CN115677615B - 一种荧光手性液晶膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种荧光手性液晶膜及其制备方法。本发明所述荧光液晶膜的制备方法，包括以下步骤：将液晶分子、荧光化合物、手性掺杂剂和光引发剂溶解混合，通过光聚合反应得到所述荧光液晶膜；所述荧光化合物的分子通式如下：其中，R选自氰基、甲基、乙基、丙基、甲氧基或羧基。本发明所述的手性掺杂剂分子能够诱导液晶分子组装形成手性向列相超分子螺旋结构。本发明所述的荧光液晶膜的制备方法简单，操作方便，原料消耗少，制备得到的荧光手性液晶膜性能稳定。
Description
技术领域
本发明属于圆偏振发光材料领域，尤其是指一种荧光手性液晶膜及其制备方法。
背景技术
圆偏振发光(CPL)反映了手性发光材料在激发态下发出左、右圆偏振光的差异。圆偏振发光材料在三维显示、圆偏振发光二极管、信息加密等领域有着广泛的应用前景。发光不对称因子(glum)是评价圆偏振发光材料性能的关键参数，glum＝2(IL-IR)/(IL+IR)，其中IL和IR分别是左旋圆偏振光和右旋圆偏振光的强度。较大的glum对于实现CPL活性材料的多种实际应用至关重要。因此，如何进一步提高CPL材料的glum是非常迫切和具有挑战性的。到目前为止，已经出现了手性超分子组装、发光上转换、共振能量转移和手性发光液晶等策略可以显著提高CPL材料的glum。
基于手性液晶体系的CPL活性材料得到了人们极大的关注，这不仅是因为其独特的光学特性可以获得具有更高glum值的CPL活性材料，而且还因为其对许多发光物质具有很好的通用性。因此，手性发光液晶材料被认为是制备具有高glum的CPL活性材料的理想选择。然而目前报道的大多数圆偏振发光液晶材料为小分子液晶，且通常需要放置在液晶盒中使用，不利用实际应用。因此需要开发能够稳定存在的圆偏振发光高分子液晶薄膜材料。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供了一种荧光手性液晶膜的制备方法。其材料是一种含有荧光分子的手性向列相液晶的圆偏振发光材料。将荧光分子加入到具有结构色的手性液晶体系中，通过紫外灯照射进行光交联固化，制备了一系列聚合物网络稳定的手性高分子液晶薄膜，该薄膜能够发射圆偏振光，且具有较高的发光不对称因子glum值。
本发明的第一个目的在于提供一种荧光化合物，所述荧光化合物的分子通式如下：
其中，R选自氰基、甲基、乙基、丙基、甲氧基或羧基。
本发明的第二个目的在于提供所述荧光化合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)、将联硼酸频那醇酯、催化剂和碱剂，加入反应溶剂进行加热反应，并将反应液进行固液分离，取固体物质；其中，R选自氰基、甲基、乙基、丙基、甲氧基或羧基：
(2)、将步骤(1)所得固体物质与三苯基溴基乙烯、碱剂、偶联催化剂在反应溶剂中混合，进行加热反应，得到所述荧光化合物；
在本发明的一个实施例中，步骤(1)中，所述加热反应条件：100-110℃下反应12-24小时。
在本发明的一个实施例中，步骤(1)中，所述反应溶剂选自1,4-二氧六环。
在本发明的一个实施例中，步骤(1)中，所述催化剂选自[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯和/或二(三苯基膦)二氯化钯。
在本发明的一个实施例中，步骤(2)中，所述加热反应条件：110-120℃下反应12-24小时。
在本发明的一个实施例中，步骤(2)中，所述偶联催化剂选自(Ph3P)PdCl2和/或四(三苯基膦)钯。
本发明的第三个目的在于提供所述的荧光化合物在制备荧光手性液晶膜中的应用。
本发明的第四个目的在于提供一种荧光手性液晶膜，由所述的荧光化合物制备所得。
