CN109554155B - 可印刷、可辐射固化的粘合剂组合物及其应用 - Google Patents

可印刷、可辐射固化的粘合剂组合物及其应用 Download PDF

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Abstract

本公开提供一种可印刷、可辐射固化的粘合剂组合物及其应用。该粘合剂组合物包含：(1)具有丙烯酸酯官能团的齐聚物，包括单官能团、双官能团和多官能团齐聚物，其中多官能团齐聚物具有三个以上丙烯酸酯官能团，并且任意两个丙烯酸酯官能团之间的平均距离不小于300道尔顿；(2)单官能团丙烯酸类单体；(3)增粘剂；(4)增稠剂和(5)一种以上的光引发剂。本公开的粘合剂组合物可通过印刷技术实现不同形状的胶层，且固化后胶层可提供高粘结力和良好的静态剪切强度。

Description

可印刷、可辐射固化的粘合剂组合物及其应用
技术领域
本公开涉及胶粘剂技术领域，尤其涉及一种可印刷、可辐射固化的粘合剂组合物及其应用。
背景技术
特殊形状和特殊尺寸的压敏胶传统上由胶带冲切而制成。这种传统方式造成了材料的浪费，同时制成或者贴合工艺也极大地受限制与制成品尺寸和形状。印刷技术以及点胶技术为制作窄尺寸的粘结方案提供了可能，并且也提供了节省材料的渠道。液体胶水通过模板，被印刷或者涂在基材上，形成一定尺寸和一定形状的液态非流动性胶样，经过原位固化步骤，这些胶样形成胶膜。WO200400962/WO200400961公开了包含一种或多种低聚物、小分子交联剂和单体的组合物，通过印刷技术进行施胶，由两步法自由基辐射固化，为粘结的组件提供了高粘结性能和高剪切实效温度。但是由于第二步原位光固化发生在第二基材与第一基材贴合之后，此方法仅适用于透明基材的固化。WO2013152251公开了包含一种聚氨酯多官能团的聚丙烯酸酯(分子量2万到10万)，作为交联剂的组成，通过印刷方式施胶，形成的胶膜为多种基材提供良好的粘结。但是此方法因为交联剂的选择局限性和加入量、交联剂的本身物理性质，很难兼顾粘结性能和印刷性能。
发明内容
本公开提供一种可印刷、可辐射固化的粘合剂组合物，该粘合剂组合物可通过印刷技术实现不同形状的胶层，且固化后胶层可提供高粘结力和良好的静态剪切强度。
本公开的某些方面提供一种可印刷、可辐射固化的粘合剂组合物，包含：(1)25重量％至60重量％的具有丙烯酸酯官能团的齐聚物，所述具有丙烯酸酯官能团的齐聚物包括单官能团、双官能团和多官能团齐聚物，其中所述多官能团齐聚物具有三个以上的反应性丙烯酸酯官能团，任意两个丙烯酸酯官能团之间的平均距离不小于300道尔顿，并且所述多官能团齐聚物的含量为1重量％至10重量％；(2)10重量％至50重量％的单官能团丙烯酸类单体；(3)1重量％至30重量％的增粘剂；(4)1重量％至10重量％的增稠剂；和(5)0.1重量％至10重量％的一种以上的光引发剂，上述百分数是所述粘合剂组合物的总重量为100％计的重量百分数。
本公开的某些方面提供一种使用上述可印刷、可辐射固化的粘合剂组合物的方法，包括：(i)将上述粘合剂组合物施涂到基材上；和ii)对基材上的涂层进行光辐照。
根据本公开提供的粘合剂组合物可通过印刷技术实现不同形状的胶层，且固化后胶层可提供高粘结力和良好的静态剪切强度。
具体实施方式
应当理解，在不脱离本公开的范围或精神的情况下，本领域技术人员能够根据本说明书的教导设想其他各种实施方案并能够对其进行修改。因此，以下的具体实施方式不具有限制性意义。
除非另外指明，否则本说明书和权利要求中使用的表示特征尺寸、数量和物化特性的所有数字均应该理解为在所有情况下均是由术语“约”来修饰的。因此，除非有相反的说明，否则上述说明书和所附权利要求书中列出的数值参数均是近似值，本领域的技术人员能够利用本文所公开的教导内容寻求获得的所需特性，适当改变这些近似值。用端点表示的数值范围的使用包括该范围内的所有数字以及该范围内的任何范围，例如，1至5包括1、1.1、1.3、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5等等。
