CN115768802A

CN115768802A - 紫外线固化性树脂组合物

Info

Publication number: CN115768802A
Application number: CN202180047802.6A
Authority: CN
Inventors: 馆野航太郎
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2020-09-18
Filing date: 2021-09-16
Publication date: 2023-03-07
Also published as: JPWO2022059741A1; WO2022059741A1; KR20230022434A; TW202219072A

Abstract

本发明提供一种紫外线固化性树脂组合物，其含有自由基聚合性化合物(A)、光聚合引发剂(B)和增粘剂(C)。

Description

紫外线固化性树脂组合物

技术领域

本发明涉及紫外线固化性树脂组合物。

背景技术

显示元件的领域中，一直进行着提高密封剂的特性的研究。以下，例举有机电致发光(EL)显示装置来进行说明。

有机EL元件由于耗电少，因此逐渐用于显示器、照明装置等。有机EL元件容易因大气中的水分、氧而发生劣化，因此被各种密封构件密封来使用，为了实用化，期望提高各种密封构件对于水分、氧的耐久性。

作为这样的密封构件，除了使用热固化型的环氧系材料的密封剂以外，也提出了使用丙烯酸系材料的密封剂。例如，专利文献1(国际公开第2019/82996号)中提出了一种有机EL显示元件用密封剂，其含有非环式的碳原子数6以上的烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、特定的环状单体以及光聚合引发剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2019/82996号

发明内容

发明所要解决的课题

然而，本发明人对上述专利文献1中记载的密封剂进行了研究，结果是，存在有时来自外部的水分、氧等会经由密封剂而逐渐浸透至元件内部，从而产生黑斑并扩大的担忧，在这一方面仍有改善的空间。

本发明提供对于有机EL元件等显示元件的损伤少的树脂组合物。

用于解决课题的方法

根据本发明，提供以下所示的紫外线固化性树脂组合物。

[1]一种紫外线固化性树脂组合物，其含有自由基聚合性化合物(A)、光聚合引发剂(B)和增粘剂(C)。

[2]如[1]所述的紫外线固化性树脂组合物，其利用E型粘度计在25℃、20rpm的条件下测定得到的粘度为10mPa·s以上30mPa·s以下。

[3]如[1]或[2]所述的紫外线固化性树脂组合物，前述自由基聚合性化合物(A)为(甲基)丙烯酸系化合物(A1)。

[4]如[1]至[3]中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物，前述自由基聚合性化合物(A)为不含硅的化合物。

[5]如[1]至[4]中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物，前述自由基聚合性化合物(A)为2官能(甲基)丙烯酸酯。

[6]如[1]至[5]中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物，前述自由基聚合性化合物(A)包含2官能丙烯酸酯和2官能甲基丙烯酸酯这两者。

[7]如[1]至[6]中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物，前述自由基聚合性化合物(A)含有脂环式2官能(甲基)丙烯酸酯和直链2官能(甲基)丙烯酸酯这两者。

[8]如[7]所述的紫外线固化性树脂组合物，该紫外线固化性树脂组合物中的前述脂环式2官能(甲基)丙烯酸酯的含量相对于前述成分(A)100质量份为0.5质量％以上60质量％以下。

[9]如[1]至[8]中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物，前述光聚合引发剂(B)含有2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)。

[10]如[1]至[9]中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物，前述增粘剂(C)为选自由石油树脂、萜烯树脂、酚醛树脂和松香树脂所组成的组中的至少1种树脂。

[11]如[1]至[10]中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物，其用于显示元件。

[12]如[11]所述的紫外线固化性树脂组合物，前述显示元件为有机电致发光元件。

[13]如[1]至[12]中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物，其用于通过喷墨法来进行的涂布。

[14]如[1]至[13]中任一项所述的紫外线固化性树脂组合物，该紫外线固化性树脂组合物不包含表面活性剂和流平剂这两者。

需说明的是，这些各构成的任意组合、将本发明的表达在方法、装置等之间转换后的方式作为本发明的方式也是有效的。

例如，根据本发明，也能够提供由前述本发明中的紫外线固化性树脂组合物构成的密封剂及其固化物。

另外，例如，根据本发明，也能够提供一种显示装置，其包含基板、配置在前述基板上的显示元件以及被覆前述显示元件的密封层，且前述密封层由前述本发明中的紫外线固化性树脂组合物的固化物构成。

