CN115812088A - 成形用树脂组合物、及成形体 - Google Patents

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村田千寻
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Abstract

本发明的目的在于提供一种成形用树脂组合物,其包含可廉价地精制的紫外线吸收性聚合物,可形成与聚烯烃的相容性良好且透明性良好的成形体。一种成形用树脂组合物,包含热塑性树脂及紫外线吸收性聚合物,所述成形用树脂组合物中,所述紫外线吸收性聚合物是具有下述通式(1)所表示的单量体单元、下述通式(2)所表示的单量体单元、及硫醇系链转移剂残基的聚合物,形成所述硫醇系链转移剂残基的硫醇系链转移剂具有硫醇基、以及选自由羧基、羟基及酯键所组成的群组中的一种以上的部位。

Description

成形用树脂组合物、及成形体
技术领域
本发明涉及一种成形用树脂组合物。
背景技术
一直以来,树脂成形体(以下称为成形体)被用作医药用药剂或化妆品等的包装材料。医药用药剂或化妆品等内容物容易因紫外线而劣化,但若调配紫外线吸收剂,则有时紫外线吸收剂转移而污染内容物。
因此,专利文献1及专利文献2中公开了一种将聚烯烃与紫外线吸收性单体等在双轴挤出机中聚合的成形用树脂组合物。专利文献3中公开了一种包含使用1-十二烷硫醇作为链转移剂进行聚合而成的紫外线吸收性聚合物的成形用树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开2001-72722号公报
专利文献2:日本专利特开2001-114842号公报
专利文献3:日本专利特开平5-255447号公报
发明内容
发明所要解决的问题
但是,对于专利文献1及专利文献2的成形用树脂组合物,所含有的原材料彼此的相容性低,成形体的雾度(haze)高,而且若为了提高紫外线吸收性而使紫外线吸收性单体的量增加,则存在成形体的透明性降低的问题。另外,对于专利文献3的成形用树脂组合物,考虑到医药用药剂用途或化妆品用途,若为了除去紫外线吸收性聚合物中的低分子量聚合物,而欲使用廉价的低沸点醇进行精制,则所述紫外线吸收性聚合物在分子末端具有疏水性高的1-十二烷硫醇残基,因此对所述醇的溶解性低,精制需要时间。与此相对,若使用非醇溶剂,则残留的非醇溶剂存在臭气等对人体带来不良影响的问题。
本发明的目的在于提供一种成形用树脂组合物,其包含可廉价且效率良好地精制的紫外线吸收性聚合物,可形成与聚烯烃的相容性良好且透明性良好的成形体。
解决问题的技术手段
本发明的成形用树脂组合物包含:热塑性树脂、及紫外线吸收性聚合物,所述成形用树脂组合物中,
所述紫外线吸收性聚合物是具有下述通式(1)所表示的单量体单元、下述通式(2)所表示的单量体单元、及硫醇系链转移剂残基的聚合物,
形成所述硫醇系链转移剂残基的硫醇系链转移剂具有硫醇基、以及选自由羧基、羟基及酯键所组成的群组中的一种以上的部位。
[化1]
Figure BDA0004023671420000021
通式(1)中,R11表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一种,U是具有吸收紫外线的骨架的烃基且可包含杂原子,
通式(2)中,R21表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一种,Z表示选自由碳数10以上的链状烃基、及环状烃基所组成的群组中的任一种。
发明的效果
通过如上所述的本发明,可提供一种包含可廉价且效率良好地精制的紫外线吸收性聚合物,可形成与聚烯烃的相容性良好且透明性良好的成形体的成形用树脂组合物、及成形体。
具体实施方式
对本说明书等的术语进行定义。在本说明书等中,“(甲基)丙烯酸基”、“(甲基)丙烯酸酯”、“(甲基)丙烯酰基”等是指“丙烯酸基或甲基丙烯酸基”、“丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯”“丙烯酰基或甲基丙烯酰基”等,例如“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸或甲基丙烯酸”。另外,单量体是指含有乙烯性不饱和基的化合物。将聚合后的单量体称为单量体单元,聚合前的单量体称为单量体。
本发明的成形用树脂组合物是包含热塑性树脂、紫外线吸收性聚合物的成形用树脂组合物,以下对本发明的组合物所含有的各成分进行详述。
<热塑性树脂>
热塑性树脂例如可列举:聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等聚丙烯酸、聚酯、环烯烃树脂、聚苯乙烯、聚苯醚、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene)树脂)、聚酰胺、聚缩醛、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、及聚醚酰亚胺。这些中,就获得良好的成形性及成形品的机械强度的观点而言,特别优选为选择聚烯烃、环烯烃树脂。另外,还优选为聚酯、聚丙烯酸、聚碳酸酯。热塑性树脂的数量平均分子量优选为超过3万。
<聚烯烃>
聚烯烃例如可列举:聚乙烯、聚丙烯聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1、及聚-4-甲基戊烯、以及它们的共聚物。
聚烯烃的重量平均分子量为30,000~500,000左右,较佳为30,000~200,000。
聚乙烯例如可列举:低密度聚乙烯、高密度聚乙烯。聚丙烯例如可列举:结晶性聚丙烯或非晶性聚丙烯。
它们的共聚物例如可列举:乙烯-丙烯的无规共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物、α-烯烃与乙烯或丙烯的共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、及乙烯-丙烯酸共聚物等。
