CN116997320A - 包含至少一种（聚）碳二亚胺化合物和至少一种包含至少一个羟基官能团的化合物的头发着色组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种头发着色组合物，其包含：至少一种(聚)碳二亚胺化合物；相对于所述组合物的总重量按重量计至少4％的至少一种带有至少一个羟基官能团的化合物；以及至少一种选自颜料、直接染料、及其混合物的着色剂。本发明还涉及一种用于使头发角蛋白纤维着色的方法，并且涉及一种用于使头发角蛋白纤维着色的装置。

Description

包含至少一种(聚)碳二亚胺化合物和至少一种包含至少一个 羟基官能团的化合物的头发着色组合物

本发明涉及一种头发着色组合物，其包含至少一种(聚)碳二亚胺化合物和至少一种带有至少一个羟基官能团的化合物。

本发明的主题还是一种用于使头发角蛋白纤维着色的方法，该方法包括施用所述组合物，并且还是一种用于使头发角蛋白纤维着色的装置。

技术领域

在使头发角蛋白纤维、特别是人头发角蛋白纤维着色的领域中，已知的惯例是通过各种技术使用用于非永久着色的直接染料或颜料，或用于永久着色的染料前体来使头发角蛋白纤维着色。

基本上存在三种类型的用于使头发着色的方法：

a)“永久”着色，其功能是对天然颜色提供实质性改变，并使用氧化染料，这些氧化染料渗透到头发纤维中并通过氧化缩合过程形成染色；

b)非永久、半永久或直接着色，其不使用氧化缩合过程并且经得住四次或五次洗发剂洗涤；其包括用含有直接染料的着色组合物使头发角蛋白纤维着色；

c)临时着色，其引起从一次洗发剂洗涤保留到下一次洗涤的头发的天然颜色的改变，并且用于增强或校正已经获得的色调。它也可以比作“化妆”过程。

对于最后这种类型的着色，已知的惯例是使用通过将偶氮、三苯基甲烷、吖嗪、吲哚胺或蒽醌性质的一种或多种染料接枝到聚合物链上而形成的有色聚合物。这些有色聚合物并不完全令人满意，尤其是关于所得着色的均匀性及其耐受性，更不用提及与它们的制造有关的问题，并且尤其是与它们的再现性有关的问题。

另一种着色方法包括使用颜料。具体地，在头发角蛋白纤维表面上使用颜料通常使得能够在深色头发上获得可见的着色，因为表面颜料掩盖了纤维的天然颜色。然而，通过这种着色方法获得的着色具有的缺点是对洗发剂洗涤以及还有对外部因素如皮脂、汗水、刷涂和/或摩擦具有差的耐受性。

另外，用于临时头发着色的组合物可能还具有并不完全令人满意的工作品质，特别是在质地、和在头发上铺展的容易性和/或均匀性方面。

因此，仍然需要一种用于使头发角蛋白纤维着色的组合物，该组合物具有这样的优点，即在头发上产生均匀且光滑的有色涂层，同时形成经受住洗发剂洗涤和头发可能经受而没有劣化头发的各种攻击因素(如刷涂和/或摩擦)的涂层，还具有随时间推移的良好稳定性和随时间推移的良好储存性(即良好的抗微生物保护性)，以及还有良好的工作品质。

因此，本发明的目的是开发一种头发着色组合物，该头发着色组合物具有这样的优点，即在头发上产生均匀且光滑的有色涂层，同时形成经受住洗发剂洗涤和头发可能经受而没有劣化头发的各种攻击因素(如刷涂和/或摩擦)的涂层，并且还具有随时间推移的良好稳定性和随时间推移的良好储存性(即良好的抗微生物保护性)，以及还有良好的工作品质。

发明内容

因此，本发明涉及一种特别是用于头发的头发着色组合物C，其包含：

-至少一种(聚)碳二亚胺化合物；

-相对于所述组合物的总重量按重量计至少4％的至少一种带有至少一个羟基官能团的化合物；并且

-至少一种选自颜料、直接染料、及其混合物的着色剂。

本发明还涉及一种用于使头发角蛋白纤维着色的方法，该方法包括向所述头发角蛋白纤维施用至少一种根据本发明的组合物C。

本发明的主题还是一种用于使头发角蛋白纤维着色的装置，该装置包括含有以下项的至少一个隔室：

-在第一隔室(E1)中的根据本发明的组合物C；并且

-任选地在第二隔室(E2)中的如以下所定义的组合物D。

借助于根据本发明的着色组合物C，在头发上获得了有色涂层，这些涂层使得能够获得在所有头发类型上的相对于洗发剂洗涤持久的可见着色，同时保护了头发角蛋白纤维的物理特性。此种涂层可以对头发可能经受的外部攻击因素如吹干和汗水耐受。它特别地提供了光滑的、均匀的沉积物。

另外，根据本发明的着色组合物C具有随时间推移的良好稳定性，特别是在室温下或在范围为最高达45℃的温度下储存一段时间之后。根据本发明的着色组合物C还具有随时间推移的良好储存性，即良好的抗微生物保护性，特别是在室温下或在范围为最高达55℃的温度下储存最高达2个月的时间段之后。

此外，根据本发明的着色组合物C具有良好的工作品质，特别是在质地、和在头发上铺展的容易性和/或均匀性方面，从而将任何流动问题最小化。

出于本发明的目的，术语“相对于洗发剂洗涤持久的着色”意指所获得的着色在一次洗发剂洗涤后、优选在三次洗发剂洗涤后、更优选在五次洗发剂洗涤后继续存在。

本发明的其他主题、特征、方面以及优点将在阅读以下的说明和实例之后变得甚至更加清晰。

在下文的正文中，除非另外指明，否则值的范围的限值包括在该范围内，尤其在表述“在……之间”和“范围为从……至……”中。

表述“至少一个/种”意指“一个/种或多个/种”。

本发明不限于所展示的实例。不同实例的特征可以尤其组合在未展示的变体中。

出于本发明的目的并且除非另外指出，否则：

-“烷基”指示含有例如从1至20个碳原子的直链或支链饱和基团；

-“氨基烷基”指示如先前所定义的烷基，所述烷基包含NH₂基团；

-“羟基烷基”指示如先前定义的烷基，所述烷基包含OH基团；

-“亚烷基”指示直链或支链二价饱和C₂-C₄基于烃的基团，如亚甲基、亚乙基或亚丙基；

-“环烷基”或“脂环烷基”指示包含从1至3个环、优选2个环并且包含从3至24个碳原子、特别地包含从3至20个碳原子、更特别地从3至13个碳原子、甚至更特别地从3至12个碳原子、优选5至10个碳原子的环状饱和单环或双环、优选单环基于烃的基团，如环丙基、环戊基、环己基、环庚基或降冰片基，特别地环丙基、环戊基或环己基，应理解的是，环烷基可以被一个或多个(C₁-C₄)烷基如甲基取代；优选地，环烷基则是异冰片基；

-“亚环烷基”指示二价环烷基，其中“环烷基”如先前所定义，优选地是C₃-C₁₂；

-“芳基”是单环、双环或三环，稠合或非稠合，不饱和以及芳香族基于烃的环状基团，其包含从6至14个碳原子、优选地6至12个碳原子；优选地，芳基包含1个具有6个碳原子的环，如苯基、萘基、蒽基、菲基和联苯基，应理解的是芳基可以被一个或多个(C₁-C₄)烷基如甲基取代，优选甲苯基、二甲苯基或甲基萘基；优选地，芳基表示苯基；

-“亚芳基”是二价芳基，其中“芳基”如先前所定义；优选地，亚芳基表示亚苯基；

-“杂环”基团指示饱和或不饱和、非芳香族或芳香族、单环或多环基于烃的基团，其包含一个或多个杂原子，优选从1至5个选自O、S或N的原子，包括从3至20个环成员、优选地5至10个环成员，如咪唑基、吡咯基和呋喃基；

-“亚杂环烷基”是二价杂环基团，其中“杂环”是如先前所定义的；

-“芳氧基”指示芳基-氧基，其中“芳基”是如先前定义的；

-“烷氧基”指示烷基-氧基，其中“烷基”是如先前定义的；

-“酰氧基”指示酯基团R-C(O)-O-，其中R是如先前所定义的烷基；

-“反应性”基团是能够通过化学反应与另一个相同或不同的基团形成共价键的基团。

术语“头发角蛋白纤维”意指头发。

出于本发明的目的，表述“头发”意指整头头发。它不是指睫毛、眉毛和体毛。

聚碳二亚胺化合物

根据本发明的组合物C包含至少一种(聚)碳二亚胺化合物。

该组合物可以包含至少两种不同的(聚)碳二亚胺化合物，作为混合物存在于该组合物中。

术语“(聚)碳二亚胺化合物”意指包含一个或多个碳二亚胺基团、优选至少两个碳二亚胺基团、更优选至少三个碳二亚胺基团的化合物；特别地，碳二亚胺基团的数目不超过200、优选150、更优选100。

术语“碳二亚胺基团”意指通式-(N＝C＝N)-的二价直链三原子部分。

根据本发明的(聚)碳二亚胺化合物可以任选地在其结构中包含一个或多个不同于碳化二亚胺基团的反应性基团，该反应性基团选自烷氧基甲硅烷基、羟基甲硅烷基、乙酰氧基甲硅烷基、乙烯基甲硅烷基、丙烯酰基烷基甲硅烷基、甲基丙烯酰基烷基甲硅烷基、巴豆酰基烷基甲硅烷基、羧基酸酐基烷基甲硅烷基、羧基烷基甲硅烷基、羟基烷基甲硅烷基、醛基烷基甲硅烷基、巯基烷基甲硅烷基、降冰片烯基甲硅烷基、酰基戊二烯基烷基甲硅烷基、马来酰亚胺基烷基甲硅烷基、磺酰基烷基甲硅烷基、(甲基)丙烯酰基烷基、巴豆酰基烷基、烷基环氧化物如丙基环氧化物或丁基环氧化物以及氮杂环丙烷基团。

除碳化二亚胺基团之外的反应性基团可以是侧基或端基。优选地，(聚)碳二亚胺化合物包含一个或多个不同于碳化二亚胺基团的端基，优选一个或多个选自以下的端基：烷氧基甲硅烷基、羟基甲硅烷基、乙酰氧基甲硅烷基、乙烯基甲硅烷基、丙烯酰基烷基甲硅烷基、甲基丙烯酰基烷基甲硅烷基、巴豆酰基烷基甲硅烷基、羧基酸酐基烷基甲硅烷基、羧基烷基甲硅烷基、羟基烷基甲硅烷基、醛基烷基甲硅烷基、巯基烷基甲硅烷基、降冰片烯基甲硅烷基、酰基戊二烯基烷基甲硅烷基、马来酰亚胺基烷基甲硅烷基、磺酰基烷基甲硅烷基、(甲基)丙烯酰基烷基、巴豆酰基烷基、烷基环氧化物如丙基环氧化物或丁基环氧化物以及氮杂环丙烷基团。

根据具体实施例，(聚)碳二亚胺化合物选自以下式(I)的化合物：

其中：

-X₁和X₂独立地表示氧原子O、硫原子S或NH基团；

-R₁和R₂独立地表示：选自任选地插入有一个或多个杂原子的基于烃的基团、优选烷基的基团；选自烷氧基甲硅烷基、羟基甲硅烷基、乙酰氧基甲硅烷基、乙烯基甲硅烷基、丙烯酰基烷基甲硅烷基、甲基丙烯酰基烷基甲硅烷基、巴豆酰基烷基甲硅烷基、羧基酸酐基烷基甲硅烷基、羧基烷基甲硅烷基、羟基烷基甲硅烷基、醛基烷基甲硅烷基、巯基烷基甲硅烷基、降冰片烯基甲硅烷基、酰基戊二烯基烷基甲硅烷基、马来酰亚胺基烷基甲硅烷基、磺酰基烷基甲硅烷基、(甲基)丙烯酰基烷基、巴豆酰基烷基、烷基环氧化物如丙基环氧化物或丁基环氧化物以及氮杂环丙烷基团的基团；以及基于烃的基团、优选烷基，其任选地插入有一个或多个杂原子和一个或多个选自烷氧基甲硅烷基、羟基甲硅烷基、乙酰氧基甲硅烷基、乙烯基甲硅烷基、丙烯酰基烷基甲硅烷基、甲基丙烯酰基烷基甲硅烷基、巴豆酰基烷基甲硅烷基、羧基酸酐基烷基甲硅烷基、羧基烷基甲硅烷基、羟基烷基甲硅烷基、醛基烷基甲硅烷基、巯基烷基甲硅烷基、降冰片烯基甲硅烷基、酰基戊二烯基烷基甲硅烷基、马来酰亚胺基烷基甲硅烷基、磺酰基烷基甲硅烷基、(甲基)丙烯酰基烷基、巴豆酰基烷基、烷基环氧化物如丙基环氧化物或丁基环氧化物以及氮杂环丙烷基团的基团；

-n指示范围为从1至1000的整数；并且

-A是选自以下化合物的单体：

根据另一个实施例，(聚)碳二亚胺化合物选自以下式(Ia)的化合物：

其中：

-X₁和X₂独立地表示氧原子O、硫原子S或NH基团；

-Y₁和Y₂独立地表示选自饱和的C₁至C₃₆脂肪族基团或C₆至C₂₄芳香族或烷基芳香族基团的二价有机基团，该脂肪族或芳香族基团任选地包含一个或多个非侧杂原子，如氮原子、氧原子、硫原子、或其组合；

-Z₁和Z₂独立地表示反应性端基或惰性端基；

-作为惰性端基，Z₁和Z₂可以独立地表示饱和的直链或支链或环状的C₁至C₅₀脂肪族基团、或C₆至C₁₈芳香族基团，所述脂肪族和芳香族基团任选地包含1至10个选自氮、氧、硫及其组合的杂原子，并且脂肪族或芳香族基团可以是部分或完全氟化的；在此变体中，Z₁和Z₂包含将Z₁与Y₁和Z₂与Y₂连接的键合基团CG，该基团CG可能是单共价键、饱和C-C键、不饱和共价C-C键、酰胺基团、酯基团、碳酸酯基团、硫酯基团、醚基团、氨基甲酸酯基团、硫代氨基甲酸酯基团或脲基团；

-作为反应性端基，Z₁和Z₂可以选自烷氧基甲硅烷基、羟基甲硅烷基、乙酰氧基甲硅烷基、乙烯基甲硅烷基、丙烯酰基烷基甲硅烷基、甲基丙烯酰基烷基甲硅烷基、巴豆酰基烷基甲硅烷基、羧基酸酐基烷基甲硅烷基、羧基烷基甲硅烷基、羟基烷基甲硅烷基、醛基烷基甲硅烷基、巯基烷基甲硅烷基、降冰片烯基甲硅烷基、酰基戊二烯基烷基甲硅烷基、马来酰亚胺基烷基甲硅烷基、磺酰基烷基甲硅烷基、(甲基)丙烯酰基烷基、巴豆酰基烷基、烷基环氧化物如丙基环氧化物或丁基环氧化物以及氮杂环丙烷基团；

-Q表示包含饱和的直链或支链或脂环族基团、或芳香族基团或烷基芳香族基团的重复单元的有机聚合物或有机低聚物，这些重复单元经由碳酸酯、酯、醚、酰胺、氨基甲酸酯或脲重复键或其组合偶联；

-A表示含有2至30个碳原子的二价脂肪族、芳香族、烷基芳香族或直链的、饱和的、支链的或环状的基团，其可以任选地在脂肪族链或芳香族链中包含一个或多个非侧杂原子，如氮原子、氧原子、硫原子、或其组合；

-r指示等于0或1的整数；

-m指示范围为从0至1000的整数，优选地等于0或1；

-m’指示范围为从0至1000的整数，优选地等于0或1；

-n指示范围为从0至1000的整数，优选地等于0或1，其中m+(m’*n)≥2。

优选地，Z₁和Z₂独立地表示反应性端基；更优选地，Z₁和Z₂独立地表示选自以下的基团：烷氧基甲硅烷基、羟基甲硅烷基、乙酰氧基甲硅烷基、乙烯基甲硅烷基、丙烯酰基烷基甲硅烷基、甲基丙烯酰基烷基甲硅烷基、巴豆酰基烷基甲硅烷基、羧基酸酐基烷基甲硅烷基、羧基烷基甲硅烷基、羟基烷基甲硅烷基、醛基烷基甲硅烷基、巯基烷基甲硅烷基、降冰片烯基甲硅烷基、酰基戊二烯基烷基甲硅烷基、马来酰亚胺基烷基甲硅烷基、磺酰基烷基甲硅烷基、(甲基)丙烯酰基烷基、巴豆酰基烷基、烷基环氧化物如丙基环氧化物或丁基环氧化物以及氮杂环丙烷基团。

此类(聚)碳二亚胺化合物例如由施塔尔公司(Stahl B.V)以名称Permutex XR、或以名称RelcaLink10、以名称Picassian XL销售，并且日清纺株式会社(Nisshinbo)化合物以名称Carbodilite与系列V-02、V-02-L2、SV-02、E-02、V-10、SW-12G、E-03A、E-04DG-T、E-05、V-04、V-02B、V-04PF、V-05销售。

优选地，(聚)碳二亚胺化合物选自以下式(II)的化合物：

其中：

-X₁和X₂独立地表示氧原子O、硫原子S或NH基团；

-R₁和R₂独立地表示任选地插入有一个或多个杂原子的基于烃的基团；

-n和z指示范围为从1至20的整数，其中n+z≥2并且w指示范围为从1至3的整数；

-L₁独立地表示C₁-C₁₈二价脂肪族基于烃的基团、C₃-C₁₅亚环烷基、C₃-C₁₂亚杂环烷基或C₆-C₁₄亚芳基、及其混合物；

-E独立地表示选自以下的基团：

--O-R₃-O-；-S-R₄-S-；-R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅-，

其中R₃和R₄独立地表示任选地插入有一个或多个杂原子的二价基于烃的基团；

-R₅独立地表示共价键或任选地插入有一个或多个杂原子的饱和二价基于烃的基团；

-R₆独立地表示氢原子或任选地插入有一个或多个杂原子的基于烃的基团。

术语“基于烃的基团”意指含有从1至300个碳原子、优选从1至250个碳原子、更优选从1至200个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链基团。优选地，基于烃的基团是饱和直链基团。

基于烃的基团可以包含一个或多个环状基团。

基于烃的基团可以插入有一个或多个特别地选自O、S或N的杂原子，和/或被一个或多个阳离子、阴离子或两性离子或阳离子基团如铵、阴离子基团如羧酸根、或两性离子基团取代，和/或包含可以以盐的形式引入的金属离子。

术语“杂原子”意指氧O、硫S或氮N原子，以及还有卤素原子，如Cl、F、Br和I。如果基于烃的基团的链中包含杂原子，则该杂原子优选地选自氧O、硫S或氮N原子。

优选地，X₁和X₂独立地表示氧原子。

优选地，R₁和R₂独立地选自二烷基氨基醇、羟基羧酸的烷基酯和其中羟基已被除去的(聚)亚烷基二醇的单烷基醚、及其混合物。

在优选实施例中，R₁和R₂独立地选自以下基团(i)至(iv)：

(i)以下式(III)的化合物：

R₇-O-C(O)-C(R₈)(H)-(III)，

其中R₇表示C₁-C₃烷基，并且R₈表示氢原子或C₁-C₃烷基；优选地，R₇是甲基，并且R₈是氢原子或甲基。

(ii)以下式(IV)的化合物：

R₉-[O-CH₂-C(H)(R₁₀)]_p-(IV)，

其中R₉表示C₁-C₄烷基，R₁₀表示氢原子或C₁-C₄烷基并且p指示范围为从1至3的整数；优选地，R₉是甲基、乙基或丁基，R₁₀是氢原子或甲基并且p等于1。

(iii)以下式(V)的化合物：

(R₁₁)₂N-CH₂-C(H)(R₁₂)-(V)，

其中R₁₁表示C₁-C₄烷基，并且R₁₂表示氢原子或C₁-C₄烷基；优选地，R₁₁是甲基、乙基或丁基，并且R₁₂是氢原子或甲基。

(iv)以下式(VI)的化合物：

R₁₃-[O-CH₂-C(H)(R₁₄)]_q-(VI)，

其中R₁₃表示C₁-C₄烷基或苯基，R₁₄表示氢原子或C₁-C₄烷基并且q指示范围为从4至30的整数；优选地，R₁₃是甲基、乙基或丁基，并且R₁₄是氢原子或甲基。

优选地，R₁和R₂独立地表示式(VI)的化合物，其中R₁₃表示C₁-C₄烷基或苯基、优选C₁-C₄烷基、更优选甲基，R₁₄表示氢原子或C₁-C₄烷基、优选氢原子，并且q指示范围为从4至30的整数。

