CN111183162A - 紫外线固化型丙烯酸类高分子及其制造方法、以及紫外线固化型热熔粘接剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种紫外线固化型丙烯酸类高分子，其在150℃下加热6小时后的根据标准聚苯乙烯换算得到的重均分子量的变化率为‑20～20％，并且紫外线固化后的拉伸剪切应变tanθ为2.0～6.5，所述高分子含有聚合物，所述聚合物含有：89.65～99.75质量％的在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元、以及0.15～0.35质量％的在分子中具有紫外线反应性基团的单体单元，并且，所述在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元中主要的(甲基)丙烯酸酯单元在所述聚合物中的含量为70质量％以上，所述聚合物在末端具有作为链转移剂的硫醇化合物的残基，所述聚合物的分子量分布为4.1～6.1，所述聚合物通过照射紫外线而交联且紫外线固化后的凝胶分数为55～70质量％。

Description

紫外线固化型丙烯酸类高分子及其制造方法、以及紫外线固 化型热熔粘接剂
技术领域
本发明涉及一种紫外线固化型丙烯酸类高分子、紫外线固化型丙烯酸类高分子的制造方法以及紫外线固化型热熔粘接剂。
背景技术
丙烯酸类粘合剂除了用于胶带、面向消费者的商品的标签、便签等，还利用其透明性、耐热性和耐候性等特性，用于个人计算机、智能手机、电视和数码相机等电子设备的光学显示器等用途。如上所述，丙烯酸类粘合剂用于各种用途。一方面，丙烯酸类粘合剂所需的粘合性根据用途而不同，要求丙烯酸类粘合剂根据用途具有所需的粘合性。
近年，就改善使用环境的观点而言，推荐粘接剂的无溶剂化，也在发展丙烯酸类粘合剂的热熔化。由于热熔粘接剂在胶带和标签的涂布工序中不需要干燥工序，因此无需干燥工序所用的设备，极大地有助于节能。
现有热塑性丙烯酸类粘合剂难以根据用途表现出所需的粘合性。近年来，正在推进利用紫外线的交联反应、根据用途表现出期望的粘合性的紫外线固化型热熔粘接剂的开发。
作为紫外线固化型热熔粘接剂，专利文献1公开了一种紫外线固化型热熔粘接剂组合物，其含有玻璃化转变温度为-5℃以下且重均分子量为50,000～350,000的乙烯类共聚物(A)。紫外线固化型热熔粘接剂组合物中，乙烯类共聚物(A)是以特定的单体成分为构成成分进行聚合而得到的。
另外，专利文献2公开了一种组合物，其包含用于由熔融物加工的聚丙烯酸酯以及具有至少一个亚磷酸基团的稳定剂。
现有技术文件
专利文献
专利文献1：日本特开2006-299017号公报
专利文献2：日本特开2001-253959号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
紫外线固化型热熔粘接剂优选对所有被粘着物表现出良好的粘合性。近年来，特别是在面向消费者的商品用标签中，多贴附于具有设计性的容器表面。由于对容器表面进行各种设计，容器使用了多种材料。而且，经过设计的容器表面具有各种表面粗糙度。
即使是由相同材料形成的容器等的被粘着物，由于被粘着物的表面粗糙度的差异，紫外线固化型热熔粘接剂的粘合性也会有很大差异。
因此，要求紫外线固化型热熔粘接剂对具有各种材质和表面粗糙度的被粘着物表现出所需的粘合性。
另外，由于紫外线固化型热熔粘接剂在使用时，维持熔融状态的状态下被涂布在被粘着物或支撑体上而使用，因此，处于长时间暴露于熔融高温下的状态。所述紫外线固化型热熔粘接剂组合物在熔融时的热稳定性低，由于熔融时的热量而劣化。结果，发生了如下问题：紫外线固化型热熔粘接剂组合物凝胶化，导致涂布性降低、以及涂布机内的管道中发生堵塞。另外，紫外线固化型热熔粘接剂组合物的固化性降低，进而出现固化后的紫外线固化型热熔粘接剂组合物没有表现出期望的粘合性等问题。
所述专利文献2中公开的组合物，通过向紫外线固化型丙烯酸类高分子添加具有亚磷酸基团的稳定剂而提高紫外线固化型丙烯酸类高分子的储存稳定性。
但是，存在由于添加稳定剂，产生了组合物的紫外线照射固化性降低的问题，同时存在由于需要稳定剂的混合工序，因而生产效率低的问题。
本发明提供一种紫外线固化型丙烯酸类高分子，其可以用作具有如下特性的紫外线固化型热熔粘接剂：无论被粘着物的表面粗糙度如何都表现出优异的粘合性，同时无需稳定剂，熔融时的热稳定性和涂布性能优异且固化时表现出所需的粘合性。
解决课题的方案
本发明的紫外线固化型丙烯酸类高分子(polymer)，其在150℃下加热6小时后根据标准聚苯乙烯换算得到的重均分子量的变化率为-20～20％，并且紫外线固化后的拉伸剪切应变tanθ为2.0～6.5，所述高分子含有聚合物，所述聚合物含有：89.65～99.75质量％的在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元、以及0.15～0.35质量％的在分子中具有紫外线反应性基团的单体单元，并且，所述在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元中主要的(甲基)丙烯酸酯单元在所述聚合物中的含量为70质量％以上，所述聚合物在末端具有作为链转移剂的硫醇化合物的残基，所述聚合物的分子量分布为4.1～6.1，所述聚合物通过照射紫外线而交联且紫外线固化后的凝胶分数为55～70质量％。
即，本发明的紫外线固化型丙烯酸类高分子是通过紫外线照射而交联的紫外线固化型丙烯酸类高分子，其特征在于：在150℃加热6小时后，根据标准聚苯乙烯换算得到的重均分子量的变化率为-20～20％，并且，紫外线固化后的拉伸剪切应变tanθ为2.0～6.5，所述高分子含有聚合物，所述聚合物含有：89.65～99.75质量％的在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元、以及0.15～0.35质量％的在分子中具有紫外线反应性基团的单体单元，并且，所述在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元中主要的(甲基)丙烯酸酯单元在所述聚合物中的含量为70质量％以上，所述聚合物在末端具有作为链转移剂的硫醇化合物的残基，所述聚合物的分子量分布为4.1～6.1，所述聚合物经紫外线固化后的凝胶分数为55～70质量％。
