CN115894291A - 一种a-功夫菊酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种a－功夫菊酯的制备方法，包括以下步骤：在三口瓶中，加入氰化钠、相转移催化剂，在室温下搅拌至全溶。将醚醛、手性催化剂溶于甲苯，加入反应瓶中，在0～‑5℃下搅拌1h，反应生成S‑氰基‑3‑苯氧基苯甲醇。滴加顺Z功夫精酰氯，滴加毕，在0～5℃保温搅拌3～4h，脱溶剂得黄色油状液体即为光学活性a‑功夫菊酯原油，含量95％以上；在三口瓶中，加入溶剂、a‑功夫菊酯原油，在30‑50℃搅拌1‑2h溶解，降温结晶得固体a‑功夫菊酯，含量98％以上；该方法创新采用手性催化剂合成高光学活性S一氰基‑3‑苯氧基苯甲醇，与顺Z精功夫酰氯直接合成a－功夫菊酯，简化工艺，提高收率及缩短生产周期，易于实现工业化，收率达到92％以上。
Description
技术领域
本发明属于农药合成领域，具体地讲属于拟除虫菊酯类农药合成，更具体地说，涉及一种a-功夫菊酯的制备方法。
背景技术
a-功夫菊酯纯品为白色粉末，工业品为米色无味固体，分子量449.90，熔点49.2℃，沸点：187～190℃/26.7kPa，难溶于水，可溶于大多数有机溶剂，相对密度(水＝1)1.33，在酸性溶液中稳定，在碱性介质中易分解，主要用途用作农用杀虫剂。氰醇结构中有一个手性碳原子，在手性催化剂作用下可生成S体结构氰醇，再与顺Z三氟三氯菊酰氯合成出具有高生物活性的Z-1Rcis-S和Z-1Scis-R对映体的a－功夫菊酯。
a-功夫菊酯杀虫活性是普通功夫菊酯的5倍，对人畜为中等毒性，对兔皮肤无刺激作用，对眼睛有轻度刺激作用，对水生生物、蜜蜂、家蚕高毒。杀虫活性高，属神经毒剂，拟除虫菊酯类杀虫剂。以触杀和胃毒作用为主，并有一定的驱避作用，无内吸和熏蒸作用，束效、持效期长，能耐雨水淋洗，杀虫谱广。
目前关于a-功夫菊酯制备的报道较少，一般采取酰氯-醚醛法、有机胺转位而得，该工艺最终收率只有80％，生产周期长达96h及后处理复杂等缺点。
发明内容
为了解决现有技术存在的缺陷，本发明创新采用手性催化剂合成高光学活性S-氰基-3-苯氧基苯甲醇，再与精功夫酰氯直接合成a-功夫菊酯，简化工艺，提高产品收率及缩短生产周期，易于实现工业化，收率达到92％以上，本发明的目的是提供一种收率高的a-功夫菊酯制备方法，具体方案如下：
一种a-功夫菊酯的制备方法，包括以下步骤；
S1：在装有电动搅拌的250mL三口瓶中，加入氰化钠、相转移催化剂，在室温下搅拌至全溶，将醚醛、手性催化剂溶于甲苯，加入反应瓶中，在-5～0℃下搅拌1h，反应生成S-a-氰基-3-苯氧基苯甲醇，滴加顺Z功夫精酰氯，滴加后，在0～5℃保温搅拌3～4h，加入脱溶剂得淡黄色油状液体即为光学活性a-功夫菊酯原油。
S2：在装有电动搅拌的250mL三口瓶中，加入溶剂、所述S1制得的a-功夫菊酯原油，在30～50℃搅拌1h溶解；降温至5℃加晶种，缓慢降温至-15～-20℃，抽滤得固体a－功夫菊酯。
作为优选方案，S1中所述S-a-氰基-3-苯氧基苯甲醇具有以下结构通式：
作为优选方案，S1中所述顺Z功夫精酰氯其结构如下：
作为优选方案，S1中所述a-功夫菊酯其结构如下
作为优选方案，S1中所述的相转移催化剂为四丁基溴化铵、三辛基苄基氯化铵、N-苄基三乙基氯化铵(TEBA)、N-苄基辛可宁氯化铵(BCNC)和N-苄基辛可尼定氯化铵任意一种或两种及以上混合物。
作为优选方案，S1所述的手性催化剂为手性海因、手性环二肽、手性金属催化剂钛、手性金属催化剂锡、手性金属催化剂铼、手性金属催化剂钇、手性金属催化剂镁中任意一种或两种及以上的混合物。
作为优选方案，S2中所述的溶剂为正戊烷、正己烷、庚烷、正辛烷、二乙醚、异丙醇、乙醇中的任意一种。
与现有技术相比之下，本发明的有益效果为：本发明创新采用手性催化剂合成高光学活性a-氰基-3-苯氧基苯甲醇，再与精功夫酰氯直接合成a-功夫菊酯，简化工艺，提高产品收率及缩短生产周期，易于实现工业化，收率达到92％以上，适用于工业生产，具有很强的实用性。
具体实施方式