除非另外指明，否则本公开中所述的“齐聚物”是指分子量相对较低的聚合化合物，其重均分子量Mw可以为1000-35000，例如1000-30000。
除非另外指明，否则本公开中所述的“单官能团、双官能团和多官能团齐聚物”是指分别具有约1个、约2个、约3个以上的可反应性丙烯酸酯官能团的齐聚物。此处的“约”表示所修饰的数值可以在一定范围内变化，变化幅度可以在20％或者10％以内。例如，单官能团齐聚物表示该齐聚物的平均丙烯酸酯官能团个数可以为0.8-1.2，或者0.9-1.1。
除非另外指明，否则本公开中所述的“单体”是指能参与聚合反应，从而形成聚合物的结构单元的化合物。一般而言，单体具有较低分子量，例如分子量可以为1000以下。
可印刷、可辐射固化的粘合剂组合物
根据某些方面，本公开提供一种可印刷、可辐射固化的粘合剂组合物，该粘合剂组合物具有剪切变稀的特性，例如，在剪切速率为1s-1的条件下，粘度范围为从10000到30000cps，因而具有可印刷性。本公开的粘合剂组合物可以通过印刷或其他方式形成具有不同形状的涂层，并且该涂层可以在空气中直接(原位)辐射固化，例如通过用紫外光辐照而固化，形成形状稳定的、具有粘弹性的胶膜。
根据某些具体实施方式，本公开的粘合剂组合物包含：(1)25重量％至60重量％的具有丙烯酸酯官能团的齐聚物，包括单官能团、双官能团和多官能团齐聚物，其中多官能团齐聚物含量为1重量％至10重量％，并且任意两个丙烯酸酯官能团之间的平均距离不小于300道尔顿；(2)10重量％至50重量％的单官能团丙烯酸类单体；(3)1重量％至30重量％的增粘剂；(4)1重量％至10重量％的增稠剂；(5)0.1重量％至10重量％的一种以上的光引发剂；和(6)任选的其他组分。在本公开的粘合剂组合物中，通过对特殊组分的选择和含量的控制，使得粘合剂组合物具有良好的反应性(可以避免黑色的对辐射的干扰和避免空气阻聚)，并且可以在固化后形成具有适当交联度的特殊疏松网络系统，该疏松网络系统使胶膜(或胶层)具备了很好的力学性能，例如在约20微米胶层，在不锈钢钢板上的180度剥离力为0.5N/mm以上并且高温(70℃)静态剪切值为10000分钟以上。
下面详细描述本公开的粘合剂组合物中的各种组分。
(1)具有丙烯酸酯官能团的齐聚物
本公开的粘合剂组合物中的具有丙烯酸酯官能团的齐聚物包括具有单丙烯酸酯官能团的齐聚物、具有双丙烯酸酯官能团的齐聚物和具有多丙烯酸酯官能团的齐聚物(分别简称为单官能团齐聚物、双官能团齐聚物和多官能团齐聚物)。本公开采用的齐聚物具有齐聚物主链(其可以是直链或支链的)和连接到齐聚物主链上的作为端基和/或侧基的丙烯酸酯官能团。齐聚物主链的组成并不关键，它可以基于例如聚醚、聚酯(包括聚碳酸酯)、聚烯烃或者它们共聚物。齐聚物主链也可以包含一个或多个低聚物嵌段，如通过例如氨基甲酸酯键相互连结的聚醚或聚酯嵌段。在某些具体实施方式中，齐聚物具有至少一个氨基甲酸酯键。
根据某些具体实施方式，具有丙烯酸酯官能团的齐聚物在粘合剂组合物中的重量百分比含量可以为25重量％至60重量％，例如，25重量％至50重量％，或者30重量％至50重量％。此处，具有丙烯酸酯官能团的齐聚物的含量是单官能团、双官能团和多官能团齐聚物的总含量。
根据某些具体实施方式，多官能团齐聚物在粘合剂组合物中的重量百分比含量可以为1重量％至10重量％，例如2重量％至10重量％或者2重量％至8重量％。多官能团齐聚物具有三个以上的反应性丙烯酸酯官能团，因此，可以起到交联剂作用，尤其是，多官能团齐聚物中两个丙烯酯官能团之间的平均距离不小于300道尔顿，这有助于本公开的粘合剂组合物在固化后形成具有适当交联程度的疏松网络系统。多官能团齐聚物中两个丙烯酯官能团之间的平均距离可以在300～3000道尔顿的范围内选择，例如1000～3000道尔顿，或者2000～3000道尔顿。
