CN115746054A - 一种双齿膦配体、其制备方法及用于催化烯醇氢甲酰化-加氢反应制备线性醇的用途 - Google Patents

一种双齿膦配体、其制备方法及用于催化烯醇氢甲酰化-加氢反应制备线性醇的用途 Download PDF

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CN115746054A CN202211441059.5A CN202211441059A CN115746054A CN 115746054 A CN115746054 A CN 115746054A CN 202211441059 A CN202211441059 A CN 202211441059A CN 115746054 A CN115746054 A CN 115746054A
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刘超
路赟
许振成
何金同
柳晓宁
尹育
王加琦
吕艳红
陈来中
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Abstract

本发明提供了一种用于烯醇氢甲酰化‑加氢制备线性醇的双齿膦配体，其结构如式(1)所示。该膦配体与金属有较强的鳌合能力，使催化剂中金属活性组分不易流失，催化剂使用寿命长、可循环利用性好，催化活性高、烯醇转化率高、线性选择性好

Description

一种双齿膦配体、其制备方法及用于催化烯醇氢甲酰化-加氢 反应制备线性醇的用途
技术领域
本发明涉及催化剂领域，具体涉及一种双齿膦配体、其制备方法及用于催化烯醇氢甲酰化-加氢反应制备线性醇的用途。
背景技术
氢甲酰化是一种以带有C＝C双键官能团的烯烃或烯醇为原料来制备多一个碳原子的醛/醇的合成方法，在工业化生产中有着广阔的应用前景。
1,4-丁二醇与1,5-戊二醇是重要的有机化工和精细化工原料，是生产聚酯、增塑剂的基本原料。烯醇经氢甲酰化合成线性羟基醛，后经加氢制备二醇是一种高原子利用率的绿色合成方法，有着较好的研究前景。目前，常用的催化剂是铑络合物，配体通常为三苯基膦等叔膦配体，但其反应的选择性较低，增加了生产成本。
专利CN102428062A公开了一种以铑络合物与二膦配体组合催化烯丙醇氢甲酰化制备4-羟基丁醛的方法，但该方法收率低，经济性差。专利US6127584公开了一种具有至少2个甲基的三烷基膦配体，使用该膦配体使直链产物(例如，1,4-丁二醇)相对于支链产物(例如，2-甲基-1,3-丙二醇)的比例有所提高，但是该方法的选择性仍较低。
因此，急需开发一种可用于烯醇氢甲酰化-加氢反应，高选择性获得线性醇的配体。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的之一是提供一种用于催化烯醇氢甲酰化-加氢反应制备线性醛的双齿膦配体，该膦配体与金属有较强的鳌合能力，使催化剂中金属活性组分不易流失，催化剂使用寿命长、可循环利用性好，催化活性高、烯醇转化率高、线性选择性好。
本发明提供的双齿膦配体，其结构如式1所示:
Figure BDA0003948395290000021
本发明的另一目的是提供所述双齿膦配体的制备方法。
本发明提供的所述双齿膦配体的制备方法，包括以下步骤:
步骤1:
将(2-(二氟甲基)苯基)磷酸溶于溶剂1中，在催化剂作用下，通入一氧化碳气体，搅拌反应，生成中间体M1；
Figure BDA0003948395290000022
步骤2:
将中间体M1、氯碘甲烷、己基硅烷、三(五氟苯基)硼烷、甲基锂溶于溶剂2中，搅拌反应，生成中间体M2；