其中,优选为结晶性聚丙烯或非晶性聚丙烯、乙烯-丙烯的无规共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物,更优选为丙烯-乙烯嵌段共聚物。另外,就由于廉价,比重小而可使成形体轻量化的观点而言,优选为聚丙烯。
聚烯烃的熔体流动速率(melt flow rate,MFR)优选为1~100(g/10分钟)。此外,MFR是根据日本工业标准(Japanese Industrial Standards,JIS)K-7210求出的数值。
<聚碳酸酯>
聚碳酸酯是利用已知的方法将二元酚与碳酸酯前体合成而得的化合物。二元酚例如可列举:对苯二酚、间苯二酚、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)甲烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)硫醚等。这些中,优选为双(4-羟基苯基)烷烃系,更优选为被称为双酚A的2,2-双(4-羟基苯基)丙烷。碳酸酯前体例如可列举:碳酰氯、碳酸二苯酯、二元酚的二卤代甲酸酯等。其中,优选为碳酸二苯酯。
<聚丙烯酸>
聚丙烯酸是利用已知的方法将丙烯酸和/甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸乙酯等单体聚合而成的化合物。例如可列举:乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物及乙烯-丙烯酸共聚物等。除了加入所述单体以外,还可加入例如丁二烯、α-甲基苯乙烯、马来酸酐等单体进行聚合,可通过单体量与分子量来调整耐热性、流动性、冲击性。
<聚酯>
聚酯是在分子的主链上具有酯键的树脂,且可列举:由二羧酸(包含其衍生物)与二醇(二元醇或二元酚)合成的缩聚物;由二羧酸(包含其衍生物)与环状醚化合物合成的缩聚物;环状醚化合物的开环聚合物等。聚酯可列举:由二羧酸与二醇的聚合物形成的均聚物、使用多种原料的共聚物、将它们混合的聚合物混合体。此外,二羧酸的衍生物是指酸酐、酯化物。二羧酸有脂肪族及芳香族此两种二羧酸,但更优选为耐热性提高的芳香族。
<环烯烃树脂>
环烯烃树脂是乙烯或α-烯烃与环状烯烃的聚合物。α-烯烃是由C4~C12(碳数4~12)的α烯烃衍生的单体,例如可列举:1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-
丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯等。环状烯烃是由降冰片烯衍生的单体,可列举:氢基、卤素原子、一价或二价烃基的取代物。这些中,优选为未经取代的降冰片烯。
<氯乙烯树脂>
关于氯乙烯树脂,除氯乙烯均聚物外,还可列举:氯乙烯与能够与其共聚的单量体的共聚物(以下也称为“氯乙烯共聚物”)、在除所述氯乙烯共聚物以外的聚合物上接枝共聚有氯乙烯的接枝共聚物等。
能够与氯乙烯共聚的单量体例如可列举:乙烯、丙烯、丁烯等α-烯烃类;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类;丁基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚等乙烯基醚类;丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸类;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸苯酯等丙烯酸或甲基丙烯酸的酯类;苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基类;偏二氯乙烯、氟乙烯等卤代乙烯类;N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等N-取代马来酰亚胺类等。
作为氯乙烯共聚物以外的聚合物,只要是可接枝共聚氯乙烯的聚合物即可,例如可列举:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-一氧化碳共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-一氧化碳共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、聚氨基甲酸酯等。
氯乙烯树脂可使用增塑剂。增塑剂例如可列举:邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(Di-2-ethylhexyl phthalate,DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(Dibutyl phthalate,DBP)、邻苯二甲酸二庚酯(Diheptyl phthalate,DHP)、邻苯二甲酸二异癸酯(Diisodecyl phthalate,DIDP)等邻苯二甲酸酯系增塑剂;己二酸二-2-乙基己酯(Di-2-ethylhexyl adipate,DOA)、己二酸二异丁酯(Diisobutyl adipate,DIBA)、己二酸二丁酯(Dibutyl adipate,DBA)等脂肪酸酯系增塑剂;环氧化亚麻油、环氧化大豆油、环氧化蓖麻油、环氧化红花油、环氧化亚麻油脂肪酸丁酯、环氧硬脂酸辛酯等环氧化酯系增塑剂;偏苯三酸三-2-乙基己酯(Tris-2-Ethylhexyl trimellitate,TOTM)、偏苯三酸三异壬酯(Triisononyl trimellitate,TINTM)等偏苯三甲酸酯系增塑剂;磷酸三甲酯(Trimethyl phosphate,TMP)、磷酸三乙酯(Triethyl phosphate,TEP)等磷酸酯系增塑剂等。这些中,就树脂片的成形性、加工性等方面而言,优选为环氧化酯系增塑剂。
热塑性树脂的熔点优选为120℃~330℃,更优选为150℃~300℃。
<紫外线吸收性聚合物>
紫外线吸收性聚合物是具有下述通式(1)所表示的单量体单元、下述通式(2)所表示的单量体单元、及硫醇系链转移剂残基的聚合物,
形成所述硫醇系链转移剂残基的硫醇系链转移剂具有硫醇基、以及选自由羧基、羟基及酯键所组成的群组中的一种以上的部位。
