CN115814856A - 一种有机-无机杂化载体负载的Pt基催化剂的制备及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种有机‑无机杂化载体负载的Pt基催化剂的制备及其应用，属于多相催化剂加氢技术领域。本发明的有机‑无机杂化载体负载的Pt基催化剂由活性组分和载体组成，活性组分为Pt，Pt含量为催化剂重量的0.01～5.0wt％，载体为有机‑无机杂化载体，由无机载体和聚合于无机载体表面的含氮聚合物组成，无机载体为TiO2、Al2O3、SiO2和ZnO中的一种或两种以上；含氮聚合物的单体为2‑丙烯酰胺、N‑乙烯基吡咯烷酮、乙烯基联吡啶中的一种或两种以上；通过浸渍法将Pt负载于含氮聚合物‑无机氧化物的有机‑无机杂化载体上，将活性组分高度分散在载体中；在本发明的催化剂作用下，氯代硝基苯可高活性、高选择性和高稳定性地转化为氯代苯胺。
Description
技术领域
本发明属于多相催化剂加氢技术领域，具体涉及有机-无机杂化载体负载的Pt基催化剂及其在氯代硝基苯经多相加氢制备氯代苯胺反应中的应用。
背景技术
氯代苯胺是一种重要的精细化学品和中间体，在农药、医药、染料和香料等材料具有广泛应用，目前主要用于合成聚氨酯。传统制备氯代苯胺的方法为还原法，包括电解还原、铁还原、硫化碱或水合肼还原，具有能耗高、污染严重和收率低等不足。而当前采用的催化加氢方法具有反应路径短、收率高、催化剂可回收和环境友好的优势，但催化加氢过程中的脱氯现象是影响产品质量的主要因素。理论上，由于硝基的强吸电子作用高于C-Cl键，因此，氯代硝基苯加氢还原反应易于朝生成氯代苯胺的反应方向进行，但若催化剂活性过高，氯代苯胺中的C-Cl键会进一步被活化，发生氢解脱氯反应导致产品选择性降低。
Pt基催化剂具有较好的解氢能力，因此，通常用于氯代硝基苯加氢制备氯代苯胺反应中。反应温度升高有利于提高加氢活性，但是却不利于抑制脱氯过程，此外，Pt的存在形式及其与载体间的相互作用，对催化剂的性能具有一定影响。因此如何优化Pt基催化剂，使其在较高温度下，保证高活性并抑制脱氯，从而提高氯代苯胺的选择性成为关键性问题。
发明内容
针对背景技术中存在的技术问题，本发明的目的是提供了一种有机-无机杂化载体负载的Pt基催化剂的制备及其应用，本发明通过有机物种的引入，改变反应物分子在金属位点的吸附模式，从而提高选择性，本发明提供的用于多相氯代硝基苯选择性加氢制氯代苯胺的有机-无机杂化载体负载的Pt基催化剂对提高氯代苯胺选择性和生产效率具有重要意义。
本发明目的是通过以下方式实现：
本发明提供一种有机-无机杂化载体负载的Pt基催化剂，所述的Pt基催化剂由活性组分和载体组成，活性组分为Pt，载体为有机-无机杂化载体，由无机载体和聚合于无机载体表面的含氮聚合物组成，无机载体为TiO2、Al2O3、SiO2和ZnO中的一种或两种以上，优选为TiO2和Al2O3；含氮聚合物的单体为2-丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基联吡啶中的一种或两种以上。
基于上述技术方案，进一步地，所述的乙烯基联吡啶包括4,4'-二乙烯基-2,2'-联吡啶，5,5'-二乙烯基-2,2'-联吡啶和6,6'-二乙烯基-2,2'-联吡啶。
基于上述技术方案，进一步地，Pt占催化剂总质量的0.01～20.0wt％，优选为0.1～10.0wt％，更优选为0.1～5.0wt％；含氮聚合物占杂化载体质量的10～50wt％，优选为10～35wt％。
本发明另一方面提供所述的有机-无机杂化载体负载Pt基催化剂的制备方法，将Pt金属前驱体溶解在有机溶剂中，得到的溶液等体积浸渍或者过量浸渍于有机-无机杂化载体上，25℃水浴搅拌12～36h，70～90℃水浴真空干燥5～15h，随后，在H2气氛下200～600℃焙烧1～4h，即得。