在某些具体实施方式中，多官能团齐聚物可以是三官能团齐聚物(具有三个丙烯酸酯官能团的齐聚物)，该齐聚物的主链可以是聚氨酯(例如脂肪族聚氨酯)，聚醚、聚酯(包括聚碳酸酯)、聚烯烃或者它们共聚物。这样的三官能团齐聚物可以是市售的，例如来自RAHN公司的具有三个丙烯酸酯官能团的脂肪族聚氨酯4316和4312等。
根据某些具体实施方式，双官能团齐聚物在粘合剂组合物中的重量百分比含量可以为0-55重量％。由于双官能团齐聚物具有两个反应性丙烯酸酯官能团，在本公开中也可以起到交联剂作用，因此，双官能团齐聚物对本公开的粘合剂组合物形成疏松网络系统以及由此形成的胶层的粘度、剥离力等有影响。在某些实施方案中，双官能团齐聚物的含量大于0，例如可以为1重量％，2重量％，3重量％，4重量％或5重量％以上，并且小于60重量％，例如小于59重量％，小于55重量％，或小于50重量％。在一个具体实施方式中，双官能团齐聚物的含量为4-55重量％，其可以使粘合剂组合物具有更加适宜的性质。
在某些具体实施方式中，双官能团齐聚物的平均分子量大于3000。
在某些具体实施方式中，双官能团齐聚物是具有至少一个氨基甲酸酯键的双(丙烯酸酯)官能团齐聚物。齐聚物的主链可以是聚氨酯(例如脂肪族聚氨酯)，聚醚、聚酯(包括聚碳酸酯)、聚烯烃或者它们共聚物。在一个具体实施方式中，双官能团齐聚物是聚氨酯类型的，这样的双官能团齐聚物可以是市售的，例如来自U-PICA优必佳公司的聚氨酯二丙烯酸酯8967A等
根据某些具体实施方式，单官能团齐聚物在粘合剂组合物中的重量百分比含量可以为0-40重量％，例如，10-40重量％，或者20-40重量％。单官能团齐聚物的含量在上述范围内，可以将粘合剂组合物的粘度控制在合适的范围内。
在某些具体实施方式中，单官能团齐聚物为具有至少一个氨基甲酸酯键的单(丙烯酸酯)官能团齐聚物。齐聚物的主链可以是聚氨酯(例如脂肪族聚氨酯)，聚醚、聚酯(包括聚碳酸酯)、聚烯烃或者它们共聚物。这样的单官能团齐聚物可以是市售的，例如来自RAHN公司的4188/2EHA，其为单官能团聚氨酯丙烯酸酯，80重量％齐聚物和20重量％的丙烯酸2-乙基己酯的混合物，重均分子量Mw约为8000。
(2)单官能团丙烯酸类单体
本公开的粘合剂组合物中的单官能团丙烯酸类单体包括具有一个丙烯酰基的单体化合物，尤其是具有一个丙烯酸酯基团的单体。
根据某些具体实施方式，单官能团丙烯酸类单体包括丙烯酸烷基酯，所述烷基具有4-15，尤其是4-14个碳原子。丙烯酸烷基酯的实例包括丙烯酸异辛酯，丙烯酸异冰片酯，丙烯酸环已酯，丙烯酸-2-乙基已酯，丙烯酸己内酯，十二烷基丙烯酸酯等。在某些具体实施方式中，单官能团丙烯酸类单体还可以包括丙烯酰吗啉，丙烯酸苯氧基乙酯，四氢呋喃丙烯酸酯等不饱和单体中的至少一种。
根据某些具体实施方式，单官能团丙烯酸类单体在粘合剂组合物中的重量百分比含量可以为10重量％至50重量％，例如，单体含量可以为20重量％至50重量％，或者30重量％至50重量％，或者30重量％至45重量％。
(3)增粘剂
本公开的粘合剂组合物中的增粘剂可以起到调整粘度和提高性能的作用。本公开对增粘剂的种类没有特别限制，可以采用本领域中已知的增粘剂。
根据某些具体实施方式，增粘剂可以为松香树脂，萜烯树脂等。这些增粘剂可以是市售的，例如来自荒川化学工业有限公司的KE311，来自美国伊士曼化学的Foral 85等。
根据某些具体实施方式，增粘剂在粘合剂组合物中的重量百分比含量可以为1重量％至30重量％。含量在此范围内的增粘剂可以起到足够的调整粘度的作用。在某些具体实施方式中，增粘剂含量可以为1重量％至15重量％，或者3重量％至15重量％，或者5重量％至10重量％。
(4)增稠剂
本公开的粘合剂组合物中的增稠剂可以使混合液体具有剪切变稀性能。本公开对增稠剂的种类没有特别限制，可以采用本领域中已知的增稠剂。
根据某些具体实施方式，增稠剂可以为气相二氧化硅，有机膨润土。这些增粘剂可以是市售的，例如气相二氧化硅可以为瓦克公司
Figure BDA0001417839990000061
H18等，有机膨润土可以为海明斯德谦的
Figure BDA0001417839990000062
908等。