发明效果
本发明的紫外线固化型丙烯酸类高分子具有如上所述的构成，可以用作具有如下特性的紫外线固化型热熔粘接剂：无论被粘着物的表面粗糙度如何，都表现出优异的粘合性，同时熔融时的热稳定性和涂布性能优异且固化时表现出所需的粘合性。
具体实施方式
本发明的紫外线固化型丙烯酸类高分子是通过紫外线照射而交联的紫外线固化型丙烯酸类高分子，其在150℃下加热6小时后的根据标准聚苯乙烯换算得到的重均分子量的变化率为-20～20％，并且紫外线固化后的拉伸剪切应变tanθ为2.0～6.5。
本发明的紫外线固化型丙烯酸类高分子，通过将重均分子量Mw的变化率设定为-20～20％，熔融时的热稳定性和涂布性优异，同时经过紫外线照射而固化后表现出所需的粘合性。
紫外线固化型丙烯酸类高分子在150℃加热6小时后，根据标准聚苯乙烯换算得到的重均分子量的变化率为-20～20％，优选为-15％～15％，更优选为-10％～10％。
紫外线固化型丙烯酸类高分子的重均分子量和数均分子量是通过以下方式测定的值。
紫外线固化型丙烯酸类高分子的重均分子量和数均分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱)法测定的聚苯乙烯换算值。具体而言，采取紫外线固化型丙烯酸类高分子，添加THF(四氢呋喃)，将紫外线固化型丙烯酸类高分子稀释至300倍，进行过滤(Nihon Millipore制造的商品名：Millex-LH<0.45μm>)以制备测量样品。
使用该测定样品，可以通过GPC法测定紫外线固化型丙烯酸类高分子的重均分子量和数均分子量。
紫外线固化型丙烯酸类高分子的重均分子量和数均分子量，例如，可以通过以下测定装置和测定条件进行测定。
测定装置Water公司制造产品名称“e2695”
测量条件色谱柱：shodex制造的两个GPC KF-806L串联连接
流动相：使用四氢呋喃1.0mL/min
检测器：RI检测器(e2414)
标准物质：聚苯乙烯
SEC温度：40℃
紫外线固化型丙烯酸类高分子在150℃加热6小时后根据标准聚苯乙烯换算得到的重均分子量的变化率是通过以下要点测量得到的值。
首先，加热前的紫外线固化型丙烯酸类高分子的重均分子量通过以上要点测量，将该值作为初期重均分子量。然后，将紫外线固化型丙烯酸类高分子在150℃加热6小时。然后，按照上述要点测定紫外线固化型丙烯酸类高分子的重均分子量，将该值作为加热后重均分子量。基于下式计算紫外线固化型丙烯酸类高分子在150℃加热6小时后根据标准聚苯乙烯换算得到的重均分子量的变化率。
重均分子量的变化率(％)＝100×(加热后的重均分子量-初期重均分子量)/初期重均分子量
紫外线固化型丙烯酸类高分子经紫外线固化后的拉伸剪切应变tanθ为2.0～6.5，优选2.5～6，更优选2.5～6.48，特别优选4～6.45，尤其优选4～5.5。拉伸剪切应变tanθ在所述范围内时，可以实现如下效果：不论被粘着物的表面粗糙度如何，都表现出优异的粘附性，同时，作为粘合剂表现出优异的凝聚力，并可以减少残胶。
需要说明的是，紫外线固化型丙烯酸类高分子的紫外线固化后的拉伸剪切应变tanθ是通过以下要点测定的值。
将紫外线固化前的紫外线固化型丙烯酸类高分子涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上，并使其厚度为20μm。然后，使用紫外线照射装置对紫外线固化型丙烯酸类高分子照射紫外线，并使得UV-C照射强度为约48mW/cm2，累计光量为约60mJ/cm2的紫外线(UV-C)，使固化紫外线固化型丙烯酸类高分子固化。制备将厚度为20μm的粘接剂层在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上叠层一体化而成的试验膜。从试验膜上切取宽度为10mm，长度为100mm的平面长方形试验片。在23℃的气氛下，将试验片的长度方向的一端的10mm部分贴附于SUS基座。调整SUS基座以使试验片的贴附面成为垂直状态。在试验片的长度方向的另一端安装200g的重物并保持3分钟，然后测量在试验片沿长度方向的一端处的位移宽度(一次位移宽度)。基于下式，计算拉伸剪切应变tanθ。
拉伸剪切应变tanθ＝一次位移宽度(μm)/粘合剂层的厚度(μm)
需要说明的是，作为紫外线照射装置，例如，可以使用贺利氏(原Fusion UVSystems)公司的商品名为“Lithamhamer6”(使用H阀)的市售装置。
就紫外线固化型丙烯酸类高分子而言，只要是所述重均分子量的变化率为-20～20％、紫外线固化后的拉伸剪切应变tanθ为2.0～6.5、并且通过紫外线的照射引起分子之间的交联反应而固化的丙烯酸类高分子即可，没有特别限制，优选以下丙烯酸类高分子。
即，优选如下紫外线固化型丙烯酸类高分子：其经紫外线固化后的凝胶分数为55～70质量％，所述高分子含有聚合物，所述聚合物含有：89.65～99.75质量％的在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元、以及0.15～0.35质量％的在分子中具有紫外线反应性基团的单体单元，并且，所述在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元中主要的(甲基)丙烯酸酯单元在所述聚合物中的含量为70质量％以上，所述聚合物在末端具有作为链转移剂的硫醇化合物的残基。
更优选如下紫外线固化型丙烯酸类高分子：其经紫外线固化后的凝胶分数为55～70质量％，所述高分子含有聚合物，所述聚合物含有：89.65～99.75质量％的在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元、以及0.15～0.35质量％的在分子中具有紫外线反应性基团的单体单元以及0.1～10质量％的具有羧基和自由基聚合性不饱和双键的单体单元，并且，所述在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元中主要的(甲基)丙烯酸酯单元在所述聚合物中的含量为70质量％以上，所述聚合物在末端具有作为链转移剂的硫醇化合物的残基。
