CN115697288A - 化妆组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种化妆组合物、使用该化妆组合物的化妆方法及由该化妆组合物形成的化妆涂膜，该化妆组合物含有溶剂A、溶剂B、聚合物C及着色剂，该溶剂A为选自乙醇、正丙醇及异丙醇中的1种以上，该溶剂B的沸点为150℃以上，且该溶剂B的相对于水的汉森溶解度参数的距离Ra为40以上，该溶剂B与该溶剂A相溶，并且，该聚合物C可溶于该溶剂A且不溶于该溶剂B。
Description
技术领域
本发明涉及化妆组合物、使用该化妆组合物的化妆方法及由该化妆组合物形成的化妆涂膜。
背景技术
目前，为了遮盖肌肤(皮肤)的色斑、暗淡、毛孔及提高涂布完成的明亮度，通常向彩妆化妆品中调配氧化钛、氧化锌、氧化铁等遮盖力高的无机颜料。
例如，在日本特开2016-121137号(专利文献1)中记载有一种化妆品，其以提供赋予高的白色度或遮盖力的化妆品为目的，含有平均粒径为0.2μm以上的氧化钛和平均粒径为0.01～100μm的树脂微粒。
另外，在日本特表2015-520120号(专利文献2)中记载有一种化妆品组合物，其以长期持续对皮肤缺点等的遮盖效果为目的，其在生理学上可接受的介质中包含具有规定的折射率及粒径的板型填料、有机硅弹性体及具有1ml/g以上的吸油能力的填料。
发明内容
本发明涉及一种化妆组合物，其中，含有溶剂A、溶剂B、聚合物C及着色剂，
该溶剂A为选自乙醇、正丙醇及异丙醇中的1种以上，
该溶剂B的沸点为150℃以上，且该溶剂B的以下述式(1)表示的相对于水的汉森溶解度参数的距离Ra为40以上，
该溶剂B与该溶剂A相溶，并且，该聚合物C可溶于该溶剂A且不溶于该溶剂B。
Ra＝(4×ΔD2+ΔP2+ΔH2)0.5 (1)
ΔD：溶剂B和水的汉森溶解度参数中的色散分量的差。
ΔP：溶剂B和水的汉森溶解度参数中的极性分量的差。
ΔH：溶剂B和水的汉森溶解度参数中的氢键分量的差。
具体实施方式
在此，对于主要以调整肌肤色为目的的粉底、遮瑕膏等基底彩妆化妆品而言，要求能够遮盖肌肤的色斑、痣、毛孔，且具有着色成调配于化妆品中的着色剂本来的颜色的高显色性。
另外，对于在对眼影、腮红、指甲油等面部部位或指甲进行涂布而局部地实施色彩进行加强的重点彩妆(point makeup)化妆品而言，是为了涂抹阴影而赋予立体感的目的或实施色彩进行局部加强的目的而使用的，因此，要求具有能够遮盖肌肤或指甲的本来色调，并且着色成调配于化妆品中的着色剂本来的颜色的高显色性。
另外，头发染毛膏(hair mascara)等暂时染发剂对毛发的损伤少，能够轻松享受染发而备受青睐，特别是为了提高时尚性，以对毛发赋予鲜明的颜色为目的而使用。但是，暂时染发剂是通过在毛发上形成着色涂膜而使毛发着色的产品，因此，要求不仅能够遮盖毛发本来的色调，并且要求具有着色成调配于暂时染发剂中的着色剂本来的颜色的高显色性。
在专利文献1及2的技术中，通过调配高折射率的无机颜料来体现遮盖力。但是，近年来，关于氧化锌、氧化钛，由于各种法律法规，使用上的限制变得严苛。
因此，期望开发出即使不使用无机颜料，也能够形成遮盖性及显色性优异的化妆涂膜的化妆组合物。
另外，对于暂时染发剂而言，其使用方式也有将毛发染发成网格状的使用形式，因此，还期望开发出一种仅对期望的一部分毛发实施色彩的简单的化妆方法。
本发明涉及一种即使不使用无机颜料也能够形成遮盖性及显色性优异的化妆涂膜的化妆组合物、使用该化妆组合物的化妆方法及由该化妆组合物形成的化妆涂膜。
本发明人发现了一种化妆组合物，其含有两种溶剂、聚合物及着色剂，这两种溶剂中的第一溶剂为选自乙醇、正丙醇及异丙醇中的1种以上，第二溶剂的沸点及相对于水的汉森溶解度参数的距离分别为特定的值以上，通过将这两种溶剂的相溶性和该聚合物相对于溶剂的溶解性分别设为特定关系的化妆组合物，即使不使用无机颜料，也能够形成遮盖性及显色性优异的化妆涂膜。
即，本发明涉及下面的[1]～[3]。
[1]一种化妆组合物，其中，含有溶剂A、溶剂B、聚合物C及着色剂，
该溶剂A为选自乙醇、正丙醇及异丙醇中的1种以上，
该溶剂B的沸点为150℃以上，且该溶剂B的以下述式(1)表示的相对于水的汉森溶解度参数的距离Ra为40以上，
该溶剂B与该溶剂A相溶，并且，该聚合物C可溶于该溶剂A且不溶于该溶剂B。
Ra＝(4×ΔD2+ΔP2+ΔH2)0.5 (1)
ΔD：溶剂B和水的汉森溶解度参数中的色散分量的差。
ΔP：溶剂B和水的汉森溶解度参数中的极性分量的差。
ΔH：溶剂B和水的汉森溶解度参数中的氢键分量的差。
[2]一种化妆方法，其中，使用上述[1]所记载的化妆组合物，
该化妆方法包含：
工序1：向皮肤、毛发、或指甲涂布上述化妆组合物的工序，及
工序2：向涂布于皮肤、毛发、或指甲上的化妆组合物赋予含有水的液体E的液滴的工序。
[3]一种化妆涂膜，其中，该化妆涂膜由上述[1]所记载的化妆组合物形成。
根据本发明能够提供一种即使不使用无机颜料也能够形成遮盖性及显色性优异的化妆涂膜的化妆组合物、使用该化妆组合物的化妆方法及由该化妆组合物形成的化妆涂膜。
[化妆组合物]
本发明的化妆组合物为含有溶剂A、溶剂B、聚合物C及着色剂的化妆组合物，该溶剂A为选自乙醇、正丙醇及异丙醇中的1种以上，该溶剂B的沸点为150℃以上，且该溶剂B的以下述式(1)表示的相对于水的汉森溶解度参数的距离Ra为40以上，该溶剂B与该溶剂A相溶，并且，该聚合物C可溶于该溶剂A且不溶于该溶剂B。
Ra＝(4×ΔD2+ΔP2+ΔH2)0.5 (1)
ΔD：溶剂B和水的汉森溶解度参数中的色散分量的差。
ΔP：溶剂B和水的汉森溶解度参数中的极性分量的差。
ΔH：溶剂B和水的汉森溶解度参数中的氢键分量的差。
在本发明中，“相溶”是指，在包含溶剂A及溶剂B的混合体系中，溶剂A和溶剂B互相溶合的现象。对于将溶剂A和溶剂B混合且静置时未分离成多相的情况、或混合且进行搅拌操作时没有相分离且没有产生白浊的情况，判断为溶剂A及溶剂B处于相溶状态。
另外，聚合物C可溶于溶剂A且不溶于溶剂B，聚合物C在化妆组合物中呈溶解形态。
本发明中“聚合物C可溶于溶剂A”是指，将在105℃下干燥2小时达到恒量的聚合物C溶解于25℃的100g溶剂A时的溶解量为5g以上。从提高遮盖性及显色性的观点来看，聚合物C在溶剂A中的上述溶解量优选为10g以上。
本发明中“聚合物C不溶于溶剂B”是指，将在105℃下干燥2小时达到恒量的聚合物C在25℃的100g溶剂B中溶解至饱和时的溶解量低于5g。从提高遮盖性及显色性的观点来看，聚合物C在溶剂B中的上述溶解量优选低于2g以下。
上述的是否“相溶”或“可溶”的判断在25℃进行。
就本发明中“汉森溶解度参数”而言，将由希尔布莱德(Hildebrand)导入的溶解度参数(SP值)分割成3个分量(色散分量D、极性分量P、氢键分量H)来表示。各溶剂的D、P、H详细地记载于“汉森溶解度参数”用户手册第二版(“HANSEN SOLBILITY PARAMETERS”A User's Handbook Second Edition)中。另外，关于多种溶剂或树脂的HSP值也记载于WesleyL.Archer著、《工业溶剂手册(Industrial Solvents Handbook)》等中。
各溶剂的D、P、H也能够使用Charles Hansen Consulting,Inc.(Horsholm,Denmark,hansen-solubility.com)的软件HSPiP来求得。
在本发明中，关于注册于HSPiP版本4.1.03的数据库的溶剂(参照各种HSP的文献)，使用其中的值，关于不在数据库中的溶剂，使用由上述HSPiP推算的值。
另外，本发明中“汉森溶解度参数”的单位为“(MPa)0.5”。
根据本发明，即使不使用无机颜料，也能够形成遮盖性及显色性优异的化妆涂膜。其原因尚不确定，但认为如下。
本发明的化妆组合物中含有：选自乙醇、正丙醇及异丙醇中的1种以上的溶剂A；沸点为150℃以上、且以上述式(1)表示的相对于水的汉森溶解度参数的距离Ra为40以上的溶剂B；可溶于该溶剂A且不溶于该溶剂B的聚合物C；以及，着色剂。
当将这种化妆组合物涂布于皮肤、毛发或指甲时，由于涂布膜内的溶剂A的挥发而夺取气化热，大气中的水分在涂布膜表面冷凝而成为微小的水滴进行附着。在本发明中，溶剂A为选自特定醇中的1种以上，溶剂B的相对于水的溶解度参数的距离Ra为特定的值以上，因此，通过该微小的水滴向涂布膜表面的附着，原本与溶剂A相溶的溶剂B进行相分离。而且，聚合物C不溶于溶剂B，因此，聚合物C包覆相分离的溶剂B，抑制溶剂B的融合，由此，认为形成具有以溶剂B为核且以聚合物C为壳的核-壳结构的含有着色剂的一次颗粒。另外，认为：随着溶剂A的挥发和所形成的一次颗粒的在表面上的整齐排列，产生在涂布膜内规则地区分的细胞状的对流结构，即，所谓的贝纳胞(Benard Cells)，通过在各细胞内的贝纳德对流，得到一次颗粒聚集而形成二次颗粒的含有着色剂的化妆涂膜。其结果，推测：根据形成于化妆涂膜内的颗粒结构，光被散射，体现高的遮盖性及显色性。
＜溶剂A＞
本发明的化妆组合物含有溶剂A。
溶剂A为选自乙醇、正丙醇、异丙醇中的1种以上。另外，在化妆组合物中，溶剂A与溶剂B相溶，且溶剂A溶解聚合物C。由此，在将化妆组合物涂布于皮肤、毛发、或指甲时，随着溶剂A的挥发，夺取气化热，微小的水滴附着于涂布膜表面，能够产生溶剂A与溶剂B的相分离。
关于溶剂A，可以单独使用1种或并用2种以上。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，溶剂A优选为选自乙醇及异丙醇中的至少1种，更优选为乙醇。
＜溶剂B＞
本发明的化妆组合物含有溶剂B。
溶剂B的沸点为150℃以上，且该溶剂B的以上述式(1)表示的相对于水的汉森溶解度参数的距离Ra为40以上。另外，在化妆组合物中，溶剂B与溶剂A相溶，且溶剂B不溶解聚合物C。由此，通过溶剂A的挥发，微小的水滴附着于涂布膜表面时，产生溶剂A与溶剂B的相分离，形成由聚合物C包覆溶剂B的一次颗粒。
从形成一次颗粒，且提高遮盖性及显色性的观点来看，溶剂B的沸点优选为150℃以上，优选为155℃以上，更优选为160℃以上，进一步优选为165℃以上，更进一步优选为170℃以上，而且，从可操作性的观点来看，优选为300℃以下，更优选为270℃以下，进一步优选为250℃以下，更进一步优选为230℃以下，更进一步优选为210℃以下，更进一步优选为180℃以下。
从形成一次颗粒，且提高遮盖性及显色性的观点来看，溶剂B的相对于水的汉森溶解度参数的距离Ra为40以上，优选为42以上，更优选为44以上，而且，优选为60以下，更优选为57以下，进一步优选为55以下，更进一步优选为50以下。
关于溶剂B，可以单独使用1种或并用2种以上。
关于作为溶剂B并用2种以上时的沸点及相对于水的汉森溶解度参数的距离Ra，能够以对各溶剂的含量(质量％)进行了加权的加权平均值的方式求得。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，溶剂B优选包含选自烃油及硅油中的至少1种。
作为烃油，可举出：α-烯烃低聚物；液体石蜡；异十二碳烷、异十六碳烷、氢化聚异丁烯等液体异链烷烃(轻质液体异链烷烃、重质液体异链烷烃)；液体地蜡；角鲨烷；姥鲛烷；角鲨烯等。其中，烃油优选为选自α-烯烃低聚物、液体石蜡、液体异链烷烃、液体地蜡、角鲨烷、姥鲛烷及角鲨烯中的1种以上，更优选为液体异链烷烃，进一步优选为选自异十二碳烷、异十六碳烷及氢化聚异丁烯中的1种以上，更进一步优选为选自异十二碳烷及氢化聚异丁烯中的1种以上。
烃油的重均分子量优选为150以上，更优选为160以上，而且，优选为1,000以下，更优选为500以下，进一步优选为300以下。
氢化聚异丁烯的在20℃下的粘度优选为0.5mPa·s以上，更优选为0.7mPa·s以上，进一步优选为1mPa·s以上，而且，优选为30mPa·s以下，更优选为25mPa·s以下，进一步优选为20mPa·s以下，更进一步优选为15mPa·s以下，更进一步优选为10mPa·s以下，更进一步优选为5mPa·s以下，更进一步优选为3mPa·s以下，更进一步优选为2mPa·s以下。氢化聚异丁烯的在20℃下的粘度能够使用E型粘度计且通过实施例中所记载的方法进行测定。
作为硅油，可举出：三硅氧烷等直链状硅油；甲基聚三甲基硅氧烷等支链状硅油；甲基环聚硅氧烷等环状硅油。其中，硅油优选为选自直链状硅油、支链状硅油及环状硅油中的1种以上，更优选为选自三硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷及甲基环聚硅氧烷中的1种以上，进一步优选为选自三硅氧烷及甲基聚三甲基硅氧烷中的1种以上。
硅油的重均分子量优选为150以上，更优选为160以上，而且，优选为1,000以下，更优选为500以下，进一步优选为300以下。
硅油的在25℃下的粘度优选为0.5mPa·s以上，而且，优选为20mPa·s以下，更优选为10mPa·s以下，进一步优选为5mPa·s以下，更进一步优选为3mPa·s以下，更进一步优选为2mPa·s以下。硅油的在25℃下的粘度能够使用E型粘度计且通过实施例中所记载的方法进行测定。
从提高化妆涂膜的成膜性，且提高遮盖性及显色性的观点来看，溶剂B优选具有挥发性，更优选为选自挥发性的烃油及挥发性的硅油中的1种以上。
本发明中的“挥发性”是指，通过以下的方法测定的在25℃、6小时的蒸发量为20％以上。