下面结合实施例对本申请的技术方案作进一步地描述说明。
一种a-功夫菊酯的制备方法，包括以下步骤；
S1：在装有电动搅拌的250mL三口瓶中，加入氰化钠、相转移催化剂，在室温下搅拌至全溶，将醚醛、手性催化剂溶于甲苯，加入反应瓶中，在-5～0℃下搅拌1h，反应生成S-a-氰基-3-苯氧基苯甲醇，滴加顺Z功夫精酰氯，滴加后，在0～5℃保温搅拌3～4h，加入脱溶剂得淡黄色油状液体即为光学活性a-功夫菊酯原油。
S2：在装有电动搅拌的250mL三口瓶中，加入溶剂、所述S1制得的a-功夫菊酯原油，在30～50℃搅拌1h溶解；降温至5℃加晶种，缓慢降温至-15～-20℃，抽滤得固体a－功夫菊酯。
具体地，醚醛：氰化钠摩尔比为1：1～1.5，优选1:1.3；
具体地，相转移催化剂为四丁基溴化铵、三辛基苄基氯化铵、N-苄基三乙基氯化铵(TEBA)、N-苄基辛可宁氯化铵(BCNC)和N-苄基辛可尼定氯化铵，优选四丁基溴化铵；所述相转移催化剂与醚醛重量比：10～100:1，优选40:1；
具体地，手性催化剂为手性海因、手性环二肽、手性金属催化剂钛(锡、铼、钇、镁)，优选手性环二肽；所述手性催化剂与醚醛重量比10～100:1，优选80：1；
具体地：溶剂为正戊烷、正己烷、庚烷、正辛烷、二乙醚、异丙醇、乙醇，优选异丙醇；所述溶剂与醚醛重量比为1～2:1，优选1.5:1。
实施例1：
在250ml装有电动搅拌和温度计的三口瓶中，加入8g(0.125×1.3mol)氰化钠、lg四丁基溴化铵及80ml甲苯，25g(0.125×1mol)醚醛，0.5g手性海因催化刺，在室温搅拌l小时。在0～5℃慢慢滴加33.25(0.125×1.02mol)功夫精酰氯，滴加完毕，在0～5℃继续搅拌反应3-5小时。用饱和食盐水洗涤至中性，用无水硫酸镁干燥后，减压除去溶剂，剩余物即为黄色功夫菊酯原油。含量96％以上；加37.5g异丙醇，升温至30～50℃溶解1小时，降温至5℃加晶种，缓慢降温至-15～-20℃，抽滤得固体a-功夫菊酯，含量98％以上，收率92.1％。
实施例2：
在500ml装有电动搅拌和温度计的三口瓶中，加入16g(0.25×1.3mol)氰化钠、2g四丁基溴化铵及160ml甲苯，50g(0.25×1mol)醚醛，1g手性海因催化剂，在室温搅拌l小时。在0～5℃慢慢滴加66.5g(0.25×1.02mol)功夫精酰氯，滴加完毕，在0～5℃继续搅拌反应3-5小时。用饱和食盐水洗涤至中性，用无水硫酸镁干燥后，减压除去溶剂，剩余物即为黄色功夫菊酯原油。含量96％以上；加75g异丙醇，升温至30～50℃溶解1小时，降温至5℃加晶种，缓慢降温至-15～-20℃，抽滤得固体a－功夫菊酯，含量98％以上，收率92.5％。
实施例3：
在2L装有电动搅拌和温度计的三口瓶中，加入64g(1×1.3mol)氰化钠、8g四丁基溴化铵及640ml甲苯，200g(1×1mol)醚醛，4g手性海因催化刺，在室温搅拌l小时。在0～5℃慢慢滴加264g(1×1.02mol)功夫精酰氯，滴加完毕，在0～5℃继续搅拌反应3-5小时。用饱和食盐水洗涤至中性，用无水硫酸镁干燥后，减压除去溶剂，剩余物即为黄色功夫菊酯原油。含量96％以上；加300g异丙醇，升温至30～50℃溶解1小时，降温至5℃加晶种，缓慢降温至-15～-20℃，抽滤得固体a－功夫菊酯，含量98％以上，收率92.7％。
虽然本发明披露如上，但本发明并非限定于此。任何本领域技术人员，在不脱离本发明的精神和范围内，均可作各种更动与修改，因此本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。
Claims (7)
1.一种a-功夫菊酯的制备方法，其特征在于：包括以下步骤；
S1：在装有电动搅拌的250mL三口瓶中，加入氰化钠、相转移催化剂，在室温下搅拌至全溶，将醚醛、手性催化剂溶于甲苯，加入反应瓶中，在-5～0℃下搅拌1h，反应生成S-a-氰基-3-苯氧基苯甲醇，滴加顺Z功夫精酰氯，滴加后，在0～5℃保温搅拌3～4h，加入脱溶剂得淡黄色油状液体即为光学活性a-功夫菊酯原油。