需要说明的是，(甲基)丙烯酸指丙烯酸或甲基丙烯酸。(甲基)丙烯酸酯指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
此外，优选如下紫外线固化型丙烯酸类高分子：其经紫外线固化后的凝胶分数为55～70质量％，所述高分子含有聚合物，所述聚合物含有以下单体组合物的聚合物，所述单体组合物含有：89.65～99.75质量％的在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯、以及0.15～0.35质量％的在分子中具有所述紫外线反应性基团的单体，并且，所述在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯中主要的(甲基)丙烯酸酯在所述单体组合物中的含量为70质量％以上，所述聚合物在末端具有作为链转移剂的硫醇化合物的残基。
更优选如下紫外线固化型丙烯酸类高分子：其经紫外线固化后的凝胶分数为55～70质量％，所述高分子含有如下单体组合物的聚合物，所述单体组合物含有：89.65～99.75质量％的在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯、0.15～0.35质量％的在分子中具有紫外线反应性基团的单体、以及0.1～10质量％的具有羧基和自由基聚合性不饱和双键的单体，并且，所述在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯中主要的(甲基)丙烯酸酯在所述单体组合物中的含量为70质量％以上，所述聚合物在末端具有作为链转移剂的硫醇化合物的残基。
紫外线固化型丙烯酸类高分子优选如下：所述高分子含有如下聚合物：该聚合物含有在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基(-COOH)的(甲基)丙烯酸酯单元以及在分子中具有紫外线反应性基团的单体单元，且任何单体单元都在分子中不具有吸收紫外线区域光线的芳香族环。
紫外线固化型丙烯酸类高分子优选含有如下聚合物：该聚合物含有分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元、分子中具有紫外线反应性基团的单体单元、以及含有羧基和自由基聚合性不饱和双键的单体。优选任何单体都在分子中不具有吸收紫外线区域光线的芳香族环。
作为分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯，没有特别限定，例如，可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等(甲基)丙烯酸烷基酯等，优选含有烷基碳原子数为1～8的(甲基)丙烯酸烷基酯。烷基碳原子数为1～8的(甲基)丙烯酸烷基酯优选为(甲基)丙烯酸2-乙基己酯以及(甲基)丙烯酸丁酯，更优选为丙烯酸丁酯。分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
紫外线反应性基团是如下官能团：该官能团由于紫外线的照射而被激发，从而产生自由基，自由基产生夺氢反应，由此在紫外线固化型丙烯酸类高分子的分子间形成交联结构。
作为紫外线反应性基团，可列举：二苯甲酮基、苯偶姻基、马来酰亚胺基及它们的衍生物等。
在紫外线固化型丙烯酸类高分子中，分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元的含量优选为89.65～99.75质量％，更优选为91.5～97质量％，特别优选为92.5～95质量％。分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元的含量为89.65质量％以上时，紫外线固化型丙烯酸类高分子在熔融时具有合适的粘度，紫外线固化型丙烯酸类高分子的涂布性得到改善，因此优选。分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元的含量为99.75质量％以下时，通过紫外线照射引起的固化后的紫外线固化型丙烯酸类高分子表现出所需的粘合性，因此优选。
作为分子中具有紫外线反应性基团的单体，只要其能够与分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯聚合即可，并无特别限制。需要说明的是，由于紫外线反应性基团与上述相同，因此省略说明。
作为分子中具有紫外线反应性基团的单体，优选其能够与分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯以及具有羧基和自由基聚合性不饱和双键的单体发生共聚。
作为分子中具有紫外线反应性基团的单体所具有的紫外线反应性基团，并无特别限定，可列举：二苯甲酮基、苯偶姻基、马来酰亚胺基团和它们的衍生物等，优选二苯甲酮基团及其衍生物。可以在分子单独含有一种紫外线反应性基团，也可以含有两种以上。
作为分子中具有紫外线反应性基团的单体，优选在分子中具有紫外线反应性基团的丙烯酸类单体，更优选在分子中具有紫外线反应性基团的(甲基)丙烯酸酯，特别优选在分子中具有二苯甲酮基的(甲基)丙烯酸酯，最优选4-丙烯酰基氧二苯甲酮。需要说明的是，在分子中具有紫外线反应性基团的单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
