CN115728416A - 1-溴乙基乙酸酯及其杂质的气相色谱检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种1‑溴乙基乙酸酯及其杂质的气相色谱检测方法，其采用以6％氰丙基苯‑94％二甲基硅氧烷或(50％‑苯基)‑甲基聚硅氧烷为固定相的毛细管色谱柱；所述气相色谱检测方法采用如下升温程序：初始温度为60±20℃，保持至少3min，15±5℃/min升温至120±20℃，保持至少3min，60±30℃/min升温至200±50℃，保持至少3min。该方法检测灵敏度高、重复性好、准确度高，且主成分与检测出的杂质之间能够有效分离，并实现定量。
Description
技术领域
本发明属于分析化学领域。具体地，本发明涉及一种1-溴乙基乙酸酯及其杂质的气相色谱(GC)检测方法。
背景技术
1-溴乙基乙酸酯是合成氟比洛芬酯的重要起始原料之一，在合成过程中，起始物料的杂质情况将直接影响最终产品的质量，因此精确检测或控制1-溴乙基乙酸酯中的杂质，将更有利于生产出质量合格的氟比洛芬酯产品。
目前，已公开的检测1-溴乙基乙酸酯纯度的方法为核磁法，该方法对仪器设备要求高，适用范围窄，且无法准确测定1-溴乙基乙酸酯中2-溴乙基乙酸酯和其它杂质的含量。
发明内容
针对以上问题，本发明的目的是提供一种1-溴乙基乙酸酯及其已知杂质乙酸、醋酸乙烯酯、乙醛和2-溴乙基乙酸的气相色谱检测方法，该方法检测灵敏度高、重复性好、准确度高，且主成分与检测出的杂质之间能够有效分离，并实现定量。
本发明的上述目的是通过提供以下技术方案实现的：
一方面，本发明提供了一种1-溴乙基乙酸酯及其杂质的气相色谱检测方法，其采用以6％氰丙基苯-94％二甲基硅氧烷或(50％-苯基)-甲基聚硅氧烷为固定相的毛细管色谱柱；
所述气相色谱检测方法采用如下升温程序：初始温度为60±20℃，保持至少3min，15±5℃/min升温至120±20℃，保持至少3min，60±30℃/min升温至200±50℃，保持至少3min。
在本发明中，升温程序中各柱温点的保持时间只要大于等于3min即可实现1-溴乙基乙酸酯及其杂质的分离，各柱温点保持时间越长，1-溴乙基乙酸酯及其杂质的色谱峰之间的分离效果越好。
在本发明中，初始温度可以选择为40℃、41℃、42℃、43℃、44℃、45℃、46℃、47℃、48℃、49℃、50℃、51℃、52℃、53℃、54℃、55℃、56℃、57℃、58℃、59℃、60℃、61℃、62℃、63℃、64℃、65℃、66℃、67℃、68℃、69℃、70℃、71℃、72℃、73℃、74℃、75℃、76℃、77℃、78℃、79℃、80℃或以上点值中任意两个组成的范围内的任意点值。
在本发明中，以15±5℃/min升温至120±20℃时，升温速率可以选择为10℃/min、11℃/min、12℃/min、13℃/min、14℃/min、15℃/min、16℃/min、17℃/min、18℃/min、19℃/min、20℃/min或以上点值中任意两个组成的范围内的任意点值，升温温度可以选择为100℃、101℃、102℃、103℃、104℃、105℃、106℃、107℃、108℃、109℃、110℃、111℃、112℃、113℃、114℃、115℃、116℃、117℃、118℃、119℃、120℃、121℃、122℃、123℃、124℃、125℃、126℃、127℃、128℃、129℃、130℃、131℃、132℃、133℃、134℃、135℃、136℃、137℃、138℃、139℃、140℃或以上点值中任意两个组成的范围内的任意点值。