基于上述技术方案，进一步地，所述的有机溶剂为四氢呋喃、超干乙醇或N,N-二甲基甲酰胺中的一种或两种以上的混合溶液。
基于上述技术方案，进一步地，所述的有机-无机杂化载体的制备方法如下：
(a)在惰性气体保护下，向含氮单体和无机氧化物的聚合溶剂中加入自由基引发剂，在搅拌条件下，于50～150℃下聚合12～36h，含氮单体和自由基引发剂的重量比为0.5:1～100:1，优选为10:1～80:1；
(b)使用聚合溶剂洗涤步骤(a)得到的产物，再用乙醇洗涤1-5次，在70～90℃抽真空干燥5～15h，得到有机-无机杂化载体。
基于上述技术方案，进一步地，聚合溶剂为四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、乙醚和正丙醇中的一种，优选为四氢呋喃和N,N-二甲基甲酰胺；聚合反应温度为50～100℃。
基于上述技术方案，进一步地，所述Pt金属前驱体为Pt(NO3)2、Pt(NH3)6Cl2、Pt(NH3)4Cl2和H2PtCl6·6H2O中的一种或两种以上。
本发明还提供所述的有机-无机杂化载体负载Pt基催化剂在氯代硝基苯选择性加氢制备氯代苯胺反应中的应用。
基于上述技术方案，进一步地，采用的主反应器为高压反应釜或固定床反应器；反应温度为30～150℃，反应压力为0.5～4.0MPa。
基于上述技术方案，进一步地，反应液体原料为氯代硝基苯的溶液，溶剂为水、异丙醇、乙醇、甲醇、丙酮和甲苯中的一种，优选为异丙醇和甲苯，原料和催化剂活性组分Pt的摩尔比为2000～80000。
本发明相对于现有技术具有的有益效果如下：
与现有的单金属负载型催化剂的釜式加氢技术相比，本发明制备的TiO2-吡啶聚合物载体负载Pt基催化剂在氯代硝基苯经多相加氢制备氯代苯胺反应中在较高温度下，保证高活性并抑制脱氯，从而提高氯代苯胺的选择性，具有高转化率和高氯代苯胺选择性的优势。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例，下面将对实施例涉及的附图进行简单地介绍。
图1为实施例5、实施例10和对比例1的催化剂用于氯代硝基苯选择性加氢反应的稳定性评价结果；
图2为实施例10催化剂反应前(a-b)后(c-d)的透射电镜图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细的说明，但本发明的实施方式不限于此，显而易见地，下面描述中的实施例仅是本发明的部分实施例，对于本领域技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，获得其他的类似的实施例均落入本发明的保护范围。
实施例1
称取0.3g 2-丙烯酰胺，0.009g过氧化环己酮和0.7g Al2O3放入水热釜中，加入15mL四氢呋喃溶解，搅拌，在70℃水浴中进行聚合反应，反应24h，反应结束后，用60mL N,N-二甲基甲酰胺洗涤三次，50mL乙醇洗涤三次，在70℃下真空干燥。随后，将制备得到的载体浸渍在含Pt的四氢呋喃(由Pt(NO3)2配制的Pt溶液，Pt负载量为0.2％)中，25℃水浴搅拌24h，乙醇洗涤抽滤后，70℃水浴下抽真空8h，在H2气氛下300℃焙烧2h，制备得到有机-无机杂化载体-1负载Pt基催化剂。
高压反应釜反应条件：催化剂质量为5mg，反应温度为100℃，H2压力为2.0MPa，溶剂为甲苯，氯代硝基苯与催化剂中Pt的摩尔比为50000。
实施例2
称取0.15g N-乙烯基吡咯烷酮和0.15g乙烯基联吡啶，0.009g偶氮二异丁腈和0.7g Al2O3放入水热釜中，加入15mL N,N-二甲基甲酰胺溶解，搅拌，在70℃水浴中进行聚合反应，反应24h，反应结束后，用60mL N,N-二甲基甲酰胺洗涤三次，50mL乙醇洗涤三次，在70℃下真空干燥。随后，将制备得到的载体浸渍在含Pt的N,N-二甲基甲酰胺(由Pt(NH3)6Cl2配制的Pt溶液，Pt负载量为0.2％)中，25℃水浴搅拌24h，乙醇洗涤抽滤后，70℃水浴下抽真空8h，在H2气氛下300℃焙烧2h，制备得到有机-无机杂化载体-2负载Pt基催化剂。