作为分子中具有紫外线反应性基团的丙烯酸类单体，并无特别限定，例如，可列举：4-丙烯酰氧基二苯甲酮、4-丙烯酰氧基乙氧基二苯甲酮、4-丙烯酰氧基-4'-甲氧基二苯酮、4-丙烯酰氧基乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-丙烯酰氧基-4'-溴二苯甲酮、4-丙烯酰氧基乙氧基-4′-溴二苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧基乙氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧基-4′-甲氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧基乙氧基-4′-甲氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧基-4'-溴二苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧基乙氧基-4'-溴二苯甲酮等，优选4-丙烯酰氧基二苯甲酮。需要说明的是，在分子中具有紫外线反应性基团的丙烯酸类单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
在紫外线固化型丙烯酸类高分子中，分子中具有紫外线反应性基团的单体单元的含量优选为0.15～0.35质量％，更优选为0.17～0.3质量％，特别优选0.2～0.25质量％。分子中具有紫外线反应性基团的单体单元的含量为0.15～0.35质量％时，紫外线固化型丙烯酸类高分子通过紫外线照射固化而表现出期望的粘合性。
紫外线固化型丙烯酸类高分子优选包含具有羧基和自由基聚合性不饱和双键的单体单元。
作为具有羧基和自由基聚合性不饱和双键的单体，只要能够与分子中不具有紫外线反应性基团以及羧基的(甲基)丙烯酸酯以及分子中具有紫外线反应性基团的单体发生共聚即可，并无特别限制。
作为具有羧基和自由基聚合性不饱和双键的单体，例如，可列举：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸β-羧基乙酯等单羧酸；富马酸、马来酸等二元羧酸等。作为具有羧基和自由基聚合性不饱和双键的单体，优选丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸β-羧基乙酯，更优选丙烯酸和丙烯酸β-羧基乙酯，由于可以进一步减少残胶，特别优选丙烯酸。需要说明的是，具有羧基和自由基聚合性不饱和双键的单体，可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
在紫外线固化型丙烯酸类高分子中，具有羧基和自由基聚合性不饱和双键的单体单元的含量优选0.1～10质量％，更优选3～9质量％。具有羧基和自由基聚合性不饱和双键的单体单元的含量为0.1～10质量％时，紫外线固化型丙烯酸类高分子在熔融时的热稳定性优异，同时在熔融时具有适当的粘度，具有优异的涂布性。另外，经紫外线照射而固化后的紫外线固化型丙烯酸类高分子表现出所需的粘合性，同时表现出高粘合性。
分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元中主要的(甲基)丙烯酸酯单元的含量在紫外线固化型丙烯酸类高分子中，优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，特别优选为90质量％以上。分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元中的主要的(甲基)丙烯酸酯单元的含量，在紫外线固化型丙烯酸类高分子中，优选为99.65质量％以下。分子中不具有紫外线反应性基团以及羧基的(甲基)丙烯酸单元中主要的(甲基)丙烯酸单元的含量为70质量％以上时，紫外线固化型丙烯酸类高分子具有优异的热稳定性，在熔融时具有适当的粘度，优异的涂布性。分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元中主要的(甲基)丙烯酸酯单元在所述聚合物中的含量为70质量％以上时，经紫外线照射而固化后的紫外线固化型丙烯酸类高分子表现出所需的粘合性。分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元中主要的(甲基)丙烯酸酯单元的含量为99.65质量％以下时，通过紫外线照射而固化的紫外固化型的丙烯酸类高分子表现出所需的粘合性。需要说明的是，主要(甲基)丙烯酸酯单体单元是指在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元中含量最大的(甲基)丙烯酸酯单体单元。需要说明的是，存在多种含量最大的(甲基)丙烯酸酯单体单元的情况下，将所有这些(甲基)丙烯酸酯作为主要(甲基)丙烯酸酯单元。
另外，紫外线固化型丙烯酸类高分子在分子末端具有作为链转移剂的硫醇化合物的残基。链转移剂是在分子中不具有叔碳、烷氧基、羟基(-OH)、酮基、以及在仲碳上直接键合硫醇基而成的结构的硫醇化合物。通过使用该硫醇化合物作为链转移剂进行聚合而得到的紫外线固化型丙烯酸类高分子在熔融时的热稳定性优异。需要说明的是，叔碳是指通过共价键直接键合有三个碳原子的碳原子。仲碳是通过共价键直接结合有两个碳原子的碳原子。作为烷氧基，可列举：甲氧基、乙氧基和丁氧基等。
作为在分子中不具有叔碳、烷氧基、羟基(-OH)、酮基以及在仲碳上直接键合硫醇基而成的结构的硫醇化合物，并无特别限制。作为在分子中不具有叔碳、烷氧基、羟基(-OH)、酮基以及在仲碳上直接键合硫醇基而成的结构的硫醇化合物，可列举：在分子中具有一个硫醇基团(-SH)的单官能硫醇化合物，或者在分子中具有多个硫醇基团(-SH)的多官能硫醇化合物中的任一者。在分子中具有一个硫醇基团(-SH)的单官能硫醇化合物有时简称为“单官能硫醇化合物”。在分子中具有多个硫醇基团(-SH)的多官能硫醇化合物有时简称为“多官能硫醇化合物”。作为在分子中不具有叔碳、烷氧基、羟基(-OH)、酮基以及在仲碳上直接键合硫醇基而成的结构的硫醇化合物，由于可以实现减少残胶，优选在分子中具有一个硫醇基团(-SH)的单官能硫醇化合物。
作为单官能硫醇化合物，优选R1-SH表示的硫醇化合物。R1是不含有叔碳的烷基、或在不含有叔碳的烷基的一部分中含有酯键的一价原子基团。R1优选是不包含叔碳的直链烷基、以及在不包含叔碳的直链烷基的一部分中含有酯键的一价原子基团。R1优选碳原子数为4～18个，更优选碳原子数为8～18个，特别优选碳原子数为11～18个。