根据替代性实施例，R₁和R₂是不同的，并且基团R₁或R₂中的一个表示如上所述的式(IV)的化合物，并且基团R₁或R₂中的另一个表示如上所述的式(VI)的化合物。

优选地，在式(IV)中，R₉是甲基、乙基或丁基，并且R₁₀是氢原子或甲基并且p等于1。

优选地，在式(VI)中，R₁₃是甲基、乙基或丁基，并且R₁₄是氢原子或甲基并且q指示范围为从4至30的整数。

根据另一个替代性实施例，R₁和R₂是相同的并且表示式(VI)的化合物，其中R₁₃表示C₁-C₄烷基或苯基、优选C₁-C₄烷基、更优选甲基，R₁₄表示氢原子或C₁-C₄烷基、优选氢原子，并且q指示范围为从4至30的整数。

优选地，n指示范围为从1至20、更优选从2至20的整数。

优选地，z指示范围为从1至20、更优选从2至20的整数。

优选地，w等于1。

优选地，w等于1，n+z指示范围为从4至10的整数。

优选地，L₁选自C₁-C₁₈二价脂肪族基于烃的基团如亚甲基、亚乙基和亚丙基，C₃-C₁₅亚环烷基如亚环戊基、亚环庚基和亚环己基，C₃-C₁₂亚杂环烷基如亚咪唑基、亚吡咯基和亚呋喃基，或C₆-C₁₄亚芳基如亚苯基，及其混合物。

例如，L₁可以选自衍生自以下项的基团：甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二烷二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、2,4-双(8-异氰酸基辛基)-1,3-二辛基环丁烷、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯和苯二异氰酸酯、及其混合物。

优选地，L₁选自C₃-C₁₅亚环烷基或C₆-C₁₄亚芳基、及其混合物，如以下式(VII)的化合物：

优选地，L1是对应于以下式(VIII)的4,4-二亚环己基甲烷：

根据另一个实施例，当L1是C₆-C₁₄亚芳基时，L₁不是由以下式(IX)表示的间四甲基亚二甲苯基：

如先前所指示，E独立地表示选自以下的基团：

--O-R₃-O-；-S-R₄-S-；-R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅-；

其中R₃和R₄独立地表示任选地插入有一个或多个杂原子的二价基于烃的基团；

-R₅独立地表示共价键或任选地插入有一个或多个杂原子的饱和二价基于烃的基团；并且

-R₆独立地表示氢原子或任选地插入有一个或多个杂原子的基于烃的基团。

优选地，R₃和R₄独立地选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基如亚苯基、C₃-C₁₂亚环烷基如亚环丙基和亚环丁基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基如亚甲基和亚乙基、及其混合物。

更优选地，R₃和R₄独立地选自任选地插入有一个或多个杂原子的直链或支链C₁-C₁₈亚烷基，如亚甲基、亚丁基、亚丙基或亚乙基。

优选地，当R₅不是共价键时，R₅选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基如亚苯基、C₃-C₁₂亚环烷基如亚环丙基和亚环丁基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基如亚甲基和亚乙基、及其混合物。

优选地，R₆选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基如亚苯基、C₃-C₁₂亚环烷基如亚环丙基和亚环丁基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基如亚甲基和亚乙基、及其混合物。

优选地，E表示基团-O-R₃-O-，其中R₃选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基、C₃-C₁₂亚环烷基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基、及其混合物。

更优选地，E表示基团-O-R₃-O-，其中R₃表示任选地插入有一个或多个杂原子的直链或支链C₁-C₁₈亚烷基，如亚甲基、亚丁基、亚丙基或亚乙基。

根据具体实施例，(聚)碳二亚胺化合物是衍生自以下式(X)的α-甲基苯乙烯基异氰酸酯的共聚物：

其中R独立地表示含有从1至24个碳原子的烷基、含有从3至24个碳原子的环烷基或含有从6至24个碳原子的芳基，并且

n指示范围为从2至100的整数。

在此实施例中，术语“烷基”是如先前所定义的。

在此实施例中，术语“环烷基”是如先前所定义的。

在此实施例中，n可以指示范围为从2至50、优选从3至30并且甚至更优选从5至10的整数。

根据另一个具体实施例，(聚)碳二亚胺化合物是以下式(XI)的化合物：

其中R独立地表示含有从1至24个碳原子的烷基、含有从3至24个碳原子的环烷基或含有从6至24个碳原子的芳基。

“烷基”、“环烷基”和“芳基”是如先前所定义的。

根据优选实施例，(聚)碳二亚胺化合物选自式(I)或式(II)的化合物，其中：

-X₁和X₂独立地表示氧原子；

-R₁和R₂独立地选自二烷基氨基醇、羟基羧酸的烷基酯和其中羟基已被除去的(聚)亚烷基二醇的单烷基醚、及其混合物，优选其中羟基已被除去的(聚)亚烷基二醇的单烷基醚，更优选如先前所描述的式(VI)的化合物，其中R₁₃表示C₁-C₄烷基或苯基、优选C₁-C₄烷基、更优选甲基，R₁₄表示氢原子或C₁-C₄烷基、优选氢原子，并且q指示范围为从4至30的整数；

-n和z(当它们存在时)指示范围为从1至20的整数，其中n+z≥2并且w等于1；

-L₁(当它存在时)选自C₁-C₁₈二价脂肪族基于烃的基团、C₃-C₁₅亚环烷基、C₃-C₁₂亚杂环烷基或C₆-C₁₄亚芳基、及其混合物，优选C₃-C₁₅亚环烷基；

-A(当它存在时)选自C₁-C₁₈二价脂肪族基于烃的基团、C₃-C₁₅亚环烷基、C₃-C₁₂亚杂环烷基或C₆-C₁₄亚芳基、及其混合物，优选C₃-C₁₅亚环烷基；

-E(当它存在时)独立地表示选自以下的基团：

--O-R₃-O-；-S-R₄-S-；-R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅-；

其中R₃和R₄独立地选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基、C₃-C₁₂亚环烷基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基、及其混合物；

-当R₅不是共价键时，R₅(当它存在时)选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基、C₃-C₁₂亚环烷基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基、及其混合物；并且

-R₆(当它存在时)选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基、C₃-C₁₂亚环烷基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基、及其混合物。

优选地，(聚)碳二亚胺化合物选自式(II)的化合物，其中：

-X₁和X₂独立地表示氧原子；

-R₁和R₂独立地选自二烷基氨基醇、羟基羧酸的烷基酯和其中羟基已被除去的(聚)亚烷基二醇的单烷基醚、及其混合物；

-n和z指示范围为从1至20的整数，其中n+z≥2并且w等于1；

-L₁选自C₁-C₁₈二价脂肪族基于烃的基团、C₃-C₁₅亚环烷基、C₃-C₁₂亚杂环烷基或C₆-C₁₄亚芳基、及其混合物；

-E独立地表示选自以下的基团：

--O-R₃-O-；-S-R₄-S-；-R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅-；

其中R₃和R₄独立地选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基、C₃-C₁₂亚环烷基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基、及其混合物；

-当R₅不是共价键时，R₅选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基、C₃-C₁₂亚环烷基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基、及其混合物；并且

-R₆选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基、C₃-C₁₂亚环烷基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基、及其混合物。

更优选地，(聚)碳二亚胺化合物选自式(II)的化合物，其中：

-X₁和X₂独立地表示氧原子；

-R₁和R₂独立地是其中羟基已被除去的(聚)亚烷基二醇的单烷基醚；

-n和z指示范围为从1至20的整数，其中n+z≥2并且w等于1；

-L₁是C₃-C₁₅亚环烷基；

-E独立地表示选自以下的基团：

--O-R₃-O-；-S-R₄-S-；-R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅-；

其中R₃和R₄独立地选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基、C₃-C₁₂亚环烷基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基、及其混合物；

-当R₅不是共价键时，R₅选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基、C₃-C₁₂亚环烷基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基、及其混合物；并且

-R₆选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基、C₃-C₁₂亚环烷基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基、及其混合物。

甚至更优选地，(聚)碳二亚胺化合物选自式(II)的化合物，其中：

-X₁和X₂独立地表示氧原子；

-R₁和R₂独立地表示以下式(VI)的化合物：

R₁₃-[O-CH₂-C(H)(R₁₄)]_q-(VI)，

其中R₁₃表示C₁-C₄烷基或苯基、优选C₁-C₄烷基、更优选甲基，R₁₄表示氢原子或C₁-C₄烷基、优选氢原子，并且q指示范围为从4至30的整数；

-n和z指示范围为从2至20的整数，其中n+z范围为从4至10并且w等于1；

-L₁是C₃-C₁₅亚环烷基，如亚环戊基、亚环庚基、亚环己基和4,4-二亚环己基甲烷；和

-E表示基团-O-R₃-O-，其中R₃选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基、C₃-C₁₂亚环烷基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基、及其混合物。

甚至更优选地，(聚)碳二亚胺化合物选自式(II)的化合物，其中：

-X₁和X₂独立地表示氧原子；

-R₁和R₂独立地表示以下式(VI)的化合物：

R₁₃-[O-CH₂-C(H)(R₁₄)]_q-(VI)

其中R₁₃表示C₁-C₄烷基或苯基、优选C₁-C₄烷基、更优选甲基，R₁₄表示氢原子或C₁-C₄烷基、优选氢原子，并且q指示范围为从4至30的整数；

-n和z指示范围为从1至20、优选从2至20的整数，其中n+z范围为从4至10并且w等于1；

-L₁是C₃-C₁₅亚环烷基，如亚环戊基、亚环庚基、亚环己基和4,4-二亚环己基甲烷，优选4,4-二亚环己基甲烷；和

-E表示基团-O-R₃-O-，其中R₃表示任选地插入有一个或多个杂原子的直链或支链C₁-C₁₈亚烷基，如亚甲基、亚丙基、亚丁基或亚乙基。

根据优选实施例，(聚)碳二亚胺化合物是以下式(XII)的化合物：

其中L1是4,4-二亚环己基甲烷，n和z指示范围为从1至20、优选从2至20的整数，其中n+z范围为从4至10，E表示基团-O-R₃-O-，其中R₃表示任选地插入有一个或多个杂原子的直链或支链C₁-C₁₈亚烷基，如亚甲基、亚丙基、亚丁基或亚乙基，并且r和s指示范围为从4至30的整数。

存在于根据本发明的组合物C中的(聚)碳二亚胺化合物的总量的范围优选地为相对于组合物C的总重量按重量计从0.01％至30％、更优选按重量计从0.1％至25％、还更好地按重量计从0.2％至20％并且甚至还更好地按重量计从1％至12％。

带有至少一个羟基官能团的化合物

根据本发明的组合物C包含相对于组合物C的总重量按重量计至少4％的至少一种带有至少一个羟基官能团的化合物。

有利地，所述带有至少一个羟基官能团的化合物是芳香族或非芳香族的。

优选地，带有至少一个羟基官能团的化合物选自具有小于500g/mol、更优选小于300g/mol、还更好地小于250g/mol的分子量的那些。

优选地，所述组合物C包含至少一种带有至少一个羟基官能团的化合物，该化合物选自苯氧基乙醇、辛乙二醇、乙醇、氯苯甘醚、戊二醇及其混合物。

根据具体实施例，所述组合物C包含乙醇和任选地至少一种含有至少一个羟基官能团的其他化合物，该化合物选自苯氧基乙醇、辛乙二醇、氯苯甘醚、戊二醇及其混合物。

在此变体中并且根据具体实施例，所述组合物C包含乙醇和至少一种带有至少一个羟基官能团的其他化合物，该化合物选自苯氧基乙醇、辛乙二醇、氯苯甘醚、戊二醇及其混合物。

根据另一个具体实施例，所述带有至少一个羟基官能团的化合物由乙醇组成。因此，在此变体中，组合物C不包含带有至少一个羟基官能团的任何其他化合物。

根据另一个具体实施例，所述组合物C包含至少一种带有至少一个羟基官能团的化合物，该化合物选自苯氧基乙醇、辛乙二醇、氯苯甘醚、戊二醇及其混合物。

有利地，带有至少一个羟基官能团的化合物的总含量的范围为相对于组合物C的总重量按重量计从4％至40％、优选按重量计从5％至30％并且更优选按重量计从6％至25％。

着色剂

根据本发明的组合物C包含至少一种选自颜料、直接染料及其混合物的着色剂。

优选地，根据本发明的组合物C包含一种或多种颜料。

术语“颜料”是指赋予角蛋白材料颜色的任何颜料。它们在25℃和大气压(760mmHg)下在水中的溶解度小于按重量计0.05％，并且优选小于0.01％。

可以使用的颜料尤其选自本领域已知的有机和/或矿物颜料，尤其是在Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology[柯克-奥思默化学技术百科全书]和Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry[乌尔曼工业化学百科全书]中描述的那些。

它们可以是天然的、天然来源的或非天然的。

这些颜料可以是呈颜料粉末或糊剂形式。它们可以是涂覆的或者未涂覆的。

颜料可以例如选自矿物颜料、有机颜料、色淀、具有特殊效果的颜料如珍珠母或闪光片、及其混合物。

颜料可以是矿物颜料。术语“矿物颜料”是指满足Ullmann’s encyclopaedia[乌尔曼百科全书]中的关于无机颜料的章节中的定义的任何颜料。在本发明中可用的矿物颜料之中，可以提及氧化铁、氧化铬、锰紫、群青、铬水合物、铁蓝和氧化钛。

颜料可以是有机颜料。术语“有机颜料”是指满足Ullmann’s encyclopaedia[乌尔曼百科全书]中的关于有机颜料的章节中的定义的任何颜料。

有机颜料尤其可以选自亚硝基、硝基、偶氮、氧杂蒽、芘、喹啉(quinoleine)、喹啉(quinoline)、蒽醌、三苯甲烷、荧烷、酞菁、金属络合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉，喹吖啶酮，紫环酮、苝、二酮吡咯并吡咯、靛蓝、硫靛蓝、二噁嗪、三苯甲烷和喹酞酮化合物。

特别地，白色或有色有机颜料可选自胭脂红，炭黑，苯胺黑，偶氮黄，喹吖啶酮，酞菁蓝，在颜色指数(Colour Index)中以索引号CI 42090、69800、69825、74100、74160编号的蓝色颜料，在颜色指数中以索引号CI 11680、11710、19140、20040、21100、21108、47000、47005编号的黄色颜料，在颜色指数中以索引号CI 61565、61570、74260编号的绿色颜料，在颜色指数中以索引号CI 11725、45370、71105编号的橙色颜料，在颜色指数中以索引号CI12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、26100、45380、45410、58000、73360、73915、75470编号的红色颜料，如描述于专利FR 2 679 771中的通过吲哚或苯酚衍生物的氧化聚合获得的颜料。

还可以提及的实例包括有机颜料的颜料糊剂，如由赫斯特(Hoechst)公司以下列名称销售的产品：

-Cosmenyl Yellow 10G：黄色3颜料(CI 11710)；

-Cosmenyl Yellow G：黄色1颜料(CI 11680)；

-Cosmenyl Orange GR：橙色43颜料(CI 71105)；

-Cosmenyl Red R：红色4颜料(CI 12085)；

-Cosmenyl Carmine FB：红色5颜料(CI 12490)；

-Cosmenyl Violet RL：紫色23颜料(CI 51319)；

-Cosmenyl Blue A2R：蓝色15.1颜料(CI 74160)；

-Cosmenyl Green GG：绿色7颜料(CI 74260)；

-Cosmenyl Black R：黑色7颜料(CI 77266)。

根据本发明的颜料还可以呈复合颜料的形式，如描述于专利EP 1 184 426中的。这些复合颜料可以尤其由颗粒构成，这些颗粒包括无机核、用于使有机颜料与该核附接的至少一种粘合剂、和至少部分覆盖该核的至少一种有机颜料。

有机颜料还可以是色淀。术语“色淀”意指吸附在不溶性颗粒上的染料，由此获得的组件在使用期间保持不溶。

染料吸附在其上的无机基材例如是氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠或硼硅酸钙铝和铝。

在这些染料之中，可以提及胭脂红酸。还可以提及以下列名称已知的染料：D&C红21(CI 45 380)、D&C橙5(CI 45 370)、D&C红27(CI 45 410)、D&C橙10(CI 45425)、D&C红3(CI 45 430)、D&C红4(CI 15 510)、D&C红33(CI 17 200)、D&C黄5(CI 19 140)、D&C黄6(CI15 985)、D&C绿5(CI 61 570)、D&C黄10(CI 77002)、D&C绿3(CI 42 053)、D&C蓝1(CI 42090)。

可以提及的色淀的实例是以下列名称已知的产品：D&C红7(CI 15 850:1)。

颜料还可以是特殊效果颜料。术语“特殊效果颜料”意指通常产生不均匀的并且随着观察条件(光、温度、观察角度等)的变化而变化的有色外观(特征在于某一色度、某一艳度(vivacity)和某一亮度水平)的颜料。因此，它们不同于提供标准均匀的不透明、半透明或透明色调的有色颜料。

存在几种类型的特殊效果颜料：具有低折射率的那些，如荧光或光致变色颜料，和具有较高折射率的那些，比如珍珠母、干涉颜料或闪光片。

可以提及的具有特殊效果的颜料的实例包括珠光颜料，如覆有钛或覆有氯氧化铋的云母；有色珠光颜料，比如覆有钛和铁氧化物的云母、覆有铁氧化物的云母、覆有钛并且尤其是覆有铁蓝或覆有铬氧化物的云母、覆有钛和如先前所定义的有机颜料的云母、以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。可提及的珠光颜料包括由巴斯夫公司销售的珍珠母Cellini(云母-TiO₂-色淀)、由爱卡公司(Eckart)销售的Prestige(云母-TiO₂)、由爱卡公司销售的Prestige Bronze(云母-Fe₂O₃)和由默克公司(Merck)销售的Colorona(云母-TiO₂-Fe₂O₃)。

还可以提及尤其由巴斯夫公司以名称Brilliant gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)销售的金色珍珠母；尤其由默克公司以名称Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)和由巴斯夫公司以名称Super bronze(Cloisonne)销售的青铜色珍珠母；尤其由巴斯夫公司以名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)和由默克公司以名称Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)销售的橙色珍珠母；尤其由巴斯夫公司以名称Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)销售的棕色珍珠母；尤其由巴斯夫公司以名称Copper 340A(Timica)销售的具有铜色色调的珍珠母；尤其由默克公司以名称Sienna fine(17386)(Colorona)销售的具有红色色调的珍珠母；尤其由巴斯夫公司以名称Yellow(4502)(Chromalite)销售的具有黄色色调的珍珠母；尤其由巴斯夫公司以名称SunstoneG012(Gemtone)销售的具有金色色调的红色珍珠母；尤其由巴斯夫公司以名称Tan opaleG005(Gemtone)销售的粉色珍珠母；尤其由巴斯夫公司以名称Nu antique bronze 240AB(Timica)销售的具有金色色调的黑色珍珠母；尤其由默克公司以名称Matte Blue(17433)(Microna)销售的蓝色珍珠母；尤其由默克公司以名称Xirona Silver销售的具有银色色调的白色珍珠母；以及尤其由默克公司以名称Indian summer(Xirona)销售的金绿色粉红橙色珍珠母；及其混合物。

仍然作为珍珠母的实例，还可以提及包含涂覆有钛氧化物的硼硅酸盐基材的颗粒。

包含涂覆有钛氧化物的玻璃基材的颗粒尤其是由东洋(Toyal)公司以名称Metashine MC1080RY销售的。

最后，还可以提及的珍珠母的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯闪光薄片，尤其是由美特宝金葱粉(Meadowbrook Inventions)公司以名称Silver 1P 0.004X0.004(银闪光薄片)销售的那些。还可以设想基于合成基材的多层颜料，如氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠、硼硅酸钙铝和铝。

具有特殊效果的颜料也可以选自反射颗粒，即尤其选自以下颗粒：其尺寸、结构、尤其是其制成的层的厚度及其物理和化学性质以及表面状态允许它们反射入射光。如果合适，当其被施加到待化妆的载体上时，这种反射可以具有足以在组合物或混合物的表面产生肉眼可见的高光点的强度，即，使它们看起来闪烁的、与它们的环境对比更明亮的点。

可以选择反射颗粒，以便不显著改变由与它们结合的着色剂产生的着色效果，并且更具体地，以便优化这种在颜色再现方面的效果。它们可以更特别地具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色色彩或色调。

这些颗粒可以具有不同的形式并且尤其可以是呈片状或球状形式，特别是呈球形形式。

不管它们的形式如何，反射颗粒可以具有或可以不具有多层结构，并且在多层结构的情况下，可以具有例如至少一个均匀厚度的、尤其是反射材料的层。

当反射颗粒不具有多层结构时，它们可以由例如金属氧化物，尤其是合成获得的钛或铁氧化物构成。

当反射颗粒具有多层结构时，它们可以包括例如天然或合成基材，尤其是至少部分地涂覆有至少一层反射材料、尤其是至少一种金属或金属材料的合成基材。基材可以由一种或多种有机和/或矿物材料制成。