根据某些具体实施方式，增稠剂在粘合剂组合物中的重量百分比含量可以为1重量％至10重量％。含量在此范围内的增稠剂可以充分起到剪切变稀作用。在某些具体实施方式中，增稠剂含量可以为1重量％至5重量％，或者2重量％至5重量％，或者3重量％至4重量％。
(5)光引发剂
本公开的粘合剂组合物中的光引发剂用于在光辐照下引发聚合反应。
根据某些具体实施方式，本公开的光引发剂为自由基光引发剂。自由基光引发剂可以为I型和II型引发剂，其中I型光引发剂在辐射照射下主要进行单分子键断裂反应而产生自由基，典型的例子为双键化工公司的184，369，TPO-L和819等。而II型光引发剂为主要进行双分子反应并产生自由基，典型的例子为二苯甲酮。在本公开中I型和II型引发剂可以单独或者联合使用。
根据某些具体实施方式，光引发剂在粘合剂组合物中的重量百分比含量可以为0.1重量％至10重量％，例如，光引发剂含量可以为0.5重量％至10重量％，或者1重量％至8重量％，或者1重量％至6重量％。
(6)其他组分
本公开的粘合剂组合物还可以包含其他组分，例如，各种添加剂，如光稳定剂、热稳定剂、消泡剂、抗氧化剂、抗静电剂、填料、颜料、染料、着色剂、链转移剂、触变剂等，这些添加剂的量对本公开的粘合剂组合物的性质如粘度和/或固化后所得胶膜的性质不产生实质性的不利影响。
根据某些具体实施方式，本公开的粘合剂组合物可以包含占粘合剂组合物0.1重量％至10重量％的光稳定剂，以提高粘合剂组合物的稳定性。光稳定剂可以为本领域中已知的光稳定剂，例如BASF公司的TINUVIN123等。
本公开的粘合剂组合物的一个优点在于该组合物具有良好的反应性，可以避免黑色的对辐射的干扰和避免空气阻聚。因此，本公开的粘合剂组合物可以包含黑色颜料。在某些具体实施方式中，粘合剂组合物可以包含1-15重量％的黑色颜料，而不会出现黑色干扰辐射的问题。
本公开的粘合剂组合物具有剪切变稀特性，一般不需要另外含有溶剂。但是，在某些情况下，例如，为了进一步提高对基材的润湿性，可以含有少量(例如2重量％以下，或1重量％以下)的惰性溶剂。惰性溶剂可以包括甲醇、丙酮、二甲亚砜、硅烷等。
可印刷、可辐射固化的粘合剂组合物的使用方法(应用)
根据某些方面，本公开提供一种可印刷、可辐射固化的粘合剂组合物的使用方法(应用)，其用于形成具有粘弹性的胶膜。
根据某些具体实施方式，使用本公开的粘合剂组合物的方法包括以下步骤：(i)将本公开的粘合剂组合物施涂到基材上；(ii)对基材上的涂层进行光辐照。
根据某些具体实施方式，粘合剂组合物通过印刷施涂到基材上。
在某些具体实施方式中，印刷包括丝网印刷、胶版印刷、凹版印刷、平版印刷或擦涂印刷。
根据某些具体实施方式，基材可以为非极性基材，例如离型纸，也可以为极性基材，例如聚酯材料。
根据某些具体实施方式，涂层可以具有10微米至200微米的厚度，例如涂层厚度可以为10微米至50微米。涂层的形状可以根据基材表面的形状而定，也可以通过印刷等形成特殊的形状。
根据某些具体实施方式，光辐照包括紫外辐射。
根据某些具体实施方式，辐射能量为200至2000mJ/cm2。
通过上述方法，本公开的可印刷、可辐射固化的粘合剂组合物形成具有不同形状的涂层，并且该涂层可以在空气中直接(原位)固化，形成形状稳定的、具有粘弹性的胶膜。所形成的胶膜具有疏松网络系统，因此可以具备很好的力学性能，例如在约20微米胶层，在不锈钢钢板上的180度剥离力为0.5N/mm以上并且70℃静态剪切值为10000分钟以上。另外，固化后的胶膜具有恰当的交联程度，这有助于在不同的工艺条件下保持其形状，例如，可在卷对卷的传统工艺中加以应用。
下列具体实施方式意在示例性地而非限定性地说明本公开。
具体实施方式1是一种可印刷、可辐射固化的粘合剂组合物，包含：
(1)25重量％至60重量％的具有丙烯酸酯官能团的齐聚物，所述具有丙烯酸酯官能团的齐聚物包括单官能团、双官能团和多官能团齐聚物，其中多官能团齐聚物包含三个以上的反应性丙烯酸酯官能团，任意两个丙烯酸酯官能团之间的平均距离不小于300道尔顿，并且所述多官能团齐聚物的含量为1重量％至10重量％；