Figure BDA0003948395290000023
步骤3:
1)将咔唑、有机锂试剂、四甲基乙二胺溶于溶剂3中，搅拌反应，生成如下结构中间体，
Figure BDA0003948395290000031
2)向上述反应液中加入中间体M2，搅拌反应，生成所述双齿膦配体。
根据本发明所述的双齿膦配体的制备方法，其中，在步骤1中，
所述催化剂为金属钯/碳酸钙和碘化亚铜；金属钯/碳酸钙的加入量为(2-(二氟甲基)苯基)硼酸摩尔量(以钯摩尔量计算)的0.005-0.01倍，优选为0.005-0.007倍；碘化亚铜的加入量为(2-(二氟甲基)苯基)硼酸摩尔量的0.015-0.03倍，优选为0.015-0.02倍；
所述溶剂1选自丙酮和/或二甲基亚砜，优选为二甲基亚砜；
反应温度为50-70℃，优选为50-60℃，反应时间为6.0-12.0h，优选为10.0-12h。
根据本发明所述的双齿膦配体的制备方法，其中，在步骤2中，
所述氯碘甲烷的加入量为中间体M1摩尔量的1.5-2.0倍，优选为1.7-2.0倍；所述甲基锂的加入量为中间体M1摩尔量的1.3-1.8倍，优选为1.4-1.6倍；三(五氟苯基)硼烷的加入量为中间体M1摩尔量0.1-0.3倍，优选为0.1-0.2倍；己基硅烷的加入量为中间体M1摩尔量的1.0-2.0倍，优选为1.0-1.3倍；
所述溶剂2选自四氢呋喃、乙醚，优选为四氢呋喃；
反应温度为-10-0℃，优选为-10到-5℃，反应时间为1.0-5.0h，优选为2.0-3.0h。
根据本发明所述的双齿膦配体的制备方法，其中，在步骤3中，
有机锂试剂为仲丁基锂或叔丁基锂；所述溶剂3选自甲基叔丁基醚、乙醚，优选为甲基叔丁基醚；
所述四甲基乙二胺的加入量为咔唑摩尔量的2.0-4.0倍，优选为2.0-3.0倍；有机锂试剂的加入量为咔唑摩尔量的2.0-3.0倍，优选为2.0-2.5倍；在步骤3的子步骤1)中，反应温度为0-10℃，优选为5-10℃，反应时间为5.0-9.0h，优选为7.0-8.0h；
中间体M2的加入量为咔唑摩尔量的2.0-3.0倍，优选为2.0-2.5倍；在步骤3的子步骤2)中，反应温度为10-30℃，优选为15-30℃，更优选为室温，反应时间为4.0-6.0小时，优选为4.5-5.0小时。如无特别说明，本发明中所述的室温为25℃±5℃。
本发明的再一目的是提供所述膦配体在烯醇氢甲酰化-加氢制备线性醇中的用途。
本发明的又一目的是提供烯醇氢甲酰化-加氢制备线性醇的方法。
本发明提供的烯醇氢甲酰化-加氢制备线性醇的方法，包括以下步骤:
将含过渡金属的催化剂和双齿膦配体溶于溶剂中，然后加入烯醇，并通入合成气，进行氢甲酰化反应，随后通入氢气反应，得到线性醇。
根据本发明的烯醇氢甲酰化-加氢制备线性醇的制备方法，其中所述含过渡金属的催化剂可以是Fe、Mn、Pt、Pd、Rh、Ru、Ir、Co等过渡金属中心原子的盐中的一种或多种，优选为Co、Rh的盐中的一种或多种。优选地，所述含过渡金属的催化剂选自醋酸铑、辛酸铑、乙酰丙酮铑、乙酰丙酮羰基铑、二羰基乙酰丙酮铑、三苯基膦乙酰丙酮铑、醋酸钴、辛酸钴、乙酰丙酮钴、三苯基膦乙酰丙酮钴中的一种或多种，优选为乙酰丙酮羰基铑、三苯基膦乙酰丙酮钴、辛酸铑、醋酸钴中的一种或多种。
根据本发明的烯醇氢甲酰化-加氢制备线性醇的制备方法，其中所述烯醇为烯丙醇、3-丁烯-1-醇，或4-戊烯-1-醇。
根据本发明的烯醇氢甲酰化-加氢制备线性醇的制备方法，其中，
所述合成气为CO/H2的混合气，其中CO/H2摩尔比为1:1至1:2，例如，1:1、1:1.5，或1:2；
所述烯醇与含过渡金属的催化剂的摩尔比为1:0.001-0.03，优选为1:0.005-0.02；