测定方法：向直径120mm的玻璃制培养皿中放入直径90mm的滤纸，在滤纸上放置1g样品，在65％RH的室内(25℃)下保存6小时。测定保存前后的样品的质量，通过下述式计算蒸发量。
蒸发量(％)＝〔(保存前样品质量-保存后样品质量)/保存前样品质量〕×100
在本发明中，如上所述，形成具有以溶剂B为核且以聚合物C为壳的核-壳结构的一次颗粒，但由于溶剂B具有挥发性，内包于核部的溶剂B蒸散，形成中空一次颗粒，由此，能够提高遮盖性及显色性、以及化妆涂膜的成膜性。
另外，在形成中空一次颗粒时，有时也在壳部也形成微小的孔(开口部)。在该情况下，例如，在本发明的化妆组合物的向皮肤的应用中，即使由于面部的表情的变化等使皮肤的皮沟或皱纹产生变形，被取入到皮沟或皱纹内部的中空一次颗粒通过该颗粒的变形或挤出空气，能够追随皮沟或皱纹的体积变化而可逆地恢复成最初的状态。因此，认为：能够抑制中空一次颗粒向皮肤表面的挤出，良好地保持皮沟或皱纹的变形前的化妆涂膜的状态，化妆保持性提高。优选为：上述中空一次颗粒是通过调整溶剂B的种类或向皮肤涂布后的涂布膜的干燥条件，使内包于核部的溶剂B蒸散而形成。
作为挥发性的烃油，从提高遮盖性及显色性、以及化妆涂膜的成膜性的观点来看，优选为碳原子数8以上16以下的饱和或不饱和的烃油。作为挥发性的烃油，例如，可举出：正癸烷、正十一烷、正十二烷等石蜡类烃油；异癸烷、异十二碳烷、氢化聚异丁烯(轻质液体异链烷烃)等异链烷烃类烃油；环癸烷、环十二烷等环状石蜡烃油等。这些烃油中，挥发性的烃油优选为液体异链烷烃，更优选为选自异癸烷、异十二碳烷及氢化聚异丁烯中的1种以上，进一步优选为选自异十二碳烷及氢化聚异丁烯中的1种以上，更进一步优选为氢化聚异丁烯。
作为挥发性的烃油的市售品，可举出日油株式会社制的“PERLEAM 3”、“PERLEAM4”；丸善石油化学株式会社制的MARUKASOL R等。
作为挥发性的硅油，从提高遮盖性及显色性、以及化妆涂膜的成膜性的观点来看，优选可举出选自直链状有机聚硅氧烷及环状有机聚硅氧烷中的1种以上。
作为直链状有机聚硅氧烷的具体例，可举出：八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-[(三甲基硅基)氧基]-三硅氧烷等。
作为环状有机聚硅氧烷，可举出具有碳原子数为1以上5以下的烷基作为取代基的4～6元环的环状硅氧烷。作为环状有机聚硅氧烷的具体例，可举出八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等。
作为挥发性的硅油的市售品，可举出：信越化学工业株式会社制的“KF-96A-1cs”(八甲基三硅氧烷)、“KF-96L-1.5cs”(十甲基四硅氧烷)、“KF-96L-2cs”(十二甲基五硅氧烷)、“KF-995”(十甲基环五硅氧烷)、“TMF-1.5”(1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-[(三甲基硅基)氧基]-三硅氧烷)；东丽道康宁株式会社制的“SH200C Fluid 1cs”(八甲基三硅氧烷)、“SH200CFluid 1.5cs”(十甲基四硅氧烷)、“SH200C Fluid 2cs”(十二甲基五硅氧烷)、“SH245 Fluid”(十甲基环五硅氧烷)；Momentive Performance Materials公司制的“TSF405A”(十甲基环五硅氧烷)等。
溶剂B也可以是，在包含烃油或硅油之外，还包含保湿剂、紫外线吸收剂、驱虫剂、抗皱纹剂、香料等添加剂。
在溶剂B包含选自重均分子量为150以上1,000以下的烃油及硅油中的至少1种的情况下，从提高遮盖性及显色性的观点来看，溶剂B中的选自重均分子量为150以上1,000以下的烃油及硅油中的至少1种的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为90质量％以上，而且，优选为100质量％以下，更进一步优选为100质量％。
＜聚合物C＞
本发明中，聚合物C包覆进行了相分离的溶剂B，有助于一次颗粒的形成。
关于聚合物C，只要可溶于溶剂A且不溶于溶剂B，就没有特别限制。
作为聚合物C，可举出：阴离子性聚合物、阳离子性聚合物、甜菜碱聚合物等离子性聚合物；非离子性聚合物等。
(阴离子性聚合物)
阴离子性聚合物具有阴离子性基团，作为该阴离子性基团，可举出：羧基(-COOM)、磺酸基(-SO3M)、磷酸基(-OPO3M2)等通过离解并释放氢离子而呈现酸性的基团，或这些离解的离子形态(-COO-、-SO3 -、-OPO3 2-、-OPO3 -M)等。上述化学式中，M表示氢原子、碱金属、铵或有机铵。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，阴离子性聚合物优选为包含源自具有酸性基团的单体的结构单元的阴离子性聚合物CI(以下，均称为“阴离子性聚合物CI”)。
从与上述同样的观点来看，具有酸性基团的单体优选为具有羧基的单体，更优选为选自(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸及2-甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸中的至少1种，进一步优选为(甲基)丙烯酸。
在此，“(甲基)丙烯酸”是指选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少1种。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，阴离子性聚合物CI优选为还包含源自具有酸性基团的单体以外的其它单体的结构单元的共聚物。作为其它单体，可举出具有源自脂肪醇的烃基的(甲基)丙烯酸酯、含芳香族基团的单体等疏水性单体；非离子性单体等。
在此，“(甲基)丙烯酸酯”是指选自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的1种以上。
具有源自脂肪醇的烃基的(甲基)丙烯酸酯具有源自优选为碳原子数1以上22以下、更优选为碳原子数1以上12以下、进一步优选为碳原子数1以上8以下的脂肪醇的烃基。作为该(甲基)丙烯酸酯，可举出：具有直链烷基的(甲基)丙烯酸酯；具有支链烷基的(甲基)丙烯酸酯；具有脂环式烷基的(甲基)丙烯酸酯等。
含芳香族基团的单体优选为：也可以具有包含杂原子的取代基、且具有碳原子数6以上22以下的芳香族基的乙烯基单体，更优选为选自苯乙烯类单体及含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯中的至少1种。含芳香族基团的单体的分子量优选低于500。
作为苯乙烯类单体，可举出：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯等。
作为含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯，可举出(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。
作为阴离子性聚合物CI中的非离子性单体，可举出：(甲基)丙烯酰胺；N-乙烯基-2-吡咯烷酮；N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-(2-乙基己基)丙烯酰胺、N-正辛基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺、N-正庚基丙烯酰胺、N-己基丙烯酰胺、N-环己基甲基丙烯酰胺等的具有直链、支链或环状的烷基的N-烷基(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸羟烷基酯；聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯(n＝2～30，n表示该氧化烯基的平均加成摩尔数。以下也是同样的。)；烷氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯(n＝1～30)；苯氧基(乙二醇-丙二醇共聚)(n＝1～30，其中的乙二醇：n＝1～29)(甲基)丙烯酸酯等的苯氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等。
作为商业上可获得的非离子性单体的具体例，可举出：新中村化学工业株式会社的NK ESTER M-20G、NK ESTER M-40G、NK ESTER M-90G、NK ESTER M-230G等；日油株式会社的BLEMMER-PE-90、BLEMMER-PE-200、BLEMMER-PE-350等，PME-100、PME-200、PME-400等，PP-500、PP-800、PP-1000等，AP-150、AP-400、AP-550等，50PEP-300、50POEP-800B、43PAPE-600B等。
关于上述的各单体，能够分别单独使用或组合2种以上使用。
阴离子性聚合物CI的重均分子量优选为5,000以上，更优选为10,000以上，进一步优选为20,000以上，而且，优选为1,000,000以下，更优选为500,000以下，进一步优选为200,000以下。阴离子性聚合物CI的重均分子量是通过凝胶渗透色谱仪(GPC)测定的以聚苯乙烯换算的分子量。
作为商业上可获得的阴离子性聚合物CI，可举出：巴斯夫日本株式会社制的ULTRAHOLD8、ULTRAHOLD STRONG、ULTRA HOLD POWER；National Starch公司制的Amphomer V-42等丙烯酸/丙烯酸烷基酯/(N-烷基)丙烯酰胺共聚物；路博润先进材料公司制的Carbopol系列等羧基乙烯基聚合物；三菱化学株式会社制的DIAHOLD等(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物；互应化学工业株式会社制的PLASCIZE L系列等((甲基)丙烯酸/二丙酮丙烯酰胺)共聚物AMP、((甲基)丙烯酸/丙烯酸烷基酯/二丙酮丙烯酰胺)共聚物AMP、((甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(N-烷基)烷基丙烯酰胺)共聚物AMP；巴斯夫公司制的LuviflexVBM35等(甲基)丙烯酸/丙烯酸烷基酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物等。
除此之外，作为在化妆品用途中使用的、具有源自丙烯酸或甲基丙烯酸(将丙烯酸或甲基丙烯酸作为具有酸性基团的单体)的结构单元的聚合物的市售品，能够使用大阪有机化学工业株式会社制的Anisette系列等。
在此，“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指选自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的1种以上。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，阴离子性聚合物CI优选包含源自具有酸性基团的单体的结构单元及源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元，更优选包含源自具有酸性基团的单体的结构单元、源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元及源自(N-烷基)(甲基)丙烯酰胺的结构单元，进一步优选为(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(N-烷基)(甲基)丙烯酰胺共聚物，更进一步优选为丙烯酸/丙烯酸烷基酯/(N-烷基)丙烯酰胺共聚物。
(阳离子性聚合物)
本发明中，阳离子性聚合物的“阳离子性”是指：在将未中和的聚合物分散或溶解于纯净水的情况下，pH大于7；在具有季铵基等的聚合物的情况下，在使其对离子作为氢氧化物离子分散或溶解于纯净水的情况下，pH大于7；或者，在聚合物不溶于纯净水，且不能明确测定pH的情况下，使该聚合物分散于纯净水中的分散体的ζ电位成为正。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，阳离子性聚合物优选具有伯～叔氨基、季铵基、联氨基等碱性基团，更优选具有季铵基。
需要说明的是，碱性基团包括被盐酸、硫酸、硝酸、醋酸、甲酸、马来酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、己二酸、乳酸等的酸中和的基团。
作为阳离子性聚合物，可举出天然阳离子性聚合物、合成阳离子性聚合物。
天然阳离子性聚合物是从天然物通过提取、精制等操作而得到的聚合物及对该聚合物进行了化学修饰的物质，可举出在聚合物骨架上具有葡萄糖残基的物质。具体而言，可举出：阳离子化瓜尔胶；阳离子化塔拉胶；阳离子化刺槐豆胶；阳离子化纤维素；阳离子化羟基烷基纤维素；阳离子性淀粉等。