发明效果

根据本发明，能够提供对于有机EL元件等显示元件的损伤少的树脂组合物。

具体实施方式

以下，使用附图来说明本发明的实施方式。需说明的是，在所有附图中，对于同样的构成要素赋予共同的附图标记，适当省略说明。另外，本实施方式中，对于各成分而言，各自可以使用1种，也可以将2种以上组合使用。另外，表示数值范围的“～”表示以上、以下，包含上限值和下限值这两者。

(紫外线固化性树脂组合物)

本实施方式中，紫外线固化性树脂组合物(以下，有时简称为“树脂组合物”。)包含自由基聚合性化合物(A)、光聚合引发剂和增粘剂(C)。

从降低对于元件的损伤的观点出发，树脂组合物优选用于显示元件，显示元件优选为有机电致发光(EL)元件。

另外，具体地，树脂组合物适合用于元件的密封，此外，适合用作密封材料。

树脂组合物的性状没有限定，从提高树脂膜的固化物的柔性和耐等离子体性的观点以及适合于通过喷墨法等涂布法来形成固化材料这样的观点出发，树脂组合物优选为液态。

另外，从稳定地形成树脂膜等材料的观点出发，树脂组合物优选用于涂布，更优选为用于通过喷墨法来进行的涂布。

从提高喷墨排出性的观点出发，使用E型粘度计在25℃、20rpm测定得到的树脂组合物的粘度优选为10mPa·s以上，更优选为12mPa·s以上，进一步优选为15mPa·s以上，另外，优选为30mPa·s以下，更优选为28.5mPa·s以下，进一步优选为27mPa·s以下。

接着，例举具体例来说明树脂组合物的构成成分。

(成分(A))

成分(A)是聚合性化合物。成分(A)只要是具有聚合性官能团的化合物即可，优选为具有自由基聚合性官能团的化合物。

作为自由基聚合性官能团的具体例，可举出选自由(甲基)丙烯酰基和乙烯基所组成的组中的1种或2种以上的基团。从提高固化性的观点出发，成分(A)优选为含(甲基)丙烯酰基的化合物、即(甲基)丙烯酸系化合物(A1)。

这里，本说明书中，所谓(甲基)丙烯酰基，是指丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少一方。所谓(甲基)丙烯酸，是指丙烯酸或甲基丙烯酸中的至少一方。另外，所谓(甲基)丙烯酸酯，是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一方。

(成分(A1))

成分(A1)是(甲基)丙烯酸系化合物。作为(甲基)丙烯酸系化合物的具体例，可举出单(甲基)丙烯酸系化合物、二(甲基)丙烯酸系化合物、3官能以上的(甲基)丙烯酸系化合物。

从提高由树脂组合物获得的树脂材料的强度的观点出发，优选成分(A1)包含2官能(甲基)丙烯酸酯，更优选成分(A1)为2官能(甲基)丙烯酸酯，进一步优选成分(A)为2官能(甲基)丙烯酸酯。

从同样的观点出发，成分(A)优选包含2官能丙烯酸酯和2官能甲基丙烯酸酯这两者。

(2官能(甲基)丙烯酸酯)

作为2官能(甲基)丙烯酸酯，具体可举出脂环式2官能(甲基)丙烯酸酯和直链2官能(甲基)丙烯酸酯。从提高对于元件的损伤的抑制效果的观点出发，成分(A)优选含有脂环式2官能(甲基)丙烯酸酯和直链2官能(甲基)丙烯酸酯这两者。

脂环式2官能(甲基)丙烯酸酯是在分子结构中具有脂环式烃结构的2官能(甲基)丙烯酸酯。从提高耐热性的观点出发，脂环式烃结构中的碳原子数优选为4以上，更优选为5以上，进一步优选为6以上，另外，优选为14以下，更优选为12以下，进一步优选为10以下。