所述含过渡金属的催化剂与双齿膦配体的摩尔比为1:30-100，优选为1:50-80；
所述溶剂选自氯苯、苯、甲苯中的一种或多种，优选为苯和/或甲苯；
所述溶剂的加入量为所述含过渡金属的催化剂摩尔量的100-500倍，优选为100-200倍，更优选120-160倍；
所述氢甲酰化反应的反应压力为1.0-10.0MPaG，优选为1.0-6.0MPaG，更优选1.0-3.0MPaG；反应温度为60-150℃，优选为60-100℃，更优选为60-80℃，反应时间为0.5-5.0h，优选为0.5-3h，更优选为0.5-1.0h；
所述加氢反应的反应压力为1.0-4.0MPaG，优选为3.0-4.0MPaG；反应温度为60-120℃，优选为60-100℃，更优选为60-80℃；反应时间为0.5-5.0h，优选为0.5-3h，更优选为0.5-1.0h。
不受限于任何理论，本发明的双齿膦配体，其催化反应实质是配体单元中的多个F原子能够捕捉烯醇中醇羟基中的氢产生氢键，从而使端双键与金属原子配位，而咔唑上连接的双齿膦配体的大位阻使羰基迁移，只能插入到端基从而得到线性醛，随后H加成到醛上生成醇。
有益效果
本发明的双齿膦配体与金属有较强的鳌合能力，使催化剂中金属活性组分不易流失，催化剂使用寿命长、可循环利用性好，催化活性高、烯醇转化率高、线性选择性好。而且，本发明中使用含过渡金属的催化剂和双齿膦配体的氢甲酰化-加氢催化剂一步法得到线性醇，大大降低了设备投资，烯醇转化率可达99.5％以上，线性醇选择性可达95.5％以上，适用于工业化大规模生产。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的技术方案做进一步详细说明。
本发明实施例和对比例中使用的试剂原料来源如下:
(2-(二氟甲基)苯基)磷酸购自Abovchem公司；
3-丁烯-1-醇、咔唑、四甲基乙二胺、氯碘甲烷、甲基锂、三(五氟苯基)硼烷、己基硅烷、仲丁基锂购自上海阿拉丁生化科技有限公司；
烯丙醇购自阿法埃莎(中国)化学有限公司；
三苯基膦购自北京百灵威科技有限公司；
碘化亚酮购自Sigma-Aldrich公司；
钯碳酸钙购自麦克林公司；
4-戊烯-1-醇购自艾科试剂；
其余试剂原料如无特别说明，均为普通市售产品。
本发明实施例和对比例中使用的测试方法如下:
产物结构由核磁共振测定，波谱仪为Bruker(布鲁克公司)AVANCE II 500MHz；
色谱分析为Agilent 7890B气相色谱仪:安捷伦DB-5色谱柱，进样口温度:220℃；检测器温度:50℃；H2流量:40/min；空气流量:360ml/min。柱箱升温程序为:初始温度20℃，升温速率为20℃/min，保持4min；100-250℃，升温速率15℃/min，保持10min。
以下结合具体实施例，对本发明作进一步说明。应理解，以下实施例仅用于说明本发明而非用于限定本发明的范围。
实施例1
实施例1-1双齿膦配体的制备
步骤1中间体M1的制备:
将(2-(二氟甲基)苯基)磷酸(1719.4g，10mol)、5％wt的钯碳酸钙(106.42g，0.05mol)、CuI(28.57g，0.15mol)溶于2L丙酮中，通入一氧化碳，升温至50℃，反应10.0h，用5％wt的氨水200ml淬灭反应后用二氯甲烷萃取，将有机相浓缩后得到中间体M1(1486.17g，4.5mol)。
中间体M1结构表征:
1H NMR(500MHz,Chloroform-d):δ7.91(ddd,2H),7.44–7.28(m,6H),7.19(tt,1H),6.01-5.98(t,2H),3.30–3.06(m,4H).