作为合成阳离子性聚合物，可举出：聚乙烯亚胺、聚烯丙基胺或它们的酸中和物、聚乙二醇-聚胺缩合物、阳离子性聚乙烯醇、阳离子性聚乙烯基吡咯烷酮、阳离子性有机硅聚合物、2-(二甲基氨基)乙基甲基丙烯酸酯聚合物或它们的酸中和物、聚(三甲基-2-甲基丙烯酰氧基乙基氯化铵)、胺/表氯醇共聚物、N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸二乙酯硫酸盐/乙烯基吡咯烷酮共聚物、N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸二乙酯硫酸盐/N,N-二甲基丙烯酰胺/二甲基丙烯酸聚乙二醇共聚物、聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵/二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵/羟基乙基纤维素共聚物、1-烯丙基-3-甲基咪唑鎓氯化物/乙烯基吡咯烷酮共聚物、烷基氨基(甲基)丙烯酸酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物、烷基氨基(甲基)丙烯酸酯/乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺共聚物、(3-(甲基)丙烯酰胺丙基)三甲基氯化铵/乙烯基吡咯烷酮共聚物、烷基氨基烷基丙烯酰胺/烷基丙烯酰胺/(甲基)丙烯酸酯/聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯共聚物等。
对于这些阳离子性聚合物，能够单独使用或组合2种以上使用。
这些中，从提高遮盖性及显色性的观点来看，阳离子性聚合物优选为包含源自具有碱性基团的单体的结构单元的阳离子性聚合物CII-1(以下，均称为“阳离子性聚合物CII-1”)、阳离子性有机硅聚合物(以下，均称为“阳离子性有机硅聚合物CII-2”)。
〔阳离子性聚合物CII-1〕
阳离子性聚合物CII-1包含源自具有碱性基团的单体的结构单元。作为该碱性基团，可举出与上述相同的基团。
作为具有碱性基团的单体，可举出：烷基氨基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯、N-[3-(二甲基氨基)丙基](甲基)丙烯酰胺、二烯丙基二烷基铵等含氨基的单体，其酸中和物或季铵化合物。对于这些具有碱性基团的单体，能够单独使用或组合2种以上使用。
作为用于进行酸中和的酸，可举出：盐酸、硫酸、硝酸、醋酸、甲酸、马来酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、己二酸、乳酸等，作为季铵化试剂，可举出：氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷、碘甲烷等卤代烷；硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、硫酸二正丙酯等硫酸二烷基酯等烷基化剂。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，阳离子性聚合物CII-1优选为具有碱性基团的单体的均聚物、具有碱性基团的单体与该具有碱性基团的单体以外的其它单体的共聚物、或缩聚物，更优选为具有碱性基团的单体与该具有碱性基团的单体以外的其它单体的共聚物，进一步优选为包含源自具有碱性基团的单体的结构单元、上述的阴离子性聚合物CI中举出的源自疏水性单体的结构单元、以及上述的阴离子性聚合物CI中举出的源自非离子性单体的结构单元的共聚物，更进一步优选为包含源自含氨基的单体的结构单元、源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元、源自N-烷基(甲基)丙烯酰胺的结构单元、以及源自烷氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯的结构单元的共聚物，更进一步优选为包含源自含氨基的单体的结构单元、源自来源于碳原子数1以上22以下的脂肪醇的烃基(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元、源自具有直链或支链或环状的烷基的N-烷基(甲基)丙烯酰胺的结构单元、以及源自烷氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯的结构单元的共聚物，更进一步优选为包含源自含氨基的单体的结构单元、源自来源于碳原子数1以上8以下的脂肪醇的烃基(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元、源自具有碳原子数4以上8以下的支链烷基的N-烷基(甲基)丙烯酰胺的结构单元、以及源自甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯的结构单元的共聚物。
阳离子性聚合物CII-1通过使包含这些单体的原料单体通过本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法、乳化聚合法等公知的聚合方法进行共聚而制造。这些聚合法中，优选为溶液聚合法。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，制造阳离子性聚合物CII-1时的原料单体中的具有碱性基团的单体、疏水性单体及非离子性单体的含量(作为未中和量的含量。以下相同)，即，阳离子性聚合物CII-1中的源自各成分的结构单元的含量如下。
具有碱性基团的单体的含量优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为7质量％以上，而且，优选为35质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下，更进一步优选为20质量％以下，更进一步优选为17质量％以下。
疏水性单体的含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，而且，优选为35质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下。
非离子性单体的含量优选为30质量％以上，更优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上，更进一步优选为55质量％以上，而且，优选为85质量％以下，更优选为80质量％以下，进一步优选为75质量％以下。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，阳离子性聚合物CII-1的重均分子量优选为7,000以上，更优选为10,000以上，进一步优选为50,000以上，更进一步优选为100,000以上，而且，优选为500,000以下，更优选为300,000以下，进一步优选为200,000以下，更进一步优选为150,000以下。
阳离子性聚合物CII-1的重均分子量能够通过实施例中所记载的方法进行测定。
〔阳离子性有机硅聚合物CII-2〕
阳离子性有机硅聚合物CII-2优选为包含有机聚硅氧烷链段(x)(以下，均简称为“链段(x)”)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(y)(以下，均简称为“链段(y)”)的聚(N-酰基亚烷基亚胺)/有机聚硅氧烷共聚物，其中，聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(y)由与链段(x)的硅原子的至少1个键合的包含阳离子性氮原子的亚烷基和以下述通式(1-1)表示的N-酰基亚烷基亚胺的重复单元构成。
(式中，R1表示氢原子、碳原子数1以上22以下的烷基、碳原子数6以上22以下的芳基、或碳原子数7以上22以下的芳烷基或烷基芳基，a为2或3。)
在通式(1-1)中，作为R1的烷基，优选为碳原子数1以上12以下的烷基，更优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基等碳原子数1以上3以下的烷基，进一步优选为乙基。
作为R1的芳基，可举出苯基、萘基等。
作为R1的芳烷基，可举出烷基的碳原子数为1以上20以下的苯基烷基、烷基的碳原子数为1以上20以下的萘基烷基等，作为烷基芳基，可举出烷基的碳原子数为1以上20以下的烷基苯基、烷基的碳原子数为1以上20以下的烷基萘基等。
在通式(1-1)中，a优选为2。
对于链段(y)中的以通式(1-1)表示的重复单元的聚合度没有特别限制，例如，优选为1以上500以下，更优选为6以上100以下。
作为形成链段(x)的有机聚硅氧烷，例如，可举出以下述通式(1-2)表示的化合物。
(式中，R2表示碳原子数1以上22以下的烷基、苯基、或包含氮原子的烷基，多个R2相同或不同，其中的至少1个为包含阳离子性氮原子的烷基。b为100以上5,000以下。)
在通式(1-2)中，以R2表示的碳原子数1以上22以下的烷基中，优选为碳原子数1以上12以下的烷基，更优选为碳原子数1以上3以下的烷基，进一步优选为甲基。
另外，作为以R2表示的包含氮原子的烷基，可举出优选包含1个以上3个以下的氮原子的碳原子数2以上20以下的烷基。包含氮原子的的烷基只要位于有机聚硅氧烷的末端或侧链的硅原子的至少1个上即可，有机聚硅氧烷中的包含氮原子的烷基的数量优选为1以上300以下，更优选为1以上100以下。
在通式(1-2)中，b优选为100以上2,000以下，更优选为350以上1,500以下。
形成链段(x)的有机聚硅氧烷的重均分子量优选为1,000以上，更优选为10,000以上，进一步优选为30,000以上，而且，优选为1,000,000以下，更优选为500,000以下，进一步优选为200,000以下，更进一步优选为150,000以下。
在链段(x)与链段(y)的键合中，作为介于其之间的包含氮原子的亚烷基，可举出优选包含1个以上3个以下的氮原子的碳原子数2以上20以下的亚烷基。
具体而言，作为存在于亚烷基链的碳-碳之间或末端的氮原子，可举出：(i)仲胺或叔胺、(ii)对仲胺或叔胺加成了氢离子的铵盐、(iii)季铵盐等。
作为聚(N-酰基亚烷基亚胺)/有机聚硅氧烷共聚物，优选为：在链段(x)的末端或侧链的硅原子的至少1个上，经由包含阳离子性氮原子的亚烷基键合有链段(y)的共聚物。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，聚(N-酰基亚烷基亚胺)/有机聚硅氧烷共聚物中的链段(x)的含量相对于链段(x)及链段(y)的合计含量的质量比[链段(x)的含量/(链段(x)及链段(y)的合计含量)]优选为0.1以上，更优选为0.3以上，进一步优选为0.4以上，更进一步优选为0.5以上，而且，优选为0.99以下，更优选为0.95以下，进一步优选为0.9以下。
在本说明书中，质量比[链段(x)的含量/(链段(x)及链段(y)的合计含量)]是聚(N-酰基亚烷基亚胺)/有机聚硅氧烷共聚物中的链段(x)的质量(Mx)相对于链段(x)的质量(Mx)及链段(y)的质量(My)的合计量的比。
关于质量比[链段(x)的含量/(链段(x)及链段(y)的合计含量)]，能够按照如下方式进行计算：即，使聚(N-酰基亚烷基亚胺)/有机聚硅氧烷共聚物在氘代氯仿中溶解5质量％，通过核磁共振(1H-NMR)分析，根据链段(x)中的烷基或苯基与链段(y)中的亚甲基的积分比进行计算。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，聚(N-酰基亚烷基亚胺)/有机聚硅氧烷共聚物的重均分子量优选为10,000以上，更优选为50,000以上，进一步优选为70,000以上，而且，优选为1,000,000以下，更优选为500,000以下，进一步优选为200,000以下。对于聚(N-酰基亚烷基亚胺)/有机聚硅氧烷共聚物的重均分子量，能够根据形成链段(x)的有机聚硅氧烷的重均分子量和上述的质量比[链段(x)的含量/(链段(x)及链段(y)的合计含量)]进行计算。
作为聚(N-酰基亚烷基亚胺)/有机聚硅氧烷共聚物的优选例，可举出：聚(N-甲酰基亚乙基亚胺)/有机聚硅氧烷共聚物、聚(N-乙酰基亚乙基亚胺)/有机聚硅氧烷共聚物、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)/有机聚硅氧烷共聚物等。
聚(N-酰基亚烷基亚胺)/有机聚硅氧烷共聚物能够通过例如使环状亚氨基醚的开环聚合物即聚(N-酰基亚烷基亚胺)和形成链段(x)的有机聚硅氧烷进行反应的方法而得到。更具体而言，例如，能够通过日本特开2011-126978号中所记载的方法得到。作为阳离子性有机硅聚合物CII-2使用的聚(N-酰基亚烷基亚胺)/有机硅氧烷共聚物能够单独使用1种或组合2种以上使用。
(甜菜碱聚合物)
本发明中，甜菜碱聚合物可举出：具有阴离子性基团的单体与具有阳离子性基团的单体的共聚物、甜菜碱单体的聚合物或共聚物、将阴离子性基团导入阳离子性聚合物的聚合物、将上述的碱性基团导入阴离子性聚合物的聚合物等。其中，从提高遮盖性及显色性的观点来看，甜菜碱聚合物优选为在侧链上包含甜菜碱结构的聚合物，更优选为包含源自甜菜碱单体的结构单元的甜菜碱聚合物(以下，均称为“甜菜碱聚合物CIII”)。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，甜菜碱单体优选为包含甜菜碱结构和(甲基)丙烯酰胺结构的单体，更优选为选自羧基甜菜碱单体、磺基甜菜碱单体及磷酸甜菜碱单体中的至少1种，进一步优选为羧基甜菜碱单体。