在本发明中，以60±30℃/min升温至200±50℃时，升温速率可以选择为30℃/min、31℃/min、32℃/min、33℃/min、34℃/min、35℃/min、36℃/min、37℃/min、38℃/min、39℃/min、40℃/min、41℃/min、42℃/min、43℃/min、44℃/min、45℃/min、46℃/min、47℃/min、48℃/min、49℃/min、50℃/min、51℃/min、52℃/min、53℃/min、54℃/min、55℃/min、56℃/min、57℃/min、58℃/min、59℃/min、60℃/min、61℃/min、62℃/min、63℃/min、64℃/min、65℃/min、66℃/min、67℃/min、68℃/min、69℃/min、70℃/min、71℃/min、72℃/min、73℃/min、74℃/min、75℃/min、76℃/min、77℃/min、78℃/min、79℃/min、80℃/min、81℃/min、82℃/min、83℃/min、84℃/min、85℃/min、86℃/min、87℃/min、88℃/min、89℃/min、90℃/min或以上点值中任意两个组成的范围内的任意点值，升温温度可以选择为150℃、151℃、152℃、153℃、154℃、155℃、156℃、157℃、158℃、159℃、160℃、161℃、162℃、163℃、164℃、165℃、166℃、167℃、168℃、169℃、170℃、171℃、172℃、173℃、174℃、175℃、176℃、177℃、178℃、179℃、180℃、181℃、182℃、183℃、184℃、185℃、186℃、187℃、188℃、189℃、190℃、191℃、192℃、193℃、194℃、195℃、196℃、197℃、198℃、199℃、200℃、201℃、202℃、203℃、204℃、205℃、206℃、207℃、208℃、209℃、210℃、211℃、212℃、213℃、214℃、215℃、216℃、217℃、218℃、219℃、220℃、221℃、222℃、223℃、224℃、225℃、226℃、227℃、228℃、229℃、230℃、231℃、232℃、233℃、234℃、235℃、236℃、237℃、238℃、239℃、240℃、241℃、242℃、243℃、244℃、245℃、246℃、247℃、248℃、249℃、250℃或以上点值中任意两个组成的范围内的任意点值。
优选地，所述气相色谱检测方法采用以6％氰丙基苯-94％二甲基硅氧烷为固定相的毛细管色谱柱。
进一步优选地，所述毛细管色谱柱为DB-624或DB-17，优选为DB-624。
优选地，所述气相色谱检测方法采用如下升温程序：初始温度为60±20℃，保持3-20min，15±5℃/min升温至120±20℃，保持3-20min，60±30℃/min升温至200±50℃，保持3-20min。上述升温程序中各柱温点的保持时间能够保证1-溴乙基乙酸酯及其杂质的色谱峰全部分离即可，适当调整温度保持时间，可提高检测效率。
进一步优选地，所述气相色谱检测方法采用如下升温程序：初始温度为60±20℃，保持3-6min，15±5℃/min升温至120±20℃，保持3-6min，60±30℃/min升温至200±50℃，保持3-6min。上述升温程序能够在保证1-溴乙基乙酸酯及其杂质的色谱峰分离的情况下，进一步提高检测效率。
优选地，所述气相色谱检测方法的进样口温度为180±20℃。