脂环式烃结构可以为饱和烃结构也可以为不饱和烃结构。从提高耐热性的观点出发，脂环式烃结构优选为饱和烃结构。

另外，脂环式烃结构可以为单环式烃结构，也可以为稠环式烃结构、桥环式烃基结构的多环式烃结构。脂环式2官能(甲基)丙烯酸酯在分子结构中可以包含具有这些脂环式烃结构的基团，优选包含具有脂环式烃结构的2价基团。

作为单环式烃基的具体例，可举出：亚环己基、环己基等具有环烷烃结构的基团；环癸三烯二基、环癸三烯基等具有环烯烃骨架的基团。

作为多环式烃基的具体例，可举出：三环癸烷二基、二环戊基、二环戊烯基等具有二环戊二烯骨架的基团；降冰片烷二基、异冰片烷二基、降冰片基、异冰片基等具有降冰片烷骨架的基团；金刚烷二基、金刚烷基等具有金刚烷骨架的基团等。

从提高耐等离子体性的观点以及低透湿性的观点出发，脂环式2官能(甲基)丙烯酸酯中的环式烃基优选为具有二环戊二烯骨架的基团。

另外，从提高耐等离子体性的观点以及低透湿性的观点出发，脂环式2官能(甲基)丙烯酸酯包含三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯，更优选脂环式2官能(甲基)丙烯酸为三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯。

从提高耐热性的观点出发，相对于自由基聚合性化合物即成分(A)100质量份，紫外线固化性树脂组合物中的脂环式2官能(甲基)丙烯酸酯的含量优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，进一步优选为5质量份以上，进一步更优选为10质量份以上，更进一步优选为15质量份以上。

另外，从使喷墨涂布性更佳的观点出发，紫外线固化性树脂组合物中的脂环式2官能(甲基)丙烯酸酯的含量相对于成分(A)100质量份优选为60质量份以下，更优选为55质量份以下，进一步优选为50质量份以下，进一步更优选为45质量份以下。

直链2官能(甲基)丙烯酸酯是在分子结构中具有直链结构且具有2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。

从使喷墨涂布性更佳的观点出发，直链结构优选包含2价的直链烃基。从单体获取容易性的观点出发，2价的直链烃基的碳原子数例如为1以上，优选为2以上，更优选为4以上。另外，从提高耐热性的观点出发，2价的直链烃基的碳原子数优选为20以下，更优选为14以下。

作为直链2官能(甲基)丙烯酸酯的具体例，可举出烷二醇的二(甲基)丙烯酸酯。

作为直链2官能(甲基)丙烯酸酯，进一步具体而言，可举出：1,6-己二醇二丙烯酸酯(例如A-HD-N，新中村化学工业公司制造)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(例如A-NOD-N，新中村化学工业公司制造；Light Acrylate 1,9ND-A，共荣社化学公司制造)、1,10-癸二醇二丙烯酸酯(例如A-DOD-N，新中村化学工业公司制造)、乙二醇二丙烯酸酯(例如SR206NS，阿科玛公司制造)、三乙二醇二丙烯酸酯(例如SR272，阿科玛公司制造)、聚乙二醇二丙烯酸酯(例如A-400，新中村化学工业公司制造)、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯(例如BG，新中村化学工业公司制造)、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯(例如BD，新中村化学工业公司制造)、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(例如HD-N，新中村化学工业公司制造)、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯(例如NOD-N，新中村化学工业公司制造；Light Acrylate1,9-ND-M，共荣社化学公司制造)、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯(例如DOD-N，新中村化学工业公司制造)、1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯(例如SR262，阿科玛公司制造)。

从提高耐等离子体性、提高喷墨法中的涂布稳定性以及提高低介电常数的效果的平衡的观点出发，直链2官能(甲基)丙烯酸酯为选自由1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯和1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯所组成的组中的1种或2种以上的(甲基)丙烯酸酯。

从使喷墨涂布性更佳的观点出发，树脂组合物中的直链2官能(甲基)丙烯酸酯的含量相对于成分(A)100质量份优选为10质量份以上，更优选为20质量份以上，进一步优选为30质量份以上，进一步更优选为45质量份以上，更进一步优选为60质量份以上。

另外，从提高对于元件的损伤的抑制效果的观点出发，树脂组合物中的直链2官能(甲基)丙烯酸酯的含量相对于成分(A)100质量份优选为99.5质量份以下，更优选为95质量份以下，进一步优选为85质量份以下。