步骤2中间体M2的制备:
中间体M1(3302.6g，10mol)、氯碘甲烷(2998.5g，17mol)、甲基锂(307.7g，14mol)、三(五氟苯基)硼烷(511.98g，1mol)、己基硅烷(1162.8g，10mol)溶于4L四氢呋喃中，-10℃反应2.0h，后浓缩反应液得到中间体M2(3417.36g，9.8mol)。
中间体M2结构表征:
1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ7.56(dt,2H),7.34–7.20(m,6H),6.09-5.82(t,2H),3.14(tdd,4H).
步骤3双齿膦配体的制备:
将咔唑(1672.1g，10mol)、四甲基乙二胺(2324.1g，20mol)溶解到3L乙醚中，加入叔丁基锂(1281.0g，20mol)，5℃反应7.0h，后加入中间体M2(6974.2g，20mol)，室温反应4.5h，浓缩反应液、甲醇重结晶得到双齿膦配体(7377.8g，9.0mol)。
双齿膦配体的结构表征:
1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ7.99(dd,2H),7.90(s,1H),7.40–7.33(m,4H),7.32–7.19(m,14H),7.05(dd,2H),6.10-5.80(t,4H),4.16(d,2H),3.15-3.05(dd,8H).
实施例1-2烯丙醇氢甲酰化-加氢制备1,4-丁二醇
将烯丙醇、三苯基膦乙酰丙酮钴、上述实施例1-1制备的双齿膦配体、苯按照摩尔比1:0.005:0.25:0.8混合均匀，加入到反应釜中，并通入合成气(CO/H2摩尔比为1:1)控制体系压力为1.0MPaG，在温度60℃下反应0.5h，随后通入氢气，控制体系压力为3.0MPaG，在80℃下反应0.5h，由气相色谱分析得到1,4-丁二醇，烯丙醇转化率为99.5％，1,4-丁二醇选择性为97.8％。
产物1,4-丁二醇的结构表征：
1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ3.64-3.57(m,4H),2.74-2.68(m,2H),1.64–1.54(m,4H).
实施例2
实施例2-1双齿膦配体的制备
步骤1中间体M1的制备:
将(2-(二氟甲基)苯基)磷酸(1719.4g，10mol)、5％wt的钯碳酸钙(149.0g，0.07mol)、CuI(38.09g，0.2mol)溶于2L二甲基亚砜中，通入一氧化碳，升温至60℃，反应12.0h，用5％wt的氨水200ml淬灭反应后用二氯甲烷萃取，将有机相浓缩后得到中间体M1(1519.2g，4.6mol)，其1H NMR表征数据与实施例1-1一致。
步骤2中间体M2的制备:
中间体M1(3302.6g，10mol)、氯碘甲烷(3527.6g，20mol)、甲基锂(351.66g，16mol)、三(五氟苯基)硼烷(1024.0g，2mol)、己基硅烷(1511.6g，13mol)溶于4L乙醚中，-5℃反应3.0h，后浓缩反应液得到中间体M2(3452.2g，9.9mol)，其1H NMR表征数据与实施例1-1一致。
步骤3双齿膦配体的制备:
将咔唑(1672.1g，10mol)、四甲基乙二胺(3486.1g，30mol)溶解到4L甲基叔丁基醚中，加入仲丁基锂(1601.2g，25mol)，10℃反应8.0h，后加入中间体M2(8711.75g，25mol)，室温反应5.0h，浓缩反应液、甲醇重结晶得到双齿膦配体(7541.8g，9.2mol)，其1H NMR表征数据与实施例1-1一致。
实施例2-23-丁烯-1-醇氢甲酰化-加氢制备1,5-戊二醇
将3-丁烯-1-醇、乙酰丙酮羰基铑(Rh(acac)(CO)2)、上述实施例2-1制备的双齿膦配体、甲苯按照摩尔比1:0.02:1.6:2.4混合均匀，加入到反应釜中，并通入合成气(CO/H2摩尔比为1:1)控制体系压力为3.0MPaG，在温度80℃下反应1.0h，随后通入氢气，控制体系压力为4.0MPaG，在60℃下反应1.0h，由气相色谱分析得到1,5-戊二醇，3-丁烯-1-醇转化率为99.5％，1,5-戊二醇选择性为95.8％。
产物1,5-戊二醇的结构表征：
1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ3.56(q,4H),2.64(t,2H),1.61–1.52(m,4H),1.47–1.37(m,2H).
