CN115895475A - 用于可折叠显示屏的粘着膜 - Google Patents

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CN115895475A CN202210639597.9A CN202210639597A CN115895475A CN 115895475 A CN115895475 A CN 115895475A CN 202210639597 A CN202210639597 A CN 202210639597A CN 115895475 A CN115895475 A CN 115895475A
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Abstract

本发明涉及用于可折叠显示屏的粘着膜，更详细地，涉及一种不仅具有当反复弯曲时没有折痕或被粘物间起鼓的优异弯曲恢复特性，而且可以最大限度减少被粘物间发生气泡的用于可折叠显示屏的粘着膜。

Description

用于可折叠显示屏的粘着膜
【技术领域】
本发明涉及用于可折叠显示屏的粘着膜，更详细地，涉及一种不仅具有当反复弯曲时没有折痕或被粘物间起鼓的优异弯曲恢复特性，而且可以最大限度减少被粘物间发生气泡的用于可折叠显示屏的粘着膜。
【背景技术】
所谓压敏粘着剂(pressure sensitive adhesive)，是一种使用只要表面不被污染就可以永久保持其粘性的物质，在室温下利用如指压的极小压力便很容易在短时间内与被粘物粘着的物质。
这种压敏粘着剂广泛应用于生活用品、汽车、航空、IT产业等非常多样的领域，在IT产业领域用作半导体、手机、显示器装置、精密产品等的运输、材料的固定及保护用途。
近来，随着显示屏相关技术的发展，正在研究和开发在使用过程中可以进行折叠、卷成卷(Roll)状或如橡皮筋一样拉伸等的可变形显示屏。这些显示屏能够变形为多样形态，因而可以同时满足使用过程中要求的显示屏大型化和便携所需的显示屏小型化。可变形显示装置不仅可以变形为预设的形态，而且可以迎合使用者要求或根据显示装置使用状况的需要而变形为多样形态。因此，需要识别显示屏的变形形态并对应于识别的形态来控制显示装置。
另一方面，可变形显示装置存在显示装置的各构成部分因变形而损伤的问题，因而这种显示装置的各构成部分需满足折叠(Folding)可靠性和稳定性。
因此，可变形显示装置所使用的粘着剂也需满足前面提到的折叠(Folding)可靠性和稳定性，目前市销的可变形显示装置所使用的粘着剂除了满足折叠(folding)特性外，还存在无法全部满足粘着力、耐热性和复原率等物性的问题。
【现有技术文献】
【专利文献】
(专利文献0001)韩国公开专利号第2015-0011230号(公开日:2015.01.30)
【发明内容】
【要解决的技术课题】
本发明正是鉴于如上所述问题而研发的，其目的在于提供一种不仅具有当反复弯曲时没有折痕或被粘物间起鼓的优异弯曲恢复特性，而且可以最大限度减少被粘物间发生气泡的用于可折叠显示屏的粘着膜。
【技术方案】
为了解决上述课题，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜包括由用于可折叠显示屏的粘着剂组合物固化形成的粘着剂层。
作为本发明一优选实施例，用于可折叠显示屏的粘着剂组合物可以包括丙烯酸聚合物和固化剂。
作为本发明一优选实施例，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜根据下述关系式1测量的25℃下的蠕变率可以为30％～60％。
[关系式1]
Figure BDA0003681901950000021
在上述关系式1中，σ代表应力(Stress)，E代表弹性模量(elastic modulus)，t 代表蠕变(creep)变形时间，λ代表η/E，η代表粘度比(viscosity rate)。
作为本发明一优选实施例，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜根据下述关系式2测量的25℃下的恢复率可以为60％以上。
[关系式2]
Figure BDA0003681901950000022
在上述关系式2中，σ代表应力(Stress)，E代表弹性模量(elastic modulus)，t 代表蠕变(creep)变形时间，tr代表蠕变变形后蠕变恢复时间，λ代表η/E，η代表粘度比(viscosity rate)。
作为本发明一优选实施例，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜在附着于无碱玻璃板后，以每分钟300mm的速度按180°度剥离时测量的粘着力可以为600gf/inch以上。
作为本发明一优选实施例，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜的-20℃下的损耗因数(tanδ)可以为1.0～2.0。