作为不包含叔碳的烷基，例如，可列举：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正庚基、正辛基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、月桂基(正十二烷基)、正十三烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基等，优选月桂基。
作为在不含有叔碳的烷基的一部分中含有酯键的一价原子团，例如，可列举：-R2COOR3表示的原子团。需要说明的是，R2是不含叔碳的亚烷基。R2优选为不包含叔碳的直链亚烷基。R3是不含叔碳的烷基。R3优选为不包含叔碳的直链烷基。
作为R2，可列举：亚甲基、亚乙基、亚正丁基、亚正戊基(亚异戊基)等，优选亚乙基(-CH2CH2-)。R2优选碳原子数为1～5，更优选碳原子数为2～3。
作为R3，例如，可列举：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正庚基、正辛基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、月桂基(正十二烷基)、正十三烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基(硬脂基)等，优选正十八烷基(硬脂基)。R3优选碳原子数为4～18，更优选为11～18。
作为单官能硫醇化合物，例如，优选使用月桂基硫醇、硬脂基-3-巯基丙酸酯等。
作为多官能硫醇化合物，只要在分子中具有多个硫醇基团即可，优选在分子中具有多个-OCOR4-SH表示的结构式。R4是不含叔碳的亚烷基。R4优选为不含叔碳的直链亚烷基。作为R4，例如，可列举：亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚正丁基和亚正戊基等，优选亚乙基(-CH2CH2-)。R4优选碳原子数为1～5，更优选2～3。
作为多官能硫醇化合物，例如，优选使用三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三(3-巯基丙酰氧基)乙基异氰脲酸酯、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)等。
紫外线固化型丙烯酸类高分子中，紫外线照射后得到的固化物的凝胶分数优选为55质量％以上，更优选58质量％以上，更优选59质量％以上，特别优选60质量％以上，最优选61质量％以上。在紫外线固化型丙烯酸类高分子中，紫外线照射后得到的固化物的凝胶分数优选70质量％以下，更优选69质量％以下，更优选68质量％以下，特别优选67质量％以下，最优选66质量％以下。紫外线固化后的紫外线固化型丙烯酸类高分子的凝胶分数为55质量％以上时，作为紫外线固化型的热熔粘合剂，可以得到适当的凝聚力。紫外线固化后的紫外线固化型丙烯酸类高分子的凝胶分数为70质量％以下时，不论被粘物的表面粗糙度如何，均表现出优异的粘合性。
对紫外线固化型丙烯酸类高分子照射紫外线而得到的固化物的凝胶分数是指通过如下要点测量的值。
在进行了脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上以20μm的厚度涂布紫外线固化型丙烯酸类高分子。
然后，使用紫外线照射装置，以紫外线照射紫外线固化型丙烯酸类高分子，并使得UV-C照射强度为约48mW/cm2，累计光量为约60mJ/cm2，使紫外线固化型丙烯酸类高分子固化。制备在脱模处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上叠层一体化了厚度为20μm的粘合剂层的试验膜。
从经过了脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上剥离约0.2g(Ag)的粘接剂层，收集于玻璃瓶中。将约30mL四氢呋喃倒入玻璃瓶中，以充分溶胀收集的粘接剂层。将溶胀后的粘接剂层与四氢呋喃一起倒入200目金属网中，收集凝胶成分。将收集的凝胶放入设置为80℃的烤箱中2小时，以充分除去四氢呋喃。测量干燥后凝胶的质量(Bg)。基于下式，计算紫外线固化后的紫外线固化型丙烯酸类高分子的凝胶分数。
凝胶分数(质量％)＝100×B/A
需要说明的是，作为紫外线照射装置，可列举Heraeus(原Fusion UV Systems)公司以商品名“Light Hammer 6”(使用H阀)销售的装置。
紫外线固化型丙烯酸类高分子的重均分子量优选为50000～500000，更优选150000～250000。紫外线固化型丙烯酸类高分子的重均分子量在上述范围内时，紫外线固化型丙烯酸类高分子在熔融时具有适当粘度，具有优异的涂布性。
紫外线固化型丙烯酸类高分子的分子量分布(重均分子量/数均分子量)优选为6.1以下，更优选为6.0以下，更优选为5.5以下，进一步优选为5.4以下，更优选为5.3以下，更优选为5.2以下，更优选为5.1以下，特别优选为5.0以下。紫外线固化型丙烯酸类高分子的分子量分布为6.1以下时，可以降低紫外线固化型丙烯酸类高分子中所含的低分子量成分的含量比率，可以将通过紫外线照射而固化的紫外线固化型丙烯酸类高分子中所含的低分子量成分的含量比率抑制得很低。因此，通过紫外线照射而固化的紫外线固化型丙烯酸类高分子具有优异的凝聚力，用作粘合剂时可以减少残胶。紫外线固化型丙烯酸类高分子的分子量分布(重均分子量/数均分子量)优选为4.1以上，更优选为4.2以上，更优选为4.3以上，进一步优选为4.4以上，特别优选4.5以上。紫外线固化型丙烯酸类高分子的分子量分布(重均分子量/数均分子量)为4.1以上时，紫外线固化型丙烯酸类高分子含有适当量的低分子量成分，具有合适的粘度。因此，紫外线固化型丙烯酸类高分子可以容易适应被粘物表面，不论被粘物的表面粗糙度如何，紫外线固化型丙烯酸类高分子均具有优异的粘合性。
所述紫外线固化型丙烯酸类高分子中，在不损害其性质的范围内，可以添加增粘剂、紫外线聚合引发剂、增塑剂、抗氧化剂、着色剂、阻燃剂和抗静电剂等其他添加剂。