实施例3
实施例3-1双齿膦配体的制备
步骤1中间体M1的制备:
将(2-(二氟甲基)苯基)磷酸(1719.4g，10mol)、5％wt的钯碳酸钙(127.7g，0.06mol)、CuI(34.3g，0.18mol)溶于2L二甲基亚砜中，通入一氧化碳，升温至55℃，反应11.0h，用5％wt的氨水200ml淬灭反应后用二氯甲烷萃取，将有机相浓缩后得到得到中间体M1(1519.2g，4.6mol)，其1H NMR表征数据与实施例1-1一致。
步骤2中间体M2的制备:
中间体M1(3302.6g，10mol)、氯碘甲烷(3174.8g，18mol)、甲基锂(329.68g，15mol)、三(五氟苯基)硼烷(768.0，1.5mol)、己基硅烷(1395.3g，12mol)溶于4L四氢呋喃中，-8℃反应2.5h，后浓缩反应液得到中间体M2(3382.5g，9.7mol)，其1H NMR表征数据与实施例1-1一致。
步骤3双齿膦配体的制备:
将咔唑(1672.1g，10mol)、四甲基乙二胺(2905.1g，25mol)溶解到4L甲基叔丁基醚中，加入仲丁基锂(1473.1g，23mol)，8℃反应7.5h，后加入中间体M2(8014.8g，23mol)，室温反应5.0h，浓缩反应液、甲醇重结晶得到双齿膦配体(7459.8g，9.1mol)，其1H NMR表征数据与实施例1-1一致。
实施例3-23-丁烯-1-醇氢甲酰化-加氢制备1,5-戊二醇
将3-丁烯-1-醇、Rh(acac)(CO)2、上述实施例3-1制备的双齿膦配体、甲苯按照摩尔比1:0.02:1.6:2.4混合均匀，加入到反应釜中，并通入合成气(CO/H2摩尔比为1:1)控制体系压力为3.0MPaG，在温度80℃下反应1.0h，随后通入氢气，控制体系压力为3.5MPaG，在75℃下反应1.0h，由气相色谱分析得到1,5-戊二醇，3-丁烯-1-醇转化率为99.6％，1,5-戊二醇选择性为96.8％。产物1,5-戊二醇的1H NMR表征数据与实施例2-2一致。
实施例4
实施例4-1双齿膦配体的制备
步骤1中间体M1的制备:
将(2-(二氟甲基)苯基)磷酸(1719.4g，10mol)、5％wt的钯碳酸钙(127.7g，0.06mol)、CuI(34.3g，0.18mol)溶于2L二甲基亚砜中，通入一氧化碳，升温至55℃，反应11.0h，用5％wt的氨水200ml淬灭反应后用二氯甲烷萃取，将有机相浓缩后得到得到中间体M1(1519.2g，4.6mol)，其1H NMR表征数据与实施例1-1一致。
步骤2中间体M2的制备:
中间体M1(3302.6g，10mol)、氯碘甲烷(3174.8g，18mol)、甲基锂(329.68g，15mol)、三(五氟苯基)硼烷(768.0，1.5mol)、己基硅烷(1395.3g，12mol)溶于4L四氢呋喃中，-8℃反应2.5h，后浓缩反应液得到中间体M2(3382.5g，9.7mol)，其1H NMR表征数据与实施例1-1一致。
步骤3双齿膦配体的制备:
将咔唑(1672.1g，10mol)、四甲基乙二胺(2905.1g，25mol)溶解到4L甲基叔丁基醚中，加入仲丁基锂(1473.1g，23mol)，8℃反应7.5h，后加入中间体M2(8014.8g，23mol)，室温反应5.0h，浓缩反应液、甲醇重结晶得到双齿膦配体(7459.8g，9.1mol)，其1H NMR表征数据与实施例1-1一致。
实施例4-24-戊烯醇氢甲酰化制备1,6-己二醇
将4-戊烯醇、醋酸钴、上述实施例4-1制备的双齿膦配体、甲苯按照摩尔比1:0.02:1.6:2.4混合均匀，加入到反应釜中，并通入合成气(CO/H2摩尔比为1:2)控制体系压力为3.0MPaG，在温度80℃下反应1.0h，随后通入氢气，控制体系压力为4.0MPaG，在60℃下反应0.5h，由气相色谱分析得到1,6-己二醇，4-戊烯醇转化率为99.8％，1,6-己二醇选择性为97.2％。
产物1,6-己二醇的结构表征：
1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ3.56(q,4H),2.65(t,2H),1.60–1.51(m,4H),1.47–1.37(m,4H).