作为本发明一优选实施例，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜根据所述关系式1测量的60℃下的蠕变率可以为20％～50％。
作为本发明一优选实施例，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜根据所述关系式2测量的60℃下的恢复率可以为80％以上。
作为本发明一优选实施例，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜的25℃下的损耗因数(tanδ)可以为0.4～1.0。
作为本发明一优选实施例，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜的60℃下的损耗因数(tanδ)可以为0.05～0.5。
作为本发明一优选实施例，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜的100℃下的损耗因数(tanδ)可以为0.1～0.8。
作为本发明一优选实施例，丙烯酸聚合物可以为包括单体混合物并聚合而成的聚合物，其中，所述单体混合物包括选自以下述化学式1表示的单体、以下述化学式2表示的单体、以下述化学式3表示的单体、以下述化学式4表示的单体、以下述化学式5表示的单体、丙烯酸异冰片酯(Isobornyl acrylate)单体、丙烯酸-2-羟丙酯(2-hydroxypropylacrylate)单体、丙烯酸(Acrylic acid)单体和丙烯腈(acrylonitrile)单体中的三种以上。
[化学式1]
Figure BDA0003681901950000031
在上述化学式1中，B1为-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2CH2-，R1和R2分别独立地为C1～C12的直链烷基、C3～C12的支链烷基、苯基或烷基苯基。
[化学式2]
Figure BDA0003681901950000032
在上述化学式2中，B2为-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2CH2-，R3为C1～C12的直链烷基、C3～C12的支链烷基、苯基或烷基苯基。
[化学式3]
Figure BDA0003681901950000041
在上述化学式3中，R4为C1～C12的直链烷基、C3～C12的支链烷基、苯基或烷基苯基。
[化学式4]
Figure BDA0003681901950000042
在上述化学式4中，B2为-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、- CH2CH2CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-。
[化学式5]
Figure BDA0003681901950000043
在上述化学式5中，R5和R6分别独立地为C1～C12的直链烷基、C3～C12的支链烷基、苯基或烷基苯基。
作为本发明一优选实施例，丙烯酸聚合物可以包含以下述化学式1-1表示的化合物作为主剂树脂。
[化学式1-1]
Figure BDA0003681901950000044
在上述化学式1-1中，B1为-CH2-，R1为乙基，R2为丁基。
作为本发明一优选实施例，丙烯酸聚合物相对于主剂树脂100重量份，可以包含以下述化学式3-1表示的化合物3～25重量份。
[化学式3-1]
Figure BDA0003681901950000051
在上述化学式3-1中，R4为甲基。
作为本发明一优选实施例，丙烯酸聚合物可以具有-70℃～-90℃的玻璃化温度(Tg)。
作为本发明一优选实施例，丙烯酸聚合物可以具有100000～2000000的重均分子量。
作为本发明一优选实施例，固化剂可以包括选自异氰酸酯类固化剂和环氧树脂类固化剂中的一种以上。
作为本发明一优选实施例，粘着剂层可以具有20μm～200μm的厚度。
【发明效果】
本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜不仅具有当反复弯曲时没有折痕或被粘物间起鼓的优异弯曲恢复特性，而且可以最大限度减少被粘物间发生气泡。
【具体实施方式】
下面参照附图，对本发明的实施例进行详细描述，以便本发明所述技术领域的普通技术人员可以容易地实施。本发明可以以各种不同形态实现，不限于在此描述的实施例。在附图中，为了明确描述本发明，省略了与描述无关的部分，在通篇说明书中，针对相同或类似的构成要素，赋予相同附图标记。
本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜是包括由用于可折叠显示屏的粘着剂组合物固化形成的粘着剂层的粘着膜，粘着剂层可以包括于用于可折叠(foldable)显示屏的粘着膜，用作附着显示屏面板与覆盖玻璃等的用途。