(单官能(甲基)丙烯酸酯)

作为单官能(甲基)丙烯酸酯，可举出：芳香环单官能(甲基)丙烯酸酯；脂环式单官能(甲基)丙烯酸酯；直链单官能(甲基)丙烯酸酯、具有支链的单官能(甲基)丙烯酸酯等链式单官能(甲基)丙烯酸酯。

作为单官能(甲基)丙烯酸酯，进一步具体而言，可举出：(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯(例如FA-511AS，日立化成公司制造)、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二甲苄基乙基酯(methoxydixyl ethyl(meth)acrylate)、乙基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛单(甲基)丙烯酸酯、酰亚胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、乙氧基化琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯(例如ISTA，大阪有机化学工业公司制造)、二乙二醇单丁基醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯(例如LA，大阪有机化学工业公司制造)、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸辛酯/癸酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、己内酯(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(4)壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(350)单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(550)单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲基苯氧基乙酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、乙氧基化(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯的环氧乙烷加成物、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯的环氧丙烷加成物、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、3-甲基丙烯酰氧基甲基环己烯氧化物、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基环己烯氧化物、乙氧基化邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯(例如A-LEN-10，新中村化学工业公司制造)等。

从使喷墨排出性更佳的观点出发，树脂组合物中的单官能(甲基)丙烯酸酯的含量相对于成分(A)100质量份优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下，进一步优选为8质量份以下。

另外，树脂组合物中的单官能(甲基)丙烯酸酯的含量相对于成分(A)100质量份例如可以为0.1质量份以上。

(3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯)

作为3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸系化合物的具体例，可举出：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(例如A-TMPT，新中村化学工业公司制造；Light Acrylate TMP-A，共荣社化学公司制造)、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(例如A-TMPT-EO，新中村化学工业公司制造)、乙氧基化甘油三丙烯酸酯(例如A-GLY-6E，新中村化学工业公司制造)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯(例如A-GLY-3P，新中村化学工业公司制造)等3官能(甲基)丙烯酸系化合物；

季戊四醇四丙烯酸酯(例如A-TMMT，新中村化学工业公司制造)、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(例如ATM-4E，新中村化学工业公司制造)、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯(例如AD-TMP-L，新中村化学工业公司制造)等4官能(甲基)丙烯酸系化合物；

二季戊四醇五丙烯酸酯(例如M-402，东亚合成公司制造)等5官能(甲基)丙烯酸酯化合物；以及

二季戊四醇六丙烯酸酯(例如GM66G0H，国精化学公司制造)等6官能(甲基)丙烯酸系化合物。

从提高由树脂组合物获得的涂膜的拉伸伸长率的观点出发，树脂组合物中的3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯的含量相对于成分(A)100质量份优选为5质量份以下，更优选为3质量份以下，进一步优选为1质量份以下。

另外，树脂组合物中的3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯的含量相对于成分(A)100质量份例如可以为0.1质量份以上。

从提高固化物的强度的观点出发，树脂组合物中的成分(A)的含量相对于树脂组合物的全部组成优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为85质量％以上，进一步更优选为90质量％以上，更进一步优选为93质量％以上。

另外，从提高密封材料的耐候性的观点出发，树脂组合物中的成分(A)的含量相对于树脂组合物的全部组成优选为99.9质量％以下，更优选为99.5质量％以下，进一步优选为99质量％以下，更进一步优选为98质量％以下。

另外，从提高对于显示元件的损伤的减少效果的观点出发，成分(A)优选为不含硅的化合物。这里，所谓不含硅的化合物是指分子结构中不含Si的化合物。

作为成分(A)中的含硅化合物的具体例，可举出3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(例如KBM-5103，信越化学工业公司制造)、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(例如TCI公司制造，产品代码M0725)等含硅的单官能(甲基)丙烯酸酯。

在成分(A)包含含硅化合物时，从提高树脂组合物中的相容性的观点出发，其含量相对于成分(A)100质量份优选为12质量份以下，更优选为8质量份以下，进一步优选为5质量份以下，进一步更优选为1质量份以下，更进一步优选为0.5质量份以下，还更进一步优选为0.2质量份以下，此外还更进一步优选为0.1质量份以下，尤其优选为0质量份。