在本发明中，进样口温度可以选择为160℃、161℃、162℃、163℃、164℃、165℃、166℃、167℃、168℃、169℃、170℃、171℃、172℃、173℃、174℃、175℃、176℃、177℃、178℃、179℃、180℃、181℃、182℃、183℃、184℃、185℃、186℃、187℃、188℃、189℃、190℃、191℃、192℃、193℃、194℃、195℃、196℃、197℃、198℃、199℃、200℃或以上点值中任意两个组成的范围内的任意点值。
优选地，所述气相色谱检测方法的柱流量为1.5±0.5mL/min。
在本发明中，柱流量可以选择为1.0mL/min、1.1mL/min、1.2mL/min、1.3mL/min、1.4mL/min、1.5mL/min、1.6mL/min、1.7mL/min、1.8mL/min、1.9mL/min、2.0mL/min或以上点值中任意两个组成的范围内的任意点值。
优选地，所述气相色谱检测方法采用FID检测器。
优选地，所述检测器的温度为250±20℃。
在本发明中，所述检测器的温度可以选择为230℃、231℃、232℃、233℃、234℃、235℃、236℃、237℃、238℃、239℃、240℃、241℃、242℃、243℃、244℃、245℃、246℃、247℃、248℃、249℃、250℃、251℃、252℃、253℃、254℃、255℃、256℃、257℃、258℃、259℃、260℃、261℃、262℃、263℃、264℃、265℃、266℃、267℃、268℃、269℃、270℃或以上点值中任意两个组成的范围内的任意点值。
优选地，所述杂质包含乙酸、醋酸乙烯酯、乙醛或2-溴乙基乙酸酯中的一种或多种。
优选地，所述气相色谱检测方法包括以下步骤：
(1)将1-溴乙基乙酸酯供试品定量溶于稀释剂，获得供试品溶液；
(2)将乙酸、醋酸乙烯酯、乙醛和2-溴乙基乙酸酯对照品定量溶于稀释剂，获得对照品溶液；
(3)分别取所述供试品溶液和对照品溶液，按照所述气相检测的条件进行检测。
优选地，所述稀释剂为乙腈。
在本发明中，对供试品溶液的浓度以及对照品溶液中的乙酸、醋酸乙烯酯、乙醛和2-溴乙基乙酸酯的浓度没有特别地限定，只要能够达到检测限度要求即可。
优选地，所述供试品溶液的浓度为1-100mg/mL。供试品溶液的浓度采用上述范围能够达到更好的检测效果。
优选地，所述对照品溶液中的乙酸、醋酸乙烯酯、乙醛和2-溴乙基乙酸酯的浓度分别为1-10mg/mL、1-200μg/mL、200-400μg/mL和1-100μg/mL。对照品溶液的浓度采用上述范围能够达到更好的检测效果。
本发明至少具有如下有益效果：
(1)本发明提供了1-溴乙基乙酸酯及其杂质的新检测方法，其检测灵敏度高、重复性好、准确度高，且主成分与检测出的杂质之间能够有效分离，从而实现定量检测。
(2)1-溴乙基乙酸酯作为制备氟比洛芬酯的起始物料，其纯度及杂质水平对制备的氟比洛芬酯质量有较大影响，本发明的检测方法能够更精确地检测1-溴乙基乙酸酯中的杂质，为氟比洛芬酯的制备提供更优的前端控制标准。
附图说明
以下，结合附图来详细说明本发明的实施方案，其中：
图1为实施例1中对照品溶液的GC谱图；
图2为实施例1中供试品溶液的GC谱图；
图3为实施例2中对照品溶液的GC谱图；
图4为实施例2中供试品加标溶液的GC谱图；
图5为实施例3中对照品溶液的GC谱图；
图6为实施例3中供试品加标溶液的GC谱图；
图7为实施例4中对照品溶液的GC谱图；
图8为实施例4中供试品加标溶液的GC谱图；
图9为实施例5中对照品溶液的GC谱图；
图10为实施例5中供试品溶液的GC谱图；
图11为对比例1中对照品溶液的GC谱图；
图12为对比例1中供试品溶液的GC谱图；
图13为对比例2中对照品溶液的GC谱图；
