应混合物中分离多硫醇组合物。以下，对详情进行说明。

将反应工序中得到的反应混合物冷却至60℃，接着通过过滤而将固态物除去。向所得到的滤液中加入31％氢氧化钠水溶液70.5g并进行搅拌。向其中加入75g的水，萃取可溶成分，将所产生的水萃取液用50g的甲苯清洗后，加入35％盐酸75g并进行搅拌。利用120g的甲苯从所得到的水性液体中萃取可溶成分，得到甲苯萃取液。将该甲苯萃取液用80g的水清洗，接着用0.1％氨水80g清洗，接着用80g的水清洗2次，由此得到多硫醇组合物的甲苯溶液。

利用旋转式蒸发器从所得到的甲苯溶液中蒸馏除去甲苯。针对所得到的混合物，依次实施基于真空泵的低沸点成分的除去、及基于1微米的PTFE制膜滤器的过滤，由此得到以4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷(即，多硫醇成分T1)为主成分的多硫醇组合物33.38g(以上为分离工序)。

(测定)

对于所得到的多硫醇组合物，实施以下的测定。

将结果示于表6。

-多硫醇成分T1的纯度(质量％)及UV吸收剂的含量(质量％)-

利用前述的条件的高效液相色谱法，分别测定：

多硫醇组合物中的多硫醇成分T1的纯度(质量％)、和

多硫醇组合物中的UV吸收剂的含量(质量％)。

-SH值(mmol/g)-

利用京都电子工业公司制电位差自动滴定装置，使用0.05mol/L碘溶液(FUJIFILMWako Pure Chemical制)，测定多硫醇组合物中的SH值(mmol/g)(即，每1g多硫醇组合物的硫醇基的毫摩尔数。下同。)。

-多硫醇组合物中的UV吸收剂的混入率(质量％)-

基于用于得到成型体301的原料的投入量，求出起始物质(粉体状组合物X301(100g))中的UV吸收剂的质量(以下，记为质量M1)。

基于分离工序中得到的多硫醇组合物的量(33.38g)和UV吸收剂的含量(质量％)，求出多硫醇组合物中的UV吸收剂的质量(以下，记为质量M2)。

基于质量M1及质量M2，由下述式求出多硫醇组合物中的UV吸收剂的混入率(质量％)。

多硫醇组合物中的UV吸收剂的混入率(质量％)

＝(质量M2/质量M1)×100

-折射率-

对于多硫醇组合物，使用京都电子工业公司制折射计RA-600测定折射率。

-YI(黄色度)、L^*、a^*、及b^*-

对于多硫醇组合物，使用分光测色计(Konica Minolta制CM-5)，在比色皿长度为1cm的条件下，分别测定YI(黄色度)、和CIE1976(L^*,a^*,b^*)颜色系统中的L^*、a^*、及b^*。

-外观-

通过目视对所得到的多硫醇组合物的外观进行观察。

〔实施例302〕

-反应工序-

将参考制造例302中得到的粉体状组合物X302(200g)〔组合物XA〕的全部量装入带有冷凝管的1000mL的烧瓶中，向其中加入单乙醇胺(FUJIFILM Wako Pure Chemical制)(81.0g；1.326mol)和甲苯386g，于90℃加热搅拌5小时，由此得到包含多硫醇组合物的反应混合物(以上为反应工序)。

-分离工序(分离方式B)-

对反应工序中得到的反应混合物实施基于包括萃取等的分离方式B的分离工序，由此从反应混合物中分离多硫醇组合物。以下，对详情进行说明。

将反应工序中得到的反应混合物冷却至60℃，接着通过过滤而将固态物除去。向所得到的滤液中加入31％氢氧化钠水溶液143g并进行搅拌。向其中加入150g的水，萃取可溶成分，将所产生的水萃取液用50g的甲苯清洗后，加入35％盐酸150g并进行搅拌。利用200g的甲苯从所得到的水性液体中萃取可溶成分，得到甲苯萃取液。将该甲苯萃取液用160g的水清洗，接着用0.1％氨水160g清洗，接着用160g的水清洗2次，由此得到多硫醇组合物的甲苯溶液。

对于所得到的甲苯溶液而言，利用旋转式蒸发器蒸馏除去甲苯。针对所得到的混合物，依次实施基于真空泵的低沸点成分的除去、及基于1微米的PTFE制膜滤器的过滤，由此得到以4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷(即，多硫醇成分T1)为主成分的多硫醇组合物74.15g(以上为分离工序)。

对于所得到的多硫醇组合物，进行与实施例301中的测定同样的测定。

将结果示于表6。

〔实施例303〕

在分离工序中的、得到甲苯萃取液的操作与将甲苯萃取液用160g的水清洗的操作之间，追加通过过滤而从甲苯萃取液中除去甲苯不溶物的操作，除此以外，进行与实施例302同样的操作。

将结果示于表6。

在该实施例303中，得到以多硫醇成分T1为主成分的多硫醇组合物80.02g。

〔实施例304〕

将反应工序中的、加入单乙醇胺(FUJIFILM Wako Pure Chemical制)(81.0g；1.326mol)和甲苯386g的操作变更为加入单乙醇胺(FUJIFILM Wako Pure Chemical制)(94.5g；1.547mol)和甲苯372g的操作(概略而言，变更了单乙醇胺及甲苯的投入量)，除此以外，进行与实施例302同样的操作。