(成分(B))

成分(B)是光聚合引发剂。具体而言，成分(B)是通过紫外线或可见光线的照射而产生自由基或酸的化合物。

作为成分(B)的具体例，可以举出：二苯甲酮、米蚩酮、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮、氧杂蒽酮、噻吨酮、异丙基氧杂蒽酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-乙基蒽醌、苯乙酮、2-羟基-2-甲基-4'-异丙基苯丙酮、异丙基苯偶姻醚、异丁基苯偶姻醚、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、樟脑醌、苯并蒽酮、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4,4'-二(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮、3,4,4'-三(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮、3,3',4,4'-四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮、3,3',4,4'-四(叔己基过氧基羰基)二苯甲酮、3,3'-二(甲氧基羰基)-4,4'-二(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮、3,4'-二(甲氧基羰基)-4,3'-二(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮、4,4'-二(甲氧基羰基)-3,3'-二(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮、2-(4'-甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(2',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(2'-甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、2-(4'-戊氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-均三嗪、4-[对N,N-二(乙氧基羰基甲基)]-2,6-二(三氯甲基)-均三嗪、1,3-双(三氯甲基)-5-(2'-氯苯基)-均三嗪、1,3-双(三氯甲基)-5-(4'-甲氧基苯基)-均三嗪、2-(对二甲基氨基苯乙烯基)苯并

唑、2-(对二甲基氨基苯乙烯基)苯并噻唑、2-巯基苯并噻唑、3,3'-羰基双(7-二乙基氨基香豆素)、2-(邻氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2'-联咪唑、2,2'-双(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑、2,2'-双(2,4-二溴苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑、2,2'-双(2,4,6-三氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑、3-(2-甲基-2-二甲基氨基丙酰基)咔唑、3,6-双(2-甲基-2-吗啉代丙酰基)-9-正十二烷基咔唑、双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-1-丙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙酮、2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基-1-丁酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、羟基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯、羟基-苯基-乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯、苯甲酰甲酸甲酯、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦酸酯、1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮2-(O-苯甲酰基肟)]、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮-1-(O-乙酰基肟)等。

它们中，从提高固化性的观点出发，成分(B)优选为选自由1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-1-丙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、羟基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯、羟基-苯基-乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯、苯甲酰甲酸甲酯、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦酸酯所组成的组中的1种或2种以上的化合物，更优选含有TPO。

作为成分(B)的市售品，优选为Irgacure 184、Irgacure 651、Irgacure 127、Irgacure 1173、Irgacure 500、Irgacure 2959、Irgacure 754、Irgacure MBF、IrgacureTPO(以上，巴斯夫(BASF)制造)、Omnirad TPO H(IGM树脂(IGM Resins)公司制造)等。

从提高固化性的观点出发，树脂组合物中的成分(B)的含量相对于树脂组合物的全部组成优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上，进一步更优选为2质量％以上。

另外，从抑制树脂组合物的着色的观点出发，树脂组合物中的成分(B)的含量相对于树脂组合物的全部组成优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进一步优选为6质量％以下，进一步更优选为5质量％以下。

(成分(C))

成分(C)是增粘剂。树脂组合物通过包含成分(C)，从而能够在不使树脂组合物的固化物的介电常数大幅变化的情况下调整树脂组合物的粘度，进一步具体地，能够适度提高树脂组合物的粘度。

作为成分(C)，具体而言，可举出选自由脂肪族烃树脂、脂环式烃树脂、芳香族烃树脂等石油树脂；萜烯树脂；酚醛树脂；萜酚树脂以及松香树脂所组成的组中的至少1种树脂。

作为石油树脂的具体例，可举出：由戊烯、戊二烯、异戊二烯等获得的C5单体或其低聚物；由茚、甲基茚、乙烯基甲苯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯等获得的C9单体或其低聚物；C5单体与C9单体的共聚物(C5-C9共聚树脂)；由环戊二烯、二环戊二烯等获得的脂环式单体或其聚合物；异丙烯基甲苯等芳香族单体或其聚合物；上述各种单体或其聚合物的氢化物；利用马来酸酐、马来酸、富马酸、(甲基)丙烯酸、苯酚等将上述各种单体或其聚合物改性而成的改性石油树脂。