对本发明的紫外线固化型丙烯酸类高分子的制造方法进行说明。紫外线固化型丙烯酸类高分子可以通过如下方式制备：在链转移剂的所述硫醇化合物以及聚合引发剂的存在下，使单体组合物在溶剂中进行自由基聚合，所述单体组合物含有：所述在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯以及所述在分子中具有紫外线反应性基团的单体。单体组合物优选含有具有羧基和自由基聚合性不饱和双键的单体，因为这样得到的紫外线固化型丙烯酸类高分子通过紫外线照射而固化时表现出高粘合性。需要说明的是，单体组合物的自由基聚合使用通用的聚合方法进行即可。作为聚合引发剂，使用用于自由基聚合的公知聚合引发剂即可。
需要说明的是，作为自由基聚合中使用的溶剂，只要是现有用于自由基聚合的溶剂即可，并无特别限定，例如，可列举：乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯等酯类溶剂等，优选乙酸乙酯。
在单体组合物，分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯的含量优选为89.65～99.75质量％，更优选为91.5～97质量％，特别优选为92.5～95质量％。分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯的含量为89.65质量％以上时，得到的紫外线固化型丙烯酸类高分子在熔融时具有适当的粘度，紫外线固化型丙烯酸类高分子的涂布性提高，因此优选。分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯的含量为99.75质量％以下时，通过紫外线照射而固化后的紫外固化型丙烯酸类高分子表现出所需的粘合性，因此优选。
在单体组合物中，分子中具有紫外线反应性基团的单体的含量优选为0.15～0.35质量％，更优选为0.17～0.3质量％，特别优选为0.2～0.25质量％。分子中具有紫外线反应性基团的单体的含量为0.15～0.35质量％时，得到的紫外线固化型丙烯酸类高分子在通过紫外线照射固化时表现出所需的粘合性。
在单体组合物中，具有羧基和自由基聚合性不饱和双键的单体的含量优选为0.1～10质量％，更优选为3～9质量％。具有羧基和自由基聚合性不饱和双键的单体的含量为0.1～10质量％时，得到的紫外线固化型丙烯酸类高分子在熔融时的热稳定性优异，在熔融时具有适当的粘度，具有优异的涂布性。另外，通过紫外线照射而固化后的紫外线固化型丙烯酸类高分子在表现出所需的粘合性的同时，表现出高粘合性。
分子中不含紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯中主要的(甲基)丙烯酸酯的含量在单体组合物中优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，特别优选为90质量％以上。分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯中主要的(甲基)丙烯酸酯的含量在单体组合物中优选为99.65质量％以下。分子中不具有紫外线反应性基团和羧基主要的(甲基)丙烯酸酯中主要的(甲基)丙烯酸的含量为70质量％以上时，得到的紫外线固化型丙烯酸类高分子具有优异的热稳定性，并且在熔融时具有适当的粘度，具有优异的涂布性能。此外，通过紫外线照射而固化后的紫外线固化型丙烯酸类高分子表现出所需的粘合性。分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯中主要的(甲基)丙烯酸酯的含量为99.65质量％以下时，通过紫外线照射而固化后的紫外线固化型丙烯酸酯表现出希望的粘合性。需要说明的是，主要(甲基)丙烯酸酯是指分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯中含量最多的(甲基)丙烯酸酯。需要说明的是，存在多种含量最多的(甲基)丙烯酸酯时，将所有这些(甲基)丙烯酸酯都作为主要(甲基)丙烯酸酯。
作为链转移剂的硫醇化合物的使用量，相对于100质量份单体组合物，优选为0.01～5质量份，更优选为0.05～1质量份。硫醇化合物的使用量在上述范围内时，得到的紫外线固化型丙烯酸类高分子在熔融时具有合适的粘度并且具有优异的涂布性。
紫外线固化型丙烯酸类高分子在其主链上具有紫外线反应性基团。以紫外线照射紫外线固化型丙烯酸类高分子时，紫外线反应性基团中会产生自由基，从而使得紫外线固化型丙烯酸类高分子之间发生交联反应，紫外线固化型丙烯酸类高分子之间生成交联结构，从而发生固化，并表现出所需的粘合性。紫外线固化型丙烯酸类高分子适宜用作紫外线固化型热熔粘接剂。
如上所述，紫外线固化型丙烯酸类高分子通过紫外线照射固化而按照设计表现出粘合性。因此，含有紫外线固化型丙烯酸类高分子的紫外线固化型热熔粘接剂可以容易得设计成根据用途不同而表现出所需的粘合性。紫外线固化型热熔粘合剂通过将固化后的粘合性设计得很低，例如，适宜用于能够不留残胶地以可剥离的方式贴附于被粘物的用途(例如，便签等)。一方面，所述紫外线固化型热熔粘接剂，也可以设计成固化后的粘合性高，由此，可以适用于胶带、消费品标签、电子机器(个人计算机、智能手机、电视和数码相机等)等用途。
此外，无论被粘物的材料和表面粗糙度如何，该紫外线固化型丙烯酸类高分子都表现出优异的粘合性。因此，紫外线固化型丙烯酸类高分子对于那些由多种材料形成、表面上具有各种设计且具有各种表面粗糙度的容器表现出优异的粘附性，适宜用作构成面向消费者的商品标签的湿气固化型热熔粘接剂。
实施例
以下，参考实施例更具体地说明本发明，但是本发明不限于此。
(实施例1～11、比较例1～10)
准备配备有搅拌器、冷凝管、温度计和氮气入口的2L可分离烧瓶。向可分离烧瓶中添加含有如下物质的反应液：表1～4所示规定量的丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、丙烯酸(AAc)、丙烯酸β-羧基乙酯(βCEA)、4-丙烯酰氧基二苯甲酮(BPA)、乙酸乙酯以及表1～4所记载的规定量的链转移剂。将可分离烧瓶中的反应溶液以100rpm的转速搅拌。需要说明的是，表1～表4中，将“分子中具有紫外线反应性基团的单体”记为“含有紫外线反应性基团的单体”。需要说明的是，在实施例1、3～11以及比较例5、6中，将100质量份乙酸乙酯供应至可分离烧瓶。在实施例2和比较例1～4中，将25质量份乙酸乙酯供应至可分离烧瓶。在比较例7中，将12.73质量份乙酸乙酯供应至可分离烧瓶。在比较例8中，没有向可分离烧瓶供给乙酸乙基。