另外，本发明中定义的“可折叠显示屏”可以意指设计成可象纸一样反复折叠后展开，且折叠部分曲率半径为5mm以内的柔性显示屏。
另外，应用于可折叠显示屏的本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜不同于原有其他用途的粘着剂，需实现折叠(folding)特性，可以满足特定范围的蠕变率(creep rate)、恢复率(recovery rate)和损耗因数(tanδ、loss tangent)。
另外，可折叠显示屏的其他具体构成例如通过韩国公开专利号第2015-0138450号等已知，本发明的用于可折叠显示屏的粘着剂组合物可以包括于这种已知的可折叠显示屏的构成而没有限制。
本发明的用于可折叠显示屏的粘着剂组合物可以包括丙烯酸聚合物和固化剂。
本发明的丙烯酸聚合物可以以多样方式制备。作为一例，本发明的丙烯酸聚合物可以选择制备丙烯酸聚合物所需的下述单体，然后将已选择的单体按目标比率配合，获得的单体混合物应用溶液聚合(Solution polymerization)、本体聚合(Bulkpoylmerization)、悬浮聚合(suspention polymerization)或乳化聚合(emulsionpolymerization)等方式而制备，优选地，可以通过溶液聚合而制备。通过溶液聚合制备聚合物的方式不特别限制。
另外，溶液聚合方法可以在将为了制备本发明的丙烯酸聚合物而选择的单体成分按适当重量比混合的状态下，混合自由基聚合引发剂和溶剂，在30℃至140℃的聚合温度下实施3～15小时。
为了制备本发明的丙烯酸聚合物而利用的自由基聚合引发剂可以为已知的物质，作为一例，可以使用偶氮二异丁腈或偶氮二环己烷甲腈等偶氮类聚合引发剂，或使用例如过氧化苯甲酰或过氧化乙酰等的氧化物类等。
另外，自由基聚合引发剂可以单独使用或混合两种以上使用，相对于丙烯酸聚合物100重量份，可以使用0.01～1重量份。
另外，为了制备本发明的丙烯酸聚合物而利用的溶剂可以为已知的物质，作为一例，可以使用乙酸乙酯或甲苯等，但不限于此。
本发明的丙烯酸聚合物可以为包括单体混合物并聚合而成的聚合物，其中，所述单体混合物包括选自以下述化学式1表示的单体、以下述化学式2表示的单体、以下述化学式3表示的单体、以下述化学式4表示的单体、以下述化学式5表示的单体、丙烯酸异冰片酯(Isobornyl acrylate)单体、丙烯酸-2-羟丙酯(2-hydroxypropyl acrylate)单体、丙烯酸(Acrylic acid)单体和丙烯腈(acrylonitrile)单体中的三种以上。如果本发明的丙烯酸聚合物是包括不足三种前面列举的单体而聚合的聚合物，则会存在无法满足本发明要求的物性的问题。
[化学式1]
Figure BDA0003681901950000071
在上述化学式1中，B1为-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2CH2-，优选地，为-CH2-、-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-。
在上述化学式1中，R1和R2分别独立地为C1～C12的直链烷基、C3～C12的支链烷基、苯基或烷基苯基，优选地，为C1～C5的直链烷基，更优选地，R1为C1～C3的直链烷基， R2为C3～C5的直链烷基。
[化学式2]
Figure BDA0003681901950000072
在上述化学式2中,B2为-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2CH2-，优选地，为CH2-、-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-。
在上述化学式2中，R3为C1～C12的直链烷基、C3～C12的支链烷基、苯基或烷基苯基，优选地，为C1～C5的直链烷基，更优选地，为C1～C3的直链烷基。
[化学式3]
Figure BDA0003681901950000073
在上述化学式3中，R4为C1～C12的直链烷基、C3～C12的支链烷基、苯基或烷基苯基，优选地，为C1～C5的直链烷基，更优选地，为C1～C3的直链烷基。
[化学式4]
Figure BDA0003681901950000074
在上述化学式4中，B2为-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、- CH2CH2CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-，优选地，为-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-。
[化学式5]