将结果示于表6。

在该实施例304中，得到以多硫醇成分T1为主成分的多硫醇组合物82.18g。

〔实施例305〕

将基于包括萃取等的分离方式B的分离工序变更为基于包括酸清洗等的分离方式A的下述分离工序，除此以外，进行与实施例301同样的操作。

将结果示于表6。

-分离工序(实施例305)(分离方式A)-

对反应工序中得到的反应混合物实施基于包括酸清洗等的分离方式A的分离工序，由此从反应混合物中分离多硫醇组合物。以下，对详情进行说明。

将反应工序中得到的反应混合物冷却至60℃，接着通过过滤而将固态物除去。将所产生的滤液用35％盐酸23g清洗，由此将过剩的胺化合物(即，单乙醇胺)从滤液中除去(酸清洗)。将酸清洗后的滤液用80g的水清洗，接着用0.1％氨水80g清洗，接着用80g的水清洗2次，由此得到多硫醇组合物的甲苯溶液。

利用旋转式蒸发器从所得到的甲苯溶液中蒸馏除去甲苯。针对所得到的混合物，依次实施基于真空泵的低沸点成分的除去、及基于1微米的PTFE制膜滤器的过滤，由此得到以4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷(即，多硫醇成分T1)为主成分的多硫醇组合物43.20g(以上为分离工序)。

〔实施例306〕

将基于包括萃取等的分离方式B的分离工序变更为基于包括酸清洗等的分离方式A的下述分离工序，除此以外，进行与实施例302同样的操作。

将结果示于表6。

-分离工序(实施例306)(分离方式A)-

对反应工序中得到的反应混合物实施基于包括酸清洗等的分离方式A的分离工序，由此从反应混合物中分离多硫醇组合物。以下，对详情进行说明。

将反应工序中得到的反应混合物冷却至60℃，接着通过过滤而将固态物除去。将所产生的滤液用35％盐酸46g清洗，由此将过剩的胺化合物(即，单乙醇胺)从滤液中除去(酸清洗)。将酸清洗后的滤液用160g的水清洗，接着用0.1％氨水160g清洗，接着用160g的水清洗2次，由此得到多硫醇组合物的甲苯溶液。

利用旋转式蒸发器从所得到的甲苯溶液中蒸馏除去甲苯。针对所得到的混合物，依次实施基于真空泵的低沸点成分的除去、及基于1微米的PTFE制膜滤器的过滤，由此得到以4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷(即，多硫醇成分T1)为主成分的多硫醇组合物88.58g(以上为分离工序)。

[表6]

如表6所示，在实施例301～306中，均可以通过使包含硫氨酯树脂及紫外线吸收剂的组合物XA、与胺化合物接触的反应工序，使组合物XA中的硫氨酯树脂与胺化合物反应，从而生成多硫醇组合物。

进而，在这些实施例301～306中，可以通过对反应工序中得到的反应混合物实施分离工序，从而从反应混合物中分离多硫醇成分T1的纯度优异的多硫醇组合物。

实施例301～306之中，特别是在实施了基于包括萃取等的分离方式B的分离工序的实施例301～304中，能够降低多硫醇组合物中的UV吸收剂的含量、及多硫醇组合物中的UV吸收剂的混入率(即，多硫醇组合物中的UV吸收剂的质量相对于起始物质中的UV吸收剂的质量而言的比例)。

〔实施例401〕

(包含硫氨酯树脂的成型体的制造)

将多硫醇组合物TC(48质量份)变更为实施例302中得到的多硫醇组合物(48质量份)，除此以外，进行与参考制造例301中的成型体的制造同样的操作，得到包含硫氨酯树脂的成型体。

所得到的成型体是透明性良好并且不存在应变的、外观上良好的成型体。

实施了上文中得到的成型体的性能试验。

将结果示于表7。

性能试验的项目设定为光学物性(折射率及阿贝数)、耐热性、及色相。各试验利用以下的试验法来实施。

·折射率(ne)、阿贝数(νe)：

使用岛津制作所制普尔弗里希折射计KPR-30，分别测定波长546.1nm(汞e线)、波长480.0nm(Cd F’线)及波长643.9nm(Cd C’线)处的折射率(ne、nF’、nC’)，分别求出折射率(ne)及阿贝数(νe)。

·耐热性：

使用岛津制作所制热机械分析装置TMA-60，利用TMA针入度法(50g负荷，针尖为0.5mmφ，升温速度为10℃/min)测定玻璃化转变温度(Tg)，作为耐热性的指标。

·黄色度(YI)：

使用分光测色计(Konica Minolta制CM-5)，在9mm厚的平板中测定黄色度(YI)，作为光学材料中的色相的指标。

对于前述的参考制造例301中的成型体，也实施同样的性能试验。

将结果示于表7。

〔实施例402～403〕

将实施例302中得到的多硫醇组合物(48质量份)变更为表7所示的多硫醇组合物，除此以外，进行与实施例401同样的操作。

将结果示于表7。

表7中，组合物TC是指参考制造例301中使用的多硫醇组合物TC，实施例302、304及306分别是指表6中的实施例302、304及306中得到的多硫醇组合物。

[表7]