作为甜菜碱聚合物，可举出：聚甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱(N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵-α-N-甲基羧基甜菜碱的均聚物)、N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵-α-N-甲基羧基甜菜碱/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱/甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵/甲基丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱/甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵/甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯共聚物、辛基丙烯酰胺/(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸烷基酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物等。其中，作为甜菜碱聚合物CIII，从提高遮盖性及显色性的观点来看，优选为包含源自甜菜碱单体的结构单元和源自来源于碳原子数1以上22以下的脂肪醇的烃基(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物，更优选为包含源自羧基甜菜碱单体的结构单元和源自来源于碳原子数1以上22以下的脂肪醇的烃基(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物，进一步优选为N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵-α-N-甲基羧基甜菜碱/甲基丙烯酸烷基酯共聚物。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，甜菜碱聚合物的重均分子量优选为5,000以上，更优选为10,000以上，而且，优选为1,000,000以下，更优选为500,000以下，进一步优选为300,000以下。甜菜碱聚合物的重均分子量是通过凝胶渗透色谱仪(GPC)测定的以聚苯乙烯换算的分子量。
作为商业上可获得的甜菜碱聚合物，例如，可举出：PLASCIZE L-410W、PLASCIZEL-402W、PLASCIZE L-440、PLASCIZE L-440W、PLASCIZE K-450、PLASCIZE L-450W(以上，互应化学工业株式会社制、商品名)；YUKAFORMER SM、YUKAFORMER 301(以上，三菱化学株式会社制、商品名)；RAM RESIN-1000、RESIN-2000、RESIN-3000、RESIN-4000(以上，大阪有机化学工业株式会社制、商品名)；MERQUAT PLUS 3330(日本Lubrizol株式会社制、商品名)、AMPHOMER 28-4910、AMPHOMER LV-71(以上，阿克苏诺贝尔株式会社、商品名)等。
(非离子性聚合物)
作为非离子性聚合物，可举出具有源自非离子性单体的结构单元的聚合物、水溶性多糖类(纤维素类、橡胶类、淀粉类等)及其衍生物等。
作为非离子性聚合物中的非离子性单体，可举出：具有源自碳原子数1以上22以下的脂肪醇的烃基的(甲基)丙烯酸酯；N-乙烯基-2-吡咯烷酮；乙烯醇；聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯(n＝1～30)；烷氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯(n＝1～30)；(甲基)丙烯酰胺及其衍生物等。
另外，非离子性聚合物也可以还包含源自非离子性单体以外的其它单体的结构单元。作为其它单体，可举出：上述的苯乙烯类单体；上述的含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯等。
作为非离子性聚合物，具体而言，可举出：聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚氨酯聚脲、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物等的乙烯基吡咯烷酮与其它非离子性单体的共聚物、羟基烷基纤维素等纤维素类聚合物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚甘油、聚乙烯醇、普鲁兰多糖、瓜尔胶、聚N,N-二甲基丙烯酰胺、聚N-乙烯基乙酰胺、聚N-乙烯基甲酰胺、聚(2-烷基-2-噁唑啉)等。其中，从提高遮盖性及显色性的观点来看，非离子性聚合物优选为聚乙烯醇缩醛、聚氨酯聚脲。
在使用聚乙烯醇缩丁醛作为聚乙烯醇缩醛的情况下，从提高遮盖性及显色性的观点来看，聚乙烯醇缩丁醛的缩醛化度优选为50摩尔％以上，更优选为55摩尔％以上，进一步优选为60摩尔％以上，而且，优选为80摩尔％以下，更优选为75摩尔％以下，进一步优选为70摩尔％以下。
作为商业上可获得的非离子性聚合物，可举出：SLEC B系列(积水化学株式会社制、商品名)等聚乙烯醇缩丁醛；BAYCUSAN系列(Covestro日本公司制、商品名)等聚氨酯聚脲；HEC DAICEL SE900，DAICEL SE850，DAICEL SE600，DAICEL SE550，DAICEL SE400(以上，DAICEL FINECHEM株式会社制，商品名)等羟基乙基纤维素；Polyox WSRN-12K、PolyoxWSRN-60K、Polyox WSR-301(以上，陶氏化学株式会社制、商品名)等高聚合聚乙二醇；PEO-27、PEO-18、PEO-15、PEO-8(以上，住友精化株式会社、商品名、聚环氧乙烷)；Luviskol K90、Luviskol K80、Luviskol K30(以上，巴斯夫公司制、商品名)等聚乙烯吡咯烷酮；GOHSENOL系列(以上，三菱化学株式会社、商品名)等聚乙烯醇等。
本发明中，从提高遮盖性及显色性的观点来看，聚合物C在水中的溶解量为，以将在105℃干燥2小时达到恒量的聚合物C溶解在25℃的水100g中时的溶解量计，优选低于5g。
需要说明的是，在聚合物C为阴离子性聚合物的情况下，上述溶解量是将聚合物C的阴离子性基团利用氢氧化钠进行100％中和后的溶解量。在聚合物C为阳离子性聚合物的情况下，上述溶解量是将聚合物C的阳离子性基团利用盐酸进行100％中和后的溶解量。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，聚合物C优选为即使不溶于溶剂B但对溶剂B具有亲和性、且对水也具有亲和性的两亲性聚合物，更优选为选自离子性聚合物及非离子性聚合物中的1种以上，进一步优选为含有包含选自具有酸性基团的单体、具有碱性基团的单体及甜菜碱单体中的至少1种作为单体结构单元的聚合物的物质，更进一步优选为含有包含选自具有酸性基团的单体及甜菜碱单体中的至少1种作为单体结构单元的聚合物的物质，更进一步优选为含有选自阴离子性聚合物CI及甜菜碱聚合物CIII中的1种以上的物质，更进一步优选为含有甜菜碱聚合物CIII的物质。
另外，从提高遮盖性及显色性，且提高化妆涂膜的耐水性的观点来看，聚合物C优选为含有具有阳离子性基团的聚合物的物质。作为具有该阳离子性基团的聚合物，从与上述同样的观点来看，更优选为选自阳离子性聚合物及甜菜碱聚合物中的1种以上，进一步优选为阳离子性聚合物，更进一步优选为选自阳离子性聚合物CII-1及阳离子性有机硅聚合物CII-2中的1种以上，更进一步优选为阳离子性聚合物CII-1。
另外，从提高遮盖性及显色性，且提高化妆涂膜的耐水性的观点来看，也可以并用2种以上的聚合物C。
在并用2种以上的聚合物C的情况下，从与上述同样的观点来看，优选为含有选自阴离子性聚合物CI、阳离子性聚合物CII-1、阳离子性有机硅聚合物CII-2及甜菜碱聚合物CIII中的至少2种的物质，更优选为：阴离子性聚合物CI与阳离子性聚合物CII-1的组合、阴离子性聚合物CI与阳离子性有机硅聚合物CII-2的组合、阳离子性聚合物CII-1与阳离子性有机硅聚合物CII-2的组合、阴离子性聚合物CI与甜菜碱聚合物CIII的组合、阳离子性聚合物CII-1与甜菜碱聚合物CIII的组合、阳离子性有机硅聚合物CII-2与甜菜碱聚合物CIII的组合、或阴离子性聚合物CI和阳离子性有机硅聚合物CII-2以及甜菜碱聚合物CIII的组合，进一步优选为阴离子性聚合物CI和阳离子性有机硅聚合物CII-2以及甜菜碱聚合物CIII的组合。
＜着色剂＞
用于本发明的着色剂只要是通常的化妆品中使用的着色剂就没有特别限制，可举出：有机颜料、疏水性染料(油溶性染料、分散染料)、水溶性染料(酸性染料、反应染料、直接染料等)等。
需要说明的是，疏水性染料是指100g的水中(20℃)的溶解度优选低于6质量％的染料。
作为着色剂的具体例，包括：红色201号、红色202号、黄色401号、蓝色404号等有机颜料；红色104号、红色230号、黄色4号、黄色5号、蓝色1号等色淀颜料；红色226号、酸性黄1、酸性橙7、食品蓝2、酸性红52等染料；利用聚甲基丙烯酸脂等树脂包覆这些颜料或染料而成的着色剂等。
另外，在本发明中，只要得到本发明效果，就不限制无机颜料的使用。作为上述的无机颜料，可举出：氧化钛、氧化锌等白色无机颜料；黄色氧化铁、红色氧化铁、黑色氧化铁、碳黑、群青、绀青、绀青氧化钛、黑色氧化钛、氧化铬、氢氧化铬、钛/氧化钛烧结物等非白色无机颜料；碳酸钙、二氧化硅、滑石等体质颜料等。在上述着色剂包含无机颜料的情况下，从遮盖性及显色性的观点来看，该无机颜料优选为选自非白色无机颜料及体质颜料中的至少1种。
对于上述着色剂，能够单独使用1种或组合2种以上使用。
作为上述着色剂的色相，从提高显色性的观点来看，优选为黄色、品红、青色、蓝色、红色、橙色、绿色等的彩色。
从提高化妆组合物中的分散性的观点及化妆涂膜的耐水性的观点来看，也可以对上述着色剂的表面进行疏水化处理。从与上述同样的观点来看，在上述着色剂包含无机颜料的情况下，该无机颜料优选是其表面被进行过疏水化处理的产物。作为该疏水化处理，优选为使用各种疏水化处理剂对通常的化妆品用粉体实施的疏水化处理。作为该疏水化处理，例如，可举出：有机硅处理、脂肪酸处理、月桂酰基赖氨酸处理、表面活性剂处理、金属皂处理、氟化合物处理、卵磷脂处理、尼龙处理、高分子处理。
作为本发明的化妆组合物中的上述着色剂的形式，可举出在化妆组合物中分散的形式、在化妆组合物中溶解的形式。其中，从提高遮盖性及显色性，且提高化妆组合物中的分散性的观点来看，上述着色剂的形式优选为在化妆组合物中分散的形式，更优选为使用分散剂进行了分散的形式、或未使用分散剂的自分散型的形式，进一步优选为使用分散剂进行了分散的形式。
作为自分散型的形式，优选为自分散型颜料。
自分散型颜料是指，通过在颜料表面以直接方式或经由原子团而键合对颜料表面赋予分散性的官能团，不使用表面活性剂及分散剂的情况下，也能够调配于化妆组合物中的颜料。作为赋予分散性的官能团，可举出羧基或磺酸基等具有阴离子性的官能团、或聚环氧乙烷基或聚环氧丙烷基等。作为商业上可获得的自分散型颜料，具体而言，可举出卡博特公司的CAB-O-JET200系列、CAB-O-JET 300系列、CAB-O-JET 400系列等。
从着色的均质性的观点、以及提高遮盖性及显色性的观点来看，上述着色剂优选被作为分散剂的分散性聚合物D分散。
在本说明书中，“分散性聚合物”是指能够将着色剂分散于化妆组合物的介质中的聚合物。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，分散性聚合物D优选为可溶于溶剂A及溶剂B中的任一方且不溶于另一方的聚合物。
在分散性聚合物D可溶于溶剂A且不溶于该溶剂B的情况下，在形成化妆涂膜时的产生溶剂A和溶剂B的相分离的过程中，体系中的着色剂与分散用聚合物D一起存在，由于分散性聚合物D相对于溶剂B的溶解性而几乎不存在于溶剂B中，因此，在化妆涂膜中主要与聚合物C一起作为一次颗粒的壳的构成成分而包含。
另一方面，在分散性聚合物D不溶于溶剂A且可溶于该溶剂B的情况下，在形成化妆涂膜时的产生溶剂A和溶剂B的相分离的过程中，向分相的溶剂B的液滴中分配着色剂，因此，特别是在溶剂B具有挥发性的情况下，在化妆涂膜中，着色剂存在于中空一次颗粒的空洞内。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，分散性聚合物D优选可溶于溶剂A且不溶于溶剂B。作为分散性聚合物D，可举出上述的聚合物C中示例的如阴离子性聚合物、阳离子性聚合物、甜菜碱聚合物等离子性聚合物；非离子性聚合物等。其中，分散性聚合物D更优选为选自离子性聚合物及非离子性聚合物中的至少1种，进一步优选为选自上述的阴离子性聚合物CI、阳离子性聚合物CII-1、阳离子性有机硅聚合物CII-2、甜菜碱聚合物CIII及非离子性聚合物中的至少1种，更进一步优选为选自阴离子性聚合物CI及非离子性聚合物中的至少1种。