Figure BDA0003681901950000081
在上述化学式5中，R5和R6分别独立地为C1～C12的直链烷基、C3～C12的支链烷基、苯基或烷基苯基，优选地，为C1～C5的直链烷基。
具体而言，本发明的丙烯酸聚合物可以包含以下述化学式1-1表示的化合物作为主剂树脂。
[化学式1-1]
Figure BDA0003681901950000082
在上述化学式1-1中，B1为-CH2-，R1为乙基，R2为丁基。
所谓主剂树脂，是指相对于制备丙烯酸聚合物时使用的单体全体重量％，占单体的50重量％以上的单体，本发明的丙烯酸聚合物将以上述化学式1-1表示的化合物作为主剂树脂，相对于制备丙烯酸聚合物时使用的单体全体重量％包含50％以上，从而可以制备不仅具有当反复弯曲时没有折痕或被粘物间起鼓的优异弯曲恢复特性，而且可以最大限度减少被粘物间发生气泡的粘着膜。
进一步地，本发明的丙烯酸聚合物相对于主剂树脂100重量份，可以包含以下述化学式3-1表示的化合物3～25重量份，优选地，可以包含4～10重量份。
[化学式3-1]
Figure BDA0003681901950000083
在上述化学式3-1中，R4为甲基。
另一方面，本发明的丙烯酸聚合物可以具有-70～-90℃的玻璃化温度(Tg)，优选地，可以具有-72～-80℃的玻璃化温度(Tg)，更优选地，可以具有-74～-76℃的玻璃化温度(Tg)，如果超出这种玻璃化温度范围，则会存在无法满足本发明要求的物性特性的问题。
作为本发明一优选实施例，丙烯酸聚合物可以具有100000～2000000的重均分子量，优选地，可以具有100000～1000000的重均分子量，更优选地，可以具有200000～800000的重均分子量，进一步更优选地，可以具有300000～600000的重均分子量，如果超出这种重均分子量范围，则会存在无法满足本发明要求的物性特性的问题。
本发明的固化剂可以包括选自异氰酸酯(isocyanate)类固化剂和环氧(epoxy)类固化剂中的一种以上，优选地，可以包括异氰酸酯类固化剂。
另外，用于可折叠显示屏的粘着剂组合物相对于丙烯酸聚合物100重量份，可以包括固化剂0.01～1重量份，优选地，可以包括固化剂0.1～0.4重量份。
另外，粘着剂层可以具有20～200μm的厚度，优选地，可以具有20～50μm的厚度，更优选地，可以具有25～45μm的厚度。
另一方面，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜根据下述关系式测量的25℃下的蠕变率(creep rate)可以为30～60％，优选地，可以为30～55％，更优选地，可以为 30～40％，如果25℃下的蠕变率不足30％，则会存在反复弯曲时发生折痕的问题，如果超过60％，则会存在反复弯曲时发生被粘物间起鼓的问题。
[关系式1]
Figure BDA0003681901950000091
在上述关系式1中，σ代表应力(Stress)，E代表弹性模量(elastic modulus)，t 代表蠕变(creep)变形时间，λ代表η/E，η代表粘度比(viscosity ratee)。
蠕变(creep)是指在向材料施加既定荷载的状态下，材料随时间而持续变形的现象，t代表在向本发明的用于折叠屏的粘着膜施加既定荷载的状态下发生蠕变变形的时间。
另外，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜根据上述关系式1测量的60℃下的蠕变率(creep rate)可以为20～50％，优选地，可以为20～40％，更优选地，可以为20～30％。如果60℃下的蠕变率不足20％，则会存在反复弯曲时发生折痕的问题，如果超过50％，则会存在反复弯曲时发生被粘物间起鼓的问题。
进一步地，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜根据下述关系式2测量的25℃下的恢复率(recovery rate)可以为60％以上，优选地，可以为80％以上，更优选地，可以为90％以上，进一步更优选地，可以为95～99.9％。如果25℃下的恢复率不足60％，则会存在反复弯曲时发生被粘物间起鼓的问题。
[关系式2]
Figure BDA0003681901950000101
在上述关系式2中，σ代表应力(Stress)，E代表弹性模量(elastic modulus)，t 代表蠕变(creep)变形时间，tr代表蠕变变形后蠕变恢复时间，λ代表η/E，η代表粘度比(viscosity rate)。
蠕变(creep)是指在向材料施加既定荷载的状态下，材料随时间而持续变形的现象，t代表在向本发明的用于折叠屏的粘着膜施加既定荷载的状态下发生蠕变变形的时间，tr代表本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜出现蠕变变形后变形得到部分恢复的时间。