图14为对比例2中供试品溶液的GC谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行进一步的详细描述，给出的实施例仅为了阐明本发明，而不是为了限制本发明的范围。
在本发明中，如无特殊说明，所涉及的试剂/物质均可以通过商业途径购得。其中，1-溴乙基乙酸酯供试样品购自辉县市泉西化工厂。
实施例1
(1)供试品溶液的配制：精密称取1-溴乙基乙酸酯供试样品2.5g，置于50mL容量瓶中，加乙腈溶解并稀释至刻度，摇匀，作为供试品溶液。
(2)对照品溶液的配制：精密称取乙酸、醋酸乙烯酯、乙醛和2-溴乙基乙酸酯适量，加乙腈溶解并稀释制成每1mL中约含乙醛300μg、醋酸乙烯酯100μg、乙酸2.5mg和2-溴乙基乙酸酯50μg的溶液，作为对照品溶液。
(3)样品测定：精密量取对照品溶液和供试品溶液各1μL，分别注入气相色谱仪，记录色谱图。
气相色谱条件：以毛细管柱DB-624为色谱柱(30m×0.25mm×1.4μm，以6％氰丙基苯-94％二甲基硅氧烷为固定相)；采用如下升温程序：初始温度为60℃，保持3min，15℃/min升温至120℃，保持5min，60℃/min升温至200℃，保持3min；进样口温度为180℃；柱流量1.5mL/min；采用FID检测器，检测器温度为250℃。
图1和图2分别为对照品溶液和供试品溶液的GC谱图，数据总结于表1中。实验结果表明，供试品溶液中，乙醛、醋酸乙烯酯、乙酸和1-溴乙基乙酸酯与最邻近的已知或未知杂质峰的分离度(R)均大于等于1.5(两种物质的分离度大于等于1.5时，二者含量的测定不受相互影响)，表明1-溴乙基乙酸酯供试样品中的已知或未知杂质不干扰1-溴乙基乙酸酯以及已知杂质乙醛、醋酸乙烯酯和乙酸的测定。
表1.实施例1中对照品溶液和供试品溶液的GC考察结果
*含量：通过外标法测定；
a为醋酸乙烯酯与乙醛的分离度；b为乙酸与醋酸乙烯酯的分离度；c为2-溴乙基乙酸酯与乙酸的分离度；
d为乙醛与2.092min未知杂质峰的分离度；e为醋酸乙烯酯与3.383min未知杂质峰的分离度；f为乙酸与4.383min未知杂质峰的分离度；g为1-溴乙基乙酸酯与7.74min未知杂质峰的分离度。
实施例2
(1)供试品加标溶液的配制：精密称取1-溴乙基乙酸酯供试样品2.5g，置于50mL容量瓶中，加乙腈溶解后加入乙酸、醋酸乙烯酯、乙醛和2-溴乙基乙酸酯对照品适量，加乙腈溶解并稀释至刻度，制成每1mL中约含乙醛300μg、醋酸乙烯酯100μg、乙酸2.5mg和2-溴乙基乙酸酯50μg的溶液，作为供试品加标溶液。
(2)对照品溶液的配制：精密称取乙酸、醋酸乙烯酯、乙醛和2-溴乙基乙酸酯，加乙腈溶解并稀释制成每1mL中约含乙醛300μg、醋酸乙烯酯100μg、乙酸2.5mg和2-溴乙基乙酸酯50μg的溶液，作为对照品溶液。
(3)样品测定：精密量取对照品溶液和供试品加标溶液各1μL，分别注入气相色谱仪，记录色谱图。
气相色谱条件：以毛细管柱DB-624为色谱柱(30m×0.25mm×1.4μm)；采用如下升温程序：初始温度为60℃，保持3min，10℃/min升温至100℃，保持5min，90℃/min升温至150℃，保持6min；进样口温度为180℃；柱流量2.0mL/min；采用FID检测器，检测器温度为270℃。
图3和图4分别为对照品溶液和供试品加标溶液GC谱图，数据总结于表2中。实验结果表明，供试品加标溶液中，乙醛、醋酸乙烯酯、乙酸、1-溴乙基乙酸酯和2-溴乙基乙酸酯与最邻近的已知或未知杂质峰的分离度均大于等于1.5，表明1-溴乙基乙酸酯供试样品中的已知或未知杂质不干扰1-溴乙基乙酸酯和上述4个已知杂质的测定。
表2.实施例2中对照品溶液和供试品加标溶液的GC考察结果