本发明的第五个目的在于提供所述的荧光手性液晶膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)、在溶剂中，将液晶分子、手性掺杂剂、荧光化合物和光引发剂混合溶解，得到液晶混合物；
(2)、将步骤(1)中所得液晶混合物均匀涂覆在两个基底中间形成三明治结构，加热去除溶剂，并在紫外光照射下进行光聚合反应，去除基底之后得到固化后的薄膜，即所述荧光手性液晶膜。
在本发明的一个实施例中，步骤(1)中，所述溶剂选自二氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、三氯甲烷和丙酮中的一种或多种。
在本发明的一个实施例中，步骤(1)中，所述液晶分子选自以下化合物中的一种或多种：
在本发明的一个实施例中，优选的，所述液晶分子选自以下化合物中的一种或多种：
在本发明的一个实施例中，步骤(1)中，所述手性掺杂剂选自其中，n为0-12中的任一整数，M*表示手性基元；所述手性基元选自异山梨醇、联萘、胆甾醇、薄荷醇或2-(4,正丙基)环己基；R1选自氢、甲基、乙基、乙酰基。
在本发明的一个实施例中，所述手性掺杂剂优选
在本发明的一个实施例中，步骤(1)中，所述光引发剂选自以下化合物中的一种或多种：
在本发明的一个实施例中，步骤(1)中，所述液晶分子、手性掺杂剂、荧光化合物和光引发剂的质量比为170-180：8-13：2-4：8-12。
在本发明的一个实施例中，步骤(2)中，所述基底选自石英片和/或聚酯薄膜；其中，所述聚酯薄膜单体材料选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚对苯二甲酸丙二醇酯中的一种或多种。
在本发明的一个实施例中，步骤(2)中，所述加热的温度为55-65℃。
在本发明的一个实施例中，步骤(2)中，所述紫外光光源波长范围365nm。
在本发明的一个实施例中，步骤(2)中，所述薄膜厚度为3～11微米。
在本发明的一个实施例中，步骤(2)中，紫外光照时间为8-15s。
在本发明的一个实施例中，步骤(2)中，溶剂挥发后还包括排气泡过程。
本发明所述荧光液晶膜的制备方法，包括以下步骤：将液晶分子、荧光分子、手性掺杂剂和光引发剂溶解混合，通过光聚合反应得到所述荧光液晶膜。所述荧光分子为具有聚集诱导发光(AIE)效应的吩噻嗪衍生物，其在DMF溶液中没有荧光，当加入不同体积的不良溶剂H2O时，荧光增强，表现为明显的AIE特性(图1所示)。通过加入液晶分子单体并控制手性掺杂剂所占比例得到一系列具有结构色的手性液晶高分子膜(图2所示)，该液晶膜具有CPL性能(图3所示)。
本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点：
(1)本发明采用了具有AIE效应的吩噻嗪衍生物，该衍生物在固体状态能够发光，同时该荧光分子具有很高的量子效率；通过控制不同手性掺杂剂的质量百分比制备具有多种结构色的液晶材料，得到的材料有高的发光不对称因子值。
(2)本发明所述的手性掺杂剂分子能够诱导液晶分子组装形成手性向列相超分子螺旋结构。
(3)本发明所述的荧光液晶膜的制备方法简单，操作方便，原料消耗少，制备得到的荧光手性液晶膜性能稳定。
附图说明
为了使本发明的内容更容易被清楚的理解，下面根据本发明的具体实施例并结合附图，对本发明作进一步详细的说明，其中
图1为本发明测试例1中荧光分子的AIE测试图。
图2为本发明测试例1中含有不同质量百分比手性掺杂剂的荧光液晶膜图。
图3为本发明测试例1中荧光液晶膜的CPL谱图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明，以使本领域的技术人员可以更好地理解本发明并能予以实施，但所举实施例不作为对本发明的限定。