[化2]
Figure BDA0004023671420000041
通式(1)中,R11表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一种,U是具有吸收紫外线的骨架的烃基且可包含杂原子。
通式(2)中,R21表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一种,Z表示选自由碳数10以上的链状烃基、及环状烃基所组成的群组中的任一种。
<通式(1)>
R11表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一种,U是包含具有吸收紫外线的骨架的烃基或杂环基的一种以上的部位。通过通式(1)所表示的单量体单元具有吸收紫外线的骨架,紫外线吸收性聚合物具有紫外线吸收性。紫外线吸收性源自吸收紫外线的骨架。
通式(1)所表示的单量体单元是将下述通式(11)所表示的单量体聚合而形成的单元。
(通式(11))
[化3]
Figure BDA0004023671420000051
通式(11)中,R11及U与通式(1)相同。
<通式(11)所表示的单量体单元>
通式(11)所表示的单量体单元中,U是具有吸收紫外线的骨架的烃基,可包含杂原子。吸收紫外线的骨架例如优选为选自由苯并三唑骨架、三嗪骨架及二苯甲酮骨架所组成的群组中的一种。其中,就成本及工业上容易获取的观点而言,优选为苯并三唑骨架。以下,针对每个吸收紫外线的骨架,说明单量体单元。
(包含苯并三唑骨架的单量体单元)
在通式(11)中U为苯并三唑骨架的情况下,例如可列举下述化学式式(a1-1)~化学式(a1-3-32)所表示的单量体单元。
[化4]
Figure BDA0004023671420000052
[化5]
Figure BDA0004023671420000061
[化6]
Figure BDA0004023671420000071
[化7]
Figure BDA0004023671420000081
[化8]
Figure BDA0004023671420000091
[化9]
Figure BDA0004023671420000101
[化10]
Figure BDA0004023671420000111
[化11]
Figure BDA0004023671420000121
[化12]
Figure BDA0004023671420000131
[化13]
Figure BDA0004023671420000141
(包含三嗪骨架的单量体单元)
在通式(11)中,U为三嗪骨架的情况下,例如可列举下述化学式(a1-4-1)~化学式(a1-4-21)所表示的单量体单元。再者,三嗪骨架优选为三苯基三嗪骨架。
[化14]
Figure BDA0004023671420000151
[化15]
Figure BDA0004023671420000161
[化16]
Figure BDA0004023671420000171
[化17]
Figure BDA0004023671420000181
[化18]
Figure BDA0004023671420000191
[化19]
Figure BDA0004023671420000201
[化20]
Figure BDA0004023671420000211
(包含二苯甲酮骨架的单量体单元)
在通式(11)中U为二苯甲酮骨架的情况下,可列举以下的单量体。
具有二苯甲酮骨架的单量体例如可列举:4-丙烯酰基氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰基氧基二苯甲酮、2-羟基-4-丙烯酰基氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲基丙烯酰基氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-丙烯酰基氧基)乙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰基氧基)乙氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-甲基-2-丙烯酰基氧基)乙氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基
-4-甲基丙烯酰基氧基二苯甲酮等。
通式(1)所表示的化合物中的2-[2-羟基-5-[2-(甲基丙烯酰基氧基)乙基]苯基]-2H-苯并三唑在聚合控制性、成本、紫外线吸收性的平衡方面是优选的。
通式(1)所表示的单量体单元可单独使用或将两种以上并用。
通式(1)所表示的单量体单元的含量在全部单量体单元100质量%中优选为3质量%~60质量%,更优选为10质量%~50质量%,进而优选为15质量%~45质量%。通过适量含有,可高度兼顾紫外线吸收性和与聚烯烃的相容性。
<通式(2)>
通式(2)中,R21表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一种,Z表示选自由碳数10以上的链状烃基、环状烃基所组成的群组中的任一种。
通式(2)
[化21]
Figure BDA0004023671420000221
通式(2)所表示的单量体单元是将下述通式(21)所表示的单量体聚合而形成的单元。
通式(21)
[化22]
Figure BDA0004023671420000222
通式(21)中,R21及Z与通式(2)相同。
通过Z为选自碳数10以上的链状烃基、环状烃基的任一种,疏水性提高。由此紫外线吸收性聚合物与疏水性高的聚烯烃的亲和性提高,因此两者的相容性提高。此外,Z的碳数的上限并无限定,但若非要列举,则优选为30以下,更优选为22以下,进而优选为20以下。
通式(21)中,碳数10以上的链状烃基可为直链结构,也可为分支结构。链状烃基例如可列举:癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基的烷基等。链状烃基优选为分支结构,更优选为异硬脂基。此外,直链结构及分支结构的烃基的碳数优选为14以上。此外,所述烃的上限也只要能够聚合即可,并无限定,优选为22以下。