可分离烧瓶内部以氮气置换后，使用水浴对反应溶液进行回流。然后，在可分离烧瓶中，按照表5中的“Perhexyl O”和“Perhexyl PV”的“自由基聚合开始时”一栏分别记载的量(质量份)添加叔己基过氧-2-乙基己酸酯和叔己基过氧新戊酸酯以引发自由基聚合。需要说明的是，叔己基过氧-2-乙基己酸酯使用日本油脂公司的以商品名“PERHEXYLO”销售的商品。叔己基过氧新戊酸酯使用日本油脂公司的以商品名“Perhexyl PV”销售的商品。
从自由基聚合开始每隔表5规定的经过时间，向反应液添加规定量(质量份)的叔己基过氧-2-乙基己酸酯(日本油脂公司制造，商品名“Perhexyl O”)和叔己基过氧新戊酸酯(日本油脂公司制造，商品名“Perhexyl PV”)，进行6小时的自由基聚合，并结束反应。将反应液在常压下130℃静置2小时，然后在减压且110℃下去进行2小时脱溶剂处理，得到紫外线固化型丙烯酸类高分子。所有的单体都被用于了自由基聚合。
需要说明的是，月桂基硫醇(LM)和硬脂基3-巯基丙酸酯(STMP)是在分子结构中不具有叔碳、烷氧基、羟基、酮基和在仲碳上直接键合硫醇基而成的结构的单官能硫醇化合物。
三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)(TMMP)是在分子结构不具有叔碳、烷氧基、羟基、酮基和在仲碳上直接键合巯基而成的结构的多官能硫醇化合物。
三(3-巯基丙酰氧基)乙基异氰脲酸酯(TEMPIC)是在分子结构不具有叔碳、烷氧基、羟基、酮基和在仲碳上直接键合巯基而成的结构的多官能硫醇化合物。
季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(PEMP)是在分子结构不具有叔碳、烷氧基、羟基、酮基和在仲碳上直接键合巯基而成的结构的多官能硫醇化合物。
二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)(DPMP)是在分子结构不具有叔碳、烷氧基、羟基、酮基和在仲碳上直接键合巯基而成的结构的多官能硫醇化合物。
2-乙基己基-3-巯基丙酸酯(EHMP)是含有叔碳的单官能硫醇化合物。3-甲氧基丁基-3-巯基丙酸酯(MBMP)是具有烷氧基的单官能硫醇化合物。
[紫外线固化型丙烯酸类高分子的加热条件]
收集得到的紫外线固化型的丙烯酸类高分子，投入设定为150℃的烘箱中加热6小时。然后，从烘箱中取出，将其作为加热后的紫外线固化型丙烯酸类高分子。
对得到的紫外线固化型丙烯酸类高分子，按照以上要点测定分子量分布、在150℃下加热6小时后标准聚苯乙烯换算得到的重均分子量的变化率、紫外线固化后的拉伸剪切应变tanθ以及紫外线固化后的凝胶分数，其结果如表1～4所示。
需要说明的是，在表1～表4中，“在150℃下加热6小时后经标准聚苯乙烯换算得到的重均分子量的变化率”记为“重均分子量的变化率”，“紫外线固化后的拉伸剪切应变tanθ”记载为“拉伸剪切应变tanθ”，紫外线固化后的凝胶分数记载为“凝胶分数”。
对得到的紫外线固化型丙烯酸类高分子，按照以下要点测定对SUS的剥离强度(表面粗糙度)、对SUS的剥离强度变化率(表面粗糙度)、对SUS的剥离强度(加热)、对SUS的剥离强度变化率(加热)、对SUS的残胶性以及熔融粘度，其结果显示于表1～表4中。
[对SUS的剥离强度(表面粗糙度)]
在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上以20μm的厚度涂布紫外线固化型丙烯酸类高分子。然后，使用紫外线照射装置(贺利氏公司(原Fusion UV Systems)制造，商品名“LigthHammer 6”(使用H阀))，以紫外线照射紫外线固化型丙烯酸类高分子，并使得UV-C的照射强度为约48mW/cm2，累计光量为约60mJ/cm2。使紫外线固化型丙烯酸类高分子固化，制备在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上叠层一体化有厚度为20μm的粘接剂层的试验膜。将实验膜切成25mm的宽度以制备试验片。
另一方面，准备SUS板，以#40防水纸锉对该SUS板的表面进行抛光以形成粗糙表面。用己烷和丙酮的混合溶剂擦拭SUS板的粗糙表面进行脱脂。将试验片通过粘接剂层粘贴到SUS板的粗糙表面后，在试验片上往复移动2kg的手动辊。放置20分钟的熟化时间后，使用岛津制作所制造的Autograph AGS-100NX以80°的角度300mm/min的速度剥离，并测定剥离强度Xa(N/25mm)。
另外，准备SUS板，以#240防水纸锉对该SUS板的表面进行抛光以得到光滑表面。用己烷和丙酮的混合溶剂擦拭SUS板的光滑表面进行脱脂。通过粘接剂层将试验片粘贴于SUS板的光滑表面后，在试验片上往复移动2kg的手动辊。以20分钟的熟化时间进行静置后，使用岛津制作所制造的Autograph AGS-100NX以180°的角度和300mm/min的速度剥离，并测定剥离强度Xb(N/25mm)。
[对SUS的剥离强度的变化率(表面粗糙度)]
将对SUS的剥离强度中测定得到的紫外线固化型丙烯酸类高分子在粗糙表面的剥离强度设为Xa，将紫外线固化型丙烯酸类高分子在平滑表面的剥离强度设为Xb，基于下式，计算对SUS的剥离强度的变化率。需要说明的是，对SUS的剥离强度的变化率超过10％或者小于-10％的情况下，可以认为紫外线固化型丙烯酸类高分子对被粘物的表面粗糙度的随动性低。
对SUS的剥离强度的变化率(％)＝100×(Xb-Xa)/Xa
[对SUS的剥离强度(加热)]