从与成分(A)的相容性优异的观点出发，石油树脂优选为以二环戊二烯为主原料而制造的石油树脂，更优选为以二环戊二烯为主原料而制造且分子内具有酯基的石油树脂(例如QTN1500，日本瑞翁公司制造)。

作为萜烯树脂，具体可举出使α-蒎烯树脂、β-蒎烯树脂、α-蒎烯单体、β-蒎烯单体等萜烯类与苯乙烯等芳香族单体共聚而成的芳香族改性的萜烯系树脂。

作为酚醛树脂，具体可举出苯酚类与甲醛的缩合物。作为苯酚类，例如，可举出苯酚、间甲酚、3,5-二甲苯酚、对烷基苯酚、间苯二酚。作为酚醛树脂，例如，可举出使这些苯酚类与甲醛在碱催化剂下进行加成反应而得的甲阶酚醛树脂、或在酸催化剂下进行缩合反应而得的酚醛清漆。另外，酚醛树脂也包含通过在酸催化剂下使苯酚加成至松香并进行热聚合而得到的松香酚醛树脂等。

另外，作为萜酚树脂，可举出萜烯类与苯酚类的共聚物。

作为松香树脂的具体例，可举出：脂松香、木松香或妥尔油松香、使用这些松香进行歧化或氢化处理而成的稳定化松香或聚合松香、利用马来酸酐、马来酸、富马酸、(甲基)丙烯酸、苯酚等将这些松香改性而得到的改性松香、以及它们的酯化物等。为了获得酯化物而使用的醇优选为多元醇。作为多元醇，例如，可举出选自由乙二醇、二乙二醇、丙二醇、新戊二醇等2元醇；甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等3元醇；季戊四醇、二甘油等4元醇；二季戊四醇等6元醇所组成的组中的1种或2种以上。

从使树脂组合物的粘度和喷墨涂布性更佳的观点出发，树脂组合物中的成分(C)的含量相对于树脂组合物的全部组成优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上，进一步优选为2质量％以上，进一步更优选为3质量％以上，另外，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％，进一步更优选为15质量％以下，更进一步优选为10质量％以下。

(其他成分)

本实施方式中，树脂组合物可以由成分(A)～(C)构成，也可以包含它们以外的成分。作为其他成分的具体例，可举出选自由填充剂、固化促进剂、增塑剂、热稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、消泡剂和紫外线吸收剂所组成的组中的1种或2种以上的添加剂。

另外，从提高加热时的耐渗出性的观点出发，树脂组合物优选不包含表面活性剂和流平剂这两者。

接下来，对树脂组合物的制造方法进行说明。

树脂组合物的制造方法没有限定，例如，包括将成分(A)～(C)以及适宜的其他成分、例如视需要添加的各种添加剂进行混合的操作。作为将各成分混合的方法，例如，可举出单独使用或并用行星式搅拌装置、均质分散机、万能混合机、班伯里密炼机、捏合机、两辊轧机、三辊轧机、挤出机等公知的各种混炼机，在常温下或加热下，在常压下、减压下、加压下或非活性气体气流下等条件下均匀混炼的方法。

另外，也可以使用所获得的树脂组合物形成树脂膜。例如，可以将树脂组合物涂布在基材上，并进行干燥。涂布可以使用喷墨法、丝网印刷、分配器涂布等公知的方法。另外，干燥例如可以通过加热至成分(A)不进行聚合的温度等来进行。所获得的树脂膜的形状没有限制，可以制成例如膜状或层状。

另外，所获得的树脂膜例如适合用作密封材料。密封材料是例如将本实施方式中的树脂组合物固化而成的固化物，进一步具体为树脂组合物的光固化物。

作为使树脂组合物光固化的方法，例如，可举出使用低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、准分子激光、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯、钠灯、卤素灯、氙气灯、LED灯、荧光灯、太阳光、电子射线照射装置等光源进行光照射而固化的方法。

本实施方式中，树脂组合物组合包含成分(A)～(C)，因此通过使用该树脂组合物，能够降低对于有机EL元件等显示元件的损伤。另外，根据本实施方式，例如，通过将由树脂组合物获得的树脂层用作密封材料，从而也能够获得可靠性优异的显示装置。