更特别地，它可以选自玻璃、陶瓷、石墨、金属氧化物、氧化铝、二氧化硅、硅酸盐(尤其是硅铝酸盐和硼硅酸盐)、和合成云母、及其混合物，该列表不是限制性的。

反射材料可以包括金属层或金属材料层。

反射颗粒尤其描述于JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中。

此外，作为包含涂覆有金属层的矿物基材的反射颗粒的实例，还可以提及包含银涂覆的硼硅酸盐基材的颗粒。

呈片状形式的具有银涂覆的玻璃基材的颗粒是由东洋公司以名称MicroglassMetashine REFSX 2025PS销售的。具有涂覆有镍/铬/钼合金的玻璃基材的颗粒是由该同一公司以名称Crystal Star GF 550和GF 2525销售的。

还可以使用包含金属基材的颗粒，所述金属基材如银、铝、铁、铬、镍、钼、金、铜、锌、锡、镁、钢、青铜或钛，所述基材涂覆有至少一种金属氧化物的至少一个层，所述至少一种金属氧化物比如钛氧化物、铝氧化物、铁氧化物、铈氧化物、铬氧化物、硅氧化物、及其混合物。

可以提及的实例包括涂覆有SiO₂的铝粉、青铜粉或铜粉，其由爱卡公司以名称Visionaire销售。

还可以提及不附接于基材的具有干涉效果的颜料，如液晶(来自瓦克(Wacker)公司的Helicones HC)或干涉全息闪光片(来自Spectratek的Geometric Pigments或Spectraf/x)。具有特殊效果的颜料还包括荧光颜料(无论这些是在日光下发荧光的还是产生紫外荧光的物质)、磷光颜料、光致变色颜料、热致变色颜料和量子点，例如由Quantum DotsCorporation公司销售。

可用于本发明的各种颜料使得可以获得宽范围的颜色，以及还有特定的光学效果，如金属效果或干涉效果。

在根据本发明的组合物中使用的颜料的尺寸总体上是10nm至200μm、优选20nm至80μm并且更优选30nm至50μm。

颜料可以通过分散剂分散在组合物中。

分散剂用于保护分散的颗粒免于其附聚或絮凝。该分散剂可以是带有一个或多个对要分散的颗粒表面具有强亲和性的官能团的表面活性剂、低聚物、聚合物或其中几种的混合物。特别地，它们可以变得物理或化学地附接在颜料的表面上。这些分散剂还含有至少一个与连续介质相容或可溶于连续介质的官能团。特别地，使用特别是12-羟基硬脂酸的酯和C8至C20脂肪酸的酯以及多元醇如甘油或二甘油的酯，例如分子量为约750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯，如由阿维西亚公司(Avecia)以名称Solsperse 21 000销售的产品、由汉高公司(Henkel)以索引号Dehymyls PGPH销售的聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(CTFA名称)、或多羟基硬脂酸如由有利凯玛公司(Uniqema)以索引号Arlacel P100销售的产品、及其混合物。

作为可用于本发明的组合物的其他分散剂，可以提及缩聚脂肪酸的季铵衍生物，例如由阿维西亚公司销售的Solsperse 17 000，和聚二甲基硅氧烷/氧丙烯混合物，如由道康宁公司(Dow Corning)以索引号DC2-5185和DC2-5225 C销售的那些。

在组合物中使用的颜料可以用有机试剂进行表面处理。

因此，在本发明的上下文中使用的已经预先进行表面处理的颜料是全部或部分经受用有机试剂进行的化学、电子、电化学、机械化学或机械性质的表面处理，然后分散于根据本发明所述的组合物中的颜料，该有机试剂如尤其是描述于Cosmetics and Toiletries[化妆品和化妆用具]，1990年2月，第105卷，第53-64页的那些。这些有机试剂可以例如选自蜡，例如巴西棕榈蜡和蜂蜡；脂肪酸、脂肪醇及其衍生物，如硬脂酸、羟基硬脂酸、硬脂醇、羟基硬脂醇和月桂酸及其衍生物；阴离子表面活性剂；卵磷脂；脂肪酸的钠、钾、镁、铁、钛、锌或铝盐，例如硬脂酸铝或月桂酸铝；金属醇盐；聚乙烯；(甲基)丙烯酸聚合物，例如聚甲基丙烯酸甲酯；含丙烯酸酯单元的聚合物和共聚物；烷醇胺；硅酮化合物，例如硅酮，尤其是聚二甲基硅氧烷；有机氟化合物，例如全氟烷基醚；氟硅酮化合物。

可用于组合物中的经表面处理的颜料也可以已经用这些化合物的混合物处理和/或可能已经经历若干次表面处理。

可用于本发明的上下文中的经表面处理的颜料可根据本领域技术人员熟知的表面处理技术制备，或者可以原样商购。

优选地，经表面处理的颜料涂覆有有机层。

处理颜料的有机试剂可通过溶剂的蒸发、表面剂的分子之间的化学反应或表面剂与颜料之间的共价键的形成而附着在颜料上。

表面处理因此可以例如通过表面剂与颜料表面发生化学反应并且在表面剂与颜料或填料之间形成共价键来进行。该方法尤其描述于专利US 4 578 266中。

优选使用与颜料共价键合的有机试剂。

用于表面处理的试剂可以占表面处理过的颜料总重量的按重量计0.1％至50％、优选占表面处理过的颜料的总重量的按重量计0.5％至30％并且甚至更优选按重量计1％至20％。

优选地，颜料的表面处理剂选自以下处理剂：

-PEG-硅酮处理剂，例如由LCW销售的AQ表面处理剂；

-聚甲基硅氧烷处理剂，例如由LCW销售的SI表面处理剂；

-聚二甲基硅氧烷处理剂，例如由LCW销售的Covasil 3.05表面处理剂；

-聚二甲基硅氧烷/甲硅烷氧基硅酸三甲酯处理剂，例如由LCW公司销售的Covasil4.05表面处理剂；

-肉豆蔻酸镁处理剂，例如由LCW销售的MM表面处理剂；

-二肉豆蔻酸铝处理剂，如由三好化成公司(Miyoshi)销售的MI表面处理剂；

-全氟聚甲基异丙基醚处理，例如由LCW销售的FHC表面处理剂；

-癸二酸异硬脂基酯处理剂，例如由三好化成公司销售的HS表面处理剂；

-全氟烷基磷酸酯处理剂，例如由大东公司(Daito)销售的PF表面处理剂；

-丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物和全氟烷基磷酸酯处理剂，例如由大东公司销售的FSA表面处理剂；

-聚甲基氢硅氧烷/全氟烷基磷酸酯处理剂，例如由大东公司销售的FS01表面处理剂；

-丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物处理剂，例如由大东公司销售的ASC表面处理剂；

-三异硬脂酸钛酸异丙酯处理剂，例如由大东公司销售的ITT表面处理剂；

-丙烯酸酯共聚物处理剂，例如由大东公司销售的APD表面处理剂；

-全氟烷基磷酸酯/三异硬脂酸钛酸异丙酯处理剂，例如由大东公司销售的PF+ITT表面处理剂。

根据本发明的具体实施例，分散剂与呈亚微米尺寸的微粒形式的有机或矿物颜料一起存在。

术语“亚微米”或“亚微米的”是指颜料具有的粒度已经通过微粉化方法微粉化并且具有的平均粒度小于微米(μm)、特别是在0.1与0.9μm之间、并且优选在0.2与0.6μm之间。

根据一个实施例，分散剂和颜料以根据在1:4与4:1之间、特别地在1.5:3.5与3.5:1之间或还更好地在1.75:3与3:1之间的重量比的量(分散剂:颜料)存在。

因此，分散剂可以具有硅酮主链，如硅酮聚醚和氨基硅酮类型的分散剂。在合适的分散剂之中，可以提及的是：

-氨基硅酮，即包含一个或多个氨基的硅酮，比如以下列名称和索引号销售的那些：毕克化学公司(BYK)的BYK LPX 21879，由健乃喜聚合物公司(Genesee Polymers)销售的GP-4、GP-6、GP-344、GP-851、GP-965、GP-967和GP-988-1，

-硅酮丙烯酸酯，如由赢创公司(Evonik)销售的RC 902、RC 922、RC 1041和RC 1043，

-带有羧基的聚二甲基硅氧烷(PDMS)硅酮如信越公司(Shin-Etsu)的X-22162和X-22370，环氧硅酮比如健乃喜聚合物公司的GP-29、GP-32、GP-502、GP-504、GP-514、GP-607、GP-682和GP-695，或赢创公司的RC 1401、RC 1403、RC 1412。

根据一个具体实施例，分散剂是氨基硅酮类型的并且是阳离子的。

优选地，颜料选自矿物颜料、混合的矿物-有机颜料或有机颜料。

在本发明的一个变体中，颜料是有机颜料、优选用选自硅酮化合物的有机试剂表面处理的有机颜料。在本发明的另一个变体中，颜料是矿物颜料。

直接染料

根据本发明的组合物C可以包含一种或多种直接染料。

术语“直接染料”意指天然和/或合成染料，除氧化染料之外。这些是将表面地铺展在纤维上的染料。

它们可以是离子的或非离子的，优选地阳离子的或非离子的。

可以提及的适合的直接染料的实例包括偶氮直接染料；(聚)次甲基染料，如花青、半花青和苯乙烯基类；羰基染料；吖嗪染料；硝基(杂)芳基染料；三(杂)芳基甲烷染料；卟啉染料；酞菁染料和天然直接染料，单独地或呈混合物形式。

直接染料优选地是阳离子直接染料。可以提及以下式(XIII)和(XIV)的亚肼基阳离子染料和式(XV)与(XVI)的偶氮阳离子染料：

Het⁺-N(Ra)-N＝C(Rb)-Ar，Q- (XIII)，

Het⁺-C(Ra)＝N-N(Rb)-Ar，Q (XIV)，

Het⁺-N＝N-Ar，Q- (XV)，

Ar⁺-N＝N-Ar”，Q- (XVI)，

在式(XIII)至(XVI)中：

-Het+表示优选带有环内阳离子电荷的阳离子杂芳基如咪唑鎓、吲哚鎓或吡啶鎓，其任选地、优选被至少一个(C₁-C₈)烷基如甲基取代；

-Ar+表示带有环外阳离子电荷优选铵、特别是三(C₁-C₈)烷基铵如三甲基铵的芳基，如苯基或萘基；

-Ar表示芳基、尤其是苯基，其任选地优选被一个或多个供电子基团取代，该一个或多个供电子基团如i)任选地取代的(C₁-C₈)烷基，ii)任选地取代的(C₁-C₈)烷氧基，iii)任选地在烷基上被羟基取代的(二)(C₁-C₈)(烷基)氨基，iv)芳基(C₁-C₈)烷基氨基，v)任选地取代的N-(C₁-C₈)烷基-N-芳基(C₁-C₈)烷基氨基，或者可替代地，Ar表示久洛里定基团；

-Ar”表示任选地取代的(杂)芳基，如苯基或吡唑基，其任选地优选被一个或多个(C₁-C₈)烷基、羟基、(二)(C₁-C₈)(烷基)氨基、(C₁-C₈)烷氧基或苯基取代；

-Ra和Rb可以相同或不同，表示氢原子或任选地优选被羟基取代的(C₁-C₈)烷基；

或者另外取代基Ra与Het⁺的取代基和/或Rb与Ar的取代基与携带它们的原子一起形成(杂)环烷基；特别地，Ra和Rb表示氢原子或任选地被羟基取代的(C₁-C₄)烷基；

-Q-表示有机或无机阴离子抗衡离子，如卤离子或烷基硫酸根。

特别地，可以提及如先前定义的式(XIII)至(XVI)的带有环内阳离子电荷的偶氮和亚肼基直接染料、更特别地专利申请WO 95/15144、WO 95/01772和EP 714 954中描述的带有环内阳离子电荷的阳离子直接染料，优选地以下直接染料：

在式(XVII)和(XVIII)中：

-R¹表示(C₁-C₄)烷基如甲基；

-R²和R³可以相同或不同，表示氢原子或(C₁-C₄)烷基，如甲基；并且

-R⁴表示氢原子或给电子基团，如任选地取代的(C₁-C₈)烷基、任选地取代的(C₁-C₈)烷氧基、或任选地在烷基上被羟基取代的(二)(C₁-C₈)(烷基)氨基；特别地，R⁴是氢原子；

-Z表示CH基团或氮原子，优选CH，

-Q-是如先前所定义的阴离子抗衡离子、特别是卤离子如氯离子或烷基硫酸根如甲基硫酸根或甲磺酰基。

特别地，式(XV)和(XVI)的染料选自碱性红51、碱性黄87和碱性橙31或其衍生物，其中Q’是如先前定义的阴离子抗衡离子、特别是卤离子如氯离子、或烷基硫酸根如甲基硫酸根或甲磺酰基。

直接染料可以选自阴离子直接染料。本发明的阴离子直接染料是通常由于它们对碱性物质的亲和力而被称为“酸性”直接染料的染料。术语“阴离子直接染料”意指在其结构中包括至少一个CO₂R或SO₃R取代基的任何直接染料，其中R表示氢原子或源自金属或胺的阳离子、或铵离子。阴离子染料可以选自直接硝基酸性染料、偶氮酸性染料、吖嗪酸性染料、三芳基甲烷酸性染料、靛胺(indoamine)酸性染料、蒽醌酸性染料、靛类染料和天然酸性染料。

作为用于本发明的酸性染料，可以提及以下式(XIX)、(XIX’)、(XX)、(XX’)、(XXI)、(XXI’)、(XXII)、(XXII’)、(XXIII)、(XXIV)、(XXV)和(XXVI)的染料：

a)式(XIX)或(XIX’)的二芳基阴离子偶氮染料：

在式(XIX)和(XIX’)中：

-R₇、R₈、R₉、R₁₀、R’₇、R’₈、R’₉和R’₁₀可以相同或不同，表示氢原子或选自以下的基团：

-烷基；

-烷氧基、烷硫基；

-羟基、巯基；

-硝基、亚硝基；

-R^o-C(X)-X’-、R^o-X’-C(X)-、R^o-X’-C(X)-X”-，其中R^o表示氢原子或烷基或芳基；X、X’和X”可以相同或不同，表示氧或硫原子，或NR，其中R表示氢原子或烷基；

-(O)₂S(O^-)-,M⁺，其中M⁺表示氢原子或阳离子抗衡离子；

-(O)CO^--,M⁺，其中M⁺如先前所定义；

-R”-S(O)₂-，其中R”表示氢原子或烷基、芳基、(二)(烷基)氨基或芳基(烷基)氨基；优选苯基氨基或苯基；

-R”’-S(O)₂-X’-，其中R”’表示任选地取代的烷基或芳基，X’如先前所定义；

-(二)(烷基)氨基；

-芳基(烷基)氨基，任选地被一个或多个选自以下的基团取代：i)硝基；ii)亚硝基；iii)(O)₂S(O^-)-,M⁺和iv)烷氧基，其中M⁺如先前所定义；

-任选地取代的杂芳基；优选苯并噻唑基；

-环烷基，尤其是环己基；

-Ar-N＝N-，其中Ar表示任选地取代的芳基；优选任选地被一个或多个烷基、(O)₂S(O^-)-,M⁺或苯基氨基取代的苯基；

-或者可替代地，两个邻接的基团R₇与R₈或R₈与R₉或R₉与R₁₀一起形成稠合的苯并基团A’；并且R'₇与R'₈或R'₈与R'₉或R'₉与R'₁₀一起形成稠合的苯并基团B’；其中A’和B’任选地被一个或多个选自以下的基团取代：i)硝基；ii)亚硝基；iii)(O)₂S(O^-)-,M⁺；iv)羟基；v)巯基；vi)(二)(烷基)氨基；vii)R^o-C(X)-X’-；viii)R^o-X’-C(X)-；ix)R^o-X’-C(X)-X”-；x)Ar-N＝N-和xi)任选地取代的芳基(烷基)氨基；其中M⁺、R^o、X、X’、X”和Ar如先前所定义；

-W表示西格马键σ、氧或硫原子，或二价基团i)-NR-，其中R如先前所定义，或ii)亚甲基-C(Ra)(Rb)-，其中Ra和Rb可以相同或不同，表示氢原子或芳基，或者可替代地，Ra和Rb与携带它们的碳原子一起形成螺环烷基；优选地，W表示硫原子或Ra和Rb一起形成环己基；

应理解，式(XIX)和(XIX’)在环A、A'、B、B'或C中的一个上包含至少一个磺酸盐基团(O)₂S(O^-)-,M⁺或一个羧酸盐基团(O)CO^--,M⁺；优选磺酸钠。

作为式(XIX)的染料的实例，可以提及：酸性红1、酸性红4、酸性红13、酸性红14、酸性红18、酸性红27、酸性红28、酸性红32、酸性红33、酸性红35、酸性红37、酸性红40、酸性红41、酸性红42、酸性红44、颜料红57、酸性红68、酸性红73、酸性红135、酸性红138、酸性红184、食品红1、食品红13、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙19、酸性橙20、酸性橙24、黄6、酸性黄9、酸性黄36、酸性黄199、食品黄3、酸性紫7、酸性紫14、酸性蓝113、酸性蓝117、酸性黑1、酸性棕4、酸性棕20、酸性黑26、酸性黑52、食品黑1、食品黑2、食品黄3或日落黄；

并且，作为式(XIX’)的染料的实例，可以提及：酸性红111、酸性红134、酸性黄38；

b)式(XX)和(XX’)的吡唑啉酮阴离子偶氮染料：

在式(XX)和(XX’)中：

-R₁₁、R₁₂和R₁₃可以相同或不同，表示氢或卤素原子、烷基或-(O)₂S(O^-),M⁺，其中M⁺如先前所定义；

-R₁₄表示氢原子、烷基或基团-C(O)O^-,M⁺，其中M⁺如先前所定义；

-R₁₅表示氢原子；

-R₁₆表示氧代基团，在此情况下R'₁₆不存在，或者可替代地，R₁₅与R₁₆一起形成双键；

-R₁₇和R₁₈可以相同或不同，表示氢原子或选自以下的基团：

-(O)₂S(O^-)-,M⁺，其中M⁺如先前所定义；

-Ar-O-S(O)₂-，其中Ar表示任选地取代的芳基；优选地任选地被一个或多个烷基取代的苯基；

-R₁₉和R₂₀一起形成双键、或任选地取代的苯并基团D’；

-R’₁₆、R’₁₉和R’₂₀可以相同或不同，表示氢原子或烷基或羟基；

-R₂₁表示氢原子或烷基或烷氧基；

-Ra和Rb可以相同或不同，如先前所定义；优选地，Ra表示氢原子并且Rb表示芳基；

-Y表示羟基或氧代基团；

-在Y是氧代基团时表示单键；并且在Y表示羟基时表示双键；

应理解，式(XX)和(XX’)在环D或E中的一个上包含至少一个磺酸盐基团(O)₂S(O^-)-,M⁺或一个羧酸盐基团-C(O)O^-,M⁺；优选磺酸钠。

作为式(XX)的染料的实例，可以提及：酸性红195、酸性黄23、酸性黄27、酸性黄76，并且作为式(XX’)的染料的实例，可以提及：酸性黄17；

c)式(XXI)和(XXI’)的蒽醌染料：

在式(XXI)和(XXI’)中：

-R₂₂、R₂₃、R₂₄、R₂₅、R₂₆和R₂₇可以相同或不同，表示氢或卤素原子、或选自以下的基团：

-烷基；

-羟基、巯基；

-烷氧基、烷硫基；

-任选地取代的芳氧基或芳硫基，其优选地被选自烷基和(O)₂S(O^-)-,M⁺的一个或多个基团取代，其中M⁺如先前所定义；

-芳基(烷基)氨基，其任选地被一个或多个选自烷基和(O)₂S(O-)-,M⁺的基团取代，其中M⁺如先前所定义；

-(二)(烷基)氨基；

-(二)(羟烷基)氨基；

-(O)₂S(O^-)-,M⁺，其中M⁺如先前所定义；

-Z’表示氢原子或基团NR₂₈R₂₉，其中R₂₈和R₂₉可以相同或不同，表示氢原子或选自以下的基团：

-烷基；

-多羟烷基，如羟乙基；

-任选地被一个或多个基团特别是以下项取代的芳基：i)烷基，如甲基、正十二烷基、正丁基；ii)(O)₂S(O^-)-,M⁺，其中M⁺如先前所定义；iii)R^o-C(X)-X’-、R^o-X’-C(X)-、R^o-X’-C(X)-X”-，其中R^o、X、X’和X”如先前所定义，优选地R^o表示烷基；