(2)10重量％至50重量％的单官能团丙烯酸类单体；
(3)1重量％至30重量％的增粘剂；
(4)1重量％至10重量％的增稠剂；和
(5)0.1重量％至10重量％的一种以上的光引发剂，
上述百分数是所述粘合剂组合物的总重量为100％计的重量百分数。
具体实施方式2是根据具体实施方式1所述的粘合剂组合物，其中，所述多官能团齐聚物的含量为2重量％至8重量％。
具体实施方式3是根据具体实施方式1或2所述的粘合剂组合物，其中，所述单官能团齐聚物的含量为0-40重量％。
具体实施方式4是根据具体实施方式1-3中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述双官能团齐聚物的含量为0-55重量％。
具体实施方式5是根据具体实施方式1-4中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述双官能团齐聚物具有至少一个氨基甲酸酯键。
具体实施方式6是根据具体实施方式1-5中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述单官能团丙烯酸类单体为选自丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环已酯、丙烯酰吗啉，丙烯酸苯氧基乙酯中的至少一种。
具体实施方式7是根据具体实施方式1-6中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述增粘剂为选自松香树脂和萜烯树脂中的至少一种。
具体实施方式8是根据具体实施方式1-7中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述增稠剂为选自气相二氧化硅、有机膨润土和聚酰胺中的至少一种
具体实施方式9是根据具体实施方式1-8中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述光引发剂为自由基光引发剂。
具体实施方式10是根据具体实施方式1-9中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述粘合剂组合物还包含1-15重量％的黑色颜料。
具体实施方式11是根据具体实施方式1-10中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述粘合剂组合物在剪切速率为1s-1的条件下，具有从10000到30000cps的粘度。
具体实施方式12是一种使用具体实施方式1-11中任一项所述的粘合剂组合物的方法，所述方法包括：
(i)将具体实施方式1-11中任一项所述的粘合剂组合物施涂到基材上；和
(ii)对基材上的涂层进行光辐照。
具体实施方式13是根据具体实施方式12所述的方法，其中，所述粘合剂组合物通过印刷施涂到基材上。
具体实施方式14是根据具体实施方式13所述的方法，其中，所述印刷包括丝网印刷、胶版印刷、凹版印刷、平版印刷或擦涂印刷。
具体实施方式15是根据具体实施方式12-14中任一项所述的方法，其中，所述光辐照包括紫外辐射。
具体实施方式16是根据具体实施方式12-15中任一项所述的方法，其中，所述紫外辐射的辐射能量为200至2000mJ/cm2。
具体实施方式17是一种粘弹性胶膜，其根据具体实施方式12-16中任一项中所述的方法获得。
具体实施方式18是根据具体实施方式17所述的粘弹性胶膜，其中，所述粘弹性胶膜具有10-50微米的厚度。
具体实施方式19是根据具体实施方式17或18所述的粘弹性胶膜，其中，所述粘弹性胶膜在不锈钢钢板上的180度剥离力为0.5N/mm以上并且70℃静态剪切值为10000分钟以上。
实施例
以下提供的实施例和对比例有助于理解本发明，并且这些实施例和对比例不应理解为对本发明范围的限制。除非另外指明，所有的份数和百分比均按重量计。
用于制备本公开的实施例和对比例的各化学品的名称、种类和供应商信息列于下表1中。