作为分散性聚合物D使用的阴离子性聚合物CI优选包含源自具有酸性基团的单体的结构单元及源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元，更优选包含源自具有酸性基团的单体的结构单元、源自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元及源自(N-烷基)(甲基)丙烯酰胺的结构单元，进一步优选为(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(N-烷基)(甲基)丙烯酰胺共聚物，更进一步优选为丙烯酸/丙烯酸烷基酯/(N-烷基)丙烯酰胺共聚物。
作为分散性聚合物D使用的非离子性聚合物优选为选自聚乙烯醇缩醛及聚氨酯聚脲中的至少1种，更优选为聚乙烯醇缩醛，进一步优选为聚乙烯醇缩丁醛。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，聚乙烯醇缩丁醛的缩醛化度优选为50摩尔％以上，更优选为55摩尔％以上，进一步优选为60摩尔％以上，而且，优选为80摩尔％以下，更优选为75摩尔％以下，进一步优选为70摩尔％以下。
在上述着色剂被分散性聚合物D分散的情况下，优选聚合物C及分散性聚合物D中的任一种为优选选自离子性聚合物及非离子性聚合物中的1种以上。
作为聚合物C与分散性聚合物D的组合，可举出：聚合物C为离子性聚合物且分散性聚合物D为离子性聚合物的组合、聚合物C为离子性聚合物且分散性聚合物D为非离子性聚合物的组合、聚合物C为非离子性聚合物且分散性聚合物D为离子性聚合物的组合。
关于聚合物C与分散性聚合物D的组合，优选为，聚合物C为选自阴离子性聚合物CI、阳离子性聚合物CII-1、阳离子性有机硅聚合物CII-2、甜菜碱聚合物CIII及非离子性聚合物中的1种以上，且聚合物D为选自阴离子性聚合物CI及非离子性聚合物中的1种以上；更优选为，聚合物C为选自阴离子性聚合物CI、阳离子性聚合物CII-1、阳离子性有机硅聚合物CII-2及甜菜碱聚合物CIII中的1种以上，且聚合物D为选自阴离子性聚合物CI及非离子性聚合物中的1种以上。其中，从提高遮盖性及显色性的观点来看，聚合物C与分散性聚合物D的组合进一步优选为：聚合物C为阴离子性聚合物或甜菜碱聚合物且聚合物D为阴离子性聚合物。从提高化妆涂膜的耐水性的观点来看，聚合物C与分散性聚合物D的组合进一步优选为：聚合物C为阳离子性聚合物或甜菜碱聚合物且聚合物D为阴离子性聚合物。从提高遮盖性及显色性的观点及化妆涂膜的耐水性的观点来看，聚合物C与分散性聚合物D的组合更进一步优选为：聚合物C为甜菜碱聚合物且聚合物D为阴离子性聚合物。
在上述着色剂被分散性聚合物D分散的情况下，被该聚合物D分散的着色剂颗粒的体积平均粒径优选为10nm以上，更优选为50nm以上，进一步优选为100nm以上，而且，优选为1,000nm以下，更优选为900nm以下，进一步优选为500nm以下，更进一步优选为300nm以下，更进一步优选为200nm以下。着色剂颗粒的体积平均粒径通过实施例中所记载的方法进行测定。
本发明的化妆组合物中，在不阻碍本发明效果的范围内，作为可选成分，也可以含有紫外线散射剂、紫外线吸收剂、香料、美容成分、药效成分、pH调节剂、保湿剂、抗氧化剂、杀菌剂、防腐剂等用于化妆组合物的成分。关于这些成分，能够分别单独使用1种或组合2种以上使用。
本发明的化妆组合物在20℃的粘度优选为1mPa·s以上，更优选为2mPa·s以上，进一步优选为3mPa·s以上，而且，优选为1,000mPa·s以下，更优选为700mPa·s以下，进一步优选为300mPa·s以下，更进一步优选为100mPa·s以下，更进一步优选为50mPa·s以下，更进一步优选为30mPa·s以下，更进一步优选为20mPa·s以下，更进一步优选为10mPa·s以下，更进一步优选为7mPa·s以下。化妆组合物在20℃粘度通过实施例中所记载的方法进行测定。
(化妆组合物的制造)
化妆组合物能够通过混合溶剂A、溶剂B、聚合物C、着色剂及根据需要添加的上述可选成分并进行搅拌而得到。在着色剂被分散性聚合物D分散的情况下，该着色剂优选以着色剂分散体的形态进行混合，其中，着色剂分散体含有被分散性聚合物D分散的着色剂颗粒。
对于溶剂A、溶剂B、聚合物C、着色剂分散体及上述可选成分的混合顺序没有特别限制，优选为：首先混合溶剂A和聚合物C，使聚合物C溶解于溶剂A中而得到聚合物C的溶液后，向该溶液中添加及混合溶剂B及着色剂分散体。根据需要，也可以进一步添加及混合上述可选成分。
着色剂分散体能够通过公知的方法对着色剂、分散性聚合物D等进行分散处理而得到。具体而言，优选通过下述制造方法得到，该制造方法包括：对含有着色剂、分散性聚合物D及有机溶剂的着色剂混合物进行分散处理而得到着色剂分散体的工序，但未必限制于该方法。
着色剂分散体的制造中使用的有机溶剂优选为与分散性聚合物D的亲和性高，对着色剂的润湿性良好。从提高对着色剂的润湿性及对着色剂的分散性聚合物的吸附性的观点、以及由在涂布化妆组合物后残留的有机溶剂引起的安全性的观点来看，该有机溶剂优选为乙醇、异丙醇。
在着色剂分散体的制造的分散处理中，作为赋予剪切应力的装置，例如，能够使用辊磨机、捏合机、挤出机等混炼机、高压微射流均质机(Microfluidics公司、商品名)等高压均质机、油漆搅拌器、珠磨机等介质型分散机。这些装置中，从实现着色剂的小粒径的观点来看，优选使用高压均质机。
在使用高压均质机进行分散处理的情况下，通过处理压力或分散处理通过次数的控制，可以控制着色剂颗粒使其成为所期望的粒径。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，本发明的化妆组合物中的各成分的含量如下所述。
本发明的化妆组合物中的溶剂A的含量优选为30质量％以上，更优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上，而且，优选为90质量％以下，更优选为80质量％以下，进一步优选为70质量％以下，更进一步优选为60质量％以下，更进一步优选为55质量％以下。
本发明的化妆组合物中的溶剂B的含量优选为5质量％以上，更优选为7质量％以上，进一步优选为10质量％以上，更进一步优选为13质量％以上，而且，优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下，更进一步优选为20质量％以下，更进一步优选为17质量％以下。
本发明的化妆组合物中的聚合物C的含量优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上，进一步优选为1.3质量％以上，而且，优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下，更进一步优选为3质量％以下，更进一步优选为2质量％以下。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，本发明的化妆组合物中的溶剂A及溶剂B的合计含量优选为50质量％以上，更优选为55质量％以上，进一步优选为60质量％以上，更进一步优选为63质量％以上，更进一步优选为65质量％以上，更进一步优选为67质量％以上，而且，优选为85质量％以下，更优选为80质量％以下，进一步优选为75质量％以下，更进一步优选为70质量％以下。
从提高遮盖性及显色性的观点、及促进显色的显现速度的观点来看，本发明的化妆组合物中的溶剂A的含量相对于溶剂B的含量的质量比[溶剂A/溶剂B]优选为0.5以上，更优选为1以上，进一步优选为1.5以上，更进一步优选为2以上，而且，优选为15以下，更优选为13以下，进一步优选为11以下，更进一步优选为8以下，更进一步优选为6以下，更进一步优选为4以下，更进一步优选为3以下。
在聚合物C含有“包含选自具有酸性基团的单体、具有碱性基团的单体及甜菜碱单体中的至少1种作为结构单元的聚合物”的情况下，从提高遮盖性及显色性的观点来看，聚合物C中的“包含选自具有酸性基团的单体、具有碱性基团的单体及甜菜碱单体中的至少1种作为结构单元的聚合物”的含量优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，更进一步优选为90质量％以上，而且，优选为100质量％以下，更进一步优选为100质量％。
在聚合物C含有选自阳离子性聚合物及甜菜碱聚合物中的1种以上作为具有阳离子性基团的聚合物的情况下，从提高遮盖性及显色性、且提高化妆涂膜的耐水性的观点来看，聚合物C中的具有阳离子性基团的聚合物的含量优选为30质量％以上，更优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上，更进一步优选为60质量％以上，而且，优选为100质量％以下，更优选为90质量％以下，进一步优选为80质量％以下。
在并用2种以上的聚合物C的情况下，优选进行调整以使化妆组合物中的各聚合物C的含量成为相同的量。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，本发明的化妆组合物中的着色剂的含量优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为3质量％以上，更进一步优选为4质量％以上，而且，优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为7质量％以下。
在着色剂被分散性聚合物D分散的情况下，本发明的化妆组合物中的分散性聚合物D的含量优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上，进一步优选为1.3质量％以上，而且，优选为7质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为3质量％以下，更进一步优选为2质量％以下。
在着色剂被分散性聚合物D分散的情况下，本发明的化妆组合物中的着色剂的含量相对于分散性聚合物D的含量的质量比[着色剂/分散性聚合物D]优选为0.5以上，更优选为1以上，进一步优选为2以上，而且，优选为5以下，更优选为4以下，进一步优选为3以下。
在着色剂被分散性聚合物D分散的情况下，本发明的化妆组合物中的聚合物C的含量与分散性聚合物D的含量的质量比[聚合物C/分散性聚合物D]优选为0.3以上，更优选为0.5以上，进一步优选为0.7以上，而且，优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1.5以下，更进一步优选为1.3以下。
本发明的化妆组合物也可以在不阻碍本发明效果的范围内含有水。
从抑制化妆组合物中的溶剂B的分相，且提高遮盖性及显色性的观点来看，本发明的化妆组合物中的水的含量优选为5质量％以下，更优选低于5质量％，进一步优选为4质量％以下，更进一步优选为3质量％以下，更进一步优选为2质量％以下，更进一步优选为1质量％以下，更进一步优选实际上为0质量％，更进一步优选为0质量％。
需要说明的是，本发明中的化妆组合物中的水的含量是指，化妆品组合物中所含的水的总量，其中不仅包含有意地调配的量，还包含来自乙醇等溶剂A等的各成分的原料的带入量，以及在该化妆组合物的制造过程中由于结露等而混入的量等。
对于本发明的化妆组合物而言，如上所述，只要能够得到本发明效果，就不限制无机颜料的使用，但该化妆组合物中的无机颜料的含量优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进一步优选为2质量％以下，更进一步优选为1质量％以下，更进一步优选为0质量％。
本发明的化妆组合物能够应用于皮肤(包含嘴唇)、毛发、或指甲，优选通过涂布能够使用。由此，能够赋予隠避性和显色性。即，本发明的化妆组合物优选作为皮肤用化妆组合物、毛发用化妆组合物、或指甲用化妆组合物而使用，优选作为毛发用化妆组合物使用。
作为皮肤用化妆组合物，可举出：化妆基底化妆品、粉底、遮瑕等基底彩妆化妆品；胭脂、眼影、睫毛膏、眼线笔、眉笔、外敷层剂、口红等重点彩妆(point makeup)化妆品；防晒乳液、防晒霜等紫外线防御化妆品；洁面剂、卸妆化妆品等皮肤清洗化妆品；美容液、面膜、按摩化妆品等基础化妆品等。其中，从遮盖性及显色性的观点来看，优选应用于化妆基底化妆品、粉底等基底彩妆化妆品、重点彩妆化妆品。
作为毛发用化妆组合物，优选应用于：头发染毛膏(hair mascara)、染发膏(haircolor)等染发剂；护发蜡、喷发剂、头发摩丝、头发定型剂等定型剂(Styling agent)；生发剂等。
作为指甲用化妆组合物，优选应用于指甲油(nail enamel)、美甲品(nail gloss)等美甲用化妆品。
作为本发明的化妆组合物的剂型，可应用于溶液状、乳液状、霜状、凝胶状、膏状、固体形状、多层状等，另外，还能够作为喷雾剂、片剂、摩丝剂应用。
[化妆方法]
关于本发明的化妆方法，能够应用如下方法：即，在日常生活的温度及湿度条件下，通过在向皮肤、毛发、或指甲应用时通常使用的涂布方法，将上述化妆组合物涂布于皮肤、毛发、或指甲的方法。
上述化妆组合物的涂布量优选为1mg/cm2以上，更优选为2mg/cm2以上，进一步优选为3mg/cm2以上，而且，优选为10mg/cm2以下，更优选为7mg/cm2以下，进一步优选为5mg/cm2以下。
干燥前的涂布膜的厚度优选为10μm以上，更优选为20μm以上，进一步优选为30μm以上，而且，优选为300μm以下，更优选为200μm以下，进一步优选为150μm以下。