-环烷基；尤其是环己基；

-Z表示选自羟基和NR’₂₈R’₂₉的基团，其中R’₂₈和R’₂₉可以相同或不同，表示与如先前所定义的R₂₈和R₂₉相同的原子或基团；

应理解，式(XXI)和(XXI’)包含至少一个磺酸盐基团(O)₂S(O^-)-,M⁺或一个羧酸盐基团C(O)O^-,M⁺；优选磺酸钠。

作为式(XXI)的染料的实例，可以提及：酸性蓝25、酸性蓝43、酸性蓝62、酸性蓝78、酸性蓝129、酸性蓝138、酸性蓝140、酸性蓝251、酸性绿25、酸性绿41、酸性紫42、酸性紫43、媒介红3；外用紫2号(EXT Violet No.2)；并且，作为式(XXI’)的染料的实例，可以提及：酸性黑48。

d)式(XXII)和(XXII’)的硝基染料：

在式(XII)和(XII’)中：

-R₃₀、R₃₁和R₃₂可以相同或不同，表示氢原子或卤素原子或选自以下的基团：

-烷基；

-任选地被一个或多个羟基取代的烷氧基、任选地被一个或多个羟基取代的烷硫基；

-羟基、巯基；

-硝基、亚硝基；

-多卤代烷基；

-R^o-C(X)-X’-、R^o-X’-C(X)-、R^o-X’-C(X)-X”-，其中R^o、X、X’和X”如先前所定义；

-(O)₂S(O^-)-,M⁺，其中M⁺如先前所定义；

-(O)CO^--,M⁺，其中M⁺如先前所定义；

-(二)(烷基)氨基；

-(二)(羟烷基)氨基；

-杂环烷基，如哌啶子基、哌嗪子基或吗啉代；特别地，R₃₀、R₃₁和R₃₂表示氢原子；

-Rc和Rd可以相同或不同，表示氢原子或烷基；

-W如先前所定义；W特别地表示-NH-基团；

-ALK表示直链或支链的二价C₁-C₆亚烷基；特别地，ALK表示-CH₂-CH₂-基团；

-n是1或2；

-p表示在1与5之间并包括端值的整数；

-q表示在1与4之间并包括端值的整数；

-u是0或1；

-当n是1时，J表示硝基或亚硝基；特别是硝基；

当n是2时，J表示氧或硫原子，或二价基团-S(O)_m-，其中m表示整数1或2；优选地，J表示-SO₂-基团；

-M’表示氢原子或阳离子抗衡离子；

-可以存在或不存在，表示任选地被一个或多个如先前所定义的基团R₃₀取代的苯并基团；

应理解，式(XXII)和(XXII’)包含至少一个磺酸盐基团(O)₂S(O^-)-,M⁺或一个羧酸盐基团C(O)O^-,M⁺；优选磺酸钠。

作为式(XXII)的染料的实例，可以提及：酸性棕13和酸性橙3；作为式(XXII’)的染料的实例，可以提及：酸性黄1，下述酸的钠盐：2,4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸、2-哌啶基-5-硝基苯磺酸、2-(4’-N,N-(2”-羟乙基)氨基-2’-硝基)苯胺乙烷磺酸、4-β-羟乙基氨基-3-硝基苯磺酸；外用D&C黄7(EXT D&C Yellow 7)；

e)式(XXIII)的三芳基甲烷染料：

在式(XXIII)中：

-R₃₃、R₃₄、R₃₅和R₃₆可以相同或不同，表示氢原子或选自以下的基团：烷基、任选地取代的芳基和任选地取代的芳烷基；特别是烷基和任选地被基团(O)_mS(O^-)-,M⁺取代的苄基，其中M⁺和m如先前所定义；

-R₃₇、R₃₈、R₃₉、R₄₀、R₄₁、R₄₂、R₄₃和R₄₄可以相同或不同，表示氢原子或选自以下的基团：

-烷基；

-烷氧基、烷硫基；

-(二)(烷基)氨基；

-羟基、巯基；

-硝基、亚硝基；

-R^o-C(X)-X’-、R^o-X’-C(X)-、R^o-X’-C(X)-X”-，其中R^o表示氢原子或烷基或芳基；X、X’和X”可以相同或不同，表示氧或硫原子，或NR，其中R表示氢原子或烷基；

-(O)₂S(O^-)-,M⁺，其中M⁺表示氢原子或阳离子抗衡离子；

-(O)CO^--,M⁺，其中M⁺如先前所定义；

-或者可替代地，两个邻接的基团R₄₁与R₄₂或R₄₂与R₄₃或R₄₃与R₄₄一起形成稠合的苯并基团：I’；其中I’任选地被一个或多个选自以下的基团取代：i)硝基；ii)亚硝基；iii)(O)₂S(O^-)-,M⁺；iv)羟基；v)巯基；vi)(二)(烷基)氨基；vii)R^o-C(X)-X’-；viii)R^o-X’-C(X)-和ix)R^o-X’-C(X)-X”-；其中M⁺、R^o、X、X’和X”如先前所定义；

特别地，R₃₇至R₄₀表示氢原子，并且R₄₁至R₄₄可以相同或不同，表示羟基或(O)₂S(O^-)-,M⁺；并且当R₄₃与R₄₄一起形成苯并基团时，其优选地被(O)₂S(O^-)-基团取代；

应理解，环G、H、I或I’中的至少一个包含至少一个磺酸根基团(O)₂S(O^-)-或一个羧酸根基团-C(O)O^-；优选磺酸根。

作为式(XXIII)的染料的实例，可以提及：酸性蓝1；酸性蓝3；酸性蓝7、酸性蓝9；酸性紫49；酸性绿3；酸性绿5和酸性绿50。

f)式(XXIV)的基于呫吨的染料：

在式(XXIV)中：

-R₄₅、R₄₆、R₄₇和R₄₈可以相同或不同，表示氢或卤素原子；

-R₄₉、R₅₀、R₅₁和R₅₂可以相同或不同，表示氢或卤素原子、或选自以下的基团：

-烷基；

-烷氧基、烷硫基；

-羟基、巯基；

-硝基、亚硝基；

-(O)₂S(O^-)-,M⁺，其中M⁺表示氢原子或阳离子抗衡离子；

-(O)CO^--,M⁺，其中M⁺如先前所定义；

特别地，R₄₉、R₅₀、R₅₁和R₅₂表示氢或卤素原子；

-G表示氧或硫原子或基团NRe，其中Re如先前所定义；特别地，G表示氧原子；

-L表示醇盐O^-,M⁺；硫醇盐S^-,M⁺或基团NRf，其中Rf表示氢原子或烷基，并且M⁺如先前所定义；M⁺特别地是钠或钾；

-L’表示氧或硫原子或铵基团：N⁺RfRg，其中Rf和Rg可以相同或不同，表示氢原子或任选地取代的烷基或芳基；L’特别地表示氧原子或任选地被一个或多个烷基或(O)_mS(O^-)-,M⁺基团取代的苯基氨基，其中m和M⁺如先前所定义；

-Q和Q’可以相同或不同，表示氧或硫原子；特别地，Q和Q’表示氧原子；

-M⁺如先前所定义。

作为式(XXIV)的染料的实例，可以提及：酸性黄73；酸性红51；酸性红52；酸性红87；酸性红92；酸性红95；酸性紫9。

g)式(XXV)的基于吲哚的染料：

在式(XXV)中：

-R₅₃、R₅₄、R₅₅、R₅₆、R₅₇、R₅₈、R₅₉和R₆₀可以相同或不同，表示氢原子或选自以下的基团：

-烷基；

-烷氧基、烷硫基；

-羟基、巯基；

-硝基、亚硝基；

-R^o-C(X)-X’-、R^o-X’-C(X)-、R^o-X’-C(X)-X”-，其中R^o表示氢原子或烷基或芳基；X、X’和X”可以相同或不同，表示氧或硫原子，或NR，其中R表示氢原子或烷基；

-(O)₂S(O^-)-,M⁺，其中M⁺表示氢原子或阳离子抗衡离子；

-(O)CO^--,M⁺，其中M⁺如先前所定义；

-G表示氧或硫原子或基团NRe，其中Re如先前所定义；特别地，G表示氧原子；

-Ri和Rh可以相同或不同，表示氢原子或烷基；

应理解，式(XXV)包含至少一个磺酸盐基团(O)₂S(O^-)-,M⁺或一个羧酸盐基团-C(O)O^-,M⁺；优选磺酸钠。

作为式(XXV)的染料的实例，可以提及：酸性蓝74；

h)式(XXVI)的基于喹啉的染料：

在式(XXVI)中：

-R₆₁表示氢或卤素原子或烷基；

-R₆₂、R₆₃和R₆₄可以相同或不同，表示氢原子或基团(O)₂S(O^-)-,M⁺，其中M⁺表示氢原子或阳离子抗衡离子；

或者可替代地，R₆₁与R₆₂、或R₆₁与R₆₄一起形成苯并基团，该苯并基团任选地被一个或多个基团(O)₂S(O^-)-,M⁺取代，其中M⁺表示氢原子或阳离子抗衡离子；

应理解，式(XXVI)包含至少一个磺酸盐基团(O)₂S(O-)-,M+，优选硫酸钠。

作为式(XXVI)的染料的实例，可以提及：酸性黄2、酸性黄3和酸性黄5。

在根据本发明可以使用的天然直接染料之中，可以提及指甲花醌、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红棓酚、原儿茶醛(protocatechaldehyde)、靛蓝、靛红、姜黄素、刺青霉素、芹菜定和地衣红。还可以使用含有这些天然染料的提取物或煎剂并且尤其是基于指甲花(henna)的泥敷剂(poultice)或提取物。

优选地，直接染料选自阴离子直接染料。

着色剂可以以范围为相对于组合物C的总重量按重量计从0.001％至20％并且优选按重量计从0.005％至15％的总含量存在，优选地，着色剂选自颜料。

颜料可以以范围为相对于组合物C的总重量按重量计从0.05％至20％、优选按重量计从0.1％至15％并且还更好地按重量计从0.5％至10％的总含量存在。

直接染料可以以范围为相对于组合物的总重量按重量计从0.001％至10％、优选相对于组合物C的总重量按重量计从0.005％至5％的总含量存在。

非羧酸阴离子增稠剂

根据本发明的组合物C还可以包含至少一种非羧酸阴离子增稠剂。

出于本发明的目的，术语“非羧酸试剂”意指不包含任何羧酸官能团(-COOH)或羧酸根官能团(-COO^-)的试剂。

出于本发明的目的，术语“增稠剂”意指这样的化合物，该化合物在室温(25℃)下、在大气压下和在1s^-1的剪切速率下使向其中引入该化合物至相对于组合物的总重量按重量计0.05％的浓度的组合物的粘度增加至少20cps、优选至少50cps(粘度可以使用锥/板粘度计、Haake R600流变仪等测量)。

优选地，非羧酸阴离子增稠剂选自非羧酸阴离子聚合物，更优选地选自带有磺酸基的阴离子聚合物。

出于本发明的目的，术语“阴离子聚合物”意指包含一个或多个阴离子或可阴离子化基团、并且不包含任何阳离子或可阳离子化基团的聚合物。

有利地，非羧酸阴离子增稠剂选自包含至少一种带有磺酸基的烯键式不饱和单体的阴离子聚合物，该单体呈游离形式或者部分或完全中和形式。

这些聚合物可以是交联或非交联的。它们优选是交联的。

这些聚合物可以是缔合型的或非缔合型的，优选地是非缔合型的。

应想到，“缔合型聚合物”是在水性介质中能够彼此或与其他分子可逆地缔合的聚合物。

它们的化学结构更特别地包含至少一个亲水区和至少一个疏水区。

术语“疏水基团”意指具有饱和或不饱和的、直链或支链的基于烃的链，包含至少8个碳原子、优选从10至30个碳原子、特别地从12至30个碳原子、并且更优选从18至30个碳原子的基团或聚合物。

优选地，基于烃的基团衍生自单官能化合物。举例来说，疏水性基团可以衍生自脂肪醇如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。它也可以指示基于烃的聚合物，例如聚丁二烯。

带有磺酸基团的烯键式不饱和单体尤其选自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酰胺基(C₁-C₂₂)烷基磺酸、N-(C₁-C₂₂)烷基(甲基)丙烯酰胺基(C₁-C₂₂)烷基磺酸如十一烷基丙烯酰胺基甲烷磺酸以及还有其部分或完全中和形式。

更优选使用(甲基)丙烯酰胺基(C₁-C₂₂)烷基磺酸，例如丙烯酰胺基甲烷磺酸、丙烯酰胺基乙烷磺酸、丙烯酰胺基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基-正丁烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2,4,4-三甲基戊烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺基十二烷基磺酸或2-丙烯酰胺基-2,6-二甲基-3-庚烷磺酸以及还有其部分或完全中和形式。

更特别使用2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)以及还有其部分或完全中和形式。

在2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸共聚物之中，可以提及2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸和丙烯酰胺的部分或完全中和的交联共聚物；可以特别地提及EP 503 853的实例1中描述的产物，并且关于这些聚合物可以参考所述文献。

还可以提及2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸或其盐和丙烯酸羟乙酯的共聚物，如由赛比克公司(SEPPIC)以名称Sepinov EMT 10销售的化合物(INCI名称：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物)。

缔合型AMPS聚合物尤其可以选自通过与C₆-C₂₂正单烷基胺或二正烷基胺反应改性的统计缔合型AMPS聚合物，以及如在专利申请WO 00/31154中所描述的那些(构成说明书内容的组成部分)。这些聚合物还可以含有其他烯键式不饱和亲水性单体，这些单体选自例如(甲基)丙烯酸衍生物，如其与一元醇或单或聚亚烷基二醇获得的酯，(甲基)丙烯酰胺，乙烯基吡咯烷酮，或这些化合物的混合物。

此家族的优选聚合物选自AMPS和至少一种烯键式不饱和疏水性单体的缔合型共聚物。

这些相同的共聚物还可以含有一种或多种不包含脂肪链的烯键式不饱和单体，如(甲基)丙烯酸衍生物，尤其是其与一元醇或单或聚亚烷基二醇获得的酯，(甲基)丙烯酰胺，乙烯基吡咯烷酮，或这些化合物的混合物。

这些共聚物尤其描述于专利申请EP-A 750 899、专利US 5 089 578和YotaroMorishima的以下公开物中：

-Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and theirnanostructures[自组装两亲性聚电解质及其纳米结构],Chinese Journal of PolymerScience[中国高分子科学杂志],第18卷,第40期,(2000),323-336；

-Micelle formation of random copolymers of sodium2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a nonionic surfactant macromonomer in water asstudied by fluorescence and dynamic light scattering[通过荧光和动态光散射研究2-(丙烯酰胺基)-2-甲基丙烷磺酸钠和非离子表面活性剂大分子单体在水中的无规共聚物的胶束形成],Macromolecules[大分子],第33卷,第10期,(2000),3694-3704；

-Solution properties of micelle networks formed by non-ionic moietiescovalently bound to an polyelectrolyte:salt effects on rheological behavior[由共价结合至聚电解质的非离子部分形成的胶束网络的溶液特性：盐对流变学行为的影响]-Langmuir[朗缪尔],第16卷,第12期,(2000)5324-5332；

-Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers[2-(丙烯酰胺基)-2-甲基丙烷磺酸钠和缔合型大分子单体的刺激响应性两亲性共聚物]-Polym.Preprint[聚合物预印本],Div.Polym.Chem.[聚合物化学分部]40(2),(1999),220-221。

在这些聚合物之中，可以提及的是：

-交联或非交联的、被中和或未被中和的共聚物，其包含相对于聚合物按重量计从15％至60％的AMPS单元和按重量计从40％至85％的(C₈-C₁₆)烷基(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酸(C₈-C₁₆)烷基酯单元，如在专利申请EP-A750 899中所描述的那些；

-三元共聚物，其包含从10mol％至90mol％的丙烯酰胺单元、从0.1mol％至10mol％的AMPS单元以及从5mol％至80mol％的正-(C₆-C₁₈)烷基丙烯酰胺单元，如在专利US-5 089 578中所描述的那些。

还可以提及的是完全中和的AMPS和甲基丙烯酸十二烷基酯的共聚物，以及还有AMPS和正十二烷基甲基丙烯酰胺的交联和非交联的共聚物，如在以上提及的Morishima文章中所描述的那些。

优选地，非羧酸阴离子增稠剂选自由赛比克公司销售的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠/丙烯酸羟乙酯共聚物(INCI名称：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物)。

有利地，非羧酸阴离子增稠剂的总量的范围为相对于组合物C的总重量按重量计从0.05％至15％、优选按重量计从0.05％至10％、还更好地按重量计从0.1％至5％、并且甚至还更好地按重量计从0.1％至3％。

缔合型聚合物

根据本发明的组合物C还可包含至少一种不同于先前所描述的非羧酸阴离子增稠剂的缔合型聚合物。

应想到，“缔合型聚合物”是在水性介质中能够彼此或与其他分子可逆地缔合的聚合物。

它们的化学结构更特别地包含至少一个亲水区和至少一个疏水区。

术语“疏水性基团”意指具有饱和或不饱和的、直链或支链的基于烃的链，包含至少10个碳原子、优选地10至30个碳原子、特别地12至30个碳原子、并且更优选地18至30个碳原子的基团或聚合物。

优选地，基于烃的基团衍生自单官能化合物。举例来说，疏水性基团可以衍生自脂肪醇如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。它也可以指示基于烃的聚合物，例如聚丁二烯。

缔合型聚合物可以具有非离子、阴离子、阳离子或两性的性质。

优选地，缔合型聚合物选自阴离子缔合型聚合物。

在阴离子类型的缔合型聚合物之中，可以提及的是：

-(a)包含至少一个亲水性单元和至少一个脂肪链烯丙基醚单元的那些，更特别地其亲水性单元由烯键式不饱和阴离子单体、更特别地乙烯基羧酸并且最特别地丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的混合物形成的那些。

在这些阴离子缔合型聚合物之中，根据本发明特别优选的那些是由按重量计从20％至60％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、按重量计从5％至60％的(甲基)丙烯酸低级烷基酯、按重量计从2％至50％的脂肪链烯丙基醚和按重量计从0％至1％的交联剂形成的聚合物，该交联剂是众所周知的可共聚的不饱和多烯键式单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亚甲基双丙烯酰胺。

在后一种聚合物之中，最特别优选的那些是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10OE)硬脂醇醚(硬脂醇聚醚-10)的交联的三元共聚物，尤其是由汽巴公司(CIBA)以名称Salcare和Salcare销售的那些，其为甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和硬脂醇聚醚-10烯丙基醚(40/50/10)的交联的三元共聚物的水性30％乳液。

-(b)包含i)至少一个不饱和烯属羧酸类型的亲水性单元和ii)至少一个如不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯等类型的疏水性单元的那些。

在本发明中有用的不饱和羧酸的(C₁₀-C₃₀)烷基酯包括例如丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸十二酯，以及相应的甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二酯。

例如，根据专利US 3 915 921和US 4 509 949描述和制备这种类型的阴离子聚合物。

在这种类型的阴离子缔合型聚合物之中，将更特别地使用的是由按重量计95％至60％的丙烯酸(亲水性单元)、按重量计4％至40％的丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯(疏水性单元)和按重量计0％至6％的交联的可聚合单体构成的那些，或者替代性地由按重量计98％至96％的丙烯酸(亲水性单元)、按重量计1％至4％的丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯(疏水性单元)和按重量计0.1％至0.6％的交联的可聚合单体构成的那些，如先前所述的那些。

在以上所述聚合物之中，根据本发明最特别优选的是由古德里奇公司(Goodrich)以商品名PemulenPemulenCarbopol并且甚至更优选Pemulen销售的产品，以及由赛比克公司以名称Coatex销售的产品。

还可以提及的是由ISP公司以名称Acrylidone LM销售的丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物。

-(c)马来酸酐/C₃₀-C₃₈α-烯烃/马来酸烷基酯三元共聚物，如由新相技术公司(Newphase Technologies)以名称Performa V销售的产品(马来酸酐/C₃₀-C₃₈α-烯烃/马来酸异丙酯共聚物)。

-(d)丙烯酸三元共聚物，其包含：

i)约按重量计20％至70％的α,β-单烯键式不饱和羧酸[A]，

ii)约按重量计20％至80％的除[A]之外的α,β-单烯键式不饱和非表面活性剂单体，

iii)约按重量计0.5％至60％的非离子单氨基甲酸酯，其为一元表面活性剂与单烯键式不饱和单异氰酸酯的反应产物，

如专利申请EP-A-0 173 109中所描述的那些，并且更特别地实例3中所描述的三元共聚物，即甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/山萮醇二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸酯乙氧基化的(40EO)三元共聚物，作为水性25％分散体。