高压反应釜反应条件：催化剂质量为5mg，反应温度为100℃，H2压力为2.0MPa，溶剂为甲苯，氯代硝基苯与催化剂中Pt的摩尔比为50000。
实施例3
称取0.3g 4,4'-二乙烯基-2,2'-联吡啶，0.009g过氧化环己酮和0.7g Al2O3放入水热釜中，加入15mL四氢呋喃溶解，搅拌，在70℃水浴中进行聚合反应，反应24h，反应结束后，用60mL N,N-二甲基甲酰胺洗涤三次，50mL乙醇洗涤三次，在70℃下真空干燥。随后，将制备得到的载体浸渍在含Pt的超干乙醇(由Pt(NH3)6Cl2和Pt(NH3)4Cl2配制的Pt溶液，Pt负载量为0.2％)中，25℃水浴搅拌24h，乙醇洗涤抽滤后，70℃水浴下抽真空8h，在H2气氛下300℃焙烧2h，制备得到有机-无机杂化载体-3负载Pt基催化剂。
高压反应釜反应条件：催化剂质量为5mg，反应温度为100℃，H2压力为2.0MPa，溶剂为异丙醇，氯代硝基苯与催化剂中Pt的摩尔比为50000。
实施例4
称取0.1g 2-丙烯酰胺，0.1g 4,4'-二乙烯基-2,2'-联吡啶和0.1g 6,6'-二乙烯基-2,2'-联吡啶，0.009g偶氮二异丁腈和0.7g Al2O3放入水热釜中，加入15mL N,N-二甲基甲酰胺溶解，搅拌，在70℃水浴中进行聚合反应，反应24h，反应结束后，用60mL N,N-二甲基甲酰胺洗涤三次，50mL乙醇洗涤三次，在70℃下真空干燥。随后，将制备得到的载体浸渍在含Pt的超干乙醇(由H2PtCl6·6H2O配制的Pt溶液，Pt负载量为0.2％)中，25℃水浴搅拌24h，乙醇洗涤抽滤后，70℃水浴下抽真空8h，在H2气氛下300℃焙烧2h，制备得到有机-无机杂化载体-4负载Pt基催化剂。
高压反应釜反应条件：催化剂质量为5mg，反应温度为100℃，H2压力为2.0MPa，溶剂为异丙醇，氯代硝基苯与催化剂中Pt的摩尔比为50000。
实施例5
称取0.3g 6,6'-二乙烯基-2,2'-联吡啶，0.009g偶氮二异丁腈和1g Al2O3放入水热釜中，加入15mL N,N-二甲基甲酰胺溶解，搅拌，在70℃水浴中进行聚合反应，反应24h，反应结束后，用60mL N,N-二甲基甲酰胺洗涤三次，50mL乙醇洗涤三次，在70℃下真空干燥。随后，将制备得到的载体浸渍在含Pt的超干乙醇(由H2PtCl6·6H2O配制的Pt溶液，Pt负载量为0.2％)中，25℃水浴搅拌24h，乙醇洗涤抽滤后，70℃水浴下抽真空8h，在H2气氛下300℃焙烧2h，制备得到有机-无机杂化载体-5负载Pt基催化剂。
高压反应釜反应条件：催化剂质量为5mg，反应温度为100℃，H2压力为2.0MPa，溶剂为异丙醇，氯代硝基苯与催化剂中Pt的摩尔比为50000。
固定床反应器反应条件：催化剂质量为0.1g，反应温度为100℃，H2压力为2.0MPa，氢气流速为25mL/min，氯代硝基苯的异丙醇溶液的质量空速为1.58h-1。
实施例6
称取0.3g 2-丙烯酰胺，0.009g过氧化环己酮和1g TiO2放入水热釜中，加入15mL四氢呋喃溶解，搅拌，在70℃水浴中进行聚合反应，反应24h，反应结束后，用60mL N,N-二甲基甲酰胺洗涤三次，50mL乙醇洗涤三次，在70℃下真空干燥。随后，将制备得到的载体浸渍在含Pt的超干乙醇(由Pt(NO3)2配制的Pt溶液，Pt负载量为0.2％)中，25℃水浴搅拌24h，乙醇洗涤抽滤后，70℃水浴下抽真空8h，在H2气氛下300℃焙烧2h，制备得到有机-无机杂化载体-6负载Pt基催化剂。
高压反应釜反应条件：催化剂质量为5mg，反应温度为100℃，H2压力为2.0MPa，溶剂为甲苯，氯代硝基苯与催化剂中Pt的摩尔比为50000。
实施例7