分别将加热前和加热后的紫外线固化型丙烯酸类高分子以20μm的厚度涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上。然后，使用紫外线照射装置(Heraeus(原Fusion UVSystems)公司制造的商品名“Ligth Hammer 6”(使用H阀)，以紫外线照射紫外线固化型丙烯酸类高分子，并使得UV-C照射强度为约48mW/cm2，累计光量为约60mJ/cm2，使所述紫外线固化型丙烯酸类高分子固化。制备在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上叠层一体化有厚度为20μm的粘接剂层的试验膜。将试验膜切成25mm的宽度以制备试验片。另一方面，准备SUS板，以#240防水纸锉对该SUS板的表面进行抛光，然后用己烷和丙酮的混合溶剂擦拭该SUS板的表面进行脱脂。通过粘接剂层将试验片粘贴于SUS板的表面后，在试验片上往复移动2kg的手动辊。以20分钟的熟化时间静置后，使用岛津制作所制造的Autograph AGS-100NX以80°的角度和300mm/min的速度剥离，并测定剥离强度Xa(N/25mm)。
[对SUS的剥离强度的变化率(加热)]
将对SUS的剥离强度中测得的加热前的紫外线固化型丙烯酸类高分子的剥离强度设为Xc、将加热后的紫外线固化型丙烯酸类高分子的剥离强度作为Xd，基于下式，计算对SUS的剥离强度的变化率。需要说明的是，对SUS的剥离强度的变化率超过10％或者小于-10％的情况下，可以认为紫外线固化型丙烯酸类高分子的热稳定性低。
对SUS的剥离强度的变化率(％)＝100×(Xd-Xc)/Xc
[对SUS的残胶性]
在测定加热前紫外线固化型丙烯酸类高分子对SUS的剥离强度后，目视观察SUS板的表面，基于以下标准进行评价。
A(优异)：SUS板的表面上不产生紫外线固化型丙烯酸类高分子的残胶，凝聚力没有问题。
B(良)：SUS板的表面上稍微发生紫外线固化型丙烯酸类高分子的残胶，但凝聚力在没有问题的范围内。
C(差)：SUS板的表面上全面发生紫外线固化型丙烯酸类高分子的残胶，凝聚力存在问题。
[熔融粘度]
对于加热前的紫外线固化型丙烯酸类高分子，以JIS K 6862为基准测定了紫外线固化型丙烯酸类高分子在130℃下的熔融粘度。根据以下标准进行评价。
A(优异)：小于45Pa·s，非常适于热熔涂布性。
B(良)：45～70Pa·s，适于热熔涂布性。
C(差)：超过70Pa·s，不适于热熔涂布性。
(相关申请的交叉引用)
本申请要求基于2017年8月9日在日本提交的日本特愿第2017-154808号而主张优先权，本申请的内容参照并引用其全体内容。
工业实用性
无论被粘物的表面粗糙度如何，本发明的紫外线固化型丙烯酸类高分子均显示优异的粘合性，无需稳定剂，在熔融时的热稳定性和涂布性优异。紫外线固化型的丙烯酸类高分子通过紫外线照射固化而具有所需的粘合性。紫外线固化型丙烯酸类高分子适合用作紫外线固化型热熔粘接剂。
无论被粘物的材料和表面粗糙度如何，本发明的紫外线固化型丙烯酸类高分子均显示出优异的粘合性。因此，紫外线固化型丙烯酸类高分子是对于由多种材料制成、在表面上具有多种设计并且具有各种表面粗糙度的容器表现出优异的粘合性，适合用作构成面向消费者的商品标签的湿气固化型热熔粘接剂。

Claims (12)

1.一种紫外线固化型丙烯酸类高分子，其在150℃下加热6小时后的根据标准聚苯乙烯换算得到的重均分子量的变化率为-20～20％，并且紫外线固化后的拉伸剪切应变tanθ为2.0～6.5，
所述高分子含有聚合物，
所述聚合物含有：89.65～99.75质量％的在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元、以及0.15～0.35质量％的在分子中具有紫外线反应性基团的单体单元，并且，所述在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元中主要的(甲基)丙烯酸酯单元在所述聚合物中的含量为70质量％以上，
所述聚合物在末端具有作为链转移剂的硫醇化合物的残基，
所述聚合物的分子量分布为4.1～6.1，
所述聚合物通过照射紫外线而交联且紫外线固化后的凝胶分数为55～70质量％。
2.根据权利要求1所述的紫外线固化型丙烯酸类高分子，其中，聚合物的分子量分布为4.2～6.0。
3.根据权利要求1所述的紫外线固化型丙烯酸类高分子，其中，聚合物进一步含有0.1～10质量％的具有羧基和自由基聚合性不饱和双键的单体单元。
4.根据权利要求1所述的紫外线固化型丙烯酸类高分子，其中，在分子中具有紫外线反应性基团的单体是分子中具有紫外线反应性基团的(甲基)丙烯酸酯。
5.根据权利要求1所述的紫外线固化型丙烯酸类高分子，其中，在分子中具有紫外线反应性基团的单体是分子中具有二苯甲酮基的(甲基)丙烯酸酯。
6.根据权利要求5所述的紫外线固化型丙烯酸类高分子，其中，分子中具有二苯甲酮基的(甲基)丙烯酸酯为4-丙烯酰氧基二苯甲酮。
7.根据权利要求1所述的紫外线固化型丙烯酸类高分子，其中，链转移剂是在分子结构中不具有叔碳、烷氧基、羟基、酮基、以及在仲碳上直接键合硫醇基而成的结构的硫醇化合物。
8.一种紫外线固化型热熔粘接剂，其包含权利要求1所述的紫外线固化型丙烯酸类高分子。
9.一种紫外线固化型丙烯酸类高分子的制造方法，该方法包括：
在作为链转移剂的硫醇化合物的存在下使下述单体组合物聚合，从而制造包含分子量分布为4.1～6.1的聚合物的紫外线固化型丙烯酸类高分子，
所述单体组合物含有：89.65～99.75质量％的在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯以及0.15～0.35质量％的在分子中具有紫外线反应性基团的单体，并且所述在分子中不具有紫外线反应性基团和羧基的(甲基)丙烯酸酯单元中主要的(甲基)丙烯酸酯单元在所述单体组合物中的含量为70质量％以上。
10.根据权利要求9所述的紫外线固化型丙烯酸类高分子的制造方法，其中，聚合物的分子量分布为4.2～6.0。
11.根据权利要求9所述的紫外线固化型丙烯酸类高分子的制造方法，其中，单体组合物还包含0.1～10质量％的具有羧基和自由基聚合性不饱和双键的单体。
12.根据权利要求9所述的紫外线固化型丙烯酸类高分子的制造方法，其中，链转移剂是在分子结构中不具有叔碳、烷氧基、羟基、酮基、以及在仲碳上直接键合硫醇基而成的结构的硫醇化合物。
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