a为醋酸乙烯酯与乙醛的分离度；b为乙酸与醋酸乙烯酯的分离度；c为2-溴乙基乙酸酯与乙酸的分离度；
d为乙醛与2.623min未知杂质峰的分离度；e为醋酸乙烯酯与3.873min未知杂质峰的分离度；f为乙酸与5.018min未知杂质峰的分离度；g为1-溴乙基乙酸酯与8.803min未知杂质峰的分离度；h为2-溴乙基乙酸酯与11.067min未知杂质峰的分离度。
实施例3
(1)供试品加标溶液的配制：精密称取1-溴乙基乙酸酯供试样品2.5g，置于50mL容量瓶中，加乙腈溶解后加入乙酸、醋酸乙烯酯、乙醛和2-溴乙基乙酸酯对照品适量，加乙腈溶解并稀释至刻度，制成每1mL中约含乙醛300μg、醋酸乙烯酯100μg、乙酸2.5mg和2-溴乙基乙酸酯50μg的溶液，作为供试品加标溶液。
(2)对照品溶液的配制：精密称取乙酸、醋酸乙烯酯、乙醛和2-溴乙基乙酸酯，加乙腈溶解并稀释制成每1mL中约含乙醛300μg、醋酸乙烯酯100μg、乙酸2.5mg和2-溴乙基乙酸酯50μg的溶液，作为对照品溶液。
(3)样品测定：精密量取对照品溶液和供试品加标溶液各1μL，分别注入气相色谱仪，记录色谱图。
气相色谱条件：以毛细管柱DB-624为色谱柱(30m×0.25mm×1.4μm)；采用如下升温程序：初始温度为40℃，保持3min，20℃/min升温至120℃，保持5min，60℃/min升温至200℃，保持5min；进样口温度为160℃；柱流量1.0mL/min；采用FID检测器，检测器温度为230℃。
图5和图6分别为对照品溶液和供试品加标溶液GC谱图，数据总结于表3中。实验结果表明，供试品加标溶液中，乙醛、醋酸乙烯酯、乙酸、1-溴乙基乙酸酯和2-溴乙基乙酸酯与最邻近的已知或未知杂质峰的分离度均大于等于1.5，表明1-溴乙基乙酸酯供试样品中的已知或未知杂质不干扰1-溴乙基乙酸酯和上述4个已知杂质的测定。
表3.实施例3中对照品溶液和供试品加标溶液的GC考察结果
a为醋酸乙烯酯与乙醛的分离度；b为乙酸与醋酸乙烯酯的分离度；c为2-溴乙基乙酸酯与乙酸的分离度；
d为乙醛与2.156min未知杂质峰的分离度；e为醋酸乙烯酯与3.594min未知杂质峰的分离度；f为乙酸与4.635min未知杂质峰的分离度；g为1-溴乙基乙酸酯与7.987min未知杂质峰的分离度；h为2-溴乙基乙酸酯与10.213min未知杂质峰的分离度。
实施例4
(1)供试品加标溶液的配制：精密称取1-溴乙基乙酸酯供试样品2.5g，置于50mL容量瓶中，加乙腈溶解后加入乙酸、醋酸乙烯酯、乙醛和2-溴乙基乙酸酯对照品适量，加乙腈溶解并定量稀释至刻度，制成每1mL中约含乙醛300μg、醋酸乙烯酯100μg、乙酸2.5mg和2-溴乙基乙酸酯50μg的溶液，作为供试品加标溶液。
(2)对照品溶液的配制：精密称取乙酸、醋酸乙烯酯、乙醛和2-溴乙基乙酸酯，加乙腈溶解并定量稀释制成每1mL中约含乙醛300μg、醋酸乙烯酯100μg、乙酸2.5mg和2-溴乙基乙酸酯50μg的溶液，作为对照品溶液。
(3)样品测定：精密量取对照品溶液和供试品加标溶液各1μL，分别注入气相色谱仪，记录色谱图。
气相色谱条件：以毛细管柱DB-624为色谱柱(30m×0.25mm×1.4μm)；采用如下升温程序：初始温度为80℃，保持3min，15℃/min升温至140℃，保持5min，30℃/min升温至250℃，保持3min；进样口温度为200℃；柱流量1.0mL/min；采用FID检测器，检测器温度为250℃。
图7和图8分别为对照品溶液和供试品加标溶液GC谱图，数据总结于表4中。实验结果表明，供试品加标溶液中，乙醛、醋酸乙烯酯、乙酸、1-溴乙基乙酸酯和2-溴乙基乙酸酯与最邻近的已知或未知杂质峰的分离度均大于等于1.5，表明1-溴乙基乙酸酯供试样品中的已知或未知杂质不干扰1-溴乙基乙酸酯和上述4个已知杂质的测定。