另外，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜根据所述关系式2测量的60℃下的恢复率(recovery rate)可以为80％以上，优选地，可以为90％以上，更优选地，可以为95％以上，进一步更优选地，可以为95～99％。如果60℃下的恢复率不足80％，则会存在反复弯曲时发生被粘物间起鼓的问题。
另一方面，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜的-25℃下的损耗因数(tanδ、loss tangent)可以为1.0～2.0，优选地，可以为1.4～2.0，更优选地，可以为1.7～1.95。所谓损耗因数，是指储能模量(stroage modulus)与损耗模量(loss modulus)的比率，如果-20℃下的损耗因数不足1.0，则会存在反复弯曲时发生折痕的问题，如果超过2.0，则会存在反复弯曲时发生被粘物间起鼓的问题。
另外，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜的25℃下的损耗因数可以为 0.4～1.0，优选地，可以为0.5～1.5，更优选地，可以为0.6～0.8，如果25℃下的损耗因数不足0.4，则会存在反复弯曲时发生折痕的问题，如果超过1.0，则会存在反复弯曲时发生被粘物间起鼓的问题。
另外，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜的60℃下的损耗因数可以为 0.05～0.5，优选地，可以为0.1～0.3，更优选地，可以为0.1～0.2，如果25℃下的损耗因数不足0.05，则会存在反复弯曲时发生折痕的问题，如果超过0.5，则会存在反复弯曲时发生被粘物间起鼓的问题。
另外，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜的100℃下的损耗因数可以为 0.1～0.8，优选地，可以为0.1～0.6，更优选地，可以为0.2～0.4，如果25℃下的损耗因数不足0.1，则会存在反复弯曲时发生折痕的问题，如果超过0.8，则会存在反复弯曲时发生被粘物间起鼓的问题。
进一步地，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜在附着于无碱玻璃板(NonAlkali Glass)后，以每分钟300mm的速度按180°度剥离时测量的粘着力可以为600gf/inch以上，优选地，可以为650～1200gf/inch，更优选地可以为680～1000gf/inch。
另一方面，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜在将粘着膜附着于PET膜后，以曲率半径1.5mm进行200000次折叠(folding)评价，不仅不发生裂隙，而且粘着膜与PET 膜之间不发生起鼓。
进一步地，本发明的用于可折叠显示屏的粘着膜在将粘着膜附着于聚酰亚胺膜后，利用高压蒸汽杀菌机(Auto clave)高压杀菌5～20分钟，优选地，高压杀菌6～10分钟后，保持5～20分钟，优选地，保持6～10分钟后，利用显微镜观察，在50mm×50mm(长×宽)面积中包含的气泡发生数量可以不足5个，优选地，可以为1～3个。另外，气泡大小可以不足200μm，优选地，可以为80～120μm。另外，浸透距离可以不足400μm，优选地，可以为 300～380μm。
以上以实现形态为中心对本发明进行了描述，但这只是示例，不限定本发明的实现形态，本发明的实施例所属技术领域的普通技术人员可以理解，在不超出本发明的本质特性的范围内，可以实现以上未列举的多种变形和应用。例如，本发明的实现形态中具体示出的各构成要素可以变形实施。而且，应解释为与这种变形和应用有关的差异包含于权利要求书规定的本发明的范围内。
实施例1：用于可折叠显示屏的粘着剂组合物的制备
将重均分子量450000、玻璃化温度-74.9℃的丙烯酸聚合物和异氰酸酯类固化剂混合，制备了用于可折叠显示屏的粘着剂组合物。此时，相对于丙烯酸聚合物100重量份，混合异氰酸酯类固化剂0.2重量份。
另外，作为丙烯酸聚合物，使用了相对于以下述化学式1-1表示的单体100重量份，使以下述化学式2-1表示的单体20重量份、以下述化学式3-1表示的单体6.67重量份和以下述化学式4-1表示的单体6.67重量份聚合而成的聚合物。
[化学式1-1]
Figure BDA0003681901950000121
在上述化学式1-1中，B1为-CH2-，R1为乙基，R2为丁基。
[化学式2-1]
Figure BDA0003681901950000122
在上述化学式2-1中，B2为-CH2CH2-，R3为甲基。
[化学式3-1]
Figure BDA0003681901950000123
在上述化学式3-1中，R4为甲基。
[化学式4-1]
Figure BDA0003681901950000124