表1
Figure BDA0001417839990000101
Figure BDA0001417839990000111
Figure BDA0001417839990000121
实施例1
样品制备：
将表2中所示的用于实施例1的粘合剂组合物的各组分高速机械混合形成均一液体体系，将该液体体系通过丝网印刷(机台购自Keywell,型号KY-57A)涂制至聚酯薄膜上，形成17微米的涂层。将印刷好的胶样，通过紫外固化机(购自Keywell，型号KY-60UV-B2)进行固化。固化能量为UVA段500-800mJ/cm2。
测试方法：
180度剥离力：将制成的胶样裁制成12.7mm宽的胶条，贴于不锈钢钢板上，并由2Kg滚轮来回压制一遍(机台Rolldown，购自美国Cheminstruments)。制备完成后，在室温中静置20分钟，然后进行剥离力测试(机台imass SP-2000，购自美国Instrumentors)。剥离速度305mm/分钟，实验取五次数据，并将结果平均。
70摄氏度静态剪切：将制成的胶样裁制成25.4mm×25.4mm的胶条，贴于不锈钢钢板上，并由2Kg滚轮来回压制一遍(机台Rolldown，购自美国Cheminstruments)。制备完成后，在室温中静置24小时。将1Kg的负重加至聚酯薄膜背基上，放置在70摄氏度下进行静态剪切测量。记录实效时间。两次结果平均。
粘度的测定：在1s-1的剪切速率下使用Brookfield RVT粘度计在25摄氏度下测得。
实施例2-6
根据表2所示的组分及其用量，采用实施例1中所述的样品制备方法和测试方法，制备和测试实施例2-6的样品，所得涂层的厚度及性能测试结果如表3所示。
表2实施例1-6的组分和用量
Figure BDA0001417839990000131
表3实施例1-6的测试结果
Figure BDA0001417839990000141
*：印刷效果根据打印胶膜的覆盖情况来确定。打印一平方英寸的胶面，如出现无胶水覆盖部分或胶水堆积情况视为印刷效果不好。
**：形状保持能力根据打印宽线条的连续性和宽度的变化来衡量。打印1英寸长0.4mm宽的线条，如出现线条中断，线条宽度大于0.5mm或小于0.3mm的部分，都确定为形状保持能力不好。
对比例1-7
根据表4所示的组分及其用量，采用实施例1中所述的样品制备和测试方法，制备和测试对比例1-7的样品，所得涂层的厚度及性能测试结果如表5所示。
表4对比例1-7的组分和用量
Figure BDA0001417839990000142
Figure BDA0001417839990000151
表5对比例1-7的测试结果
Figure BDA0001417839990000152
从实施例1-7和对比例1-8的测试结果可以看出，实施例1-7的样品均具有良好的粘弹性(180度剥离力可达到0.5N/mm以上)和优良的高温静态剪切力(70摄氏度下10000分钟以上)，而且具有良好的印刷效果和形状保持能力。而对比例1和对比例2的样品，由于不含多官能团齐聚物，高温静态剪切性能差。对比例3的样品，由于双官能团齐聚物含量过高，使得粘合剂组合物粘度过高，导致印刷效果差。对比例4的样品，由于不含双官能团齐聚物，导致剥离力不佳。对比例5和对比例6的样品，虽然含有具有三个丙烯酸酯官能团的化合物SR351NS，但是分子量过小(两个丙烯酸酯官能团之间的平均距离小于300道尔顿)，因此剥离力不佳，对比例5的高温静态剪切性能也差。对比例7的样品，由于齐聚物的总含量过低(22％)，粘度过稀，剥离力和高温静态剪切性能差。对比例8的样品，由于双官能团齐聚物的分子量过小(小于3000Da)，导致剥离力不佳，高温静态剪切性能也差。
虽然出于举例说明的目的，上述具体实施方式包含许多具体细节，但本领域普通技术人员应理解，这些细节的许多变型、更改、替代和改变均在具体实施方式所保护的本公开范围内。因此，具体实施方式中描述的公开内容不对具体实施方式所保护的本公开施加任何限制。本公开的适当范围应由以下具体实施方式书及其适当的法律等同物限定。所有引用的参考文献均以引用的方式全文并入本文中。