环状结构的烃基(环状烃基)可列举脂环式烃基、多环式烃基。脂环式烃基是指含有一个不具有芳香族性的饱和或不饱和的碳环的基,多环式烃基是含有多个不具有芳香族性的饱和或不饱和的碳环的基。
脂环式烃基例如可列举环十二烷基、叔丁基环己基等。
多环式烃基例如可列举:异冰片基、二环戊基、二环戊烯基、2-甲基-2-金刚烷基、2-乙基-2-金刚烷基等。这些脂环式烃基及多环式烃基优选为多环式烃基,更优选二环戊基。由此,与疏水性高的聚烯烃或环烯烃树脂的亲和性尤其提高。
通式(21)所表示的单量体例如可列举:(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯等。这些中,优选为(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯,进而优选为(甲基)丙烯酸二环戊酯。
通式(21)所表示的单量体单元可单独使用或将两种以上并用来使用。此外,紫外线吸收性聚合物就其玻璃化转变温度不会过度降低的方面而言,优选为并用环状烃基单量体单元、或链状烃基单量体单元及环状烃基单量体。所述并用优选为以1:1~1:3的比率使用链状烃基单量体与环状烃基单量体。由此进一步提高与聚烯烃或环烯烃树脂的亲和性。
通式(21)所表示的单量体单元的含量在全部单量体单元中优选为30质量%~85质量%,更优选为35质量%~80质量%,最优选为40质量%~75质量%。通过适量含有,容易兼顾紫外线吸收性和与聚烯烃的相容性。
<其他单量体单元>
紫外线吸收性聚合物可含有通式(1)所表示的单量体单元及通式(2)所表示的单量体单元以外的其他单量体单元。其他单量体单元例如可含有(甲基)丙烯酸酯单元、芳香族乙烯基单量体单元、其他乙烯基单量体单元。
(甲基)丙烯酸酯例如可列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二乙二醇单甲醚、(甲基)丙烯酸二乙二醇单乙醚、(甲基)丙烯酸三乙二醇单甲醚、(甲基)丙烯酸三乙二醇单乙醚、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单甲醚、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单乙醚、(甲基)丙烯酸β-苯氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基聚乙二醇、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸三溴苯基氧基乙酯等。
芳香族乙烯基单量体例如可列举:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯甲酸乙烯酯、乙烯基苯甲酸甲酯、乙烯基甲苯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、羟基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、丁氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、氯甲基苯乙烯、由能够通过酸性物质而脱保护的基(例如叔丁氧基羰基(t-Boc)等)保护的羟基苯乙烯等。
其他乙烯基单量体单元例如可列举:巴豆酸酯、乙烯酯、马来酸二酯、富马酸二酯、衣康酸二酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯醚、(甲基)丙烯腈、含酸性基的单量体、含氮的杂环单量体等。
巴豆酸酯例如可列举巴豆酸丁酯及巴豆酸己酯等。
乙烯酯例如可列举:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯等。
马来酸二酯例如可列举:马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、及马来酸二丁酯等。
富马酸二酯例如可列举:富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、及富马酸二丁酯等。
衣康酸二酯例如可列举:衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯等。
(甲基)丙烯酰胺例如可列举:(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基丙烯酸基(甲基)酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-环己基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、Ν,Ν-二甲基(甲基)丙烯酰胺、Ν,Ν-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-苄基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、二丙酮丙烯酰胺等。
乙烯醚例如可列举:甲基乙烯醚、丁基乙烯醚、己基乙烯醚、及甲氧基乙基乙烯醚等。
含酸性基的单量体例如可列举:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等不饱和单羧酸;马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐、中康酸等不饱和二羧酸或其酸酐等。