表4.实施例4中对照品溶液和供试品加标溶液的GC考察结果
a为醋酸乙烯酯与乙醛的分离度；b为乙酸与醋酸乙烯酯的分离度；c为2-溴乙基乙酸酯与乙酸的分离度；
d为乙醛与2.034min未知杂质峰的分离度；e为醋酸乙烯酯与2.905min未知杂质峰的分离度；f为乙酸与4.064min未知杂质峰的分离度；g为1-溴乙基乙酸酯与7.374min未知杂质峰的分离度；h为2-溴乙基乙酸酯与9.459min未知杂质峰的分离度。
实施例5
(1)供试品溶液的配制：精密称取1-溴乙基乙酸酯供试样品2.5g，置于50mL容量瓶中，加乙腈溶解并稀释至刻度，摇匀，作为供试品溶液。
(2)对照品溶液的配制：精密称取乙酸、醋酸乙烯酯、乙醛和2-溴乙基乙酸酯适量，加乙腈溶解并定量稀释制成每1mL中约含乙醛300μg、醋酸乙烯酯100μg、乙酸2.5mg和2-溴乙基乙酸酯50μg的溶液，作为对照品溶液。
(3)样品测定：精密量取对照品溶液和供试品溶液各1μL，分别注入气相色谱仪，记录色谱图。
气相色谱条件：以毛细管柱DB-17为色谱柱(30m×0.32mm×0.5μm，以(50％-苯基)-甲基聚硅氧烷为固定相)；采用如下升温程序：初始温度为60℃，保持3min，15℃/min升温至120℃，保持5min，60℃/min升温至240℃，保持6min；进样口温度为180℃；柱流量1.5mL/min；采用FID检测器，检测器温度为250℃。
图9和图10分别为对照品溶液和供试品溶液GC谱图，数据总结于表5中。实验结果表明，供试品溶液中，乙醛、醋酸乙烯酯、乙酸和1-溴乙基乙酸酯与最邻近的已知或未知杂质峰的分离度均大于等于1.5，表明1-溴乙基乙酸酯供试样品中的已知或未知杂质不干扰1-溴乙基乙酸酯以及已知杂质乙醛、醋酸乙烯酯和乙酸的测定。
表5.实施例5中对照品溶液和供试品加标溶液的GC考察结果
a为醋酸乙烯酯与乙醛的分离度；b为乙酸与醋酸乙烯酯的分离度；c为2-溴乙基乙酸酯与乙酸的分离度；
d为乙醛与2.227min未知杂质峰的分离度；e为醋酸乙烯酯与3.721min未知杂质峰的分离度；f为乙酸与5.996min未知杂质峰的分离度；g为1-溴乙基乙酸酯与8.736min未知杂质峰的分离度。
实施例6
(1)对照品溶液的配制：精密称取乙醛1.5g、醋酸乙烯酯0.5g、乙酸12.5g、2-溴乙基乙酸酯0.25g，置于100mL量瓶中，加入乙腈稀释至刻度，摇匀，作为混合对照品贮备溶液。精密量取混合对照品贮备液1mL，置于50mL量瓶中，加乙腈稀释至刻度，摇匀，作为混合对照品溶液。
(2)供试品加标溶液的配制：精密称取1-溴乙基乙酸酯供试样品2.5g，置于50mL量瓶中，精密加入上述混合对照品贮备溶液1mL，用乙腈稀释至刻度，摇匀，作为供试品加标溶液。
平行配制6份供试品加标溶液。精密量取混合对照品溶液和每份供试品加标溶液各1μL，分别注入气相色谱仪，记录色谱图。通过外标法计算每份供试品加标溶液中各杂质的含量，结果见表6。
表6.重复性试验考察结果
| 样品 | 乙醛(％) | 醋酸乙烯酯(％) | 乙酸(％) | 2-溴乙基乙酸酯(％) |
| 1 | 0.837 | 0.230 | 6.268 | 0.115 |
| 2 | 0.731 | 0.226 | 6.106 | 0.111 |
| 3 | 0.694 | 0.201 | 6.044 | 0.106 |
| 4 | 0.700 | 0.195 | 6.257 | 0.104 |
| 5 | 0.704 | 0.202 | 6.357 | 0.106 |