Claims (19)

1.一种可印刷、可辐射固化的粘合剂组合物，包含：
(1)25重量％至60重量％的具有丙烯酸酯官能团的齐聚物，所述具有丙烯酸酯官能团的齐聚物包括单官能团、双官能团和多官能团齐聚物，其中具有多官能团齐聚物包含三个以上的反应性丙烯酸酯官能团，任意两个丙烯酸酯官能团之间的平均距离不小于300道尔顿，并且所述多官能团齐聚物的含量为1重量％至10重量％；
(2)10重量％至50重量％的单官能团丙烯酸类单体，所述单官能团丙烯酸类单体包括具有一个丙烯酰基的单体化合物；
(3)1重量％至30重量％的增粘剂；
(4)1重量％至10重量％的增稠剂；和
(5)0.1重量％至10重量％的一种以上的光引发剂，
上述百分数是所述粘合剂组合物的总重量为100％计的重量百分数。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述多官能团齐聚物的含量为2重量％至8重量％。
3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述单官能团齐聚物的含量为0-40重量％。
4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述双官能团齐聚物的含量为0-55重量％。
5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述双官能团齐聚物具有至少一个氨基甲酸酯键。
6.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述单官能团丙烯酸类单体为选自丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、丙烯酰吗啉、丙烯酸苯氧基乙酯中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述增粘剂为选自松香树脂和萜烯树脂中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述增稠剂为选自气相二氧化硅、有机膨润土和聚酰胺中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述光引发剂为自由基光引发剂。
10.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述粘合剂组合物还包含1-15重量％的黑色颜料。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述粘合剂组合物在剪切速率为1s-1的条件下，具有从10000到30000cps的粘度。
12.一种使用权利要求1-11中任一项所述的粘合剂组合物的方法，所述方法包括：
(i)将权利要求1-11中任一项所述的粘合剂组合物施涂到基材上；和
(ii)对基材上的涂层进行光辐照。
13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述粘合剂组合物通过印刷施涂到基材上。
14.根据权利要求13所述的方法，其中，所述印刷包括丝网印刷、胶版印刷、凹版印刷、平版印刷或擦涂印刷。
15.根据权利要求12所述的方法，其中，所述光辐照包括紫外辐射。
16.根据权利要求15所述的方法，其中，所述紫外辐射的辐射能量为200至2000mJ/cm2。
17.一种粘弹性胶膜，其根据权利要求12-16中任一项中所述的方法获得。
18.根据权利要求17所述的粘弹性胶膜，其中，所述粘弹性胶膜具有10-50微米的厚度。
19.根据权利要求17所述的粘弹性胶膜，其中，所述粘弹性胶膜在不锈钢钢板上的180度剥离力为0.5N/mm以上并且70℃静态剪切值为10000分钟以上。
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