含氮的杂环单量体例如可列举:4-(甲基)丙烯酰基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(甲基)丙烯酰基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、甲基丙烯酸五甲基哌啶基酯、丙烯酸五甲基哌啶基酯、4-(甲基)丙烯酰基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-氰基-4-(甲基)丙烯酰基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-巴豆酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-巴豆酰氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶等。
包含含氮的杂环单量体单元的紫外线吸收性聚合物通过含氮的杂环提高光稳定性,因此优选。含氮的杂环单量体在单量体混合物100质量%中优选为3质量%~40质量%,更优选为3质量%~30质量%,进而优选为5质量%~25质量%。通过适量含有,容易兼顾光稳定性和与聚烯烃或环烯烃树脂的相容性。
<合成方法>
紫外线吸收性聚合物的合成法例如可列举:阴离子聚合、活性阴离子聚合、阳离子聚合、活性阳离子聚合、自由基聚合及活性自由基聚合等。其中,就成本及生产性的观点而言,优选为通过自由基聚合合成的聚合物。
就与聚烯烃或环烯烃树脂的相容性的观点而言,紫外线吸收性聚合物的重量平均分子量(Mw)优选为3,000~150,000,更优选为4,000~100,000,进而优选为5,000~80,000,特别优选为6,000~40,000。紫外线吸收性聚合物的重量平均分子量(Mw)在所述范围内
时,成形时的流动性进一步提高。此外,重量平均分子量是利用凝胶渗透色谱法(Gel Penetration Chromatography,GPC)测定而得的数值。
紫外线吸收性聚合物的分子量分布(Mw/Mn)优选为1~10,更优选为1.2~5.0,进而优选为1.3~3.0。通过在所述范围内,与聚烯烃或环烯烃树脂的相容性提高,紫外线吸收性聚合物不易渗出。
紫外线吸收性聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为60℃~180℃,更优选为70℃~170℃,进而优选为80℃~160℃。在所述范围时,加工性和与聚烯烃或环烯烃树脂的相容性的平衡良好。
紫外线吸收性聚合物的热分解温度(Td)并无特别限定,优选为例如为200℃以上,优选为220℃以上,进而优选为240℃以上。若为所述范围,则即使在高温下的成形加工时也不易引起黄变等。
此外,Tg、Td例如可通过后述的方法进行测定。
<硫醇系链转移剂>
紫外线吸收性聚合物具有硫醇系链转移剂残基。所述硫醇系链转移剂残基具有硫醇基、以及羧基、羟基及酯键中的一种以上的部位。已知硫醇系链转移剂的聚合物分子量调整效果。与此相对,在本说明书中,除了所述效果以外,通过紫外线吸收性聚合物的末端的硫醇系链转移剂残基具有羧基、羟基及酯键中的一种以上的部位,聚合物与廉价且容易除去的低级醇的亲和性提高。由此,能够在从紫外线吸收性聚合物中除去低分子量聚合物或未反应的硫醇系链转移剂等的精制工序中使用低级醇,而可获得低成本且简易的精制成为可能的预想外的效果。
对于硫醇系链转移剂,在分子量调整方面,与多硫醇化合物相比优选为单硫醇化合物,进而优选为具有一级硫醇基的单硫醇化合物。由此,可获得杂质少的紫外线吸收性聚合物,因此适合于例如医药用药剂或化妆品的用途。
具有羧基的硫醇系链转移剂例如可列举:α-巯基丙酸、β-巯基丙酸、2,3-二巯基丙酸、硫代乙醇酸、硫代乳酸邻巯基苯甲酸、间巯基苯甲酸、硫代苹果酸、邻巯代香豆酸、α-巯基丁酸、β-巯基丁酸、γ-巯基丁酸、11-巯基十一烷酸等。
具有羟基的硫醇系链转移剂例如可列举:巯基甲醇、1-巯基乙醇、2-巯基乙醇、1-巯基丙醇、3-巯基丙醇、1-巯基-2,3-丙二醇、1-巯基-2-丁醇、1-巯基-2,3-丁二醇、1-巯基-3,4-丁二醇、1-巯基-3,4,4'-丁三醇、2-巯基-3-
丁醇、2-巯基-3,4-丁二醇及2-巯基-3,4,4'-丁三醇、硫代甘油等。
具有酯键的硫醇系链转移剂例如可列举:硫代乙醇酸甲酯、硫代乙醇酸辛酯、硫代乙醇酸甲氧基丁酯等硫代乙醇酸烷基酯,巯基丙酸甲酯、巯基丙酸辛酯、巯基丙酸甲氧基丁酯、巯基丙酸十三烷基酯等巯基丙酸烷基酯等。
硫醇系链转移剂的分子量优选为101~300,更优选为150~250。通过使用所述范围的硫醇系链转移剂,抑制硫醇系链转移剂自身的挥发性,同时以少量添加就可获得链转移效果,因此分子量控制变得容易。
其中,具有一级硫醇基的化合物由于链转移剂效果高、容易进行分子量调整而特别优选。特别是就臭气与分子量调整的容易度的平衡而言,优选为β-巯基丙酸、硫代甘油、硫代乙醇酸辛酯、硫代乙醇酸甲氧基丁酯、巯基丙酸辛酯、巯基丙酸甲氧基丁酯。
硫醇系链转移剂可单独使用或将两种以上并用来使用。
相对于所述紫外线吸收性聚合物的全部单量体单元100质量份,硫醇系链转移剂的含量优选为0.01质量份~5质量份,优选为0.05质量份~4质量份,更优选为0.1质量份~3质量份。若适量含有,则可高度兼顾分子量调整及与低级醇的亲和性。此外,硫醇系链转移剂不包含在全部单量体单元中。
相对于全部单量体单元100质量份,紫外线吸收性聚合物优选为含有0.001质量份~0.3质量份的源自所述硫醇系链转移剂的硫原子,更优选为0.001质量份~0.25质量份,进而优选为0.001质量份~0.2质量份。若适量含有,则可高度兼顾分子量调整和与低级醇的亲和性。此外,所述紫外线吸收性聚合物中的源自硫醇系链转移剂的硫原子含量可利用后述的方法来测定。具体而言,通过使紫外线吸收性聚合物燃烧,测定含硫气体释放量来算出。
紫外线吸收性聚合物可利用溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等已知的聚合方法来合成,但在本说明书中优选为反应控制容易的溶液聚合。
另外,聚合可适宜选择无规聚合、嵌段聚合等,另外,聚合优选为离子聚合、自由基聚合等中的自由基聚合。
<聚合引发剂>