称取0.15g 2-丙烯酰胺和0.15g N-乙烯基吡咯烷酮，0.009g偶氮二异丁腈和1gTiO2放入水热釜中，加入15mL N,N-二甲基甲酰胺溶解，搅拌，在70℃水浴中进行聚合反应，反应24h，反应结束后，用60mL N,N-二甲基甲酰胺洗涤三次，50mL乙醇洗涤三次，在70～100℃下真空干燥。随后，将制备得到的载体浸渍在含Pt的N,N-二甲基甲酰胺(由Pt(NH3)6Cl2配制的Pt溶液，Pt负载量为0.2％)中，25℃水浴搅拌24h，乙醇洗涤抽滤后，70℃水浴下抽真空8h，在H2气氛下300℃焙烧2h，制备得到有机-无机杂化载体-7负载Pt基催化剂。
高压反应釜反应条件：催化剂质量为5mg，反应温度为100℃，H2压力为2.0MPa，溶剂为甲苯，氯代硝基苯与催化剂中Pt的摩尔比为50000。
实施例8
称取0.3g 4,4'-二乙烯基-2,2'-联吡啶，0.009g过氧化环己酮和1g TiO2放入水热釜中，加入15mL四氢呋喃溶解，搅拌，在70℃水浴中进行聚合反应，反应24h，反应结束后，用60mL N,N-二甲基甲酰胺洗涤三次，50mL乙醇洗涤三次，在70℃下真空干燥。随后，将制备得到的载体浸渍在含Pt的N,N-二甲基甲酰胺(由Pt(NH3)4Cl2配制的Pt溶液，Pt负载量为0.2％)中，25℃水浴搅拌12～36h，乙醇洗涤抽滤后，70℃水浴下抽真空8h，在H2气氛下300℃焙烧2h，制备得到有机-无机杂化载体-8负载Pt基催化剂。
高压反应釜反应条件：催化剂质量为5mg，反应温度为100℃，H2压力为2.0MPa，溶剂为异丙醇，氯代硝基苯与催化剂中Pt的摩尔比为50000。
实施例9
称取0.3g 5,5'-二乙烯基-2,2'-联吡啶，0.009g偶氮二异丁腈和1g TiO2放入水热釜中，加入15mL N,N-二甲基甲酰胺溶解，搅拌，在70℃水浴中进行聚合反应，反应24h，反应结束后，用60mL N,N-二甲基甲酰胺洗涤三次，50mL乙醇洗涤三次，在70～100℃下真空干燥。随后，将制备得到的载体浸渍在含Pt的超干乙醇(由Pt(NH3)4Cl2和H2PtCl6·6H2O配制的Pt溶液，Pt负载量为0.2％)中，25℃水浴搅拌24h，乙醇洗涤抽滤后，70℃水浴下抽真空8h，在H2气氛下300℃焙烧2h，制备得到有机-无机杂化载体-9负载Pt基催化剂。
高压反应釜反应条件：催化剂质量为5mg，反应温度为100℃，H2压力为2.0MPa，溶剂为异丙醇，氯代硝基苯与催化剂中Pt的摩尔比为50000。
实施例10
称取0.3g 6,6'-二乙烯基-2,2'-联吡啶，0.009g偶氮二异丁腈和1g TiO2放入水热釜中，加入15mL N,N-二甲基甲酰胺溶解，搅拌，在70℃水浴中进行聚合反应，反应24h，反应结束后，用60mL N,N-二甲基甲酰胺洗涤三次，50mL乙醇洗涤三次，在70℃下真空干燥。随后，将制备得到的载体浸渍在含Pt的超干乙醇(由H2PtCl6·6H2O配制的Pt溶液，Pt负载量为0.2％)中，25℃水浴搅拌24h，乙醇洗涤抽滤后，70℃水浴下抽真空8h，在H2气氛下300℃焙烧2h，制备得到有机-无机杂化载体-10负载Pt基催化剂。
高压反应釜反应条件：催化剂质量为5mg，反应温度为100℃，H2压力为2.0MPa，溶剂为异丙醇，氯代硝基苯与催化剂中Pt的摩尔比为50000。
固定床反应器反应条件：催化剂质量为0.1g，反应温度为100℃，H2压力为2.0MPa，氢气流速为25mL/min，氯代硝基苯的异丙醇溶液的质量空速为1.58h-1。
实施例11
称取0.5g 6,6'-二乙烯基-2,2'-联吡啶，0.009g偶氮二异丁腈和1g TiO2放入水热釜中，加入15mL N,N-二甲基甲酰胺溶解，搅拌，在70℃水浴中进行聚合反应，反应24h，反应结束后，用60mL N,N-二甲基甲酰胺洗涤三次，50mL乙醇洗涤三次，在70℃下真空干燥。随后，将制备得到的载体浸渍在含Pt的超干乙醇(由H2PtCl6·6H2O配制的Pt溶液，Pt负载量为0.2％)中，25℃水浴搅拌24h，乙醇洗涤抽滤后，70℃水浴下抽真空8h，在H2气氛下300℃焙烧2h，制备得到有机-无机杂化载体-11负载Pt基催化剂。