-(e)共聚物，在其单体之中包括α,β-单烯键式不饱和羧酸以及α,β-单烯键式不饱和羧酸和氧亚烷基化脂肪醇的酯。

优选地，这些化合物还包含作为单体的α,β-单烯键式不饱和羧酸和C₁-C₄醇的酯。

可以提及的这种类型的化合物的实例是由罗门-哈斯公司(&Haas)销售的Aculyn其是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧亚烷基化的甲基丙烯酸硬脂酸酯三元共聚物；以及还有也由罗门-哈斯公司销售的Aculyn 88。

有利地，缔合型聚合物选自丙烯酸缔合型聚合物，更优选羧酸丙烯酸缔合型聚合物。

特别优选地，不同于非羧酸阴离子增稠剂的缔合型聚合物选自共聚物，该共聚物在其单体之中包括α,β-单烯键式不饱和羧酸和α,β-单烯键式不饱和羧酸和氧亚烷基化脂肪醇的酯。

有利地，缔合型聚合物的总量的范围为相对于组合物C的总重量按重量计从0.05％至15％、优选按重量计从0.05％至10％、更优选按重量计从0.1％至5％并且甚至更优选按重量计从0.1％至1％。

含有至少一个羧酸基团的化合物

根据本发明的组合物C还可包含至少一种不同于如先前所描述的缔合型聚合物的含有至少一个羧酸基团的化合物。

优选地，不同于缔合型聚合物的含有至少一个羧酸基团的化合物选自包含至少一个羧基的硅酮化合物、聚氨酯、丙烯酸聚合物及其混合物。

聚氨酯和丙烯酸聚合物：

根据优选实施例，组合物C包含一种或多种不同于缔合型聚合物的含有至少一个羧酸基团的化合物，其选自聚氨酯、丙烯酸聚合物及其混合物。

优选地，不同于缔合型聚合物的含有至少一个羧酸基团的化合物呈选自聚氨酯、丙烯酸聚合物及其混合物的聚合物的颗粒的水性分散体的形式。

优选地，组合物C包含一种或多种不同于缔合型聚合物的含有至少一个羧酸基团的化合物，其呈聚氨酯、丙烯酸聚合物及其混合物的颗粒的水性分散体的形式。

因此，在此实施例中，聚合物颗粒的水性分散体中使用的聚合物不同于缔合型聚合物。

分散体可以是在化妆品组合物的水性介质中的简单分散体。作为分散体的具体情况，可以提及胶乳。

聚合物颗粒的水性分散体可以选自聚氨酯颗粒的水性分散体。

更特别地，存在于本发明中使用的水性分散体中的聚氨酯由以下的反应产生：

-以下式(A)的预聚物：

(A)，

其中：

-R₁表示二羟基化化合物的二价基团；

-R₂表示脂肪族或脂环族多异氰酸酯的基团；

-R₃表示低分子量二醇的基团，其任选地被一个或多个离子基团取代；

-n表示范围为从1至5的整数，并且

-m大于1；

-至少一种根据以下式(B)的扩链剂：

H₂N-R₄-NH₂(B)，

其中R₄表示未被一个或多个离子或潜在离子基团取代的亚烷基或亚烷氧基；和

-至少一种根据以下式(C)的扩链剂：

H₂N-R₅-NH₂(C)，

其中R₅表示被一个或多个离子或潜在离子基团取代的亚烷基。

在可以根据本发明使用的二羟基化化合物之中，尤其可以提及含有两个羟基并且具有约700至约16 000、并且优选地约750至约5000的数均分子量的化合物。作为高分子量的二羟基化化合物的实例，可以提及多元醇聚酯、多元醇聚醚、多羟基化聚碳酸酯、多羟基化聚乙酸酯、多羟基化聚丙烯酸酯、多羟基化酰胺聚酯、多羟基化聚二烯烃、多羟基化聚硫醚、及其混合物。优选地，羟基化化合物选自多元醇聚酯、多元醇聚醚、多羟基化聚碳酸酯、及其混合物。

可以根据本发明使用的多异氰酸酯尤其选自具有约112至1000、并且优选地约140至400的分子量的有机二异氰酸酯。

优选地，多异氰酸酯选自二异氰酸酯并且更特别地选自由通式R₂(NCO)₂表示的那些，其中R₂表示含有4至18个碳原子的二价脂肪族基于烃的基团、含有5至15个碳原子的二价脂环族基于烃的基团、含有7至15个碳原子的二价芳脂族基于烃的基团或含有6至15个碳原子的二价芳香族基于烃的基团。

优选地，R₂表示有机二异氰酸酯。作为有机二异氰酸酯的实例，尤其可以选择以下项：四亚甲基二异氰酸酯，1,6-六亚甲基二异氰酸酯，十二亚甲基二异氰酸酯，1,3-二异氰酸基环己烷，1,4-二异氰酸基环己烷，3-异氰酸基甲基-3,5,5-三甲基环己烷异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)，双(4-异氰酸基环己基)甲烷，1,3-双(异氰酸基甲基)环己烷，1,4-双(异氰酸基甲基)环己烷，双(4-异氰酸基-3-甲基-环己基)甲烷，甲苯二异氰酸酯(TDI)的异构体如甲苯2,4-二异氰酸酯、甲苯2,6-二异氰酸酯及其混合物，氢化甲苯二异氰酸酯，二苯基甲烷4,4’-二异氰酸酯及与其二苯基甲烷2,4-二异氰酸酯异构体和任选地二苯基甲烷2,2'-二异氰酸酯异构体的混合物，萘1,5-二异氰酸酯，及其混合物。

优选地，二异氰酸酯是脂肪族和脂环族二异氰酸酯，并且更优选地选自1,6-六亚甲基二异氰酸酯、3-异氰酸基甲基-3,5,5-三甲基环己烷异氰酸酯、及其混合物。

根据本发明，术语“低分子量二醇”是指具有从约62至700、并且优选从62至200的分子量的二醇。这些二醇可以包含脂肪族、脂环族或芳香族基团。优选地，它们仅包含脂肪族基团。

优选地，R₃表示含有多于20个碳原子的低分子量二醇，更优选地选自乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基丙二醇、环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,6-己二醇、双酚A(2,2-双(4-羟苯基)丙烷)、氢化双酚A(2,2-双(4-羟基环己基)丙烷)、及其混合物。

低分子量二醇可以任选地包含离子或潜在离子基团。含有离子或潜在离子基团的低分子量二醇的实例尤其描述于专利US 3 412 054中。此类化合物优选地选自二羟甲基丁酸、二羟甲基丙酸、含有羧基的聚己内酯二醇、及其混合物。

如果使用含有离子或潜在离子基团的低分子量二醇，则它们优选地以使得在聚氨酯分散体中存在小于0.30毫当量的COOH/克的聚氨酯的量使用。

预聚物通过两类扩链剂进行扩链。第一类扩链剂对应于通式(B)的化合物。

式(B)的扩链剂优选地选自亚烷基二胺，如肼、乙二胺、丙二胺、1,4-丁二胺、哌嗪；亚烷氧基二胺，如3-{2-[2-(3-氨基丙氧基)乙氧基]乙氧基}丙胺(也称为二丙胺二甘醇或DPA-DEG，可获得自托玛产品公司(Tomah Products)，米尔顿市，威斯康星州)、2-甲基-1,5-戊二胺(来自杜邦公司(DuPont)的Dytec A)、己二胺、异佛尔酮二胺、4,4-亚甲基二(环己胺)，DPA系列的醚-胺，可获得自托玛产品公司，米尔顿市，威斯康星州，如二丙胺丙二醇、二丙胺二丙二醇、二丙胺三丙二醇、二丙胺聚(丙二醇)、二丙胺乙二醇、二丙胺聚(乙二醇)、二丙胺1,3-丙二醇、二丙胺2-甲基-1,3-丙二醇、二丙胺1,4-丁二醇、二丙胺1,3-丁二醇、二丙胺1,6-己二醇和二丙胺环己烷-1,4-二甲醇；及其混合物。

第二类扩链剂对应于通式(C)的化合物。此类化合物优选地具有离子或潜在离子基团和两个可以与异氰酸酯基团反应的基团。此类化合物可以任选地包含两个与异氰酸酯基团反应的基团和一个为离子基团或能够形成离子基团的基团。

离子或潜在离子基团可以优选地选自三元铵或季铵基团或可以转化成此类基团的基团、羧基、羧酸根基团、磺酸基团和磺酸根基团。可以转化成三元铵或季铵基团盐的基团的至少部分转化可以在与水混合之前或期间进行。

式(C)的扩链剂优选地选自二氨基磺酸盐，例如N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸(ASA)的钠盐、N-(2-氨基乙基)-2-氨基丙酸的钠盐、及其混合物。

可以根据本发明使用的聚氨酯还可以任选地包含分别位于链末端和终止所述链的化合物(链终止剂)。此类化合物尤其描述于专利US 7 445 770和/或US 7 452 770中。

优选地，聚氨酯颗粒的水性分散体具有在23℃下小于2000mPa.s、更优选小于1500、并且甚至还更好地小于1000的粘度。甚至更优选地，水性聚氨酯分散体具有小于0℃的玻璃化转变温度。

还优选地，基于分散体的重量，水性聚氨酯分散体具有按重量计从20％至60％、更优选地按重量计从25％至55％并且甚至还更好地按重量计从30％至50％的聚氨酯(或活性材料、或固体)含量。这意味着水性分散体的聚氨酯含量(固体)优选地是相对于分散体的总重量按重量计从20％至60％、更优选按重量计从25％至55％并且还更好地按重量计从30％至50％。

还优选地，聚氨酯颗粒的水性分散体具有小于或等于-25℃、优选小于-35℃并且更优选小于-40℃的玻璃化转变温度(Tg)。

聚氨酯颗粒可以具有范围为最高达约1000nm，例如从约50nm至约800nm、还更好地从约100nm至约500nm的平均直径。这些粒度可以用激光粒度分析仪(例如BrookhavenBI90)测量。

作为水性聚氨酯分散体的非限制性实例，可以提及由拜耳公司(Bayer)以名称销售的那些，例如C1000(INCI名称：聚氨酯-34)、C1001(INCI名称：聚氨酯-34)、C1003(INCI名称：聚氨酯-32)、C1004(INCI名称：聚氨酯-35)和C1008(INCI名称：聚氨酯-48)。

还可以提及以下的水性聚氨酯分散体：间苯二甲酸/己二酸共聚物/己二醇/新戊二醇/二羟甲基酸/异佛尔酮二异氰酸酯(INCI名称：聚氨酯-1，如PUR，巴斯夫公司(BASF))、聚碳酸酯的聚氨酯、脂肪族聚酯的聚氨酯和脂肪族聚氨酯(如系列，DSM，如R989、和R-2202)。

根据优选实施例，聚氨酯颗粒的水性分散体可以选自具有INCI名称聚氨酯-35的化合物或具有INCI名称聚氨酯-34的化合物的颗粒的水性分散体。

优选地，不同于缔合型聚合物的含有至少一个羧酸基团的化合物呈丙烯酸聚合物的颗粒的水性分散体的形式，更优选地呈成膜丙烯酸聚合物颗粒的水性分散体的形式。

出于本发明的目的，术语“聚合物”意指对应于一个或多个单元(这些单元衍生自称为单体的化合物)的重复的化合物。该单元或这些单元重复至少两次并且优选地重复至少三次。

术语“成膜聚合物”是指能够由本身或在辅助成膜剂的存在下形成在载体上、尤其是在角蛋白材料上的宏观连续膜、并且优选地粘合膜的聚合物。

出于本发明的目的，术语“丙烯酸聚合物”意指由选自(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酰胺的至少一种单体合成的聚合物。

衍生自聚合物的(甲基)丙烯酸单体的单元可以任选地呈盐的形式，尤其是碱金属盐、碱土金属盐或铵盐、或有机碱盐。

(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylic acid ester)(也称为(甲基)丙烯酸酯((meth)acrylate))有利地选自(甲基)丙烯酸烷基酯，特别是(甲基)丙烯酸C₁至C₃₀烷基酯、优选(甲基)丙烯酸C₁至C₂₀烷基酯并且还更好地(甲基)丙烯酸C₁至C₁₀烷基酯；(甲基)丙烯酸芳基酯，特别是(甲基)丙烯酸C₆至C₁₀芳基酯；以及(甲基)丙烯酸羟烷基酯，特别是(甲基)丙烯酸C₂至C₆羟烷基酯。

在(甲基)丙烯酸烷基酯之中，可以提及的是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸环己酯。

在(甲基)丙烯酸羟烷基酯之中，可以提及的是丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟丙酯。

在(甲基)丙烯酸芳基酯之中，可以提及的是丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。

特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯，优选C₁至C₃₀、更优选C₁至C₂₀、还更好地C₁至C₁₀、并且甚至更特别地C₁至C₄烷基(甲基)丙烯酸酯。

根据本发明，酯的烷基可以是氟化的、或甚至全氟化的，即烷基的一些或全部的氢原子被氟原子取代。

作为(甲基)丙烯酰胺，可以提及的实例包括(甲基)丙烯酰胺以及还有N-烷基(甲基)丙烯酰胺、特别是N-(C₂至C₁₂烷基)(甲基)丙烯酰胺。在可以提及的N-烷基(甲基)丙烯酰胺之中的是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。

根据本发明的丙烯酸聚合物可以是均聚物或共聚物、有利地共聚物、还更好地(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物。

优选地，根据本发明的丙烯酸聚合物包含一个或多个衍生自以下单体的单元：

a)(甲基)丙烯酸；和

b)C₁至C₃₀、更优选C₁至C₂₀、还更好地C₁至C₁₀、并且甚至更特别地C₁至C₄烷基(甲基)丙烯酸酯。

优选地，丙烯酸聚合物颗粒的水性分散体不包含任何表面活性剂。

术语“表面活性剂”是指能够改变两个表面之间的表面张力的任何试剂。

在根据本发明的丙烯酸聚合物之中，可以提及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸乙酯的共聚物，特别是甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，如由巴斯夫公司以商品名Luvimer MAE销售的化合物、或由路博润公司(Lubrizol)以商品名FixateSuperhold Polymer销售的化合物聚丙烯酸酯-2交联聚合物、或由大东化成工业株式会社(Daito Kasei Kogyo)以商品名Daitosol 3000VP3销售的化合物丙烯酸酯共聚物、或由大东化成工业株式会社(Daito Kasei Kogyo)以商品名Daitosol 3000SLPN-PE1销售的化合物丙烯酸酯聚合物。

丙烯酸聚合物可以任选地包含除(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酰胺单体之外的一种或多种另外的单体。

作为另外的单体，将提及例如苯乙烯单体，特别是苯乙烯和α-甲基苯乙烯，并且优选地苯乙烯。

特别地，丙烯酸聚合物可以是苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物，并且尤其是选自由至少一种苯乙烯单体和至少一种(甲基)丙烯酸C₁至C₂₀烷基酯、优选(甲基)丙烯酸C₁至C₁₀烷基酯单体的聚合产生的共聚物的聚合物。

(甲基)丙烯酸C₁至C₁₀烷基酯单体可以选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸2-乙基己酯。

作为丙烯酸聚合物，可以提及苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物，其由巴斯夫公司以名称Joncryl 77销售、由阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)以名称Yodosol GH41F销售以及由因泰聚合物公司(Interpolymer)以名称Syntran 5760 CG销售。

优选地，组合物C包含至少一种丙烯酸聚合物颗粒的水性分散体。

更优选地，组合物C包含至少一种丙烯酸聚合物颗粒的水性分散体，其包含一种或多种衍生自以下单体的单元：

a)(甲基)丙烯酸；和

b)C₁至C₃₀、更优选C₁至C₂₀、还更好地C₁至C₁₀、并且甚至更特别地C₁至C₄烷基(甲基)丙烯酸酯。

优选地，基于分散体的重量，丙烯酸聚合物颗粒的水性分散体具有按重量计从20％至60％、更优选地按重量计从22％至55％并且还更好地按重量计从25％至50％的丙烯酸聚合物(或活性材料、或固体)含量。

所述不同于如先前所描述的缔合型聚合物的含有至少一个羧酸基团的化合物的总量的范围优选地为相对于组合物C的总重量按重量计从0.1％至35％、更优选按重量计从0.5％至30％、还更好地按重量计从1％至25％、并且甚至更优选按重量计从3％至25％。

不同于如先前所描述的缔合型聚合物的选自聚氨酯、丙烯酸聚合物、及其混合物的聚合物颗粒的水性分散体的总量的范围优选地为相对于组合物C的总重量按重量计从0.1％至35％、更优选按重量计从0.5％至30％、还更好地按重量计从1％至25％并且甚至更优选按重量计从3％至25％。

根据具体实施例，不同于如先前所描述的缔合型聚合物的丙烯酸聚合物颗粒的水性分散体的总量的范围优选地为相对于组合物C的总重量按重量计从0.1％至35％、更优选按重量计从0.5％至30％、还更好地按重量计从1％至25％并且甚至更优选按重量计从3％至25％。

硅酮

根据本发明的组合物C还可包含至少一种硅酮。

硅酮不同于含有至少一个羧酸基团的化合物。

优选地，所述组合物C可以包含至少一种选自非氨基硅酮、氨基硅酮及其混合物的硅酮。

硅酮在25℃和大气压(1.013×10⁵Pa)下可以是固体或液体，并且是挥发性的或非挥发性的。

可以使用的硅酮在根据本发明的组合物中可以是可溶的或不溶的；它们可以是呈油、蜡、树脂或胶的形式；硅油是优选的。

硅酮尤其详细地描述于Walter Noll的Chemistry and Technology ofSilicones[硅酮化学与技术](1968),Academic Press[学术出版社]中。

优选地，组合物C含有一种或多种在25℃和大气压(1.013×10⁵Pa)下为液体的硅酮。

挥发性硅酮可以选自具有在60℃与260℃之间(在大气压下)的沸点的那些，并且更特别地选自：

i)包含3至7个并且优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷，如

-八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷。

可以提及由联合碳化物公司(Union Carbide)以名称Volatile Silicone 7207或由罗地亚公司(Rhodia)以名称Silbione 70045V 2、由联合碳化物公司以名称VolatileSilicone 7158或由罗地亚公司以名称Silbione 70045V 5销售的产品；

-具有以下化学结构的二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物：

优选环甲基硅氧烷。

可以提及由联合碳化物公司销售的Volatile Silicone FZ 3109。

-环状硅酮与基于硅的有机化合物的混合物，如八甲基环四硅氧烷和四三甲基甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1’-双(2,2,2’,2’,3,3’-六三甲基甲硅烷基氧基)新戊烷的混合物；

ii)含有2至9个硅原子的直链聚二烷基硅氧烷，其通常具有在25℃下小于或等于5×10^-6m²/s的粘度，如十甲基四硅氧烷。

属于这种类别的其他硅酮在Cosmetics and Toiletries[化妆品与盥洗用品],第91卷,76年1月,第27-32页中发表的Todd&Byers的文章Volatile silicone fluids forcosmetics[用于化妆品的挥发性硅酮流体]中进行了描述；可以提及由东丽硅酮(ToraySilicone)公司以名称SH 200销售的产品。

在非挥发性硅酮之中，单独或作为混合物，可以提及聚二烷基硅氧烷并且尤其是聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚二芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、硅酮胶和树脂，以及还有有机聚硅氧烷(或有机改性的聚硅氧烷(polysiloxane)，或者可替代地有机改性的硅酮(silicone))，这些有机聚硅氧烷是在其结构中包含一个或多个有机官能团的聚硅氧烷，这些有机官能团通常通过基于烃的基团附接，并且优选地选自芳基、胺基、烷氧基和聚氧亚乙基或聚氧亚丙基。优选地，非挥发性硅酮选自聚二甲基/甲基硅氧烷，其任选地是氧亚乙基化的和氧亚丙基化的。

有机改性的硅酮可以是用先前提及的有机官能团官能化的聚二芳基硅氧烷(尤其是聚二苯基硅氧烷)和聚烷基芳基硅氧烷。聚烷基芳基硅氧烷特别选自直链和/或支链的聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。

在有机改性的硅酮之中，可以提及有机聚硅氧烷，其包含：

-聚氧亚乙基和/或聚氧亚丙基，其任选地包含C₆-C₂₄烷基，如聚二甲基硅氧烷共聚醇，并且尤其是由道康宁公司以名称DC 1248销售的那些或来自联合碳化物公司的油L 722、L 7500、L 77和L 711；或者可替代地(C12)烷基聚甲基硅氧烷共聚醇，并且尤其是由道康宁公司以名称Q2-5200销售的那些；