在本发明的化妆方法中，从提高遮盖性及显色性的观点来看，上述化妆组合物的涂布方法优选采用印刷系统中使用的构图印刷。如果采用该构图印刷，则能够控制化妆组合物的涂布量、涂布区域等。另外，通过设计所采用的印刷图案，能够预先设计所实施的化妆图像。另外，如果采用该构图印刷，还能够提高具有复杂的化妆图像的化妆涂膜的再现性。
作为上述构图印刷，可举出：喷墨方式、分配方式等按需印刷(On demandprinting)；丝网印刷、柔版印刷、凹版印刷、胶版印刷等模拟印刷，能够根据化妆组合物的粘度等选择并使用。
按需印刷是不需要刷版的无版方式，是在与皮肤、毛发、或指甲的被印刷物非接触的状态下进行印刷的方法。
模拟印刷是需要刷版的有版方式，是在与皮肤、毛发、或指甲的被印刷物接触的状态下进行印刷的方法。
这些印刷中，按需印刷能够喷出化妆组合物的液滴，对皮肤、毛发、或指甲的期望区域赋予期望量的液滴，能够控制液滴的每单位面积的赋予量、赋予区域等，使化妆图像的微细的控制变得容易。从该观点来看，上述化妆组合物的涂布方法更优选为：通过选自喷墨方式及分配方式中的1种以上的方式喷出该化妆组合物，将该化妆组合物的液滴赋予到皮肤、毛发、或指甲的方法，进一步优选为：通过喷墨方式喷出该化妆组合物，将该化妆组合物的液滴赋予到皮肤、毛发、或指甲的方法。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，喷墨头的施加电压优选为5V以上，更优选为10V以上，进一步优选为15V以上，而且，优选为50V以下，更优选为45V以下，进一步优选为40V以下。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，喷墨头的驱动频率优选为1kHz以上，更优选为3kHz以上，而且，优选为300kHz以下，更优选为150kHz以下，进一步优选为90kHz以下，更进一步优选为50kHz以下。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，化妆组合物的喷出液滴量为，以每一滴计，优选为0.01pL以上，更优选为0.1pL以上，进一步优选为1pL以上，更进一步优选为4pL以上，而且，优选为50pL以下，更优选为40pL以下，进一步优选为35pL以下。
关于化妆组合物的液滴的打入密度p，以每1平方英寸的点数计，优选为10,000以上，更优选为30,000以上，进一步优选为50,000以上，更进一步优选为100,000以上，而且，优选为3,000,000以下，更优选为1,000,000以下，进一步优选为500,000以下。液滴的打入密度p根据与印刷方向垂直的方向上的点密度(dpi)和印刷方向上的点密度(dpi)的积来计算。
在本发明中，优选为：将上述化妆组合物涂布到皮肤、毛发或指甲而形成涂布膜后，在大气压条件下干燥该涂布膜。由此，能够形成遮盖性及显色性优异的化妆涂膜。
在本发明中，涂布膜的干燥通过在日常生活的温度及湿度条件下的自然干燥就能充分地进行，从加快干燥的观点来看，也可以进行送风干燥、热风干燥等。另外，在将上述化妆组合物涂布至皮肤的情况下，也可以通过皮肤的温度下的自然干燥来进行。
在进行热风干燥的情况下，对于涂布膜的干燥时的温度没有特别限制，优选为40℃以上，更优选为50℃以上，进一步优选为55℃以上，而且，优选为80℃以下，更优选为70℃以下，进一步优选为65℃以下。
涂布膜的干燥时间优选为5分钟以上，更优选为7分钟以上，进一步优选为10分钟以上，而且，优选为30分钟以下，更优选为20分钟以下。
从进一步提高遮盖性及显色性的观点来看，本发明的化妆方法优选为包括：在将上述化妆组合物涂布到皮肤、毛发、或指甲的工序(以下，均称为“工序1”)之后，在干燥由化妆组合物构成的涂布膜之前，进一步对涂布到皮肤、毛发、或指甲上的化妆组合物赋予含有水的液体E的液滴的工序(以下，均称为“工序2”)。由此，能够快速地进行溶剂A与溶剂B的相分离，促进利用聚合物C包覆溶剂B的一次颗粒的形成，提高遮盖性及显色性。
＜液体E＞
本发明的液体E含有水，也可以还含有除了水以外的其它液体。
作为其它液体，优选为碳原子数1以上4以下的一元醇，可举出乙醇、正丙醇、异丙醇、叔丁醇等。其中，从提高遮盖性及显色性的观点来看，其它液体优选为选自乙醇、正丙醇，异丙醇及叔丁醇中的至少1种，更优选为乙醇。
液体E中的水的含量优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上，更进一步优选为80质量％以上，更进一步优选为90质量％以上，更进一步优选为95质量％以上，更进一步优选为97质量％以上，更进一步优选为99质量％以上，而且，优选为100质量％以下，更进一步优选为100质量％。
液体E中的作为其它液体的乙醇的含量优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下，更进一步优选为20质量％以下，更进一步优选为10质量％以下，更进一步优选为5质量％以下，更进一步优选为3质量％以下，更进一步优选为1质量％以下。
关于工序2中的液体E的液滴的赋予方法，只要是能够将微小的液滴赋予到皮肤、毛发、或指甲上的化妆组合物的表面的方法，就没有特别限制，从提高遮盖性及显色性的观点来看，优选使用产生含有水的液体E的微小的液滴的装置。对于产生微小的液滴的装置没有特别限制，例如，可举出采用了压电式、热敏式、加压式、旋转式、蒸汽式、超声波式、静电式等的装置。
这些装置中，优选为使用雾化装置(喷雾器)等喷雾液滴的方法或通过印刷系统中使用的构图印刷而赋予液滴的方法，更优选为使用雾化装置喷雾液滴的方法或通过喷墨方式喷出液滴的方法。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，液体E的液滴的赋予量优选为0.01mg/cm2以上，更优选为0.05mg/cm2以上，进一步优选为0.1mg/cm2以上，而且，优选为10mg/cm2以下，更优选为7mg/cm2以下，进一步优选为5mg/cm2以下。
从提高遮盖性及显色性的观点来看，液体E的液滴的平均直径优选为0.01μm以上，更优选为0.1μm以上，进一步优选为1μm以上，而且，优选为50μm以下，更优选为30μm以下，进一步优选为10μm以下。
作为雾化装置，可举出喷射式雾化装置、超声波雾化装置、网式雾化装置等。
雾化装置的喷雾能力优选为0.01mL/分钟以上，更优选为0.1mL/分钟以上，进一步优选为0.3mL/分钟以上，而且，优选为10mL/分钟以下，更优选为7mL/分钟以下，进一步优选为5mL/分钟以下。
雾化装置的喷雾时间优选为1秒以上，更优选为3秒以上，而且，优选为30秒以下，更优选为20秒以下，进一步优选为10秒以下。
作为通过喷墨方式喷出液滴的方法，能够采用与上述的化妆组合物的涂布方法相同的方法。
对于工序2中的液体E的液滴的赋予而言，可以对工序1中涂布有化妆组合物的区域的整体进行赋予，也可以对该区域的一部分进行赋予。
关于工序1与工序2的时间上的间隔，只要在皮肤、毛发、或指甲上的化妆组合物干燥之前进行工序2就没有特别限制，优选为0.01秒以上，更优选为0.1秒以上，而且，从提高遮盖性及显色性的观点来看，优选为10秒以下，更优选为5秒以下。
[化妆涂膜]
从提高化妆涂膜的强度且提高显色性的观点来看，通过本发明形成的化妆涂膜中所含的一次颗粒的平均粒径优选为0.1μm以上，更优选为0.2μm以上，而且，从提高遮盖性的观点来看，优选为5μm以下，更优选为3μm以下。
关于化妆涂膜中所含的一次颗粒的平均粒径，能够通过如下方法测定：即，使用扫描电子显微镜观察所形成的化妆涂膜，使用图像解析软件“ImageJ”(美国国立卫生研究所制)对得到的扫描电子显微镜照片进行图像处理，从而进行测定。
具体而言，使用光学显微镜(株式会社Hirox制，商品名：RH-2000)，以倍率2,500倍拍摄聚合物涂膜表面的观察图像，通过图像解析软件(美国国立卫生研究所制，ImageJ)进行图像处理，测定该涂膜中所含的一次颗粒的平均粒径。
在利用光学显微镜拍摄时，以达到最大辉度值的像素的比例为1％以下、且辉度值的平均值进入最大辉度值的40％～60％的范围的方式，调整辉度及对比度，保存观察图像。使用ImageJ的图像转换功能，将该观察图像转换至8位灰度级图像。
接着，进行与光学显微镜的倍率一致的刻度设定。通过该刻度设定，将之后的运算中计算出的粒径的数据换算成实际的尺寸。作为例子，在倍率2,500倍的情况下，以1mm的长度成为15,840像素的方式进行转换。
接着，进行减去背景(Subtract Background)处理。此时，将滚动球半径(RollingBall Radius)设定成与正在观察的一次粒径大致相同的尺寸。具体而言，在直径3μm程度的一次颗粒为大多数，且1mm的长度为15,840像素的情况下，将滚动球半径(Rolling BallRadius)设为50像素。由此，能够去除比一次粒径小的拍摄上的噪声成分。
接着，使用作为ImageJ的图像调整功能的阈值(Threshold)功能，对一次颗粒的区域进行二进制处理。
本说明书中“二进制处理”是指，将图像的辉度值为指定的值(阈值)以上的情况设为白，将图像的辉度值低于指定的值的情况设为黑的处理。在通过观察得到的图像中，一次颗粒的壳由于聚合物的存在密度高而呈现高辉度，一次颗粒的核部分呈现低辉度。由此，可得到满足测定一次颗粒的平均粒径的阴影明确的图像。对得到的二进制图像执行ImageJ的“分析颗粒(Analyze Particles)”。
需要说明的是，对于在图像端部被切断的颗粒、正在观察的一次粒径的大致10分之1的长径的颗粒(上述设定中，低于5个像素的颗粒)、以及圆形度低于0.5的颗粒，将它们从测定对象中排除，将至少300以上的颗粒的长径的平均值设为一次颗粒的平均粒径。
另外，通过本发明形成的化妆涂膜优选包含由一次颗粒聚集而成的二次颗粒。在本发明中，认为：随着溶剂A的挥发和所形成的一次颗粒在表面上的整齐排列，产生在涂膜内规则地区分的细胞状的对流结构，即所谓的贝纳胞(Benard Cells)，通过在各细胞内的贝纳德对流，一次颗粒聚集而能够形成二次颗粒。这种包含二次颗粒的化妆涂膜在特别是向皮肤的应用中，具有接近实际的皮肤的表面浮雕结构的结构，因此，能够形成赋予自然的印象的化妆涂膜。
实施例
在以下的合成例、制造例、实施例及比较例中，只要没有特别说明，“份”及“％”就是指“质量份”及“质量％”。聚合物等的物性的测定通过以下的方法进行。
(1)阳离子性聚合物CII-1的重均分子量的测定
将在N,N-二甲基甲酰胺中分别以成为60mmol/L和50mmol/L的浓度的方式溶解了磷酸及溴化锂的液体设为洗脱液，通过凝胶渗透色谱法〔东曹株式会社制GPC装置(HLC-8320GPC)，东曹株式会社制柱(TSKgel Super AWM-H、TSKgel Super AW3000、TSKgelguardcolum Super AW-H)，流速：1mL/min〕，使用分子量已知的单分散聚苯乙烯试剂盒〔PStQuick B(F-550、F-80、F-10、F-1、A-1000)，PStQuick C(F-288、F-40、F-4、A-5000、A-500)，东曹株式会社制〕作为标准物质进行测定。
在玻璃小瓶中将0.1g阳离子性聚合物CII-1与上述洗脱液10mL进行混合，在25℃下用磁力搅拌器搅拌10小时，用针筒过滤器(DISMIC-13HP PTFE 0.2μm、Advantech株式会社制)进行了过滤，将其用作测定试样。
(2)聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)的数均分子量
将1mmol/L Farmin DM20(商品名，花王株式会社制)/氯仿作为洗脱液，通过凝胶渗透色谱法〔测定柱：将昭和电工株式会社制柱(K-804L)串联两个而成的测定柱、流速：1mL/min、柱温度：40℃、检测器：差示折射率计〕，使用分子量已知的聚苯乙烯作为标准物质进行测定。测定试样以浓度5mg/mL使用100μL。
(3)粘度的测定
使用东机产业株式会社制的E型粘度计RE80，转子使用标准(1°34’×R24)，以测定时间1分钟、转速100rpm，测定粘度。
需要说明的是，氢化聚异丁烯以20℃进行粘度的测定，硅油以25℃进行粘度的测定，化妆组合物以20℃进行粘度的测定。
(4)着色剂颗粒的体积平均粒径的测定
关于着色剂分散体中的着色剂颗粒的体积平均粒径，按照如下方法进行测定：使用ζ电位-粒径测定系统“ELS-8000”(大塚电子株式会社制)，将以测定的颗粒的浓度成为约5×10-3质量％的方式利用水进行了稀释的分散液装入测定用单元中，作为分散溶剂的折射率输入水的折射率(1.333)，在温度25℃，累计次数为100次，通过累积解析法进行测定。
各成分的详情如下所述。
(阴离子性聚合物CI)
ULTRA HOLD8：丙烯酸/丙烯酸烷基酯/(N-烷基)丙烯酰胺共聚物(巴斯夫日本株式会社制，商品名：ULTRA HOLD8)，固体成分100％粉体。
(ULTRA HOLD STRONG：丙烯酸/丙烯酸烷基酯/(N-烷基)丙烯酰胺共聚物(巴斯夫日本株式会社制，商品名：(ULTRA HOLD STRONG)，固体成分100％粉体。
ULTRA HOLD POWER-dry：将丙烯酸/丙烯酸烷基酯/(N-烷基)丙烯酰胺共聚物的溶液(固体成分32％)(巴斯夫日本株式会社制，商品名：ULTRA HOLD POWER)进行了干燥的粉体。
(阳离子性聚合物CII-1)
阳离子性聚合物1：下述合成例1中得到的共聚物。
阳离子性聚合物2：下述合成例2中得到的共聚物。
(阳离子性有机硅聚合物CII-2)