在上述化学式4-1中，B2为-CH2CH2CH2CH2-。
实施例2：用于可折叠显示屏的粘着剂组合物的制备
以与实施例1相同的方法制备了用于可折叠显示屏的粘着剂组合物。不过，不同于实施例1，使用了重均分子量1600000、玻璃化温度-73.7℃的丙烯酸聚合物，作为丙烯酸聚合物，使用了相对于以上述化学式1-1表示的单体100重量份，使以下述化学式3-2表示的单体23.08重量份、以下述化学式5-1表示的单体7.69重量份、以上述化学式3-1表示的单体23.08重量份和以下述化学式4-2表示的单体7.69重量份聚合而成的聚合物。
[化学式3-2]
Figure BDA0003681901950000125
在上述化学式3-2中，R4为丁基。
[化学式5-1]
Figure BDA0003681901950000131
在上述化学式5-1中，R5为乙基，R6为甲基。
[化学式4-2]
Figure BDA0003681901950000132
在上述化学式4-2中，B2为-CH2CH2CH2CH2-。
比较例1：用于可折叠显示屏的粘着剂组合物的制备
以与实施例1相同的方法制备了用于可折叠显示屏的粘着剂组合物。不过，不同于实施例1，使用了重均分子量1200000、玻璃化温度-64.0℃的丙烯酸聚合物，作为丙烯酸聚合物，使用了相对于以上述化学式1-1表示的单体100重量份，使丙烯酸异冰片酯(Isobornyl acrylate)单体20重量份和以上述化学式4-2表示的单体13.33重量份聚合而成的聚合物。
比较例2：用于可折叠显示屏的粘着剂组合物的制备
以与实施例1相同的方法制备了用于可折叠显示屏的粘着剂组合物。不过，不同于实施例1，使用了重均分子量1700000、玻璃化温度-65.8℃的丙烯酸聚合物，作为丙烯酸聚合物，使用了相对于以上述化学式1-1表示的单体100重量份，使以上述化学式3-2表示的单体23.08重量份、以上述化学式5-1表示的单体15.38重量份和以上述化学式4-2表示的单体15.38重量份聚合而成的聚合物。
比较例3：用于可折叠显示屏的粘着剂组合物的制备
以与实施例1相同的方法制备了用于可折叠显示屏的粘着剂组合物。不过，不同于实施例1，使用了重均分子量870000、玻璃化温度-53.0℃的丙烯酸聚合物，作为丙烯酸聚合物，使用了相对于单体全体重量％，使以上述化学式3-2表示的单体95重量％和以上述化学式4-1表示的单体5重量％聚合而成的聚合物。
比较例4：用于可折叠显示屏的粘着剂组合物的制备
(1)将重均分子量760000、玻璃化温度-34.5℃的丙烯酸聚合物和环氧树脂类固化剂混合，制备了用于可折叠显示屏的粘着剂组合物。此时，相对于丙烯酸聚合物100重量份，混合了环氧树脂类固化剂0.5重量份。
另外，作为丙烯酸聚合物，使用了相对于以上述化学式3-2表示的单体100重量份，使以下述化学式5-2表示的单体12.5重量份、丙烯酸异冰片酯(Isobornyl acrylate) 单体6.25重量份和丙烯酸(Acrylic acid)单体6.25重量份聚合而成的聚合物。
[化学式5-2]
Figure BDA0003681901950000141
在上述化学式5-2中，R5和R6为甲基。
实验例1
将实施例1～2和比较例1～4制备的粘着剂组合物，分别以如下物性评价法为基准实施了评价，将其结果显示于表1中。
(1)粘着力测量
将实施例1～2和比较例1～4制备的粘着剂组合物分别固化为厚度35μm后，转贴于具有50μm厚度的聚酰亚胺膜(SKC Kolon公司，GF200)而制备了样本。制备的样本裁剪成宽25mm×长150mm的大小。利用MEK(甲基乙基酮)清洗3次，准备了表面无斑痕的无碱玻璃板，然后利用2kg手滚轮，将裁剪的样本中经固化的粘着剂组合物面贴合于准备的无碱玻璃板。贴合后，常温(25℃)下放置24小时，然后以每分钟300mm的速度，按180°剥离，利用 UTM(WL2100)测量了粘着力(粘着力按稳定区间的平均值计算。)。
(2)测量是否发生气泡
将实施例1～2和比较例1～4制备的粘着剂组合物分别固化为厚度150μm后，将其贴合于具有50μm厚度的聚酰亚胺膜(SKC Kolon公司，GF200)与玻璃板(glass)之间而制备了样本。将制备的样本裁剪为宽25mm×长150mm的大小后，将裁剪的样本利用高压蒸汽杀菌机(Auto clave)进行8分钟的高压杀菌(高压杀菌条件：使用121℃下15psi的加压蒸汽)后，保持7分30秒，然后再进行8分钟减压，在5倍倍率显微镜下测量了50mm×50mm(长×宽) 面积中包含的气泡发生数量、气泡大小和浸透距离。
(3)折叠测试
将实施例1～2和比较例1～4制备的粘着剂组合物，分别以厚度35μm贴合于具有50μm厚度的PET膜(TORAY U48)与具有50μm厚度的离型膜之间，然后裁剪成50mm×100mm(长×宽)而制备了样本。将制备的样本利用折弯评价装备(F1_2SV，ForeHu公司)，按曲率半径1.5mm进行了200000次折弯评价。