在紫外线吸收性聚合物的合成中,优选为使用聚合引发剂。聚合引发剂例如优选为偶氮系化合物、过氧化物。偶氮系化合物例如可列举:2,2'-偶氮双异丁腈、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮双(环己烷1-甲腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、或2,2'-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。过氧化物例如可列举:过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、枯烯氢过氧化物、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二-正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化三甲基乙酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物、二丙酰基过氧化物、或二乙酰基过氧化物等。
聚合引发剂可单独使用或将两种以上并用。
聚合温度优选为40℃~150℃左右,更优选为50℃~110℃。反应时间优选为3~30小时左右,更优选为5~20小时。
<有机溶剂>
紫外线吸收性聚合物的合成可使用有机溶剂。有机溶剂例如可列举:乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、二甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮、环己酮、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、或二乙二醇单丁醚乙酸酯等。
此外,对于紫外线吸收性聚合物的精制工序中使用的溶剂,就紫外线吸收性聚合物的溶解性低、成本或纯度、容易从紫外线吸收性聚合物中除去溶剂的方面而言,优选为使用甲醇。
有机溶剂可单独使用或将两种以上并用。
<成形用树脂组合物>
成形用树脂组合物包含热塑性树脂、紫外线吸收性聚合物。根据需要,可含有着色剂、添加剂。相对于热塑性树脂100质量份,紫外线吸收性聚合物的调配量优选为0.01质量份~30质量份,优选为0.05质量份~25质量份,更优选为0.1质量份~20质量份。
<蜡>
成形用树脂组合物可含有蜡。
蜡包含低分子量聚烯烃类。它们是乙烯、丙烯、丁烯等烯烃单体的聚合物,也可以是嵌段共聚物、无规共聚物或三元共聚物。具体而言,是低密度聚乙烯(Low DensityPolyethylene,LDPE)、高密度聚乙烯(High Density Polyethylene,HDPE)、聚丙烯(Polypropylene,PP)那样的α-烯烃类的聚合物。它们可单独使用或将两种以上并用。
蜡的数量平均分子量优选为1,000~30,000,更优选为2,000~25,000。通过在所述范围内,蜡适度地向成形品表面移动,因此滑动性与渗出抑制的平衡优异。
蜡的熔点优选为60℃~150℃,更优选为70℃~140℃。通过在所述范围内,将热塑性树脂与蜡熔融混炼时的加工性变得良好。
此外,蜡的根据JIS K-7210求出的熔体流动速率(MFR)优选为大于100g/10分钟。
相对于成形体所含有的热塑性树脂100质量份,蜡的调配量优选为0.1质量份~10质量份。
关于成形用树脂组合物,例如可按成形体的组成比进行制造。或者,也可作为以高浓度含有紫外线吸收性聚合物的母料来制造。在本说明书中,就容易将紫外线吸收性聚合物均匀地分散在成形体中的方面而言,优选为母料。
母料例如优选为将热塑性树脂与紫外线吸收性聚合物熔融混练,继而成形为任意形状。继而,将所述母料与稀释树脂(例如母料中使用的热塑性树脂)熔融混练,可成形为所期望的形状的成形体。母料的形状例如可列举:颗粒状、粉末状、板状等。此外,为了防止紫外线吸收性聚合物的凝聚,优选为在预先制造将紫外线吸收性聚合物与蜡熔融混练而成的分散体后,与热塑性树脂一起熔融混练来制造母料。分散体所使用的装置例如优选为共混混合机(blend mixer)或三辊磨机等。
母料的制作中使用的热塑性树脂优选为与稀释树脂(Y)相同的热塑性树脂,但只要相容性没有问题,则也可使用其他热塑性树脂。
在将成形用树脂组合物作为母料来制造的情况下,相对于热塑性树脂100质量份,优选为调配1质量份~200质量份的紫外线吸收性聚合物,更优选为调配5质量份~70质量份。母料(X)与成为成形体的母材树脂的稀释树脂(Y)的质量比优选为X/Y=1/1~1/100,更优选为1/3~2/100。若设为所述范围,则紫外线吸收性聚合物均匀地分散在成形体中,容易获得良好的紫外线吸收性及透光性。
熔融混练例如可列举:单轴混练挤出机、双轴混练挤出机、串联式双轴混练挤出机等。熔融混练温度根据聚烯烃的种类而不同,但通常为150℃~250℃左右。
成形用树脂组合物可视需要而还包含抗氧化剂、光稳定剂、分散剂等。
<成形体>
成形用树脂组合物优选为用于例如食品包装材、医药品包装材、显示器用途。关于食品包装材或医药品包装材,优选为在热塑性树脂中使用例如聚烯烃或聚酯等。这些成形体的柔软性及视认性提高,可抑制内容物的劣化。由此,可延长医药品或化妆品等的贮存期。另外,关于显示器用途(例如电视、个人计算机、智能手机等),优选为在热塑性树脂中使用例如聚丙烯酸或聚碳酸酯等。这些成形体通过吸收背光中所含的紫外线或可见光的短波长区域的光,可抑制对眼睛的不良影响,另外,通过吸收太阳光中所含的紫外线或可见光的短波长区域的光,可抑制显示器的显示元件的劣化,进而,可抑制由迁移引起的透明性降低。进而,也可广泛用于显示器用材料、传感器用材料、光学控制材料等用途。
在成形用树脂组合物为母料的情况下,成形体含有稀释树脂(Y)。成形体是将成形用树脂组合物成形而制作。
成形方法例如可列举:挤出成形、注射成形、吹塑成形等。挤出成形例如可列举:压缩成形、管挤出成形、层压成形、T模成形、充气成形、熔融纺丝等。
成形温度取决于稀释树脂的软化点,但通常为160℃~280℃。
成形体可广泛用于例如医疗用药剂、化妆品、食品用容器、包装材、杂货、纤维制品、医药品用容器、各种产业用被覆材、汽车用零件、家电制品、住宅等的建材、梳洗用具用品等用途。此外,成形体是向模具中投入树脂而获得物品的成形体。此外,成形体包括向模具中投入树脂而获得物品的成形体、以及塑料膜等不使用模具而获得的物品。
实施例
以下,通过实验例而对本发明进行进一步详细说明,但本发明并不限定于实验例。此外,“份”是“质量份”,“%”是“质量%”。