阳离子性有机硅聚合物1：下述合成例3中得到的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)/二甲基聚硅氧烷共聚物。
阳离子性有机硅聚合物2：下述合成例4中得到的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)/二甲基聚硅氧烷共聚物。
阳离子性有机硅聚合物3：下述合成例5中得到的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)/二甲基聚硅氧烷共聚物。
(甜菜碱聚合物CIII)
YUKAFORMER SM-dry：将N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵-α-N-甲基羧基甜菜碱/甲基丙烯酸烷基酯共聚物的乙醇溶液(固体成分30％)(三菱化学株式会社制，商品名：YUKAFORMER SM)进行了干燥的粉体。
(非离子性聚合物)
聚乙烯醇缩丁醛：SLEC BM-1(积水化学工业株式会社、商品名、缩醛化度为约65摩尔％(目录值))、固体成分100％粉体。
聚氨酯聚脲：经BAYCUSAN C2000(Covestro日本株式会社、商品名、聚氨酯-64的固体成分40％乙醇溶液)进行了干燥的粉体。
(溶剂B)
〔烃油〕
PERLEAM 3：氢化聚异丁烯(日油株式会社制、商品名：PERLEAM3、沸点179℃、Ra45、粘度1.4mPa·s)。
PERLEAM 4：氢化聚异丁烯(日油株式会社制、商品名：PERLEAM4、沸点262℃、Ra45、粘度3.7mPa·s)。
〔硅油〕
KF-96A-1cs：三硅氧烷(信越化学工业株式会社制、商品名：KF-96A-1cs、沸点153℃、Ra45、粘度0.9mPa·s)。
TMF-1.5：甲基聚三甲基硅氧烷(信越化学工业株式会社制、商品名：TMF-1.5、沸点191℃、Ra45、粘度1.4mPa·s)。
合成例1(阳离子性聚合物1的合成)
向具备两个滴液漏斗1及2的反应容器内放入表1的“初始装入单体溶液”栏中示出的组成的单体及有机溶剂，进行氮气置换。
另一方面，混合表1的“滴加单体溶液”栏中示出的组成的单体及有机溶剂来制备滴加单体溶液，另外，混合表1的“聚合引发剂溶液”栏中示出的聚合引发剂(2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)：富士胶片和光纯药株式会社制，商品名：V-65)及有机溶剂来制备聚合引发剂溶液，分别放入滴液漏斗1及2中，进行氮气置换。
在氮气气氛下，搅拌反应容器内的初始装入单体溶液，同时维持成62℃，以滴加的聚合引发剂相对于滴加的单体的比例成为一定的方式，将滴加单体溶液及聚合引发剂溶液用2小时缓缓滴加到反应容器内。
滴加结束后，在维持成62℃的状态下，搅拌1小时后，接着，添加47份的丙酮。进一步进行搅拌，同时维持成62℃，进行4小时加热熟化。
接着，使用超滤膜(日本ngk株式会社制、陶瓷制超滤膜、商品名：Cefilt、孔径10nm)，从反应物中除去未反应单体及聚合引发剂残渣，进行干燥，得到阳离子性两亲性聚合物(以下，均称为“阳离子性聚合物1”)。得到的阳离子性聚合物1的重均分子量为130,000。
合成例2(阳离子性聚合物2的合成)
向具备两个滴液漏斗1及2的反应容器内放入表1的“初始装入单体溶液”栏中示出的组成的单体及有机溶剂，进行氮气置换。
另一方面，混合表1的“滴加单体溶液”栏中示出的组成的单体及有机溶剂来制备滴加单体溶液，另外，混合表1的“聚合引发剂溶液”栏中示出的聚合引发剂(V-65)及有机溶剂来制备聚合引发剂溶液，将它们分别放入滴液漏斗1及2中，进行氮气置换。
在氮气气氛下，搅拌反应容器内的初始装入单体溶液，同时维持成55℃，以滴加的聚合引发剂相对于滴加的单体的比例成为一定的方式，将滴加单体溶液及聚合引发剂溶液用2小时缓缓滴加到反应容器内。
滴加结束后，进行搅拌，同时维持成55℃，进行5小时加热熟化。
接着，使用超滤膜(日本ngk株式会社制、陶瓷制超滤膜、商品名：Cefilt、孔径10nm)，从反应物除去未反应单体及聚合引发剂残渣，进行干燥，得到阳离子性两亲性聚合物(以下，均称为“阳离子性聚合物2”)。得到的阳离子性聚合物2的重均分子量为120,000。
[表1]
表1
*1：N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺、Sigma-Aldrich公司制。
*2：N-叔丁基丙烯酰胺、Sigma-Aldrich公司制。
*3：甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、新中村化学株式会社制、商品名：NKESTER M-90G。
(环氧乙烷平均加成摩尔数＝9、末端：甲基)。
*4：2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、富士胶片和光纯药株式会社制、商品名：V-65。
合成例3(阳离子性有机硅聚合物1的合成)
混合2-乙基-2-恶唑啉12.9g(0.13摩尔)和乙酸乙酯27.7g，利用分子筛(ZeolumA-4、东曹株式会社制)2.0g以28℃对混合液进行15小时脱水。向得到的脱水2-乙基-2-恶唑啉的乙酸乙酯溶液中添加硫酸二乙酯0.77g(0.005摩尔)，在氮气气氛下以80℃进行加热回流8小时，得到末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)(数均分子量2,700)溶液。
另外，混合侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(信越化学工业株式会社制、商品名：KF-8015、重均分子量100,000(目录值)、胺当量20,000)100.0g和乙酸乙酯203.0g，利用分子筛15.2g以28℃对混合液进行15小时脱水。
接着，将上述中得到的末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)溶液一并添加至脱水的侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷溶液中，以80℃进行10小时加热回流。对得到的反应混合物进行减压浓缩，得到白色橡胶状固体(108g)的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)/二甲基聚硅氧烷共聚物(以下，均称为“阳离子性有机硅聚合物1”)。阳离子性有机硅聚合物1的重均分子量为115,000(计算值)，质量比[有机聚硅氧烷链段(x)的含量/〔有机聚硅氧烷链段(x)及聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(y)的合计含量〕]为0.87。
合成例4(阳离子性有机硅聚合物2的合成)
混合2-乙基-2-恶唑啉53.3g(0.54摩尔)和乙酸乙酯127.5g，利用分子筛(ZeolumA-4、东曹株式会社制)9.0g对混合液进行15小时脱水。向得到的脱水2-乙基-2-恶唑啉的乙酸乙酯溶液中添加硫酸二乙酯9.48g(0.061摩尔)，在氮气气氛下以80℃加热回流8小时，得到末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)(数均分子量1,300)溶液。
另外，混合侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(信越化学工业株式会社制、商品名：KF-8003、重均分子量40,000(目录值)、胺当量2,000)153.7g和乙酸乙酯312.1g，利用分子筛23.3g以28℃对混合液进行15小时脱水。
接着，将上述中得到的末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)溶液一并添加至脱水的侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷溶液中，以80℃加热回流10小时。对反应混合物进行减压浓缩，得到淡黄色橡胶状固体(200g)的到聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)/二甲基聚硅氧烷共聚物(以下，均称为“阳离子性有机硅聚合物2”)。阳离子性有机硅聚合物2的重均分子量为56,000(计算值)，质量比[有机聚硅氧烷链段(x)的含量/〔有机聚硅氧烷链段(x)及聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(y)的合计含量〕]为0.71。
合成例5(阳离子性有机硅聚合物3的合成)
混合2-乙基-2-恶唑啉73.7g(0.74摩尔)和乙酸乙酯156.0g，利用分子筛(ZeolumA-4、东曹株式会社制)12.0g以28℃对得到的混合液进行15小时脱水。向得到的脱水2-乙基-2-恶唑啉的乙酸乙酯溶液中添加硫酸二乙酯2.16g(0.014摩尔)，在氮气气氛下以80℃加热回流8小时，得到末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)(数均分子量为6,000)溶液。
另外，混合侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(KF-864、信越有机硅公司制、重均分子量50,000(目录值)、胺当量3,800)70.0g和乙酸乙酯140.0g，利用分子筛15.0g以28℃对混合液进行15小时脱水。
接着，将上述中得到的末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)溶液一并添加至上述的脱水的侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷溶液中，以80℃加热回流10小时。对反应混合物进行减压浓缩，得到白色橡胶状固体(135g)的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)/二甲基聚硅氧烷共聚物(以下，均称为“阳离子性有机硅聚合物3”)。阳离子性有机硅聚合物3的重均分子量为100,000(计算值)，质量比[有机聚硅氧烷链段(x)的含量/〔有机聚硅氧烷链段(x)及聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(y)的合计含量〕]为0.50。
制造例1-1(着色剂分散体1的制造)
向可密封及温度可调节的玻璃制套管内，投入作为分散性聚合物D(阴离子性聚合物CI)的阴离子性丙烯酸聚合物的乙醇溶液“PLASCIZE L-9909U”(互应化学工业株式会社制、酸值：50mgKOH/g、100％中和、中和剂：2-氨基-2-甲基-1-丙醇、固体成分浓度40质量％的乙醇溶液)250g，使用高速分散机“T.K.Robomix”(Primix株式会社制)(搅拌部：匀相分散机2.5型(叶片直径40mm))，在15℃的套管温度且1,400rpm的条件下进行搅拌，同时，投入作为着色剂的红色226号K(癸巳化成株式会社制、红色染料(C.I.Vat Red 1))300g，在15℃的套管温度且2,000rpm的条件下进一步搅拌1小时，使着色剂与阴离子性丙烯酸聚合物的溶液溶合。
接着，在维持成15℃的套管温度的状态下，将转速变更成8,000rpm，投入1450g的1级乙醇搅拌3小时，得到着色剂混合物1(固体成分浓度20质量％)。
使用高压微射流均质机(Microfluidics公司制、型号：M-140K)，以150MPa的压力对得到的着色剂混合物1进行10道次分散处理，得到固体成分浓度20质量％的着色剂分散体1。
需要说明的是，作为分散性聚合物D(阴离子性聚合物CI)使用的上述阴离子性丙烯酸聚合物向100g后述的实施例及比较例中使用的各溶剂B的溶解量低于5g，向100g各溶剂A的溶解量为5g以上。
制造例1-2(着色剂分散体2的制造)
在可密封及温度可调节的玻璃制套管内，将作为分散性聚合物D(非离子性聚合物)的非离子性聚乙烯醇缩丁醛“SLEC BM-1”(积水化学工业株式会社制，有效成分100％粉体)100g溶解于1级乙醇900g中，得到固体成分浓度10质量％的非离子性聚乙烯醇缩丁醛的乙醇溶液。接着，在制造例1-1中，使用非离子性聚乙烯醇缩丁醛的溶液来代替阴离子性丙烯酸聚合物的乙醇溶液，并且变更成表2所记载的着色剂混合物的调配组成，除此以外，与制造例1-1同样地进行，得到着色剂分散体2。
需要说明的是，作为分散性聚合物D(非离子性聚合物)使用的上述非离子性聚乙烯醇缩丁醛向100g后述的实施例及比较例中使用的各溶剂B的溶解量低于5g，向100g各溶剂A的溶解量为5g以上。
[表2]
表2
实施例1-1～1-5及比较例1-1～1-7
(化妆组合物的制造)
作为聚合物C(甜菜碱聚合物CIII)，将1.5份的YUKAFORMER SM-dry溶解于表3所示的58.5份的溶剂A中，确认了透明且没有漂浮物及沉淀物后，添加表3所示的10份的溶剂B，接着，添加30份的着色剂分散体1，进行搅拌使其均匀，对得到的混合液进行过滤，分别得到了化妆组合物X-1～X-5及XC-1～XC-7。将得到的各化妆组合物的在20℃下的粘度在表3中示出。