本发明提供了一种荧光手性液晶膜的制备方法。其材料是一种含有荧光分子的手性向列相液晶的圆偏振发光材料。将荧光分子加入到具有结构色的手性液晶体系中，通过紫外灯照射进行光交联固化，制备了一系列聚合物网络稳定的手性高分子液晶薄膜，该薄膜能够发射圆偏振光，且具有较高的发光不对称因子glum值。
本发明的第一个目的在于提供一种荧光化合物，所述荧光化合物的分子通式如下：
其中，R选自氰基、甲基、乙基、丙基、甲氧基或羧基。
本发明的第二个目的在于提供所述荧光化合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)、将联硼酸频那醇酯、催化剂和碱剂，加入反应溶剂进行加热反应，并将反应液进行固液分离，取固体物质；其中，R选自氰基、甲基、乙基、丙基、甲氧基或羧基：
(2)、将步骤(1)所得固体物质与三苯基溴基乙烯、碱剂、偶联催化剂在反应溶剂中，进行加热反应，得到所述荧光化合物；
本发明的第三个目的在于提供所述的荧光化合物在制备荧光手性液晶膜中的应用。
本发明的第四个目的在于提供一种荧光液晶膜，由所述的荧光化合物制备所得。
本发明的第五个目的在于提供所述的荧光液晶膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)、在溶剂中，将液晶分子、手性掺杂剂、荧光化合物和光引发剂混合溶解，得到液晶混合物；
(2)、将步骤(1)中所得液晶混合物均匀涂覆在两个基底中间形成三明治结构，加热去除溶剂，并在紫外光照射下进行光聚合反应，去除基底之后得到固化后的薄膜，即所述荧光液晶膜。
本发明所用试剂均来源于商业途径，都是市售商品。
实施例一
本发明实施例提供了一种制备荧光液晶材料1的方法：
液晶分子1
手性掺杂剂1
荧光分子1
光引发剂1
(1)荧光分子1的合成
在250mL圆底烧瓶中加入4-(3,7-二溴-10H-吩噻嗪-10-)苯甲腈(3.0g，6.5mmol)，联硼酸频那醇酯(4.95g，19.5mmol),二(三苯基膦)二氯化钯(0.3g，0.43mmol)，乙酸钾(1.9g，19.5mmol)，加入1,4-二氧六环120mL，100℃下反应15小时。反应结束后，冷却至室温，加入硅藻土过滤得滤液，加入水溶液洗涤，用二氯甲烷萃取，将有机层加入无水硫酸钠除水，抽滤旋蒸得到黄色固体，加入乙酸乙酯洗涤，抽滤得到淡黄色固体。将得到的淡黄色固体(2.0g，3.6mmol)，三苯基溴基乙烯(3.6g，10.8mmol)，碳酸钾(2.5g，18mmol)，四(三苯基膦)钯(0.25g，0.2mmol)加入到100mL三颈烧瓶中，通氮气，加入45mL甲苯和30mL水。110℃加热回流反应15h。反应结束后，冷却至室温，加入水溶液洗涤，用二氯甲烷萃取，将有机层加入无水硫酸钠除水，抽滤旋蒸得到油状液体，加入少量二氯甲烷溶解，进行柱层析分离得到目标产物荧光分子1。该反应产物的产率为70％。
荧光分子1基础表征如下：
1H NMR(300MHz,DMSO-d6,TMS)δH:6.74(d,J＝8.1Hz,2H)，6.77-6.88(m,4H)，6.90-7.43(m,32H)，7.79(d,J＝8.5Hz,2H)ppm.
(2)荧光液晶材料1的制备
称取液晶分子1(173.02-177.14mg)、手性掺杂剂1(8.86-12.98mg)、荧光分子1(2mg)，光引发剂1(12mg)于玻璃瓶中，加入二氯甲烷溶解，超声波超声确保混合均匀，然后吸取液晶混合物于石英片上，将石英片在60℃下加热挥发溶剂，盖上另一石英片，用镊子移动石英片排出气泡并使石英片颜色均匀。用365nm紫外灯照射10秒进行光聚合得到固化后的薄膜。
实施例二
本发明实施例提供了一种制备荧光液晶材料2的方法：
液晶分子1
手性掺杂剂2
荧光分子1
光引发剂1
制备荧光液晶材料2的具体步骤：