高压反应釜反应条件：催化剂质量为5mg，反应温度为100℃，H2压力为2.0MPa，溶剂为异丙醇，氯代硝基苯与催化剂中Pt的摩尔比为50000。
实施例12
称取0.3g 6,6'-二乙烯基-2,2'-联吡啶，0.009g偶氮二异丁腈和1g TiO2放入水热釜中，加入15mL N,N-二甲基甲酰胺溶解，搅拌，在120℃油浴中进行聚合反应，反应24h，反应结束后，用60mL N,N-二甲基甲酰胺洗涤三次，50mL乙醇洗涤三次，在70℃下真空干燥。随后，将制备得到的载体浸渍在含Pt的超干乙醇(由H2PtCl6·6H2O配制的Pt溶液，Pt负载量为0.2％)中，25℃水浴搅拌24h，乙醇洗涤抽滤后，70℃水浴下抽真空8h，在H2气氛下300℃焙烧2h，制备得到有机-无机杂化载体-12负载Pt基催化剂。
高压反应釜反应条件：催化剂质量为5mg，反应温度为100℃，H2压力为2.0MPa，溶剂为异丙醇，氯代硝基苯与催化剂中Pt的摩尔比为50000。
实施例13
称取0.1g 4,4'-二乙烯基-2,2'-联吡啶，0.1g 5,5'-二乙烯基-2,2'-联吡啶和0.1g 6,6'-二乙烯基-2,2'-联吡啶，0.009g偶氮二异丁腈和1g TiO2放入水热釜中，加入15mL N,N-二甲基甲酰胺溶解，搅拌，在70℃水浴中进行聚合反应，反应24h，反应结束后，用60mL N,N-二甲基甲酰胺洗涤三次，50mL乙醇洗涤三次，在70℃下真空干燥。随后，将制备得到的载体浸渍在含Pt的超干乙醇(由H2PtCl6·6H2O配制的Pt溶液，Pt负载量为0.2％)中，25℃水浴搅拌24h，乙醇洗涤抽滤后，70℃水浴下抽真空8h，在H2气氛下300℃焙烧2h，制备得到有机-无机杂化载体-13负载Pt基催化剂。
高压反应釜反应条件：催化剂质量为5mg，反应温度为100℃，H2压力为2.0MPa，溶剂为异丙醇，氯代硝基苯与催化剂中Pt的摩尔比为50000。
对比例1
由H2PtCl6·6H2O配制Pt含量为3.8mg/mL的溶液，25mL水中加入2.6mL配制的Pt溶液，浸渍于4.4g TiO2，浸渍6h，70℃烘箱烘干10h，500℃空气焙烧5h，300℃氢气焙烧2h，得到TiO2负载Pt基催化剂。
高压反应釜反应条件：催化剂质量为5mg，反应温度为100℃，H2压力为2.0MPa，溶剂为异丙醇，氯代硝基苯与催化剂中Pt的质量比为50000。
固定床反应器反应条件：催化剂质量为0.1g，反应温度为100℃，H2压力为2.0MPa，氢气流速为25mL/min，氯代硝基苯的异丙醇溶液的质量空速为1.58h-1。
对比例2
由H2PtCl6·6H2O配制Pt含量为3.8mg/mL的溶液，25mL水中加入2.6mL配制的Pt溶液，浸渍于4.4g Al2O3，浸渍6h，70℃烘箱烘干10h，500℃空气焙烧5h，300℃氢气焙烧2h，得到Al2O3负载Pt基催化剂。
高压反应釜反应条件：催化剂质量为5mg，反应温度为100℃，H2压力为2.0MPa，溶剂为异丙醇，氯代硝基苯与催化剂中Pt的摩尔比为50000。
液相产物离线分析，DB-1毛细管色谱柱，FID检测器分析氯代硝基苯和氯代苯胺的含量。
使用实施例1-13制备得到的有机-无机杂化负载Pt基催化剂以及对比例1-2制备的无机载体负载Pt基催化剂，按照上述操作制备氯代苯胺，在高压反应釜中氯代硝基苯转化率和氯代苯胺选择性如表1，固定床反应器中对氯代硝基苯选择性加氢反应稳定性评价如图1。
表1高压反应釜中氯代硝基苯选择性加氢制氯代苯胺反应结果汇总