对比例1
3-丁烯-1-醇氢甲酰化-加氢制备1,5-戊二醇:
参照实施例3-2，不同之处仅在于将双齿膦配体替换为等摩尔量的三苯基膦，其它原料及操作条件不变。
反应后，由气相色谱分析得到1,5-戊二醇；3-丁烯-1-醇转化率为95.2％，1,5-戊二醇选择性为75.2％。
对比例2
烯丙醇氢甲酰化-加氢制备1,4-丁二醇:
参照实施例1-2，不同之处仅在于将双齿膦配体替换为等摩尔量的三苯基磷酸酯，其它原料及操作条件不变。
反应后，由气相色谱分析得到1,4-丁二醇；烯丙醇转化率97.2％，1,4-丁二醇选择性为78.2％。
实验例催化剂性能考察
1.反应液提取
将实施例1-2中的反应液中1,4-丁二醇在1.33KPa、88℃蒸馏出，得到剩余反应液。
2.反应液氢甲酰化-加氢化制备1,4-丁二醇
将与实施例1-2中等量的烯丙醇加入到剩余反应液中混合均匀，加入到反应釜中，并通入合成气(CO/H2摩尔比为1:1)控制体系压力为1.0MPaG，在温度60℃下反应0.5h，随后通入氢气，控制体系压力为3.0MPaG，在80℃下反应0.5h，由气相色谱分析烯丙醇转化率及选择性，如下表1所示：
表1催化剂的循环性能考察
循环次数(次) 烯丙醇转化率(％) 1,4-丁二醇选择性(％)
1 99.4 97.8
5 99.2 97.8
10 98.8 97.5
15 98.5 97.4
20 98.4 97.0
25 98.0 96.5
30 97.6 96.1
由表1可见，本发明的双齿膦配体与金属有较强的鳌合能力，使催化剂中金属活性组分不易流失，催化剂使用寿命长，催化剂循环使用30次，烯醇转化率仍可达97.6％，线性醇选择性仍可达96.1％，因此，具有非常良好的可循环利用性。

Claims (10)

1.一种双齿膦配体，其结构如式1所示:
Figure FDA0003948395280000011
2.一种如权利要求1所述的双齿膦配体的制备方法，其特征在于，步骤以下包括:
步骤1:
将(2-(二氟甲基)苯基)磷酸溶于溶剂1中，在催化剂作用下，通入一氧化碳气体，搅拌反应，生成中间体M1；
Figure FDA0003948395280000012
步骤2:
将中间体M1、氯碘甲烷、己基硅烷、三(五氟苯基)硼烷、甲基锂溶于溶剂2中，搅拌反应，生成中间体M2；
Figure FDA0003948395280000013
步骤3:
1)将咔唑、有机锂试剂、四甲基乙二胺溶于溶剂3中，搅拌反应，生成如下结构中间体，
Figure FDA0003948395280000021
2)向上述反应液中加入中间体M2，搅拌反应，生成所述双齿膦配体。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其中，在步骤1中，
所述催化剂为金属钯/碳酸钙和碘化亚铜；金属钯/碳酸钙的加入量以钯摩尔量计算为(2-(二氟甲基)苯基)硼酸摩尔量的0.005-0.01倍，优选为0.005-0.007倍；碘化亚铜的加入量为(2-(二氟甲基)苯基)硼酸摩尔量的0.015-0.03倍，优选为0.015-0.02倍；
所述溶剂1选自丙酮和/或二甲基亚砜，优选为二甲基亚砜；
反应温度为50-70℃，优选为50-60℃，反应时间为6.0-12.0h，优选为10.0-12h。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其中，在步骤2中，