(分子量)
数量平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)是利用装备了折射率(RefractiveIndex,RI)检测器的凝胶渗透色谱仪(Gel Penetration Chromatograph,GPC)进行测定。作为装置,使用HLC-8320GPC(东曹公司制造),将两根分离管柱串联地相连,在两者的填充剂中,相连地使用两串“TSK-GEL SUPER HZM-N”,并在烘箱温度40℃下使用四氢呋喃(Tetrahydrofuran,THF)溶液作为洗脱液而以流速0.35ml/min进行测定。样本溶解于1wt%的包含所述洗脱液的溶剂中,并注入20微升。分子量均为聚苯乙烯换算值。
(不挥发成分)
对于不挥发成分,在铝容器中称量0.5g试样,根据利用电烘箱在200℃气氛下干燥10分钟后的干燥前后的重量比算出。
不挥发成分%=(干燥后的重量)/(干燥前的重量)×100
[紫外线吸收性聚合物的制造例(B-1)~(B-11)]
(紫外线吸收性聚合物(B-1))
在包括温度计、搅拌器、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中,装入甲基乙基酮250份、作为通式(1)所表示的单量体的2-[2-羟基-5-[2-(甲基丙烯酰基氧基)乙基]苯基]-2H-苯并三唑30份、作为通式(2)所表示的单量体的丙烯酸异硬脂酯35份、甲基丙烯酸二环戊酯35份、作为硫醇系链转移剂的3-巯基丙酸2-乙基己酯1份,在氮气气流下搅拌30分钟。然后,装入2,2'-偶氮双(异丁酸甲酯)1.0份,升温进行回流而开始聚合反应。升温后经过2小时后,每隔1小时加入2,2'-偶氮双(异丁酸甲酯)0.1份,共反应8小时。之后进行取样,确认转化率为98%以上,冷却后利用甲基乙基酮稀释,而制造不挥发成分为30%的树脂溶液b-1。
继而,在1L的烧杯中装入甲醇300份,使用分散器以1,000转搅拌后,花费1小时滴加树脂溶液b-1、100份。然后,利用直径150mm的布氏漏斗,使用定性滤纸(爱多邦得科(ADVANTEC)公司制造,商品名No.2)进行减压抽吸,过滤生成的白色沉淀物。滤液200g滤出所需的时间小于1分钟,过滤性没有问题。再继续减压抽吸30分钟,确认到滤液无法流出,接着,将所获得的白色沉淀物利用真空干燥机在50℃下干燥12小时,制造聚合物(B-1)。所获得的聚合物(B-1)的不挥发成分为99%以上。
如下述表1所示,除了变更所使用的单量体、链转移剂以外,利用与紫外线吸收性聚合物(B-1)同样的方法,获得紫外线吸收性聚合物(B-2)~紫外线吸收性聚合物(B-10)。
(紫外线吸收性聚合物(B-11))
在包括温度计、搅拌器、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中,装入甲基乙基酮250份、作为通式(1)所表示的单量体单元的2-[2-羟基-5-[2-(甲基丙烯酰基氧基)乙基]苯基]-2H-苯并三唑30份、作为通式(2)所表示的单量体单元的甲基丙烯酸二环戊酯70份、作为硫醇系链转移剂的1-十二烷硫醇1份,在氮气气流下搅拌30分钟。然后,装入2,2'-偶氮双(异丁酸甲酯)1.0份,升温进行回流而开始聚合反应。升温后经过2小时后,每隔1小时加入2,2'-偶氮双(异丁酸甲酯)0.1份,共反应8小时。之后进行取样,确认聚合产率为98%以上,冷却后利用甲基乙基酮稀释,而制造不挥发成分为30%的树脂溶液b-11。
继而,在1L的烧杯中装入己烷300份,使用分散器以1,000转搅拌后,花费1小时滴加树脂溶液b-11、100份。聚合物(B-11)的沉淀物呈胶状,在分散器或容器上附着有少量树脂。
然后,利用直径150mm的布氏漏斗,使用定性滤纸(爱多邦得科(ADVANTEC)公司制造,商品名No.2)进行减压抽吸,过滤生成的白色沉淀物。滤液200g滤出所需的时间花费1分钟以上,过滤性差。再继续减压抽吸30分钟,确认到滤液无法流出,将所获得的白色沉淀物利用真空干燥机在50℃下干燥12小时。由于不挥发成分未达到99%以上,因此进一步利用真空干燥机在50℃下干燥12小时。确认到不挥发成分达到99%,而获得聚合物(B-11)。
<过滤性>
使用直径150mm的布氏漏斗、定性滤纸(爱多邦得科(ADVANTEC)公司制造,商品名No.2),对紫外线吸收性聚合物的浆料溶液400g进行减压抽吸。此时,对滤液200g滤出所需要的时间进行测定。
良好:所需时间小于1分钟
不良:所需时间为1分钟以上
<干燥性>
将紫外线吸收性聚合物的白色沉淀物利用真空干燥机在50℃的条件下,以压力15kPa(A)加热减压干燥,对不挥发成分达到99%以上的时间进行测定。
良好:所需时间小于12小时
不良:所需时间为12小时以上
<源自硫醇系链转移剂残基的硫原子浓度测定>
将所获得的紫外线吸收性聚合物0.1g放置于燃烧装置用试样舟皿,使用燃烧装置(迪亚仪器(Dia Instruments)公司制造的自动试样燃烧装置,型号“AQF-100”)在100℃下加热5分钟。此时,使由紫外线吸收性聚合物产生的气体通过10mL浓度为30ppm的过氧化氢水(吸收液),将所述产生气体中所含的含硫气体(H2S、SO2等)转化为SO4 2-而进行捕集。在使所述产生气体通过后的吸收液中加入纯水,调整为20mL的容量,使用离子色谱仪(戴安(Dionex)公司制造,商品名“DX-320”)进行SO4 2-的定量分析,由此求出紫外线吸收性聚合物中所含的硫原子浓度。对于通过这些测定获得的硫原子浓度,源自嵌入紫外线吸收性聚合物中的硫醇系链转移剂残基、或者源自通过精制无法除去的硫醇系链转移剂。
[表1]
Figure BDA0004023671420000301
此外,表1中的术语如以下所示。
通式(1)所表示的单量体单元
苯并三唑骨架:2-[2-羟基-5-[2-(甲基丙烯酰基氧基)乙基]苯基]-2H-苯并三唑
三嗪骨架:化合物(a1-4-1)
二苯甲酮骨架:4-丙烯酰基氧基二苯甲酮
(实施例1)
〔成形用树脂组合物(母料)的制造〕