按10000次周期进行折弯评价后，检查破裂及不破裂，确认了制备的样本是否发生裂隙(Crack)及贴合面是否起鼓。无变化时评价为OK，发生剥离、裂隙、厚度变化等变形时评价为NG。
(4)蠕变率(creep rate)和恢复率(recovery rate)测量
将实施例1～2和比较例1～4制备的粘着剂组合物，分别以厚度35μm贴合于具有50μm厚度的聚酰亚胺膜(SKC Kolon公司GF200)之间并固化，制备了样本。针对制备的样本，通过下述测量设备和测量条件，测量了计算蠕变率和恢复率所需的数据，并计算出根据下述关系式1测量的25℃和60℃下的蠕变率、根据下述关系式2测量的25℃和60℃下的恢复率。
*测量设备和测量条件
①测量设备：ARES-G2，TA仪器公司
②测量温度区间：20～70℃
③升温速度：10℃/min
④轴向力(Axial Force)：0.5N
⑤应力(Stress)：2kPa
⑥蠕变(creep)变形时间(t)：10分钟
⑦蠕变变形后蠕变恢复时间(tr)：10分钟
[关系式1]
Figure BDA0003681901950000161
在上述关系式1中，σ代表应力(Stress)，E代表弹性模量(elastic modulus)，t 代表蠕变(creep)变形时间，λ代表η/E，η代表粘度比(viscosity rate)。
[关系式2]
Figure BDA0003681901950000162
在上述关系式2中，σ代表应力(Stress)，E代表弹性模量(elastic modulus)，t 代表蠕变(creep)变形时间，tr代表蠕变变形后蠕变恢复时间，λ代表η/E，η代表粘度比(viscosity rate)。
(5)损耗因数(tanδ)测量
以不发生气泡的方式，将实施例1～2和比较例1～4制备的粘着剂组合物，以厚度35μm贴合于离型膜之间并固化，制备了样本。将制备的样本置于平行板(parallel plate)一面并调整开口(gap)后，设置力矩(Torque)零点，确认受力(force)稳定后，以下述测量设备和测量条件，测量了-20℃、25℃、60℃、100℃下的储能模量(stroage modulus)和-20℃、25℃、60℃、100℃下的损耗模量(loss modulus)，并从下述关系式3计算出了损耗因数(Tanδ)。
[关系式3]
损耗因数(Tanδ)＝损耗模量(loss modulus)/储能模量(storage modulus)
*测量设备和测量条件
①测量设备：ARES-G2，TA仪器公司
②变形(strain)：1％
③测量温度区间：-55～250℃
④升温速度：10℃/min
⑤测量频率：6.28rad/s
【表1】
Figure BDA0003681901950000171
如上述表1所示，可以确认实施例1制备的粘着剂组合物不仅具有在反复弯曲时没有折痕或被粘物间起鼓的优异弯曲恢复特性，而且可以最大限度减少被粘物间发生气泡。
本领域的普通技术人员可以容易地实施本发明的单纯变形或变更，这种变形或变更均可视为包含于本发明内。

Claims (10)

1.一种用于可折叠显示屏的粘着膜，所述粘着膜包括由用于可折叠显示屏的粘着剂组合物固化形成的粘着剂层，其特征在于，
所述用于可折叠显示屏的粘着剂组合物包括丙烯酸聚合物和固化剂，
所述粘着膜根据下述关系式1测量的25℃下的蠕变率为30～60％，根据下述关系式2测量的25℃下的恢复率为60％以上，附着于无碱玻璃板后，以每分钟300mm的速度按180°度剥离时测量的粘着力为600gf/inch以上。
[关系式1]
Figure FDA0003681901940000011
[关系式2]
Figure FDA0003681901940000012
在所述关系式1中，σ代表应力(Stress)，E代表弹性模量(elastic modulus)，t代表蠕变(creep)变形时间，λ代表η/E，η代表粘度比(viscosity rate)，
在所述关系式2中，σ代表应力(Stress)，E代表弹性模量(elastic modulus)，t代表蠕变(creep)变形时间，tr代表蠕变变形后蠕变恢复时间，λ代表η/E，η代表粘度比(viscosityrate)。
2.根据权利要求1所述的用于可折叠显示屏的粘着膜，其特征在于，
所述粘着膜根据所述关系式1测量的60℃下的蠕变率为20～50％，根据所述关系式2测量的60℃下的恢复率为80％以上。
3.根据权利要求1所述的用于可折叠显示屏的粘着膜，其特征在于，
所述粘着膜25℃下的损耗因数(tanδ)为0.4～1.0，
60℃下的损耗因数(tanδ)为0.05～0.5，
100℃下的损耗因数(tanδ)为0.1～0.8。
4.根据权利要求1所述的用于可折叠显示屏的粘着膜，其特征在于，