-取代或未取代的胺基，特别是C1-C4氨基烷基；可以提及由健乃喜公司(Genesee)以名称GP4硅酮流体和GP7100销售的产品，或由道康宁公司以名称Q2-8220和DC929或DC939销售的产品；

-硫醇基团，如健乃喜公司(Genesee)以名称GP 72A和GP 71销售的产品；

-烷氧基化基团，如由SWS硅酮公司(SWS Silicones)以名称硅酮共聚物F-755销售的产品和由高施米特(Goldschmidt)公司以名称Abil2428、2434和2440销售的产品；

-羟基化基团，例如带有羟烷基官能团的聚有机硅氧烷；

-酰氧基烷基，如专利US-A-4 957 732中描述的聚有机硅氧烷；

-羧酸类型的阴离子基团，如例如EP 186 507中描述的，或烷基羧酸类型的阴离子基团，如来自信越(Shin-Etsu)公司的产品X-22-3701E；或者可替代地，2-羟基烷基磺酸盐或2-羟基烷基硫代硫酸盐类型的阴离子基团，如由高施米特公司以名称S201和S255销售的产品；

-羟基酰基氨基，如专利申请EP 342 834中描述的聚有机硅氧烷；例如，可以提及来自道康宁公司的产品Q2-8413。

硅酮还可以选自聚二烷基硅氧烷，在它们之中，主要可以提及带有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。在这些聚二烷基硅氧烷之中，可以提及下列商业产品：

-由罗地亚公司销售的47和70 047系列的油或油，例如油70047V 500 000；

-由罗地亚公司销售的系列的油；

-来自道康宁(Dow Corning)公司的200系列的油，如具有60 000mm²/s的粘度的DC200；

-来自通用电气公司(General Electric)的油，以及来自通用电气公司的SF系列(SF 96，SF 18)的某些油。

还可以提及以名称聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)已知的带有二甲基硅醇端基的聚二甲基硅氧烷，如来自罗地亚公司的48系列的油。

在这种类别的聚二烷基硅氧烷中，还可以提及由高施米特公司以名称Abil9800和9801销售的产品，它们是聚(C1-C20)二烷基硅氧烷。

更特别地，根据本发明可以使用的产品是混合物，如：

-由具有羟基封端的链的聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)与也称为环聚二甲基硅氧烷(CTFA)的环状聚二甲基硅氧烷形成的混合物，如由道康宁公司销售的产品Q2-1401，

-由具有羟基封端的链的聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)与也称为聚二甲基硅氧烷(CTFA)的聚二甲基硅氧烷形成的混合物，如由道康宁公司销售的产品PMX-1503流体。

聚烷基芳基硅氧烷特别地选自具有在25℃下范围为从1×10^-5至5×10^-2m²/s的粘度的直链和/或支链的聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。

在这些聚烷基芳基硅氧烷之中，可以提及以下列名称销售的产品：

-来自罗地亚公司的70 641系列的油；

-来自罗地亚公司的70 633和763系列的油；

-来自道康宁公司的油Dow Corning 556化妆品级液体(Cosmetic Grade Fluid)；

-来自拜耳公司(Bayer)的PK系列的硅酮，如产品PK20；

-来自拜耳公司的PN和PH系列的硅酮，如产品PN1000和PH1000；

-来自通用电气公司的SF系列的某些油，如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF 1265。

优选地，组合物C包含至少一种氨基硅酮。术语“氨基硅酮”指示包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺或季铵基团的任何硅酮。

这些氨基硅酮的重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)在室温(25℃)下以聚苯乙烯当量测量。使用的柱是μ聚苯乙烯型交联共聚物柱。洗脱液是THF并且流速是1ml/min。注入200μl的按重量计0.5％的硅酮在THF中的溶液。通过折射测定法和UV测定法进行检测。

优选地，在本发明的上下文中可以使用的氨基硅酮选自：

a)对应于式(A)的聚硅氧烷：

其中x'和y'是使得重均分子量(Mw)大约在5000与500 000之间的整数；

b)对应于式(B)的氨基硅酮：

R’aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR’2-b)m-O-SiG3-a-R’a(B)

其中：

-G，可以是相同或不同的，指示氢原子或来自苯基、OH、C₁-C₈烷基(例如甲基)、或C₁-C₈烷氧基(例如甲氧基)的基团，

-a可以相同或不同，指示0或1至3的整数，特别是0，

-b指示0或1，特别是1，

-m和n是使得(n+m)之和的范围为从1至2000并且特别是从50至150的数，n可能指示0至1999并且尤其是49至149的数，并且m可能指示1至2000并且尤其是1至10的数,

-R’可以相同或不同，指示式-CqH2qL的一价基团，其中q是范围为从2至8的数并且L是选自以下基团的任选季铵化的胺基团：-N(R”)2；-N+(R”)3A-；-NR”-Q-N(R”)2和-NR”-Q-N+(R”)3A-，其中R”可以相同或不同，指示氢、苯基、苄基或饱和的一价基于烃的基团，例如C₁-C₂₀烷基；Q指示式C_rH_2r的直链或支链基团，r是范围为从2至6、优选从2至4的整数；并且A-表示化妆品上可接受的阴离子，尤其是卤阴离子，如氟离子、氯离子、溴离子或碘离子。

优选地，氨基硅酮选自式(B)的氨基硅酮。优选地，式(B)的氨基硅酮选自对应于下式(C)、(D)、(E)、(F)和/或(G)的氨基硅酮。

根据第一实施例，对应于式(B)的氨基硅酮选自对应于式(C)的称为“三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷”的硅酮：

其中m和n是使得(n+m)之和的范围为从1至2000并且特别是从50至150的数，n可能指示0至1999并且尤其是49至149的数，并且m可能指示1至2000并且尤其是1至10的数。

根据第二实施例，对应于式(B)的氨基硅酮选自下式(D)的硅酮：

其中：

-m和n是使得(n+m)之和的范围为从1至1000、特别是从50至250并且更特别地从100至200的数；n可能指示0至999、尤其是49至249并且更特别地125至175的数，并且m可能指示1至1000、尤其是1至10并且更特别地1至5的数；

-R₁、R₂和R₃可以相同或不同，表示羟基或C₁-C₄烷氧基，基团R₁至R₃中的至少一个指示烷氧基。

优选地，烷氧基是甲氧基。

羟基/烷氧基摩尔比的范围优选地为从0.2:1至0.4:1并且优选从0.25:1至0.35:1并且更特别地等于0.3:1。

这些硅酮的重均分子量(Mw)的范围优选地为从2000至1 000 000并且更特别是从3500至200 000。

根据第三实施例，对应于式(B)的氨基硅酮选自下式(E)的硅酮：

其中：

-p和q是使得(p+q)之和的范围为从1至1000、特别是从50至350、并且更特别地从150至250的数；p可能指示0至999、并且尤其是49至349并且更特别地159至239的数，并且q可能指示1至1000、尤其是1至10并且更特别地1至5的数；

-R₁和R₂是不同的，表示羟基或C₁-C₄烷氧基，基团R₁或R₂中的至少一个指示烷氧基。

优选地，烷氧基是甲氧基。

羟基/烷氧基摩尔比的范围通常为从1:0.8至1:1.1并且优选从1:0.9至1:1，并且更特别地等于1:0.95。

硅酮的重均分子量(Mw)的范围优选地为从2000至200 000、甚至更特别地从5000至100 000并且更特别地从10 000至50 000。

包含结构(D)或(E)的硅酮的商业产品可以在其组成中包含一种或多种结构不同于式(D)或(E)的其他氨基硅酮。

含有结构(D)的氨基硅酮的产品由瓦克公司以名称ADM 652销售。

含有具有结构(E)的氨基硅酮的产品由瓦克公司以名称Fluid WR或以名称ADM LOG 1销售。

当使用这些氨基硅酮时，一个特别有利的实施例包括以水包油乳液的形式使用它们。水包油乳液可以包含一种或多种表面活性剂。表面活性剂可以具有任何性质，但优选地是阳离子和/或非离子的。乳液中硅酮颗粒的数均尺寸的范围通常为3nm至500nm。优选地，尤其作为式(E)的氨基硅酮，使用平均粒度范围为从5nm至60nm(包括界限值)并且更特别地从10nm至50nm(包括界限值)的微乳液。因此，根据本发明，可以使用由瓦克公司以名称Finish CT 96或SLM销售的式(E)的氨基硅酮乳液。

根据第四实施例，对应于式(B)的氨基硅酮选自下式(F)的硅酮：

其中：

-m和n是使得(n+m)之和的范围为从1至2000并且特别是从50至150的数，n可能指示0至1999并且尤其是49至149的数，并且m可能指示1至2000并且尤其是1至10的数；

-A指示含有4至8个碳原子并且优选4个碳原子的直链或支链的亚烷基。此基团优选是直链的。

这些氨基硅酮的重均分子量(Mw)的范围优选地为从2000至1 000 000并且甚至更特别是从3500至200 000。

对应于式(B)的另一种硅酮是例如来自道康宁公司(Dow Corning)的XiameterMEM 8299乳液(INCI名称：氨端聚二甲基硅氧烷和十三烷醇聚醚-6和十六烷基三甲基氯化铵)。

根据第五实施例，对应于式(B)的氨基硅酮选自下式(G)的硅酮：

其中：

-m和n是使得(n+m)之和的范围为从1至2000并且特别是从50至150的数，n可能指示0至1999并且尤其是49至149的数，并且m可能指示1至2000并且尤其是1至10的数；

-A指示含有4至8个碳原子并且优选4个碳原子的直链或支链的亚烷基。此基团优选是支链的。

这些氨基硅酮的重均分子量(Mw)的范围优选地为从500至1 000 000并且甚至更特别是从1000至200 000。

对应于此式的硅酮是例如来自道康宁公司的DC2-8566 Amino Fluid；

c)对应于式(H)的氨基硅酮：

其中：

-R₅表示含有1至18个碳原子的一价基于烃的基团，并且特别是C₁-C₁₈烷基或C₂-C₁₈烯基，例如甲基；

-R₆表示二价基于烃的基团，尤其是C₁-C₁₈亚烷基，或二价C₁-C₁₈例如C₁-C₈亚烷基氧基，其经由SiC键连接至Si；

-Q^-是阴离子，如卤离子、尤其是氯离子，或有机酸盐、尤其是乙酸盐；

-r表示范围为从2至20并且特别是从2至8的平均统计值；

-s表示范围为从20至200并且特别是从20至50的平均统计值。

此类氨基硅酮尤其描述于专利US 4 185 087中。

-d)式(I)的季铵硅酮：

其中：

-R₇可以相同或不同，表示含有1至18个碳原子的一价基于烃的基团，并且特别是C₁-C₁₈烷基、C₂-C₁₈烯基或包含5或6个碳原子的环，例如甲基；

-R₆表示二价基于烃的基团，尤其是C₁-C₁₈亚烷基，或二价C₁-C₁₈例如C₁-C₈亚烷基氧基，其经由SiC键连接至Si；

-R₈可以相同或不同，表示氢原子、具有从1至18个碳原子的基于烃的一价基团，并且特别是C₁-C₁₈烷基、C₂-C₁₈烯基或基团-R₆-NHCOR₇；

-X^-是阴离子，如卤离子、尤其是氯离子，或有机酸盐、尤其是乙酸盐；

-r表示范围为从2至200并且特别是5至100的平均统计值。

这些硅酮例如描述于专利申请EP-A 0 530 974中。

e)式(J)的氨基硅酮：

其中：

-R₁、R₂、R₃和R₄可以相同或不同，指示C₁-C₄烷基或苯基，

-R₅指示C₁-C₄烷基或羟基，

-n是范围为从1至5的整数，

-m是范围为从1至5的整数，并且

-选择x使得胺值范围为0.01至1meq/g。

f)(AB)_n型的多嵌段聚氧化烯氨基硅酮，A是聚硅氧烷嵌段并且B是包含至少一个胺基团的聚氧化烯嵌段。

所述硅酮优选地由具有以下通式的重复单元形成：

[-(SiMe₂O)_xSiMe₂-R-N(R”)-R’-O(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-R’-N(H)-R-]

或者可替代地

[-(SiMe₂O)_xSiMe₂-R-N(R”)-R’-O(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-]

其中：

-a是大于或等于1、优选范围为从5至200并且更特别地范围为从10至100的整数；

-b是在0与200之间、优选范围为从4至100并且更特别地在5与30之间的整数；

-x是范围为从1至10 000并且更特别地从10至5000的整数；

-R”是氢原子或甲基；

-R可以相同或不同，表示直链或支链的二价C₂-C₁₂基于烃的基团，任选地包含一个或多个杂原子如氧；优选地，R表示亚乙基、直链或支链亚丙基、直链或支链亚丁基或CH₂CH₂CH₂OCH₂CH(OH)CH₂-基团；优选地，R指示CH₂CH₂CH₂OCH₂CH(OH)CH₂-基团；

-R’可以相同或不同，表示直链或支链的二价C₂-C₁₂基于烃的基团，任选地包含一个或多个杂原子如氧；优选地，R’指示亚乙基、直链或支链亚丙基、直链或支链亚丁基或基团CH₂CH₂CH₂OCH₂CH(OH)CH₂-；优选地，R’指示-CH(CH₃)-CH₂-。

硅氧烷嵌段优选地占硅酮的总重量的50mol％至95mol％，更特别地70mol％至85mol％。

胺含量优选地在二丙二醇的30％溶液中共聚物的0.02与0.5meq/g之间、更特别地在0.05与0.2之间。

硅酮的重均分子量(Mw)优选地是在5000与1 000 000之间，并且更特别地在10000与200 000之间。

尤其可以提及由迈图公司(Momentive)以名称Silsoft A-843或Silsoft A+销售的硅酮。

g)及其混合物。

优选地，式(B)的氨基硅酮选自对应于式(E)的氨基硅酮。

优选地，根据本发明的组合物包含至少一种具有INCI名称氨端聚二甲基硅氧烷的氨基硅酮，优选地以具有表面活性剂的乳液或微乳液的形式引入。

优选地，根据本发明的组合物包含至少一种具有INCI名称氨端聚二甲基硅氧烷的氨基硅酮作为具有表面活性剂的乳液或微乳液，具有INCI名称十三烷醇聚醚-5和十三烷醇聚醚-10。

硅酮可以以范围为相对于组合物C的总重量按重量计从0.01％至20％、优选按重量计从0.05％至15％、更优选按重量计从0.1％至10％并且甚至更优选按重量计从0.5％至5％的总量存在。

氨基硅酮可以以范围为相对于组合物C的总重量按重量计从0.01％至20％、优选从0.05％至15％、更优选从0.1％至10％并且甚至更优选从0.5％至5％的总量存在。

有机溶剂

根据本发明的组合物C可以包含一种或多种不同于如上文所描述的带有至少一个羟基官能团的化合物的有机溶剂。

根据本发明的组合物C优选地是水性的。水含量的范围可以为相对于组合物C的总重量按重量计从20％至99％、优选按重量计从50％至98％并且更优选按重量计从60％至95％。

添加剂

根据本发明的组合物C可以含有通常使用的任何辅助剂或添加剂。

在可使用的添加剂之中，可以提及还原剂，软化剂，消泡剂，保湿剂，UV遮蔽剂，胶溶剂，增溶剂，香料，阴离子、阳离子、非离子或两性表面活性剂，蛋白质，维生素，除先前描述的聚合物之外的聚合物，油，蜡及其混合物。

根据本发明的组合物C尤其可以呈悬浮液，分散体，凝胶，乳液、尤其是水包油(O/W)或油包水(W/O)乳液、或多重乳液(W/O/W或多元醇/O/W或O/W/O)的形式，呈乳膏，摩丝，棒状物，囊泡分散体、尤其是离子或非离子脂质的囊泡分散体，或两相或多相洗剂的形式。

本领域技术人员可以基于其一般知识，首先考虑所用成分的性质，尤其是它们在载体中的溶解度，并且其次是组合物的预期应用，来选择合适的呈现形式，以及还有其制备方法。

用于使头发角蛋白纤维着色的方法

本发明还涉及一种用于使头发角蛋白纤维如头发着色的方法，该方法包括向所述头发角蛋白纤维施用至少一种根据本发明的组合物C。

组合物D的任选施用

根据本发明的用于使头发角蛋白纤维着色的方法优选地还包括向头发角蛋白纤维施用组合物D的步骤，该组合物包含至少一种包含至少一个羧基的硅酮化合物。

带有羧基官能团的硅酮化合物

术语“羧基”意指COOH或COO^-官能团，COO^-基团的抗衡离子有可能选自碱金属、碱土金属和季铵。

可以使用的硅酮在组合物D中可以是可溶的或不溶的；它们可以是呈油、蜡、树脂或胶的形式；硅油和胶是优选的。

硅酮尤其详细地描述于Walter Noll的Chemistry and Technology ofSilicones[硅酮化学与技术](1968),Academic Press[学术出版社]中。

优选地，包含至少一个羧基的硅酮化合物选自以下式(XXVII)的有机硅氧烷：

其中：

-R1独立地表示含有1至20个碳原子、优选地1至10个碳原子的烷基；羟基；含有1至20个碳原子的烷氧基或含有6至12个碳原子的芳基；

-R2独立地表示基团R4-COOM，其中R4表示含有1至20个碳原子、优选4至16个碳原子的直链或支链亚烷基，其任选地插入有至少一个选自硫原子、氮原子、氧原子及其混合物的杂原子，并且M表示氢原子；碱金属或碱土金属或季铵NR’3，其中R’可以相同或不同，表示H或含有1至4个碳原子的烷基；包含羧基COOH或基团Ra-(ORb)x-COOM的吡咯烷基团，其中Ra表示含有1至4个碳原子的直链或支链亚烷基，Rb表示含有1至4个碳原子的烷基，x是范围为从1至200的整数；并且M表示氢原子、碱金属或碱土金属或季铵NR'₃，其中R’可以相同或不同，表示H或含有1至4个碳原子的烷基；

-R3独立地表示含有1至20个碳原子的烷基；羟基；基团R4-COOM，其中R4表示含有1至20个碳原子、优选4至16个碳原子的直链或支链亚烷基，其任选地插入有至少一个选自硫原子、氮原子、氧原子及其混合物的杂原子，并且M表示氢原子；碱金属或碱土金属或季铵NR'3，其中R’可以相同或不同，表示H或含有1至4个碳原子的烷基；含有1至20个碳原子的烷氧基；含有6至12个碳原子的芳基或基团R_a-(OR_b)_x-COOM，其中R_a表示含有1至4个碳原子的直链或支链亚烷基，R_b表示含有1至4个碳原子的烷基，x是范围为从1至200的整数；并且M表示氢原子、碱金属或碱土金属或季铵NR'₃，其中R’可以相同或不同，表示H或含有1至4个碳原子的烷基；

-n指示范围为从1至1000的整数；

-p指示范围为从0至1000的整数；

应理解，基团R2和/或R3中的至少一个包含羧基COOH或COOM，其中M表示碱金属或碱土金属或季铵NR'₃，其中R’可以相同或不同，表示H或含有1至4个碳原子的烷基。

尤其地，包含至少一个羧基的硅酮化合物选自以下式(XXVIII)的有机硅氧烷：

其中：

-R1独立地表示含有1至20个碳原子、优选1至10个碳原子并且还更好地1至6个碳原子的直链或支链烷基，优选甲基；

-R4独立地表示含有1至20个碳原子、优选4至16个碳原子的直链或支链亚烷基，其任选地插入有至少一个选自硫原子、氮原子、氧原子及其混合物的杂原子；或二价基团R_a-(OR_b)_x-，其中R_a表示含有1至4个碳原子的直链或支链亚烷基，R_b表示含有1至4个碳原子的亚烷基，并且x是范围为从1至200的整数；

-M独立地表示氢原子、碱金属或碱土金属或季铵NR'₃，其中R’可以相同或不同，表示H或含有1至4个碳原子的烷基；

-n指示范围为从1至1000的整数；

-以下式(XXIX)的有机硅氧烷：

其中：

-R1独立地表示含有1至10个碳原子、优选1至6个碳原子的烷基，更优选甲基；

-R4表示含有1至20个碳原子、优选4至16个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和的亚烃基，其任选地插入有至少一个选自硫原子、氮原子、氧原子及其混合物的杂原子；或二价基团R_a-(OR_b)_x-，其中R_a表示含有1至4个碳原子的直链或支链亚烷基，R_b表示含有1至4个碳原子的亚烷基，并且x是范围为从1至200的整数；

-M表示氢原子、碱金属或碱土金属或季铵NR'₃，其中R’可以相同或不同，表示H或含有1至4个碳原子的烷基；

-p指示范围为从1至1000的整数；

-n指示范围为从1至1000的整数；

-以下式(XXX)的有机硅氧烷：

其中：

-R1独立地表示含有1至20个碳原子、优选1至10个碳原子并且还更好地1至6个碳原子的烷基，优选甲基；

-R4表示含有1至20个碳原子、优选4至16个碳原子的直链或支链亚烷基，其任选地插入有至少一个选自硫原子、氮原子、氧原子及其混合物的杂原子；或二价基团R_a-(OR_b)_x-，其中R_a表示含有1至4个碳原子的直链或支链亚烷基，R_b表示含有1至4个碳原子的亚烷基，并且x是范围为从1至200的整数；