所述氯碘甲烷的加入量为中间体M1摩尔量的1.5-2.0倍，优选为1.7-2.0倍；所述甲基锂的加入量为中间体M1摩尔量的1.3-1.8倍，优选为1.4-1.6倍；三(五氟苯基)硼烷的加入量为中间体M1摩尔量0.1-0.3倍，优选为0.1-0.2倍；己基硅烷的加入量为中间体M1摩尔量的1.0-2.0倍，优选为1.0-1.3倍；
所述溶剂2选自四氢呋喃、乙醚，优选为四氢呋喃；
反应温度为-10-0℃，优选为-10到-5℃，反应时间为1.0-5.0h，优选为2.0-3.0h。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其中，在步骤3中，
有机锂试剂为仲丁基锂或叔丁基锂；所述溶剂3选自甲基叔丁基醚、乙醚，优选为甲基叔丁基醚；
所述四甲基乙二胺的加入量为咔唑摩尔量的2.0-4.0倍，优选为2.0-3.0倍；有机锂试剂的加入量为咔唑摩尔量的2.0-3.0倍，优选为2.0-2.5倍；在步骤3的子步骤1)中，反应温度为0-10℃，优选为5-10℃，反应时间为5.0-9.0h，优选为7.0-8.0h；
中间体M2的加入量为咔唑摩尔量的2.0-3.0倍，优选为2.0-2.5倍；在步骤3的子步骤2)中，反应温度为10-30℃，优选为15-30℃，更优选为室温，反应时间为4.0-6.0小时，优选为4.5-5.0小时。
6.如权利要求1所述的双齿膦配体在烯醇氢甲酰化-加氢制备线性醇中的用途。
7.一种烯醇氢甲酰化-加氢制备线性醇的方法，包括以下步骤:
将含过渡金属的催化剂和双齿膦配体溶于溶剂中，然后加入烯醇，并通入合成气，进行氢甲酰化反应，随后通入氢气反应，得到线性醇，
其中所述双齿膦配体为如权利要求1所述的双齿膦配体，或者根据权利要求2-5任一项所述的制备方法获得的双齿膦配体。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述含过渡金属的催化剂选自醋酸铑、辛酸铑、乙酰丙酮铑、乙酰丙酮羰基铑、二羰基乙酰丙酮铑、三苯基膦乙酰丙酮铑、醋酸钴、辛酸钴、乙酰丙酮钴、三苯基膦乙酰丙酮钴中的一种或多种，优选为乙酰丙酮羰基铑、三苯基膦乙酰丙酮钴、辛酸铑、醋酸钴中的一种或多种。
9.根据权利要求7所述的方法，其中，所述烯醇为烯丙醇、3-丁烯-1-醇或4-戊烯-1-醇。
10.根据权利要求7所述的方法，其中，
所述合成气为CO/H2的混合气，其中CO/H2摩尔比为1:1至1:2；
所述烯醇与含过渡金属的催化剂的摩尔比为1:0.001-0.03，优选为1:0.005-0.02；
所述含过渡金属的催化剂与双齿膦配体的摩尔比为1:30-100，优选为1:50-80；
所述溶剂选自氯苯、苯、甲苯中的一种或多种，优选为苯和/或甲苯；
所述溶剂的加入量为所述含过渡金属的催化剂摩尔量的100-500倍，优选为100-200倍，更优选120-160倍；
所述氢甲酰化反应的反应压力为1.0-10.0MPaG，优选为1.0-6.0MPaG，更优选1.0-3.0MPaG；反应温度为60-150℃，优选为60-100℃，更优选为60-80℃，反应时间为0.5-5.0h，优选为0.5-3h，更优选为0.5-1.0h；
所述加氢反应的反应压力为1.0-4.0MPaG，优选为3.0-4.0MPaG；反应温度为60-120℃，优选为60-100℃，更优选为60-80℃；反应时间为0.5-5.0h，优选为0.5-3h，更优选为0.5-1.0h。
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