例举有机EL显示装置来作为显示装置时，有机EL显示装置具有由树脂组合物的固化物构成的层，例如密封层。

另外，本实施方式中所获得的树脂组合物适合用于例如显示元件，优选为有机EL显示元件的密封用途。根据本实施方式，在形成树脂层时能够利用喷墨法稳定地进行涂布，并且能够有效抑制元件发光时的黑斑的产生，也能够提高显示装置的制造稳定性。

实施例

以下，利用实施例和比较例来说明本发明，但本发明不受它们的限定。

首先，示出以下例子中所使用的材料。

(自由基聚合性化合物(A))

二官能直链丙烯酸酯1：Light Acrylate 1,9ND-A(1,9-壬二醇二丙烯酸酯，CAS.No.107481-28-7)、共荣社化学公司制造

二官能脂环式甲基丙烯酸酯1：DCP(三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯，CAS.No.43048-08-4)、新中村化学工业公司制造

二官能直链甲基丙烯酸酯1：SR-262(1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯，CAS.No.72829-09-5)、阿科玛公司制造

二官能脂环式丙烯酸酯1：Light Acrylate DCP-A(二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯，CAS.No.42594-17-2)、共荣社化学公司制造

单官能芳香环丙烯酸酯1：A-LEN-10(乙氧基化-邻苯基苯酚丙烯酸酯，CAS.No.72009-86-0)、新中村化学工业公司制造

单官能脂环式丙烯酸酯1：FA-511AS(丙烯酸二环戊烯酯，CAS.No.33791-58-1)、日立化成公司制造

单官能链式丙烯酸酯1：LA(丙烯酸月桂酯，CAS.No.2156-97-0)、大阪有机化学工业公司制造

单官能含硅丙烯酸酯1：KBM5103(3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，CAS.No.4369-14-6)、信越化学工业公司制造

单官能链式丙烯酸酯2：ISTA、(丙烯酸异硬脂酯，CAS.No.4813-57-4)、大阪有机化学工业公司制造

3官能丙烯酸酯1：Light Acrylate TMP-A(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，CAS.No.15625-89-5)、共荣社化学公司制造

(光聚合引发剂(B))

光自由基引发剂1：Omnirad TPO H(CAS.No.75980-60-8)、IGM Resins公司制造

(增粘剂(C))

脂环族系烃树脂1：Quintone1500、日本瑞翁公司制造

萜酚树脂1：YS Polystar T130、安原化学公司制造

芳香族系烃树脂1：苯乙烯低聚物A；异丙烯基甲苯(IPT)的均聚物(重均分子量：1200、数均分子量：800)

芳香族系烃树脂2：苯乙烯系低聚物B；异丙烯基甲苯(IPT)的均聚物(重均分子量：1600、数均分子量；1100)

萜酚树脂2：YS Polystar K125、安原化学公司制造

松香树脂1：KE100、荒川化学工业公司制造

(实施例1～21、比较例1～3)

将各成分以成为表1～表3所示的配合组成的方式配合，获得液态的紫外线固化性树脂组合物。

通过以下方法测定各例中获得的树脂组合物或其固化物的特性。将测定结果总结并示于表1～表3中。

(粘度)

使用E型粘度计(LV-DV-II+Pro、博勒飞(BROOKFIELD)公司制造)在25℃、20rpm下测定各例中获得的紫外线固化性组合物的粘度。

(拉伸伸长率)

根据以下条件1来制作试样。

(条件1)将各例中获得的紫外线固化性组合物封入至夹入有厚度100μm的特氟龙(注册商标)(MSF-100、中兴化成工业公司制造)片材的2片玻璃中，利用波长395nm的UV-LED以照度1000mW/cm²、累计光量1500mJ/cm²进行固化，获得厚度100μm的固化物。将所获得的固化物切成宽度10mm×长度55mm的大小，将在长度方向上的每隔10mm的合计5处的厚度全部为95～105μm的范围内的固化物作为试样。