将作为热塑性树脂的聚乙烯(桑泰克(Suntec)LD M2270,MFR=7g/10min,旭化成化学公司制造)100份、及紫外线吸收性聚合物(B-1)20份从各自的供给口供给,使用双轴挤出机(日本制钢所制造)在180℃下熔融混练后,进行冷却,使用造粒机切割成颗粒状,从而制造母料。
[膜成形]
相对于作为稀释树脂的所述聚乙烯(桑泰克(Suntec)LD M2270,MFR=7g/10min,旭化成化学公司制造)100份,混合所制造的所述母料10份。继而,使用T模成形机(东洋精机制造),在温度180℃下熔融混合,从而成形厚度250μm的膜。
(实施例2~实施例22、实施例27、实施例28、比较例1)
除了将实施例1中使用的材料变更为表2所示的材料及调配量以外,与实施例1同样地制造母料、膜。
(实施例23~实施例26)
将实施例1中使用的材料变更为表2所示的材料及调配量,进而将成型温度变更为270℃,与实施例1同样地制造母料、膜。
本实施例中使用的热塑性树脂、增塑剂如以下所示。
(A-1):聚乙烯(桑泰克(Suntec)LD M2270、MFR=7g/10min、旭化成化学公司制造)
(A-2):聚乙烯(诺瓦蒂(Novatec)UJ790、MFR=50g/10min、日本聚乙烯公司制造)
(A-3):聚丙烯(诺瓦蒂(Novatec)PP FA3EB、MFR=10.5g/10min、日本聚丙烯公司制造)
(A-4):聚丙烯(普瑞曼聚丙烯(Prime Polypro)J226T、MFR=20g/10min、普瑞曼聚合物(Prime Polymer)公司制造)
(A-5):聚碳酸酯(尤皮隆(Iupilon)S3000、MFR=15g/10min、三菱工程塑料(Mitsubishi Engineering-Plastics)公司制造)
(A-6):聚甲基丙烯酸树脂(亚克力派特(Acrypet)MF、MFR=14g/10min、三菱丽阳(Mitsubishi Rayon)公司制造)
(A-7):聚酯(三井PETSA135,三井化学公司制造)
(A-8):环烯烃树脂(TOPAS5013L-10,三井化学公司制造)
(A-9):聚氯乙烯(SCB200JA,沙阿罗(sun-arrow)化成工业公司制造)
(A-10):聚偏二氯乙烯(莎兰乳胶(Saran Latex)L574A,旭化成化学公司制造)
增塑剂:环氧化大豆油(艾迪科赛兹(Adekasizer)O-130P,艾迪科(ADEKA)公司制造)
关于所述实施例以及比较例中获得的膜,评价下述项目。
[精制工序作业性]
在紫外线吸收性聚合物的精制工序中,关于过滤性及干燥性,对生产性进行评价。
良好:过滤工序、干燥工序没有特别的问题。
不良:在过滤工序、干燥工序的任一工序中,可见作业性降低。
[紫外线吸收性]
使用紫外可见近红外分光光度计(岛津制作所公司制造)来测定所成形的膜的透过率。关于透过率,测定相对于白色标准板的分光透过率。评价是否满足以下的条件。此外,评价基准如以下所述。
◎:波长290nm~360nm的光透过率在整个区域中小于2%。良好。
○:在波长290nm~360nm的范围内有一部分光透过率为2%以上的区域。实用范围。
×:波长290nm~360nm的光透过率在整个区域中为2%以上。无法实用。
[耐光性试验]
利用氙耐候试验机在波长300nm~400nm的光成为60W/m2的照度的条件下,将成形后的膜暴露1500小时。此外,评价基准如以下所述。
◎:完全未确认到黄变。良好。
○:稍微确认到黄变。实用范围。
×:明确确认到黄变。无法实用。
[透明性]
目视评价所成形的膜的透过性。此外,评价基准如以下所述。
◎:完全未确认到浑浊。优异。
○:基本未确认到浑浊。良好。
△:略微确认到浑浊。实用范围。
×:明确确认到浑浊。无法实用。
[臭气评价]
将成形的膜切成10cm见方,放入铝蒸镀袋中密闭,在40℃下静置24小时。然后,通过5名评论员来确认臭气。
◎:基本未确认到臭气(评论员全员未感受到臭气)。良好。
○:稍微确认到臭气(1~3名评论员感受到臭气)。实用范围。
×:明确确认到臭气(4名以上评论员感受到臭气)。无法实用。
[表2]
Figure BDA0004023671420000331
如表2所示,包含使用了具有羧基、羟基及酯键中的一种以上的部位的硫醇系链转移剂的紫外线吸收性聚合物的成形用树脂组合物可廉价且效率良好地精制,且可形成臭气少、与热塑性树脂特别是聚烯烃的相容性良好、透明性良好的成形体。

Claims (5)

1.一种成形用树脂组合物,包含:热塑性树脂、及紫外线吸收性聚合物,所述成形用树脂组合物中,
所述紫外线吸收性聚合物是具有下述通式(1)所表示的单量体单元、下述通式(2)所表示的单量体单元、及硫醇系链转移剂残基的聚合物,
形成所述硫醇系链转移剂残基的硫醇系链转移剂具有硫醇基、以及选自由羧基、羟基及酯键所组成的群组中的一种以上的部位,
[化1]
Figure FDA0004023671410000011
(通式(1)中,R11表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一种,U是具有吸收紫外线的骨架的烃基且可包含杂原子,
通式(2)中,R21表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一种,Z表示选自由碳数10以上的链状烃基、及环状烃基所组成的群组中的任一种)。
2.根据权利要求1所述的成形用树脂组合物,其中,相对于所述紫外线吸收性聚合物的全部单量体单元100质量份而含有0.001质量份~0.3质量份的源自所述硫醇系链转移剂的硫原子。
3.根据权利要求1或2所述的成形用树脂组合物,其中,在所述紫外线吸收性聚合物的全部单量体单元100质量%中,含有30质量%~85质量%的通式(2)所表示的单量体单元。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的成形用树脂组合物,其中,所述紫外线吸收性聚合物的重量平均分子量为3,000~150,000。
5.一种成形体,是将如权利要求1至4中任一项所述的成形用树脂组合物成形而成。
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