S2：在装有电动搅拌的250mL三口瓶中，加入溶剂、所述S1制得的a-功夫菊酯原油，在30～50℃搅拌1h溶解；降温至5℃加晶种，缓慢降温至-15～-20℃，抽滤得固体a－功夫菊酯。
2.根据权利要求1所述的一种a-功夫菊酯的制备方法，其特征在于：S1中所述S-a-氰基-3-苯氧基苯甲醇具有以下结构通式：
3.根据权利要求1所述的一种a-功夫菊酯的制备方法，其特征在于：S1中所述顺Z功夫精酰氯其结构如下：
Z-1Scis。
4.根据权利要求1所述的一种a-功夫菊酯的制备方法，其特征在于：S1中所述a-功夫菊酯其结构如下
5.根据权利要求1所述的一种a-功夫菊酯的制备方法，其特征在于：S1中所述的相转移催化剂为四丁基溴化铵、三辛基苄基氯化铵、N-苄基三乙基氯化铵(TEBA)、N-苄基辛可宁氯化铵(BCNC)和N-苄基辛可尼定氯化铵任意一种或两种及以上混合物。
6.根据权利要求1所述的一种a-功夫菊酯的制备方法，其特征在于：S1所述的手性催化剂为手性海因、手性环二肽、手性金属催化剂钛、手性金属催化剂锡、手性金属催化剂铼、手性金属催化剂钇、手性金属催化剂镁中任意一种或两种及以上的混合物。
7.根据权利要求1所述的一种a-功夫菊酯的制备方法，其特征在于：S2中所述的溶剂为正戊烷、正己烷、庚烷、正辛烷、二乙醚、异丙醇、乙醇中的任意一种。
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| CN101709040A (zh) * | 2009-11-18 | 2010-05-19 | 江苏皇马农化有限公司 | 制备甲氰菊酯的方法 |
| CN101723856A (zh) * | 2009-11-18 | 2010-06-09 | 江苏皇马农化有限公司 | 制备三氟氯氰菊酯的方法 |
| CN103420872A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-04 | 连云港市华通化学有限公司 | 一种高效氟氯氰菊酯的制备方法 |
| CN105175281A (zh) * | 2015-07-15 | 2015-12-23 | 江苏蓝丰生物化工股份有限公司 | 氰菊酯类杀虫剂的制备方法 |
-
2022
- 2022-12-12 CN CN202211588271.4A patent/CN115894291A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4569793A (en) * | 1984-09-26 | 1986-02-11 | Shell Oil Company | Cyanohydrination catalyst |
| CN1738792A (zh) * | 2003-02-24 | 2006-02-22 | 辛根塔有限公司 | γ－氯氟氰菊酯的制备方法 |
| CN101709040A (zh) * | 2009-11-18 | 2010-05-19 | 江苏皇马农化有限公司 | 制备甲氰菊酯的方法 |
| CN101723856A (zh) * | 2009-11-18 | 2010-06-09 | 江苏皇马农化有限公司 | 制备三氟氯氰菊酯的方法 |
| CN103420872A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-04 | 连云港市华通化学有限公司 | 一种高效氟氯氰菊酯的制备方法 |
| CN105175281A (zh) * | 2015-07-15 | 2015-12-23 | 江苏蓝丰生物化工股份有限公司 | 氰菊酯类杀虫剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 韩邦友: "手性海因、环二肽的合成及不对称氰醇化研究", 工程科技Ⅰ辑, pages 84 - 85 * |
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