按照以下条件2来评价所获得的试样的拉伸伸长率特性。

(条件2)将试样的一端固定于210型万能试验机(Intesco公司制造)的载荷容量50N的测压元件上，且将另一端以夹具间距离为30mm的方式固定。此时，将没有安装任何试样的状态设定为0mN，并且，为了消除初始应变，拉伸至载荷达到0.05N，将此点设为起始点。在23℃、10mm/秒(拉伸速度)下将另一端朝向180度方向拉伸，测定膜发生断裂为止的伸长率，根据伸长率如下进行评价。

〇：以n＝5的平均计，伸长率为0.5％以上

×：以n＝5的平均计，伸长率小于0.5％

(喷墨排出性)

将各例中获得的紫外线固化性树脂组合物导入到喷墨墨盒DMC-11610(富士胶片Dimatix公司制造)中。将该喷墨墨盒放置在喷墨装置DMP-2831(富士胶片Dimatix公司制造)中，进行排出状态的调整后，基于涂布中或者涂布后的样子，如下进行评价。

〇：将喷墨机头加热至30℃而排出时，能够由喷墨装置稳定地涂布，能够制作期望厚度的印刷物

×：将喷墨机头加热至30℃而排出时，在喷墨排出时产生雾或者没有排出

(有机EL元件损伤(OLED损伤))

作为EL元件损伤的指标，按照以下方法来评价有机EL显示元件的可靠性。

对于将ITO电极制膜后的玻璃基板，利用UV-臭氧处理装置(SEN特殊光源公司制造，PL21-200(S)/UVE-200J)对上述基板进行处理，然后利用碱水溶液、纯水、丙酮、异丙醇分别进行15分钟超声波清洗，最后利用丙酮进行10分钟超声波清洗。

接着，将该基板固定于真空蒸镀装置的基板支架上，在无釉坩埚中放入200mg的二吡嗪并[2,3-f:2',3'-h]喹喔啉-2,3,6,7,10,11-六甲腈(Dipyrazino[2,3-f:2',3'-h]quinoxaline-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile，HAT-CN)，在另一无釉坩埚中放入200mg的9-苯基-3,6-双(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-咔唑(9-Phenyl-3,6-bis(9-phenyl-9Hcarbazol-3-yl)-9H-carbazole，Tris-PCz)，将真空腔室内减压至1×10^-4Pa。然后，将放入有HAT-CN的坩埚加热，使HAT-CN以蒸镀速度

沉积于基板上，制成膜厚100nm的膜。

接着，将放入有Tris-PCz的坩埚加热，使其以蒸镀速度

沉积于基板上，制成膜厚400nm的膜。接着，在另一无釉坩埚中放入200mg的三(8-羟基喹啉)铝(Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminium，Alq3)，将真空腔室内再次减压至1×10^-4Pa。接着，将放入有Alq3的坩埚加热，以蒸镀速度

制成厚膜700nm的膜。然后，在钨制电阻加热舟皿中放入200mg的氟化锂，将真空腔室减压至1×10^-4Pa，将氟化锂以

的蒸镀速度制成5nm的膜。

最后，在钨制电阻加热舟皿中放入1g的镁、200mg的银，将真空腔室减压至1×10^- ⁴Pa，将镁以

银以

的蒸镀速度按照成为镁/银＝1/9的比率的方式制成150nm的膜。利用氮气使蒸镀器内恢复至常压，取出配置了具有8mm×8mm有机发光材料层的层叠体的基板。

对于该具有有机发光材料层的层叠体，在氮气气氛下滴加30mg作为密封材的各例中获得的固化性组合物，被覆玻璃，利用UV照射装置以400mW将395nm照射4秒，使密封材固化。

将所获得的有机EL显示元件在温度85℃的环境下暴露96小时，然后施加3V的电压，目视确认有机EL显示元件的发光状态。

以下示出评价基准。

○：元件发光时无黑斑

×：元件发光时有黑斑

[表1]

[表2]

[表3]

根据表1～表3，各实施例中获得的树脂组合物的有机EL元件损伤的抑制效果优异。另外，各实施例中获得的树脂组合物的拉伸伸长率、喷墨排出性以及有机EL元件损伤抑制的各特性的平衡优异。

本申请主张以2020年9月18日提出的日本申请特愿2020-157662号为基础的优先权，并将其公开的所有内容援引至此。