所述丙烯酸聚合物为包括单体混合物并聚合而成的聚合物，其中，所述单体混合物包括选自以下述化学式1表示的单体、以下述化学式2表示的单体、以下述化学式3表示的单体、以下述化学式4表示的单体、以下述化学式5表示的单体、丙烯酸异冰片酯(Isobornylacrylate)单体、丙烯酸-2-羟丙酯(2-hydroxypropyl acrylate)单体、丙烯酸(Acrylicacid)单体和丙烯腈(acrylonitrile)单体中的三种以上。
[化学式1]
Figure FDA0003681901940000021
[化学式2]
Figure FDA0003681901940000022
[化学式3]
Figure FDA0003681901940000023
[化学式4]
Figure FDA0003681901940000024
[化学式5]
Figure FDA0003681901940000031
在所述化学式1中，B1为-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2CH2-，R1和R2分别独立地为C1～C12地直链烷基、C3～C12的支链烷基、苯基或烷基苯基，
在所述化学式2中，B2为-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2CH2-，R3为C1～C12的直链烷基、C3～C12的支链烷基、苯基或烷基苯基，
在所述化学式3中，R4为C1～C12的直链烷基、C3～C12的支链烷基、苯基或烷基苯基，
在所述化学式4中，B2为-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-,
在所述化学式5中，R5和R6分别独立地为C1～C12的直链烷基、C3～C12的支链烷基、苯基或烷基苯基。
5.根据权利要求1所述的用于可折叠显示屏的粘着膜，其特征在于，
所述丙烯酸聚合物包含以下述化学式1-1表示的化合物作为主剂树脂。
[化学式1]
Figure FDA0003681901940000032
在所述化学式1-1中，B1为-CH2-，R1为乙基，R2为丁基。
6.根据权利要求5所述的用于可折叠显示屏的粘着膜，其特征在于，
所述丙烯酸聚合物相对于主剂树脂100重量份，包含以下述化学式3-1表示的化合物3～25重量份。
[化学式3-1]
Figure FDA0003681901940000041
在所述化学式3-1中，R4为甲基。
7.根据权利要求1所述的用于可折叠显示屏的粘着膜，其特征在于，
所述丙烯酸聚合物具有-70～-90℃的玻璃化温度(Tg)。
8.根据权利要求7所述的用于可折叠显示屏的粘着膜，其特征在于，
所述丙烯酸聚合物具有100000～2000000的重均分子量。
9.根据权利要求1所述的用于可折叠显示屏的粘着膜，其特征在于，
所述固化剂包括选自异氰酸酯类固化剂和环氧树脂类固化剂中的一种以上。
10.根据权利要求1所述的用于可折叠显示屏的粘着膜，其特征在于，
所述粘着剂层具有20～200μm的厚度。
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CN116656282B (zh) * 2023-08-01 2023-10-10 广州鹿山新材料股份有限公司 低温高柔韧性粘接组合物层及层压结构

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CN107683314A (zh) * 2015-06-03 2018-02-09 3M创新有限公司 用于柔性显示器的基于丙烯酸系嵌段共聚物的组件层
KR102024481B1 (ko) * 2015-06-03 2019-09-23 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 가요성 디스플레이용 조립체 층
KR102632543B1 (ko) * 2019-02-19 2024-02-01 삼성디스플레이 주식회사 결합 부재를 포함하는 표시 장치
JP7069068B2 (ja) * 2019-02-27 2022-05-17 リンテック株式会社 繰り返し屈曲ディスプレイ
KR102482482B1 (ko) * 2019-11-01 2022-12-27 주식회사 엘지화학 점착 필름, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 플라스틱 유기 발광 디스플레이
CN113966373A (zh) * 2019-11-15 2022-01-21 株式会社Lg化学 用于可折叠显示器的具有可变粘合力的保护膜和包括其的可折叠显示装置
KR20210075246A (ko) * 2019-12-12 2021-06-23 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치

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