称取液晶分子1(177.14mg)、手性掺杂剂1(8.86mg)、荧光分子1(2mg)，光引发剂1(12mg)于玻璃瓶中，加入二氯甲烷溶解，超声波超声确保混合均匀，然后吸取液晶混合物于石英片上，将石英片在60℃下加热挥发溶剂，盖上另一石英片，用镊子移动石英片排出气泡并使石英片颜色均匀。用365nm紫外灯照射10秒进行光聚合得到固化后的薄膜。
实施例三
本发明实施例提供了一种制备荧光液晶材料3的方法：
液晶分子2
手性掺杂剂1
荧光分子1
光引发剂1
荧制备光液晶材料3的具体步骤：
称取液晶分子1(177.14mg)、手性掺杂剂1(8.86mg)、荧光分子1(2mg)，光引发剂1(12mg)于玻璃瓶中，加入二氯甲烷溶解，超声波超声确保混合均匀，然后吸取液晶混合物于石英片上，将石英片在60℃下加热挥发溶剂，盖上另一石英片，用镊子移动石英片排出气泡并使石英片颜色均匀。用365nm紫外灯照射10秒进行光聚合得到固化后的薄膜。
实施例四
本发明实施例提供了一种制备荧光液晶材料4的方法：
液晶分子1
手性掺杂剂1
荧光分子1
光引发剂2
制备荧光液晶材料4的具体步骤:
称取液晶分子1(177.14mg)、手性掺杂剂1(8.86mg)、荧光分子1(2mg)，光引发剂1(12mg)于玻璃瓶中，加入二氯甲烷溶解，超声波超声确保混合均匀，然后吸取液晶混合物于石英片上，将石英片在60℃下加热挥发溶剂，盖上另一石英片，用镊子移动石英片排出气泡并使石英片颜色均匀。用365nm紫外灯照射10秒进行光聚合得到固化后的薄膜。
实施例五
本发明实施例提供了一种制备荧光液晶材料5的方法：
液晶分子3
手性掺杂剂1
荧光分子1
光引发剂1
制备荧光液晶材料5的具体步骤：
称取液晶分子1(177.14mg)、手性掺杂剂1(8.86mg)、荧光分子1(2mg)，光引发剂1(12mg)于玻璃瓶中，加入二氯甲烷溶解，超声波超声确保混合均匀，然后吸取液晶混合物于石英片上，将石英片在60℃下加热挥发溶剂，盖上另一石英片，用镊子移动石英片排出气泡并使石英片颜色均匀。用365nm紫外灯照射10秒进行光聚合得到固化后的薄膜。
实施例六
本发明实施例提供了一种制备荧光液晶材料6的方法：
液晶分子3
手性掺杂剂1
荧光分子1
光引发剂3
制备荧光液晶材料6的具体步骤：
称取液晶分子1(177.14mg)、手性掺杂剂1(8.86mg)、荧光分子1(2mg)，光引发剂1(12mg)于玻璃瓶中，加入二氯甲烷溶解，超声波超声确保混合均匀，然后吸取液晶混合物于石英片上，将石英片在60℃下加热挥发溶剂，盖上另一石英片，用镊子移动石英片排出气泡并使石英片颜色均匀。用365nm紫外灯照射10秒进行光聚合得到固化后的薄膜。
实施例七
本发明实施例提供了一种制备荧光液晶材料7的方法：
液晶分子1
手性掺杂剂1
荧光分子1
光引发剂3
制备荧光液晶材料7的具体步骤：
称取液晶分子1(177.14mg)、手性掺杂剂1(8.86mg)、荧光分子1(2mg)，光引发剂1(12mg)于玻璃瓶中，加入二氯甲烷溶解，超声波超声确保混合均匀，然后吸取液晶混合物于石英片上，将石英片在60℃下加热挥发溶剂，盖上另一石英片，用镊子移动石英片排出气泡并使石英片颜色均匀。用365nm紫外灯照射10秒进行光聚合得到固化后的薄膜。
实施例八
本发明实施例提供了一种制备荧光液晶材料8的方法：
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液晶分子4
手性掺杂剂2
荧光分子1
光引发剂4
制备荧光液晶材料8的具体步骤：
称取液晶分子1(180.14mg)、手性掺杂剂2(10mg)、荧光分子1(3mg)，光引发剂4(8mg)于玻璃瓶中，加入丙酮溶解，超声波超声确保混合均匀，然后吸取液晶混合物于石英片上，将石英片在60℃下加热挥发溶剂，盖上另一石英片，用镊子移动石英片排出气泡并使石英片颜色均匀。用365nm紫外灯照射10秒进行光聚合得到固化后的薄膜。
实施例九