| 6 | 0.673 | 0.182 | 6.191 | 0.100 |
| RSD(％) | 8.2 | 9.0 | 1.9 | 5.0 |
试验结果表明，6份供试品加标溶液中各杂质含量测定结果较一致，各杂质含量RSD均小于10.0％，表明本发明的检测方法重复性较好。
对比例1
(1)供试品溶液的配制：精密称取1-溴乙基乙酸酯供试样品2.5g，置于50mL容量瓶中，加乙腈溶解并稀释至刻度，摇匀，作为供试品溶液。
(2)对照品溶液的配制：精密称取乙酸、醋酸乙烯酯、乙醛和2-溴乙基乙酸酯，加乙腈溶解并稀释制成每1mL中约含乙醛300μg、醋酸乙烯酯100μg、乙酸2.5mg和2-溴乙基乙酸酯50μg的溶液，作为对照品溶液。
(3)样品测定：精密量取对照品溶液和供试品溶液各1μL，分别注入气相色谱仪，记录色谱图。
气相色谱条件：以毛细管柱DB-1为色谱柱(30m×0.32mm×0.5μm，以100％甲基聚硅氧烷为固定相)；采用如下升温程序：初始温度为60℃，保持3min，15℃/min升温至120℃，保持5min，60℃/min升温至240℃，保持6min；进样口温度为180℃；柱流量1.5mL/min；采用FID检测器，检测器温度为250℃。
图11和图12分别为对照品溶液和供试品溶液GC谱图，数据总结于表7中。实验结果表明，采用DB-1色谱柱，供试品溶液中的未知杂质干扰乙醛的测定，影响杂质含量的准确性。
表7.对比例1中对照品溶液和供试品溶液的GC考察结果
a为醋酸乙烯酯与乙醛的分离度；b为乙酸与醋酸乙烯酯的分离度；c为2-溴乙基乙酸酯与乙酸的分离度；
d为乙醛与1.919min未知杂质峰的分离度；e为醋酸乙烯酯与2.952min未知杂质峰的分离度；f为乙酸与4.986min未知杂质峰的分离度；g为1-溴乙基乙酸酯与7.669min未知杂质峰的分离度。
对比例2
(1)供试品溶液的配制：精密称取1-溴乙基乙酸酯供试样品2.5g，置于50mL容量瓶中，加乙腈溶解并稀释至刻度，摇匀，作为供试品溶液。
(2)对照品溶液的配制：精密称取乙酸、醋酸乙烯酯、乙醛和2-溴乙基乙酸酯，加乙腈溶解并定量稀释制成每1mL中约含乙醛300μg、醋酸乙烯酯100μg、乙酸2.5mg和2-溴乙基乙酸酯50μg的溶液，作为对照品溶液。
(3)样品测定：精密量取对照品溶液和供试品溶液各1μL，分别注入气相色谱仪，记录色谱图。
气相色谱条件：以毛细管柱DB-1701为色谱柱(60m×0.53mm×0.25μm，以(14％氰丙基-苯基)-甲基聚硅氧烷为固定相)；采用如下升温程序：初始温度为60℃，保持3min，15℃/min升温至120℃，保持5min，60℃/min升温至240℃，保持6min；进样口温度为200℃；柱流量2.0mL/min；采用FID检测器，检测器温度为270℃。
图13和图14分别为对照品溶液和供试品溶液GC谱图，数据总结于表8中。实验结果表明，采用DB-1701色谱柱，供试品溶液中的未知杂质干扰乙醛的测定，影响杂质含量的准确性。
表8.对比例2中对照品溶液和供试品溶液的GC考察结果
a为醋酸乙烯酯与乙醛的分离度；b为乙酸与醋酸乙烯酯的分离度；c为2-溴乙基乙酸酯与乙酸的分离度；
d为乙醛与2.072min未知杂质峰的分离度；e为醋酸乙烯酯与3.357min未知杂质峰的分离度；f为乙酸与5.252min未知杂质峰的分离度；g为1-溴乙基乙酸酯与7.968min未知杂质峰的分离度。
对比例3
按照实施例1的方法进行测定，不同的是，采用如下升温程序：初始温度为50℃，维持3min；以2℃/min的速率升温至80℃，维持5min，以5℃/min的速率升温至100℃，再以每分钟20℃的速率升温至180℃，维持3min。