-R3表示含有1至20个碳原子的烷基、含有1至20个碳原子的烷氧基或含有6至12个碳原子的芳基；

-M独立地表示氢原子、碱金属或碱土金属或季铵NR'₃，其中R’可以相同或不同，表示H或含有1至4个碳原子的烷基；

-n指示范围为从1至1000的整数；

-以下式(XXXI)的有机硅氧烷：

其中：

-R8表示含有1至6个碳原子的烷基、优选甲基；

-m表示范围为从1至1000的整数；

-n指示范围为从1至1000的整数；

-及其混合物。

在式(XXVIII)的有机硅氧烷之中，可以提及带有羧基末端官能团的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，如由迈图公司以商品名Silform INX销售的化合物(INCI名称：双羧基癸基聚二甲基硅氧烷)。

在式(XXIX)的有机硅氧烷之中，可以提及带有羧基侧官能团的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，如由信越公司(Shin-Etsu)以商品名X-22-3701E销售的化合物。

在式(XXX)的有机硅氧烷之中，可以提及带有羧基末端官能团的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，如由信越公司(Shin-Etsu)以商品名X-22-3710销售的化合物。

在式(XXXI)的有机硅氧烷之中，可以提及由格兰特化学公司(Grant Industries)以商品名Grandsil SiW-PCA-10销售的化合物(INCI名称：聚二甲基硅氧烷(和)PCA聚二甲基硅氧烷(和)丁二醇(和)癸基葡糖苷)。

包含羧基的硅酮化合物可以对应于例如描述于以智索株式会社(ChissoCorporation)的名义的专利申请EP 186 507中的化合物，该专利申请通过引用引入本文。

优选地，包含至少一个羧基的硅酮化合物选自式(XXVIII)的有机聚硅氧烷、式(XXIX)的聚有机硅氧烷及其混合物。

更优选地，包含至少一个羧基的硅酮化合物选自以下式(XXIXa)的有机聚硅氧烷：

其中：

-R4表示直链或支链的饱和或不饱和的亚烃基，其含有1至20个碳原子、优选4至16个碳原子或甚至8至12个碳原子，任选地插入有至少一个选自硫原子、氮原子、氧原子及其混合物的杂原子；

-p指示范围为从1至1000的整数；

-n指示范围为从1至1000的整数。

存在于组合物D中的包含至少一个羧基的硅酮化合物的总量的范围优选地为相对于组合物D的总重量按重量计从0.01％至20％、更优选按重量计从0.1％至15％并且还更好地按重量计从0.5％至10％。

油

组合物D可以包含一种或多种油。

优选地，组合物D包含一种或多种油。更优选地，组合物D包含一种或多种选自烷烃的油。

术语“油”意指在室温(25℃)和大气压(760mmHg或1.013×10⁵Pa)下为液体的脂肪物质。

油可以是挥发性或非挥发性的。

术语“挥发性油”是指在室温和大气压下在与皮肤接触时可以在不到一小时内蒸发的油。挥发性油是化妆品挥发性油，其在室温下为液体。更具体地，挥发性油的蒸发速率在0.01与200mg/cm²/min之间，包括界限值(参见下文中显示的用于测量蒸发速率的方案)。

术语“非挥发性油”是指在室温和大气压下在皮肤或角蛋白纤维上保留的油。更具体地，非挥发性油的蒸发速率为严格小于0.01mg/cm²/min(参见下文中指出的用于测量蒸发速率的方案)。

优选地，组合物包含一种或多种选自C₆-C₁₆烷烃和/或其混合物的油。

至于C₆-C₁₆烷烃，它们可以是直链或支链的，并且可能是环状的。

可以尤其提及支链C₈-C₁₆烷烃，如C₈-C₁₆异烷烃(也称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷或异十六烷，以及例如以Isopar或Permethyl商品名销售的油，及其混合物。

还可以提及直链烷烃，优选植物来源的直链烷烃，其包含7至15个碳原子、特别是9至14个碳原子并且更特别地11至13个碳原子。

作为适用于本发明的直链烷烃的实例，可以提及正庚烷(C7)、正辛烷(C8)、正壬烷(C9)、正癸烷(C10)、正十一烷(C11)、正十二烷(C12)、正十三烷(C13)、正十四烷(C14)和正十五烷(C15)、及其混合物(并且特别是由科宁(Cognis)公司在专利申请WO 2008/155 059的实例1中描述的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物)。

还可以提及由沙索公司(Sasol)分别以索引号Parafol 12-97和Parafol 14-97销售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)，以及还有其混合物。

作为适用于本发明的烷烃的实例，可以提及专利申请WO 2007/068 371和WO2008/155 059中描述的烷烃。这些烷烃是由脂肪醇获得的，所述脂肪醇本身是由椰子仁油或棕榈油获得的。

根据具体实施例，组合物包含异十二烷。此种化合物是例如由英力士公司(Ineos)以索引号Isododecane销售的异十二烷。

优选地，组合物D包含一种或多种油，这些油选自C₈-C₁₆烷烃，更优选地选自异十二烷、异十六烷、十四烷和/或其混合物。

更优选地，组合物D包含异十二烷。

组合物D可以包含一种或多种油，这些油以相对于组合物D的总重量按重量计在30％与99％之间、优选按重量计在50％与99％之间并且还更好地按重量计在70％与99％之间的总量存在。

组合物D可以包含至少一种选自如先前所描述的颜料、直接染料及其混合物的着色剂。

方案

以上所描述的组合物C和任选的组合物D可以用于湿或干的头发角蛋白纤维上，以及还有任何类型的金色或棕色、天然或着色的、永久成波浪形的、漂白的或松弛的纤维上。

根据优选实施例，将组合物C和组合物D同时施用至头发角蛋白纤维。

根据另一个优选实施例，在将组合物C施用至头发角蛋白纤维之后将组合物D施用至头发角蛋白纤维。

根据另一个优选实施例，在将组合物C施用至头发角蛋白纤维之前将组合物D施用至头发角蛋白纤维。

优选地，在将组合物C施用至头发角蛋白纤维之后将组合物D施用至头发角蛋白纤维。

根据本发明的具体实施例，在施用组合物C和任选的组合物D之前洗涤头发角蛋白纤维。

优选地，在将组合物C施用至头发角蛋白纤维之后并且在将组合物D施用至头发角蛋白纤维之前进行洗涤、冲洗、沥干或干燥步骤。

更优选地，在将组合物C施用至头发角蛋白纤维之后并且在将组合物D施用至头发角蛋白纤维之前进行干燥步骤。

施用至纤维可以通过任何标准手段进行，特别是使用梳子、细刷、粗刷、海绵或用手指。

向头发角蛋白纤维施用组合物C和任选的组合物D通常在室温(在15℃与25℃之间)下进行。

在将组合物C施用至头发角蛋白纤维之后，有可能在例如将组合物D施用至头发角蛋白纤维或例如洗涤、冲洗、排干或干燥步骤之前等待1分钟与6小时之间、特别地1分钟与2小时之间、更特别地1分钟与1小时之间、更优选1分钟与30分钟之间。

优选地，在将组合物C施用至头发角蛋白纤维之后并且在将组合物D施用至头发角蛋白纤维之前不存在留存时间。

在施用组合物C和任选的组合物D之后，可以使纤维干燥或可以例如在大于或等于30℃的温度下干燥。

因此，根据本发明的方法可以包括使用加热工具向头发角蛋白纤维施加热的步骤。

本发明方法的热施加步骤可以使用罩、吹风机、拉直器、卷发器、Climazon等进行。

优选地，本发明的方法的热施加步骤使用吹风机进行。

当本发明的方法涉及向头发角蛋白纤维施加热的步骤时，向头发角蛋白纤维施加热的步骤在向头发角蛋白纤维施用组合物C和任选的组合物D之后进行。

在向头发角蛋白纤维施加热的步骤期间，可以对绺施加机械作用，如梳理、刷涂或使手指穿过。

当向头发角蛋白纤维施加热的步骤使用罩或吹风机进行时，温度优选地在30℃与110℃之间、优选在50℃与90℃之间。

当向头发角蛋白纤维施加热的步骤使用拉直器进行时，温度优选地在110℃与220℃之间、优选在140℃与200℃之间。

在特定的变体中，本发明的方法涉及使用罩、吹风机或Climazon、优选吹风机施加热量的步骤(b1)以及使用拉直器或卷发器、优选拉直器施加热的步骤(b2)。

步骤(b1)可以在步骤(b2)之前进行。

在也称为干燥步骤的步骤(b1)期间，可以例如在大于或等于30℃的温度下干燥纤维。根据具体实施例，此温度大于40℃。根据具体实施例，此温度大于45℃且小于110℃。

优选地，如果干燥纤维，除了供热之外，还用空气流干燥它们。干燥期间该空气流使得能够改善涂层的发缕分离。

在干燥期间，可以对绺施加机械作用，如梳理、刷涂或使手指穿过。

在步骤(b2)期间，拉直器或卷发器、优选拉直器的通过可以在范围为从110℃至220℃、优选在140℃与200℃之间的温度下进行。

在干燥步骤之后，可以进行定型步骤，例如用直发器；用于定型步骤的温度是在110℃与220℃之间、优选在140℃与200℃之间。

优选地，本发明是一种用于使头发角蛋白纤维如头发着色的方法，该方法包括：

i)向所述纤维施用组合物C，该组合物包含：

-至少一种如先前所描述的(聚)碳二亚胺化合物；

-相对于组合物C的总重量按重量计至少4％的至少一种带有至少一个羟基官能团的化合物；

-至少一种选自颜料、直接染料、及其混合物的着色剂；并且

-任选地至少一种如先前所描述的硅酮，以及然后

ii)任选地使所述组合物C在这些纤维上进行1分钟至30分钟、优选1至20分钟的留存时间，以及然后

iii)任选地进行洗涤、冲洗、沥干或干燥所述纤维的步骤，以及然后

iv)向所述纤维施用组合物D，该组合物包含至少一种如先前所描述的包含至少一个羧基的硅酮化合物；以及然后

v)任选地使所述组合物D在这些纤维上进行1分钟至30分钟、优选1至20分钟的留存时间，以及然后

vi)任选地洗涤、冲洗、沥干或干燥所述纤维的步骤。

优选地，将组合物C施用至头发角蛋白纤维的步骤重复若干次。

优选地，步骤i)期间施用的组合物C还可以包含如以上在说明书中所提及的成分。

根据优选实施例，用于使头发角蛋白纤维着色的方法是用于使头发角蛋白纤维如头发着色的方法，其在于在使用时将至少两种组合物A和B即时地混合以获得组合物C并且在于将组合物C施用至头发角蛋白纤维，其中：

-组合物A包含至少一种如先前所描述的(聚)碳二亚胺化合物；

-组合物A和/或B包含：

-相对于组合物A和/或组合物B的总重量按重量计至少4％的至少一种带有至少一个羟基官能团的化合物，和

-至少一种选自颜料、直接染料、及其混合物的着色剂；

组合物A和/或组合物B任选地包含至少一种如先前所描述的硅酮。

优选地，组合物B包含至少一种选自颜料、直接染料、及其混合物的着色剂。

优选地，组合物A不包含至少一种选自颜料、直接染料、及其混合物的着色剂。

根据此实施例，将组合物A和B优选地在施用至头发角蛋白纤维之前少于15分钟、更优选在施用之前少于10分钟、还更好地在施用之前少于5分钟混合。

组合物A与组合物B之间的重量比的范围优选地为从0.1至10、优选从0.2至5并且还更好地从0.5至2、或甚至从0.6至1.5。在具体实施例中，组合物A与组合物B之间的重量比等于1。

根据具体实施例，用于使头发角蛋白纤维着色的方法是用于使头发角蛋白纤维如头发着色的方法，其在于在使用时将至少两种组合物A和B即时地混合以获得组合物C并且在于将组合物C施用至头发角蛋白纤维，其中：

-组合物A包含至少一种如先前所描述的(聚)碳二亚胺化合物和

相对于组合物A的总重量按重量计至少4％的带有至少一个羟基官能团的化合物；和

-组合物B包含至少一种选自颜料、直接染料、及其混合物的着色剂：

组合物A和/或组合物B任选地包含至少一种如先前所定义的硅酮，以及

在将组合物C施用至头发角蛋白纤维之前和/或之后，将如先前所描述的组合物D施用至头发角蛋白纤维。

本发明还涉及一种用于使头发角蛋白纤维如头发着色的装置，该装置包括含有以下项的至少一个隔室：

-在第一隔室(E1)中的根据本发明的如先前所定义的组合物C；

-任选地在第二隔室(E2)中的如先前所描述的组合物D。

(聚)碳二亚胺化合物的总量的范围优选地为相对于组合物A的总重量按重量计从0.01％至40％、更优选按重量计从0.1％至30％、还更好地按重量计从0.5％至25％、并且甚至更优选按重量计从2％至20％。

非羧酸阴离子增稠剂的总量的范围优选地为相对于组合物A的总重量按重量计从0.01％至20％、更优选按重量计从0.1％至10％、还更好地按重量计从0.1％至5％并且甚至还更好地按重量计从0.1％至3％。

缔合型聚合物的总量的范围优选地为相对于组合物B的总重量按重量计从0.1％至30％、更优选按重量计从0.1％至20％、还更好地按重量计从0.2％至10％、甚至更优选按重量计从0.2％至5％并且还更好地按重量计从0.2％至2％。

不同于缔合型聚合物的带有至少一个羧酸基团的化合物的总量的范围优选地为相对于组合物B的总重量按重量计从0.2％至60％、更优选按重量计从1％至55％、还更好地按重量计从5％至50％并且甚至更优选按重量计从10％至45％。

不同于如先前所描述的缔合型聚合物的选自聚氨酯、丙烯酸聚合物及其混合物的聚合物颗粒的水性分散体的总量的范围优选地为相对于组合物B的总重量按重量计从0.2％至60％、更优选按重量计从1％至55％、还更好地按重量计从5％至50％并且甚至更优选按重量计从10％至45％。

根据具体实施例，不同于如先前所描述的缔合型聚合物的丙烯酸聚合物颗粒的水性分散体的总量的范围优选地为相对于组合物B的总重量按重量计从0.2％至60％、更优选按重量计从1％至55％、还更好地按重量计从5％至50％并且甚至更优选按重量计从10％至45％。

硅酮可以以范围为相对于组合物的总重量按重量计从0.01％至20％，优选相对于组合物A和/或B的总重量按重量计从0.05％至15％、更优选按重量计从0.1％至10％、甚至更优选按重量计从0.5％至5％的总量存在。

现在将通过实例更具体地描述本发明，这些实例不以任何方式限制本发明的范围。然而，这些实例使得能够支持本发明的具体特征、变体和优选实施例。

实例

本发明的(聚)碳二亚胺是经由本领域技术人员已知的合成方法由可以根据本领域技术人员也已知的化学反应合成的商业产品或试剂可获得的。例如，可以提及书籍Sciences of Synthesis-Houben-Weyl Methods of Molecular Transformations[合成科学-Houben-Weyl分子转化方法],2005,Georg Thiem Verlag Kg,Rudigerstrasse 14,D-70469Stuttgart，或美国专利US 4 284 730或加拿大专利申请CA 2 509 861。

更具体地，用于制备本发明的(聚)碳二亚胺的方法在第一步骤中涉及二异氰酸酯试剂(1)：

O＝C＝N-L₁-N＝C＝O (1)，

在式(1)中，L₁如先前所定义，其在碳酰亚胺化(carboimidation)催化剂(2)(如US4 284 730中所描述的那些，尤其是磷基催化剂特别是选自环磷烯氧化物和环磷烯亚砜、二氮杂-和氧氮杂-磷杂环戊烷)的存在下，优选地在惰性气氛(氮气或氩气)下，并且特别是在极性溶剂(优选地是非质子溶剂，如THF、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、1,4-二噁烷或DMF)中，在室温与溶剂的回流温度之间的温度下，优选地在约140℃下反应；以得到碳二亚胺二异氰酸酯化合物(3)：

O＝C＝N-L₁-(N＝C＝N-L₁)_n-N＝C＝O (3)，

在式(3)中，L₁和n如先前所定义。可以添加苯甲酰卤如苯甲酰氯以使催化剂失活。

为了获得“对称的”(聚)碳二亚胺，在制备方法的第二步骤期间，使化合物(3)与1摩尔当量(1当量)的亲核试剂R₁-X₁-H反应，并且然后与0.5当量的试剂H-E-H反应，其中R₁、X₁和E如先前所定义，以得到根据本发明的“对称”化合物(4)：

[R₁-X₁-C(O)-NH-L₁-(N＝C＝N-L₁)_n-NH-C(O)]₂-E (4)，

在式(4)中，R₁、X₁、L₁、n和E如先前所定义。根据由(3)获得化合物(4)的一个变体，可以首先添加0.5当量的试剂H-E-H，并且然后添加1当量的试剂R₁-X₁-H。

为了获得“不对称的”(聚)碳二亚胺，在制备方法的第二步骤期间，使化合物(3)与1摩尔当量(1当量)的亲核试剂R₁-X₁-H反应，并且然后与1当量的试剂H-E-H反应，其中R₁、X₁和E如先前所定义，以得到化合物(5)：

R₁-X₁-C(O)-NH-L₁-(N＝C＝N-L₁)_n-NH-C(O)-E-H (5)，

在式(5)中，R₁、X₁、L₁、n和E如先前所定义。

根据由(3)获得化合物(5)的一个变体，可以首先添加1当量的试剂R₁-X₁-H，并且然后添加0.5当量的试剂H-E-H。

在第三步骤期间，使化合物(5)与1当量的化合物(6)反应

R₂-X₂-C(O)-NH-L₁-(N＝C＝N-L₁)_z-N＝C＝O(6)，所述化合物(6)由化合物(3’)事先制备

O＝C＝N-L₁-(N＝C＝N-L₁)_n-N＝C＝O(3’)，

在式(3’)中，L1和z如先前所定义，其与1当量的亲核试剂R2-X2-H反应，其中L1、R2、X2和z如先前所定义，以得到不对称化合物(7)：

R₁-X₁-C(O)-NH-L₁-(N＝C＝N-L₁)_n-NH-C(O)-E-C(O)-NH-L₁-(N＝C＝N-L₁)_z-NH-C(O)-X₂-R₂ (7)，

在式(7)中，R₁、X₁、L₁、R₂、X₂、n、z和E如先前所定义。

可以使1摩尔当量的化合物O＝C＝N-L₁-(N＝C＝N-L₁)_z-N＝C＝O(3’)与1/w摩尔当量的H-E-H反应，然后与1当量的亲核试剂R₂-X₂-H反应，以得到化合物(8)：

H-[E-C(O)-NH-L₁-(N＝C＝N-L₁)_z]_w-NH-C(O)-X₂-R₂ (8)，

在式(8)中，L₁、R₂、X₂、z和E如先前所定义，并且w是1与3之间的整数；更优选地，w＝1。

然后此最后化合物(8)可以与1当量的化合物(4’)反应：

R₁-X₁-C(O)-NH-L₁-(N＝C＝N-L₁)_n-N＝C＝O(4’)，(所述化合物(4’)能够通过0.5当量的亲核试剂R₁-X₁-H与1当量的化合物(3)的反应来合成)，以得到本发明的(聚)碳二亚胺(9)：

R₁-X₁-C(O)-NH-L₁-(N＝C＝N-L₁)_n-NH-C(O)-[E-C(O)-NH-L₁-(N＝C＝N-L₁)_z]_w-NHC(O)-X₂-R₂ (9)，

在式(9)中，L₁、R₁、X₁、R₂、X₂、n、z、w和E如先前所定义。

(聚)碳二亚胺化合物以及类似地所有反应中间体和试剂可以经由本领域技术人员已知的常规方法纯化，如用水和水不混溶的有机溶剂萃取、沉淀、离心、过滤和/或色谱法。

实例1：用于合成(聚)碳二亚胺化合物的方法

在搅拌下将50g的4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯和0.5g的4,5-二氢-3-甲基-1-苯基-1H-磷杂环戊二烯1-氧化物置于配备有温度计、搅拌器和回流管的500mL三颈圆底烧瓶中。

将反应介质在氮气下在140℃下加热4小时，通过红外光谱借助于在2200与2300cm^-1之间的异氰酸酯官能团的吸收来监测反应，并且然后冷却至120℃。

将5.3g的聚乙二醇单甲醚和1.2g的1,4-丁二醇的混合物在搅拌下引入反应介质中。维持120℃的温度直至异氰酸酯官能团已完全消失，通过红外光谱在2200-2300cm^-1监测，并且然后冷却至室温。