需要说明的是，关于上述混合液的过滤中使用的膜过滤器，从过滤器本身的溶剂耐性的观点考虑，在化妆组合物X-1～X-5及XC-1～XC-2、XC-7的制造中使用了孔径1.20μm醋酸纤维素针筒过滤器(Sartorius公司制)，在化妆组合物XC-3～XC-6的制造中使用了孔径0.45μm亲水化PTFE针筒过滤器(Advantech公司制)。
实施例1-1中使用的聚合物C(YUKAFORMER SM-dry)向溶剂A(无水乙醇)100g的溶解量为50g，向溶剂B(PERLEAM 3)100g的溶解量为0.3g。另外，实施例1-2～1-5中使用的聚合物C(YUKAFORMER SM-dry)向100g各溶剂B的溶解量低于5g，向100g各溶剂A的溶解量为5g以上。
(化妆方法(化妆涂膜的制造))
利用离子交换水及乙醇清洗墨盒“TK403黑-CS盒”(纪州技研工业株式会社制)的内部后，分别填充实施例及比较例中得到的各化妆组合物，并搭载于以在印刷条件600dpi下能够印刷的方式改装的便携式喷墨打印机(纪州技研制工业株式开社制，商品名：KGKJETHQ1000H)。
接着，在将温度湿度控制成为温度25℃及湿度50％的环境室内，在水平的台上固定黑色PET膜“Lumirror S10”(东丽株式会社制)作为评价用基材，使用上述便携式喷墨打印机，将化妆组合物从垂直上面方向对评价用基材进行全面印刷。
使用纵向600dpi、横向600dpi的分辨率且纵向12.7mm、宽度50.8mm的全面图像(打入密度p：360,000(点/平方英寸))来进行印刷。
以在印刷后立即追随便携式喷墨打印机的喷墨头的方式，使用超声波喷雾器“COMFORT OASIS”(新锐工业株式会社制、型号：KU-200、液滴的平均直径：1～5μm)，向涂布膜的表面吹附作为液体E的离子交换水的微小的液滴，在全面图像的印刷完成的1秒后切断超声波喷雾器的电源，停止液滴的喷雾。
接着，在将温度湿度控制成为温度25℃及湿度50％的环境室内放置30分钟，得到形成有由各化妆组合物形成的化妆涂膜1-1～1-5及1-C1～1-C7的印刷物。
(遮盖性及显色性的评价)
使用实施例及比较例中得到的印刷物，使用下述的测定装置，在下述的测定条件下，测定品红色的图像浓度(以下，均称为“品红色浓度”)和黑色的图像浓度(以下，均称为“黑色浓度”)。将结果在表3中示出。
测定装置：分光测色计/浓度计“SpectroEye”(X-Rite株式会社制)
测定条件：光源D65、观察视场2度、浓度基准DIN、白色基底“Abs”、内置过滤器“No”。
对于用作评价用基材的黑PET膜进行了测定，其结果是，黑色浓度及品红色浓度的测定值均为1.90。
作为遮盖性及显色性的评价，从颜色鲜明亮度的观点来看，期望黑色浓度低、品红色浓度高。当化妆涂膜的遮盖性不充分时，黑色浓度变高，难以体现品红的显色。从该观点来看，品红色浓度与黑色浓度的浓度差(品红色浓度-黑色浓度)优选为0.8以上，更优选为0.9以上，进一步优选为1.0以上。
需要说明的是，在实施例及比较例中，在遮盖性及显色性的评价中，使用黑色PET膜来代替了皮肤，毛发及指甲，但确认到：在应用于皮肤、毛发及指甲的情况下，也能够以同样的尺度评价效果。
根据表3可知：在实施例1-1～1-5中，黑色浓度低，遮盖性优异，品红色浓度高，品红色浓度与黑色浓度的浓度差为O.8以上，因此，显色性优异。
另一方面，可知：在比较例1-1～1-7中，黑色浓度高，遮盖性差，品红色浓度与黑色浓度的浓度差小，因此，显色性差。
实施例2-1～2-30
(化妆组合物的制造)
将表4及表5所示的聚合物C(阴离子性聚合物CI、阳离子性聚合物CII-1、阳离子性有机硅聚合物CII-2、甜菜碱聚合物CIII、或非离子性聚合物)溶解于作为溶剂A的无水乙醇(沸点78℃，Ra24)中，确认到透明且没有漂浮物及沉淀物后，添加作为溶剂B的PERLEAM 3(沸点179℃、Ra45)，接着，添加着色剂分散体，进行搅拌使其均匀，使用孔径1.20μm的醋酸纤维素针筒过滤器(Sartorius公司制)对得到的混合物进行过滤，得到化妆组合物Y-1～Y-30。
实施例2-1～2-30中使用的聚合物C向溶剂B(PERLEAM3)100g的溶解量低于5g，向溶剂A(无水乙醇)100g的溶解量为5g以上。
(化妆方法(化妆涂膜的制造)以及遮盖性及显色性的评价)
通过与实施例1-1同样的方法得到具有化妆涂膜2-1～2-30的印刷物后，测定图像浓度，进行遮盖性及显色性的评价。将结果在表4及表5中示出。
(耐水性的评价)
在水平面上放置得到的印刷物，利用滴管向化妆涂膜上滴加0.1g的离子交换水，在将温度湿度控制成温度25℃及湿度50％的环境室内放置1分钟。接着，使用被离子交换水浸湿的直径5mm的棉签擦拭滴加了离子交换水的部位5次，同时观察化妆涂膜的表面状态，之后，利用热风干燥机干燥至滴加的部位的水滴干燥而看不到。接着，进一步观察擦拭后的化妆涂膜的表面状态，按照以下的5个等级的评价基准进行评价。将结果在表4及表5中示出。
〔评价基准〕
5：在被水湿润的状态下的擦拭中，化妆涂膜的表面状态没有变化，也没有掉色。
4：在被水湿润的状态下的擦拭中，在化妆涂膜上看到少量的颜色变化，但在干燥后恢复成最初的表面状态，没有掉色，实用上没有问题。
3：在被水湿润的状态下的擦拭中，在化妆涂膜上产生少量的颜色变化和褶皱，但在干燥后恢复成最初的表面状态，没有掉色，实用上没有问题。
2：在被水湿润的状态下的擦拭中，在化妆涂膜上看到明显的掉色，在干燥后，也明确识别到掉色。
1：在被水湿润的状态下的擦拭中，在化妆涂膜上产生破裂，在干燥后，也与最初的表面状态有很大不同。
根据表4及表5可知：在实施例2-1～2-30中，黑色浓度低，遮盖性优异，品红色浓度高，品红色浓度与黑色浓度的浓度差为0.8以上，因此，显色性优异，另外，耐水性也优异。
另外，实施例2-1～2-6、2-12～2-13、2-17、2-29～2-30中，使用了阴离子性聚合物作为着色剂的分散性聚合物D，单独使用了选自阴离子性聚合物CI、阳离子性聚合物CII、甜菜碱聚合物CIII及非离子性聚合物中的任一种作为聚合物C。根据这些结果可知：使用了甜菜碱聚合物CIII的实施例2-1呈现最低的黑色浓度，其次，使用了阴离子性聚合物CI的实施例2-2～2-4呈现较低的黑色浓度，这些实施例的遮盖性及显色性更优异。另外，可知：使用了阳离子性聚合物CII-1的实施例2-5～2-6的耐水性更优异。
另外，根据表4及表5可知：与实施例2-7～2-11、2-14～2-16、2-18～2-27相比，在使用阴离子性聚合物或非离子性聚合物作为着色剂的分散性聚合物D、且并用2种作为聚合物C的情况下，并用了阴离子性聚合物CI和甜菜碱聚合物CIII的实施例2-7～2-9呈现最低的黑色浓度，其次，并用了阳离子性聚合物CII-1和甜菜碱聚合物CIII的实施例2-10～2-11呈现较低的黑色浓度，这些实施例的遮盖性及显色性更优异。可知：并用了阴离子性聚合物CI和阳离子性聚合物CII-1或阳离子性有机硅聚合物CII-2的实施例2-14～2-16、2-18～2-22的耐水性更优异。
另外，根据表5可知：在实施例2-28中，并用了阴离子性聚合物CI、阳离子性有机硅聚合物CII-2及甜菜碱聚合物CIII的3种作为聚合物C，呈现较低的黑色浓度，遮盖性及显色性优异，且耐水性优异。
实施例3-1～3-11
(化妆组合物的制造)
以表6所示的组成，将作为聚合物C(甜菜碱聚合物CIII及阳离子性有机硅聚合物CII-2)的YUKAFORMER SM-dry或YUKAFORMER SM-dry及阳离子性有机硅聚合物3溶解于作为溶剂A的无水乙醇或无水异丙醇中，确认到透明且没有漂浮物及沉淀物后，添加表6所示的各溶剂B及水，进行搅拌使其均匀，使用孔径0.20μm的醋酸纤维素针筒过滤器(Advantech公司制)进行过滤，得到化妆组合物Z-1～Z-11。
实施例3-8～3-9中使用的聚合物C(YUKAFORMER SM-dry及阳离子性有机硅聚合物3)向表6所示的100g各溶剂B的溶解量低于5g，向溶剂A(无水乙醇)100g的溶解量为5g以上。
(化妆方法(化妆涂膜的制造)以及遮盖性及显色性的评价)
通过与实施例1-1同样的方法，得到具有化妆涂膜3-1～3-11的印刷物后，测定图像浓度，进行遮盖性及显色性的评价。将结果在表6中示出。
需要说明的是，在遮盖性及显色性的评价中，停止离子交换水的微小的液滴的喷雾后，放置5分钟后，测定品红色浓度，测定品红色浓度的值稳定所需要的时间，评价显色体现速度。在测定品红色浓度时，在与5分钟前测定的品红色浓度的差成为0.1以下的时点，判断为品红色浓度已稳定，记录该时间，评价此时的品红色浓度。将结果在表6中示出。
达到品红色浓度的值稳定的时间越短越好，如果为30分钟以内，则显色体现速度在实用上就没有问题。
根据表6可知：在实施例3-1～3-11中，显色体现速度的时间在30分钟以内，黑色浓度低，遮盖性优异，品红色浓度高，品红色浓度与黑色浓度的浓度差为0.8以上，因此，显色性优异。
[产业上的可利用性]
本发明的化妆组合物即使不使用无机颜料，也能够得到遮盖性及显色性优异，且能够应用于皮肤、毛发、或指甲的良好的化妆涂膜。
Claims (17)
1.一种化妆组合物，其中，
含有溶剂A、溶剂B、聚合物C及着色剂，
该溶剂A为选自乙醇、正丙醇及异丙醇中的1种以上，
该溶剂B的沸点为150℃以上，且该溶剂B的以下述式(1)表示的相对于水的汉森溶解度参数的距离Ra为40以上，
该溶剂B与该溶剂A相溶，并且，该聚合物C可溶于该溶剂A且不溶于该溶剂B，
Ra＝(4×ΔD2+ΔP2+ΔH2)0.5 (1)
ΔD：溶剂B和水的汉森溶解度参数中的色散分量的差，
ΔP：溶剂B和水的汉森溶解度参数中的极性分量的差，
ΔH：溶剂B和水的汉森溶解度参数中的氢键分量的差。
2.根据权利要求1所述的化妆组合物，其中，
所述着色剂被分散性聚合物D分散。
3.根据权利要求2所述的化妆组合物，其中，
分散性聚合物D可溶于溶剂A且不溶于溶剂B。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的化妆组合物，其中，
聚合物C含有包含选自具有酸性基团的单体、具有碱性基团的单体及甜菜碱单体中的至少1种作为结构单元的聚合物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的化妆组合物，其中，
溶剂B为选自挥发性的烃油及挥发性的硅油中的1种以上。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的化妆组合物，其中，
水的含量为5质量％以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的化妆组合物，其中，
溶剂A的含量为30质量％以上90质量％以下。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的化妆组合物，其中，
溶剂B的含量为5质量％以上40质量％以下。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的化妆组合物，其中，
聚合物C的含量为0.5质量％以上15质量％以下。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的化妆组合物，其中，
所述着色剂的含量为1质量％以上15质量％以下。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的化妆组合物，其中，
该化妆组合物为毛发用化妆组合物。
12.一种化妆方法，其中，
使用权利要求1～10中任一项所述的化妆组合物，
该化妆方法包含：
工序1：将所述化妆组合物涂布于皮肤、毛发、或指甲的工序；及
工序2：对涂布于皮肤、毛发、或指甲上的化妆组合物赋予含有水的液体E的液滴的工序。
13.根据权利要求12所述的化妆方法，其中，
液体E中的水的含量为50质量％以上。
14.根据权利要求12或13所述的化妆方法，其中，
工序1中的化妆组合物的涂布方法是通过选自喷墨方式及分配方式中的1种以上的方式而喷出该化妆组合物，向皮肤、毛发、或指甲赋予该化妆组合物的液滴的方法。
15.根据权利要求12～14中任一项所述的化妆方法，其中，
工序2中的液滴的赋予方法是使用雾化装置喷雾液滴的方法、或通过喷墨方式喷出液滴的方法。
16.一种化妆方法，其中，
使用化妆组合物，
该化妆组合物含有溶剂A、溶剂B、聚合物C及着色剂，
该溶剂A为选自乙醇、正丙醇及异丙醇中的1种以上，
该溶剂B的沸点为150℃以上，且该溶剂B的以下述式(1)表示的相对于水的汉森溶解度参数的距离Ra为40以上，
该溶剂B与该溶剂A相溶，并且，该聚合物C可溶于该溶剂A且不溶于该溶剂B，
该化妆方法包含：
工序1：通过选自喷墨方式及分配方式中的1种以上的方式而喷出该化妆组合物，向皮肤、毛发、或指甲赋予该化妆组合物的液滴的工序；及
工序2：对涂布于皮肤、毛发、或指甲上的化妆组合物赋予含有水的液体E的液滴的工序，
其中，工序2中的液滴的赋予方法是使用雾化装置喷雾液滴的方法、或通过喷墨方式喷出液滴的方法，
Ra＝(4×ΔD2+ΔP2+ΔH2)0.5 (1)
ΔD：溶剂B和水的汉森溶解度参数中的色散分量的差，
ΔP：溶剂B和水的汉森溶解度参数中的极性分量的差，
ΔH：溶剂B和水的汉森溶解度参数中的氢键分量的差。
17.一种化妆涂膜，其中，
该化妆涂膜由权利要求1～11中任一项所述的化妆组合物形成。
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