由实施例1-13和对比例1-2的结果可知，有机载体以6,6'-二乙烯基-2,2'-联吡啶为单体制备得到的乙烯基联吡啶聚合物，无机载体为TiO2，并以H2PtCl6·6H2O为前驱体，制备得到乙烯基联吡啶聚合物-TiO2的有机-无机杂化载体负载Pt的催化剂，对氯代硝基苯加氢反应的最高转化率为99.8％，氯代苯胺的最高选择性为100％，且具有较好的稳定性。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (10)
1.一种有机-无机杂化载体负载的Pt基催化剂，其特征在于，所述的Pt基催化剂由活性组分和载体组成，活性组分为Pt，载体为有机-无机杂化载体，由无机载体和聚合于无机载体表面的含氮聚合物组成，无机载体为TiO2、Al2O3、SiO2和ZnO中的一种或两种以上，优选为TiO2和Al2O3；含氮聚合物的单体为2-丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基联吡啶中的一种或两种以上。
2.根据权利要求1所述的有机-无机杂化载体负载的Pt基催化剂，其特征在于，所述的乙烯基联吡啶包括4,4'-二乙烯基-2,2'-联吡啶，5,5'-二乙烯基-2,2'-联吡啶和6,6'-二乙烯基-2,2'-联吡啶。
3.根据权利要求1所述的有机-无机杂化载体负载的Pt基催化剂，其特征在于，Pt占催化剂总质量的0.01～20.0wt％，优选为0.1～10.0wt％，更优选为0.1～5.0wt％；含氮聚合物占杂化载体质量的10～50wt％，优选为10～35wt％。
4.权利要求1-3任一项所述的有机-无机杂化载体负载Pt基催化剂的制备方法，其特征在于，将Pt金属前驱体溶解在有机溶剂中，得到的溶液等体积浸渍或者过量浸渍于有机-无机杂化载体上，干燥，在H2气氛下200～600℃焙烧1～4h，即得。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为四氢呋喃、超干乙醇或N,N-二甲基甲酰胺中的一种或两种以上的混合溶液。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的有机-无机杂化载体的制备方法如下：
(a)在惰性气体保护下，向含氮单体和无机氧化物的聚合溶剂中加入自由基引发剂，在搅拌条件下，于50～150℃下聚合12～36h，含氮单体和自由基引发剂的重量比为0.5:1～100:1，优选为10:1～80:1；
(b)使用聚合溶剂洗涤步骤(a)得到的产物，再用乙醇洗涤1-5次，真空干燥，得到有机-无机杂化载体。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，聚合溶剂为四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、乙醚和正丙醇中的一种，优选为四氢呋喃和N,N-二甲基甲酰胺；聚合反应温度为50～100℃；所述Pt金属前驱体为Pt(NO3)2、Pt(NH3)6Cl2、Pt(NH3)4Cl2和H2PtCl6·6H2O中的一种或两种以上。
8.权利要求1-3任一项所述的有机-无机杂化载体负载Pt基催化剂在氯代硝基苯选择性加氢制备氯代苯胺反应中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，采用的主反应器为高压反应釜或固定床反应器；反应温度为30～150℃，反应压力为0.5～4.0MPa。
10.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，反应液体原料为氯代硝基苯的溶液，溶剂为水、异丙醇、乙醇、甲醇、丙酮和甲苯中的一种，优选为异丙醇和甲苯，原料和催化剂活性组分Pt的摩尔比为2000～80000。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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