冷却至室温之后，在剧烈搅拌下将反应介质逐滴倒入装有85g的蒸馏水的500mL玻璃烧杯中，以得到呈半透明黄色液体的形式的期望产物。

实例2：

制备了如以下所描述的组合物A1至A11：以获得的起始材料的g/100g表示的量

[表1]

[表2]

(1)根据实例1中所描述的合成方法进行合成(在水中含有40％的活性材料)，

(2)由赛比克公司以名称Sepinov EMT10销售，

(3)由道康宁公司以名称Dow Corning HMW 2220非离子乳液(聚二甲基硅氧烷乙基聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物)(含有60％活性材料)销售，

(4)由瓦克公司以名称Belsil ADM LOG 1(含有15％活性材料)销售。

因此，组合物A1至A8是根据本发明的组合物，而组合物A9至A11是对比组合物。

a.稳定性的评估

一旦制备好组合物，在T0处对它们的外观进行观察。

组合物A1至A8呈光滑的流体凝胶的形式。

然后将这些组合物在45℃下、在大气压下储存2个月。然后通过视觉观察对每种组合物的稳定性进行评估。

组合物A1至A8的稳定性是可接受的。

b.在抗细菌保护性方面对性能的评估

在此评估的上下文中进行了两个测试：“定向”测试和“确认”测试。

测量方法：

通过激发(Challenge)测试评估根据本发明的防腐剂的功效，其使得有可能确定组合物的抗微生物保护水平。

它包括用各种微生物(细菌、酵母和霉菌)对测试产品进行人工污染并监测随时间推移存活细菌的数量。

这是在测试开始之前必须进行清洁度控制的原因。这使得有可能检查在激发测试中待测试的配制品是否未被污染或者它们是否满足耐受标准。因此，避免了多次污染以使激发测试正确进行。

受到满意保护的产品必须能够对引入的微生物进行去污，这种去污作用随着微生物菌株、产品类型、调理制品等变化而或多或少地迅速。

产品分布在与有待测试的微生物一样多的药瓶中。将校准的微生物悬浮液引入这些瓶中的每一个中，以获得每克产品10⁶个细菌的含量(计数每种微生物悬浮液以确定接种在产品中的确切含量)。

将受污染的产品在32.5℃±2.5℃下储存24小时，霉菌则是48小时。

配制品的保护功效在微生物谱上进行测试，该微生物谱是有限的，但选自在制造期间和使用期间易于污染产品的物种。

微生物谱组合了用于进行激发测试的各种微生物。该微生物谱包括用于定向测试的革兰氏阳性细菌(粪肠球菌)、酵母(白色念珠菌)和霉菌(黑曲霉)以及用于确认测试的四种细菌(大肠杆菌、铜绿假单胞菌、金黄色葡萄球菌和粪肠球菌)、酵母(白色念珠菌)和霉菌(黑曲霉)。

测试的第1部分：定向

这是用于定向其余测试并在短时间内识鉴定未受充分保护的配制品的筛选测试。

在产品与细菌接触7天后，取出样品用于计数产品中剩余的微生物。

经由这种方法的检测限：250cfu/g。

因此，最有利的结果是小于250个细菌/克(培养皿上没有微生物菌落)。

测试的第2部分：确认

除特殊情况外，只有在定向测试结束时保留的配制品才能进行确认步骤。

至于定向，在产品与细菌接触7天后进行用于计数产品中剩余的微生物的第一个样品收集。

确认步骤与定向步骤之间的主要区别在于，将执行另外两个样品收集，以便监测随时间推移抗微生物保护的变化：样品收集在14天并且另一个在28天。

将进行计数的稀释液接种在陪替氏培养皿中。

计数产品中剩余的细菌。

实例：4.3×10⁵个细菌/克

这种方法的检测限：200cfu/g

因此，最有利的结果是小于200个细菌/克(陪替氏培养皿上没有微生物菌落)。

为了检查抗微生物保护随时间推移的稳定性，在45℃下加速老化2个月后，对配制品重复这种测试。

结果整理在下表中：

[表3]

因此，根据本发明的组合物A1至A8示出良好的抗微生物保护性，而对于对比组合物A9至A11，情况并非如此。

因此，根据本发明的组合物A1至A8示出随时间推移的良好储存性。

因此，根据本发明的组合物具有随时间推移的良好稳定性和良好的抗微生物保护性二者，以及因此随时间推移的良好储存性。

实例3：

制备了如以上实例2中所描述的组合物A3和A4。

然后制备了如以下所描述的组合物B：以获得的起始材料的g/100g表示的量

[表4]

(5)由大东化成工业株式会社以商品名Daitosol 3000SLPN-PE1(含有30％活性材料的水性分散体)销售

(6)由罗门-哈斯公司以商品名Aculyn(甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧亚烷基化的甲基丙烯酸硬脂酯三元共聚物)(30％活性材料)销售。

然后进行两种混合程序。

将组合物A3与组合物B以50/50的质量比混合以获得组合物C1。

将组合物A4与组合物B以50/50的质量比混合以获得组合物C2。

因此，组合物C1和C2是根据本发明的组合物。

接下来，制备了如以下所描述的组合物D：以获得的起始材料的g/100g表示的量

[表5]

组合物	D
		双-羧基癸基聚二甲基硅氧烷(6)	2
异十二烷	适量至100

(6)由迈图性能材料公司(Momentive Performance Materials)以商品名SilformINX销售

方案：

将组合物C1和C2中的每种以0.8g组合物/克绺的比率施用至含有90％白头发的干燥自然头发的绺。

然后将头发的绺用吹风机干燥，并且然后梳理。

接下来，将组合物D以0.5g组合物/克绺的比例施用至用组合物C1和C2处理的干燥头发的所述绺。

然后将头发的绺用吹风机干燥，并且然后梳理。然后将头发的绺在室温和环境湿度下储存24小时。

然后使如此着色的头发的绺经受若干次重复的洗发剂洗涤的测试，以便根据以下描述的洗发剂洗涤方案评估相对于洗发剂洗涤所获得的着色的牢度(持久性)。

洗发剂洗涤方案：

将着色的头发的绺梳理，在35℃下用水润湿，并然后在手指之间通过五次，持续5秒。然后将头发的绺在两个手指之间挤干。

将标准洗发剂(Garnier Ultra Doux)以0.4g标准洗发剂/克绺的比例均匀地施用至着色的绺，沿着从根部至端部的长度(6次通过)轻轻按摩头发的绺15秒。

然后将头发的绺放置在表面皿上并使其静置1分钟。

接下来，在手指之间通过绺(15次通过)的同时用水冲洗头发的绺。然后将头发的绺在两个手指之间挤干，然后进行下一次洗发剂洗涤。

进行了若干次洗发剂洗涤的测试后，梳理并用吹风机干燥头发的绺。

结果：

在CIE L*a*b*体系中使用美能达株式会社(Minolta)分光光度计CM3600A色度计(光源D65，角度10°，包括镜面反射分量)评估绺的颜色持久性。

在该L*a*b*体系中，L*表示颜色的强度，a*表示绿色/红色轴并且b*表示蓝色/黄色轴。

着色的持久性通过根据以上所述的方案在洗发剂洗涤之前、然后在经历五次洗发剂洗涤之后的经着色的绺之间的色差ΔE来评估。ΔE值越低，相对于洗发剂洗涤，颜色越持久。

根据以下等式计算ΔE值：

在此等式中，L*a*b*表示在使头发着色之后并且在进行洗发剂洗涤之后测量的值，并且L₀*a₀*b₀*表示在使头发着色之后但在洗发剂洗涤之前测量的值。

[表6]

用组合物(C1和C2)+D中的每种处理并用五次洗发剂洗涤洗涤的头发的绺具有低ΔE值。因此，用组合物(C1和C2)+D获得的头发角蛋白纤维的有色涂层示出相对于洗发剂洗涤的良好的持久性。

此外，在头发上观察到光滑、均匀的有色涂层。

Claims (28)

1.一种头发着色组合物C，其包含：

-至少一种(聚)碳二亚胺化合物；

-相对于所述组合物的总重量按重量计至少4％的至少一种带有至少一个羟基官能团的化合物；并且

-至少一种选自颜料、直接染料、及其混合物的着色剂。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述(聚)碳二亚胺化合物选自以下式(I)的化合物：

其中：

-X₁和X₂独立地表示氧原子O、硫原子S或NH基团；

-R₁和R₂独立地表示：选自任选地插入有一个或多个杂原子的基于烃的基团、优选烷基的基团；选自烷氧基甲硅烷基、羟基甲硅烷基、乙酰氧基甲硅烷基、乙烯基甲硅烷基、丙烯酰基烷基甲硅烷基、甲基丙烯酰基烷基甲硅烷基、巴豆酰基烷基甲硅烷基、羧基酸酐基烷基甲硅烷基、羧基烷基甲硅烷基、羟基烷基甲硅烷基、醛基烷基甲硅烷基、巯基烷基甲硅烷基、降冰片烯基甲硅烷基、酰基戊二烯基烷基甲硅烷基、马来酰亚胺基烷基甲硅烷基、磺酰基烷基甲硅烷基、(甲基)丙烯酰基烷基、巴豆酰基烷基、烷基环氧化物如丙基环氧化物或丁基环氧化物以及氮杂环丙烷基团的基团；以及基于烃的基团、优选烷基，其任选地插入有一个或多个杂原子和一个或多个选自烷氧基甲硅烷基、羟基甲硅烷基、乙酰氧基甲硅烷基、乙烯基甲硅烷基、丙烯酰基烷基甲硅烷基、甲基丙烯酰基烷基甲硅烷基、巴豆酰基烷基甲硅烷基、羧基酸酐基烷基甲硅烷基、羧基烷基甲硅烷基、羟基烷基甲硅烷基、醛基烷基甲硅烷基、巯基烷基甲硅烷基、降冰片烯基甲硅烷基、酰基戊二烯基烷基甲硅烷基、马来酰亚胺基烷基甲硅烷基、磺酰基烷基甲硅烷基、(甲基)丙烯酰基烷基、巴豆酰基烷基、烷基环氧化物如丙基环氧化物或丁基环氧化物以及氮杂环丙烷基团的基团；

-n指示范围为从1至1000的整数；并且

-A是选自以下化合物的单体：

3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述(聚)碳二亚胺化合物选自以下式(II)的化合物：

其中：

-X₁和X₂独立地表示氧原子O、硫原子S或NH基团；

-R₁和R₂独立地表示任选地插入有一个或多个杂原子的基于烃的基团；

-n和z指示范围为从1至20的整数，其中n+z≥2并且w指示范围为从1至3的整数；

-L₁独立地表示C₁-C₁₈二价脂肪族基于烃的基团、C₃-C₁₅亚环烷基、C₃-C₁₂亚杂环烷基或C₆-C₁₄亚芳基、及其混合物；

-E独立地表示选自以下的基团：

--O-R₃-O-；-S-R₄-S-；-R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅-；

其中R₃和R₄独立地表示任选地插入有一个或多个杂原子的二价基于烃的基团；

-R₅独立地表示共价键或任选地插入有一个或多个杂原子的饱和二价基于烃的基团；

-R₆独立地表示氢原子或任选地插入有一个或多个杂原子的基于烃的基团。

4.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述(聚)碳二亚胺化合物选自式(II)的化合物，其中：

-X₁和X₂独立地表示氧原子；

-R₁和R₂独立地选自二烷基氨基醇、羟基羧酸的烷基酯和其中羟基已被除去的(聚)亚烷基二醇的单烷基醚、及其混合物；

-n和z指示范围为从1至20的整数，其中n+z≥2并且w等于1；

-L1选自C₁-C₁₈二价脂肪族基于烃的基团、C₃-C₁₅亚环烷基、C₃-C₁₂亚杂环烷基或C₆-C₁₄亚芳基、及其混合物；

-E独立地表示选自以下的基团：

--O-R₃-O-；-S-R₄-S-；-R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅-；

其中R3和R4独立地选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基、C₃-C₁₂亚环烷基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基、及其混合物；

-当R₅不是共价键时，R₅选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基、C₃-C₁₂亚环烷基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基、及其混合物；并且

-R₆选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基、C₃-C₁₂亚环烷基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基、及其混合物。

5.根据权利要求3和4中任一项所述的组合物，其特征在于，所述(聚)碳二亚胺化合物选自式(II)的化合物，其中：

-X₁和X₂独立地表示氧原子；

-R₁和R₂独立地是其中羟基已被除去的(聚)亚烷基二醇的单烷基醚；

-n和z指示范围为从1至20的整数，其中n+z≥2并且w等于1；

-L₁是C₃-C₁₅亚环烷基；

-E独立地表示选自以下的基团：

--O-R₃-O-；-S-R₄-S-；-R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅-；

其中R₃和R₄独立地选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基、C₃-C₁₂亚环烷基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基、及其混合物；

-当R₅不是共价键时，R₅选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基、C₃-C₁₂亚环烷基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基、及其混合物；并且

-R₆选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基、C₃-C₁₂亚环烷基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基、及其混合物。

6.根据权利要求3至5中任一项所述的组合物，其特征在于，所述(聚)碳二亚胺化合物选自式(II)的化合物，其中：

-X₁和X₂独立地表示氧原子；

-R₁和R₂独立地表示以下式(VI)的化合物：

R₁₃-[O-CH₂-C(H)(R₁₄)]_q-(VI)，

其中R₁₃表示C₁-C₄烷基或苯基、优选C₁-C₄烷基、更优选甲基，R₁₄表示氢原子或C₁-C₄烷基、优选氢原子，并且q指示范围为从4至30的整数；

-n和z指示范围为从2至20的整数，其中n+z范围为从4至10并且w等于1；

-L₁是C₃-C₁₅亚环烷基，如亚环戊基、亚环庚基、亚环己基和4,4-二亚环己基甲烷；和

-E表示基团-O-R₃-O-，其中R₃选自任选地插入有一个或多个杂原子的C₆-C₁₄亚芳基、C₃-C₁₂亚环烷基、直链或支链C₁-C₁₈亚烷基、及其混合物。

7.根据权利要求3至6中任一项所述的组合物，其特征在于，所述(聚)碳二亚胺化合物选自式(II)的化合物，其中：

-X₁和X₂独立地表示氧原子；

-R₁和R₂独立地表示以下式(VI)的化合物：

R₁₃-[O-CH₂-C(H)(R₁₄)]_q-(VI)，

其中R₁₃表示C₁-C₄烷基或苯基、优选C₁-C₄烷基、更优选甲基，R₁₄表示氢原子或C₁-C₄烷基、优选氢原子，并且q指示范围为从4至30的整数；

-n和z指示范围为从1至20的整数，其中n+z范围为从4至10并且w等于1；

-L₁是C₃-C₁₅亚环烷基，如亚环戊基、亚环庚基、亚环己基和4,4-二亚环己基甲烷，优选4,4-二亚环己基甲烷；和

-E表示基团-O-R₃-O-，其中R₃表示任选地插入有一个或多个杂原子的直链或支链C₁-C₁₈亚烷基，如亚甲基、亚丙基、亚丁基或亚乙基。

8.根据权利要求3至7中任一项所述的组合物，其特征在于，所述(聚)碳二亚胺化合物选自以下式(XII)的化合物：

其中L₁是4,4-二亚环己基甲烷，n和z指示范围为从1至20的整数，其中n+z范围为从4至10，E表示基团-O-R₃-O-，其中R₃表示任选地插入有一个或多个杂原子的直链或支链C₁-C₁₈亚烷基，如亚甲基、亚丙基、亚丁基或亚乙基，并且r和s指示范围为从4至30的整数。

9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述(聚)碳二亚胺化合物的总量的范围为相对于组合物C的总重量按重量计从0.01％至30％、优选按重量计从0.1％至25％、更优选按重量计从0.2％至20％并且还更好地按重量计从1％至12％。

10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含至少一种带有至少一个羟基官能团的化合物，所述化合物选自苯氧基乙醇、辛乙二醇、乙醇、氯苯甘醚、戊二醇及其混合物。

11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，带有至少一个羟基官能团的化合物的总含量的范围为相对于组合物C的总重量按重量计从4％至40％、优选按重量计从5％至30％并且更优选按重量计从6％至25％。

12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含至少一种非羧酸阴离子增稠剂，所述非羧酸阴离子增稠剂优选地选自带有磺酸基的阴离子聚合物，更优选地选自包含至少一种带有磺酸基的烯键式不饱和单体的聚合物，所述单体呈游离形式或者部分或完全中和形式。

13.根据前一项权利要求所述的组合物，其特征在于，所述非羧酸阴离子增稠剂的总量的范围为相对于组合物C的总重量按重量计从0.05％至15％、优选按重量计从0.05％至10％、还更好地按重量计从0.1％至5％并且甚至还更好地按重量计从0.1％至3％。

14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含至少一种不同于所述非羧酸阴离子增稠剂的缔合型聚合物，所述缔合型聚合物优选地选自阴离子缔合型聚合物、更优选丙烯酸缔合型聚合物、甚至更优选羧酸丙烯酸缔合型聚合物。

15.根据前一项权利要求所述的组合物，其特征在于，所述缔合型聚合物的总量的范围为相对于组合物C的总重量按重量计从0.05％至15％、优选按重量计从0.05％至10％、更优选按重量计从0.1％至5％并且甚至更优选按重量计从0.1％至1％。

16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含至少一种不同于如权利要求14或15所定义的缔合型聚合物的带有至少一个羧酸基团的化合物，所述化合物选自包含至少一个羧基的硅酮化合物、聚氨酯、丙烯酸聚合物及其混合物，优选地选自聚氨酯、丙烯酸聚合物及其混合物。

17.根据前一项权利要求所述的组合物，其特征在于，所述不同于所述缔合型聚合物的带有至少一个羧酸基团的化合物呈选自聚氨酯、丙烯酸聚合物及其混合物的聚合物的颗粒的水性分散体的形式，优选地呈丙烯酸聚合物颗粒的水性分散体的形式，更优选地呈成膜丙烯酸聚合物颗粒的水性分散体的形式。

18.根据前一项权利要求所述的组合物，其特征在于，所述丙烯酸聚合物包含一个或多个衍生自以下单体的单元：

a)(甲基)丙烯酸；和

b)C₁至C₃₀、更优选C₁至C₂₀、还更好地C₁至C₁₀并且甚至更特别地C₁至C₄烷基(甲基)丙烯酸酯。

19.根据权利要求16至18中任一项所述的组合物，其特征在于，所述带有至少一个羧酸基团的不同于所述缔合型聚合物的化合物的总量的范围优选地为相对于组合物C的总重量按重量计0.1％至35％、更优选按重量计从0.5％至30％、还更好地按重量计从1％至25％并且甚至更优选按重量计从3％至25％。

20.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，着色剂的含量的范围为相对于组合物C的总重量按重量计从0.001％至20％并且优按重量计从0.005％至15％；优选地，所述着色剂选自颜料。

21.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，颜料的含量的范围为相对于组合物C的总重量按重量计从0.05％至20％、优选按重量计从0.1％至15％并且还更好地按重量计从0.5％至10％。

22.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含至少一种硅酮，所述硅酮优选地选自非氨基硅酮、氨基硅酮及其混合物。

23.根据前一项权利要求所述的组合物，其特征在于，所述硅酮以范围为相对于组合物C的总重量按重量计从0.01％至20％、优选按重量计从0.05％至15％、更优选按重量计从0.1％至10％并且甚至更优选按重量计从0.5％至5％的总量存在。

24.一种用于使头发角蛋白纤维着色的方法，所述方法包括向所述头发角蛋白纤维施用至少一种如前述权利要求中任一项所定义的组合物C。

25.根据前一项权利要求所述的方法，其特征在于，所述方法还包括向所述头发角蛋白纤维施用组合物D的步骤，所述组合物包含至少一种包含至少一个羧基的硅酮化合物。

26.根据前一项权利要求所述的方法，其特征在于，存在于组合物D中的所述包含至少一个羧基的硅酮化合物的总量的范围为相对于组合物D的总重量按重量计从0.01％至20％、更优选按重量计从0.1％至15％并且还更好地按重量计从0.5％至10％。

27.根据权利要求25或26所述的方法，其特征在于，组合物D还包含一种或多种油，所述油优选地选自C₈-C₁₆烷烃，更优选地选自异十二烷、异十六烷、十四烷和/或其混合物。

28.一种用于使头发角蛋白纤维着色的装置，所述装置包括含有以下项的至少一个隔室：

-在第一隔室(E1)中的如权利要求1至23中任一项所定义的组合物C；和

-任选地在第二隔室(E2)中的如权利要求25至27中任一项所定义的组合物D。