按照上述方法得到的色谱图中，乙醛与1-溴乙基乙酸酯中的未知杂质之间无法分离，无法准确测定1-溴乙基乙酸酯供试样品中乙醛的含量。
以上所述仅是本发明的几个示例性实施例，并非对本发明做任何形式的限制。虽然本发明以较佳的实施例揭示如上，然而其并非用以限制本发明。任何熟悉本专业的技术人员在不脱离本发明技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰获得等同或等效实施例均属于本发明的范围。
Claims (10)
1.一种1-溴乙基乙酸酯及其杂质的气相色谱检测方法，其采用以6％氰丙基苯-94％二甲基硅氧烷或(50％-苯基)-甲基聚硅氧烷为固定相的毛细管色谱柱；
所述气相色谱检测方法采用如下升温程序：初始温度为60±20℃，保持至少3min，15±5℃/min升温至120±20℃，保持至少3min，60±30℃/min升温至200±50℃，保持至少3min。
2.根据权利要求1所述的检测方法，其中，所述气相色谱检测方法采用以6％氰丙基苯-94％二甲基硅氧烷为固定相的毛细管色谱柱。
3.根据权利要求1或2所述的检测方法，其中，所述毛细管色谱柱为DB-624或DB-17，优选为DB-624。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的检测方法，其中，所述气相色谱检测方法采用如下升温程序：初始温度为60±20℃，保持3-20min，15±5℃/min升温至120±20℃，保持3-20min，60±30℃/min升温至200±50℃，保持3-20min；
优选地，所述气相色谱检测方法采用如下升温程序：初始温度为60±20℃，保持3-6min，15±5℃/min升温至120±20℃，保持3-6min，60±30℃/min升温至200±50℃，保持3-6min。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的检测方法，其中，所述气相色谱检测方法的进样口温度为180±20℃。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的检测方法，其中，所述气相色谱检测方法的柱流量为1.5±0.5mL/min。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的检测方法，其中，所述气相色谱检测方法采用FID检测器；
优选地，所述检测器的温度为250±20℃。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的检测方法，其中，所述杂质包含乙酸、醋酸乙烯酯、乙醛或2-溴乙基乙酸酯中的一种或多种。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的检测方法，其中，所述气相色谱检测方法包括以下步骤：
(1)将1-溴乙基乙酸酯供试品定量溶于稀释剂，获得供试品溶液；
(2)将乙酸、醋酸乙烯酯、乙醛和2-溴乙基乙酸酯对照品定量溶于稀释剂，获得对照品溶液；
(3)分别取所述供试品溶液和对照品溶液，按照所述气相色谱的条件进行检测。
10.根据权利要求9所述的检测方法，其中，所述稀释剂为乙腈；
优选地，所述供试品溶液的浓度为1-100mg/mL；
优选地，所述对照品溶液中的乙酸、醋酸乙烯酯、乙醛和2-溴乙基乙酸酯的浓度分别为1-10mg/mL、1-200μg/mL、200-400μg/mL和1-100μg/mL。
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