如表7所示，使用各实施例的多硫醇组合物(即，使对参考制造例302的成型体进行切削加工而得到的粉体状的组合物X302、与胺化合物接触从而得到的多硫醇组合物)制造的各实施例的成型体具有与参考制造例301的成型体相比也不逊色的性能，特别是确认到耐热性的提高。

特别是确认到，与使用由实施例306(应用分离方式A)得到的多硫醇组合物制造的实施例403的成型体相比，使用实施例302及304(均应用分离方式B)中得到的多硫醇组合物制造的实施例401及402的成型体的YI得以被降低，在色相方面更优异。

于2020年11月19日提出申请的日本专利申请2020-192462号及于2021年7月30日提出申请的日本专利申请2021-125570号的全部公开内容通过参照被并入本说明书中。

本说明书中记载的所有文献、专利申请及技术标准通过参照被并入本说明书中，各文献、专利申请及技术标准通过参照被并入的程度与具体且分别地记载的情况的程度相同。

Claims (18)

1.硫氨酯树脂原料的制造方法，其包括下述反应工序：使包含硫氨酯树脂及异物的组合物X、与活性氢化合物接触，由此使所述组合物X中的所述硫氨酯树脂与所述活性氢化合物反应，从而生成硫氨酯树脂原料。

2.如权利要求1所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，所述异物包含选自由硫氨酯树脂以外的树脂、聚合催化剂、金属、紫外线吸收剂、内部脱模剂、增塑剂、染料、机油、及水组成的组中的至少1种。

3.如权利要求1或权利要求2所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，所述硫氨酯树脂原料包含选自由多硫醇组合物、聚脲化合物、聚氨基甲酸酯化合物、多胺化合物、多异氰酸酯化合物、及聚氨酯化合物组成的组中的至少1种。

4.如权利要求1～权利要求3中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，所述活性氢化合物为选自由胺化合物及醇化合物组成的组中的至少1种。

5.如权利要求1～权利要求4中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，所述反应工序为下述工序：在反应溶剂的存在下使所述组合物X与所述活性氢化合物接触，由此使所述组合物X中的所述硫氨酯树脂与所述活性氢化合物反应，从而得到包含所述硫氨酯树脂原料的反应混合物；

所述制造方法还包括从包含所述硫氨酯树脂原料的反应混合物中分离所述硫氨酯树脂原料的分离工序。

6.如权利要求5所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，所述硫氨酯树脂原料包含多硫醇组合物，

所述分离工序包括下述步骤：

对包含所述硫氨酯树脂原料的反应混合物进行过滤，由此得到包含所述多硫醇组合物的滤液的步骤；

向包含所述多硫醇组合物的滤液中添加包含碱金属的碱，接着添加水并进行萃取，由此得到包含所述多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液的步骤；

向包含所述多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液中添加酸，从而得到包含所述多硫醇组合物的水性液体的步骤；

向包含所述多硫醇组合物的水性液体中添加萃取溶剂并进行萃取，由此得到包含所述多硫醇组合物的萃取液的步骤；和

从包含所述多硫醇组合物的萃取液中分离所述多硫醇组合物的步骤。

7.如权利要求1～权利要求6中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，所述组合物X是在眼镜透镜的制造过程、眼镜的制造过程、及眼镜的废弃过程中的至少一者中回收到的。

8.如权利要求1～权利要求7中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，所述组合物X含有包含所述硫氨酯树脂及所述异物的切削加工粉。

9.聚合性组合物的制造方法，其包括下述工序：

利用权利要求1～权利要求8中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法来制造硫氨酯树脂原料的工序；和

使用所述硫氨酯树脂原料中的至少一部分作为原料的至少一部分来制造聚合性组合物的工序。

10.树脂的制造方法，其包括下述工序：

利用权利要求9所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和

通过使所述聚合性组合物固化而得到树脂的工序。

11.成型体的制造方法，其为制造包含树脂的成型体的方法，所述制造方法包括下述工序：

利用权利要求9所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和

通过使所述聚合性组合物固化而得到包含树脂的成型体的工序。

12.光学材料的制造方法，其为制造含有包含树脂的成型体的光学材料的方法，所述制造方法包括下述工序：

利用权利要求9所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和

通过使所述聚合性组合物固化而得到包含树脂的成型体的工序。

13.透镜的制造方法，其为制造含有包含树脂的成型体的透镜的方法，所述制造方法包括下述工序：

利用权利要求9所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和

通过使所述聚合性组合物固化而得到包含树脂的成型体的工序。

14.聚合性组合物，其含有利用权利要求1～权利要求8中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法得到的硫氨酯树脂原料中的至少一部分。

15.树脂，其为权利要求14所述的聚合性组合物的固化物。

16.成型体，其包含权利要求15所述的树脂。

17.光学材料，其包含权利要求16所述的成型体。

18.透镜，其包含权利要求16所述的成型体。