本发明实施例提供了一种制备荧光液晶材料9的方法：
液晶分子5
手性掺杂剂2
荧光分子2
光引发剂3
制备荧光液晶材料9的具体步骤：
(1)荧光分子2的制备方法：
在250mL圆底烧瓶中加入3,7-二溴-10-(对甲苯基)-10H-吩噻嗪(2.30g，5mmol)，联硼酸频那醇酯(3.80g，15mmol)，二(三苯基膦)二氯化钯(0.23g，0.33mmol)，乙酸钾(1.46g，15mmol)，加入1,4-二氧六环90mL，100℃下反应15小时。反应结束后，冷却至室温，加入硅藻土过滤得滤液，加入水溶液洗涤，用二氯甲烷萃取，将有机层加入无水硫酸钠除水，抽滤旋蒸得到黄色固体，加入乙酸乙酯洗涤，抽滤得到淡黄色固体。将得到的淡黄色固体(1.9g，3.6mmol)，三苯基溴基乙烯(3.6g，10.8mmol)，碳酸钾(2.5g，18mmol)，四(三苯基膦)钯(0.25g，0.2mmol)加入到100mL三颈烧瓶中，通氮气，加入45mL甲苯和30mL水。110℃加热回流反应15h。反应结束后，冷却至室温，加入水溶液洗涤，用二氯甲烷萃取，将有机层加入无水硫酸钠除水，抽滤、旋蒸得到油状液体，加入少量二氯甲烷溶解，进行柱层析分离得到目标产物荧光分子2。该反应产物的产率为65％。
荧光分子2基础表征如下：
1H NMR(300MHz,DMSO-d6,TMS)δH:3.82(s,3H),6.85(d,J＝8.1Hz,2H)，6.70-6.83(m,4H)，6.95-7.25(m,32H)，7.50(d,J＝8.5Hz,2H)ppm.
(2)称取液晶分子5(177.14mg)、手性掺杂剂1(12.89mg)、荧光分子2(2mg)，光引发剂1(12mg)于玻璃瓶中，加入二氯甲烷溶解，超声波超声确保混合均匀，然后吸取液晶混合物于石英片上，将石英片在60℃下加热挥发溶剂，盖上另一石英片，用镊子移动石英片排出气泡并使石英片颜色均匀。用365nm紫外灯照射10秒进行光聚合得到固化后的薄膜。
实施例十
本发明实施例提供了一种制备荧光液晶材料10的方法：
液晶分子5
手性掺杂剂2
荧光分子3
光引发剂3
制备荧光液晶材料10的具体步骤：
(1)荧光分子3的制备方法：
在250mL圆底烧瓶中加入3,7-二溴-10-(4-甲氧基苯基)-10H-吩噻嗪(2.30g，5mmol)，联硼酸频那醇酯(3.80g，15mmol)，二(三苯基膦)二氯化钯(0.23g，0.33mmol)，乙酸钾(1.46g，15mmol)，加入1,4-二氧六环90mL，100℃下反应15小时。反应结束后，冷却至室温，加入硅藻土过滤得滤液，加入水溶液洗涤，用二氯甲烷萃取，将有机层加入无水硫酸钠除水，抽滤、旋蒸得到黄色固体，加入乙酸乙酯洗涤，抽滤得到淡黄色固体。将得到的淡黄色固体(2.0g，4mmol)，三苯基溴基乙烯(3.96g，11.8mmol)，碳酸钾(2.5g，18mmol)，四(三苯基膦)钯(0.27g，0.22mmol)加入到100mL三颈烧瓶中，通氮气，加入45mL甲苯和30mL水。110℃加热回流反应15h。反应结束后，冷却至室温，加入水溶液洗涤，用二氯甲烷萃取，将有机层加入无水硫酸钠除水，抽滤、旋蒸得到油状液体，加入少量二氯甲烷溶解，进行柱层析分离得到目标产物荧光分子2。该反应产物的产率为65％。
荧光分子3基础表征如下：
1H NMR(300MHz,DMSO-d6,TMS)δH:2.32(s,3H),6.83(d,J＝8.1Hz,2H)，6.68-6.78(m,4H)，6.95-7.38(m,32H)，7.80(d,J＝8.5Hz,2H)ppm.
(2)称取液晶分子5(179.55mg)、手性掺杂剂1(12.35mg)、荧光分子3(4mg)，光引发剂3(12mg)于玻璃瓶中，加入二氯甲烷溶解，超声波超声确保混合均匀，然后吸取液晶混合物于石英片上，将石英片在60℃下加热挥发溶剂，盖上另一石英片，用镊子移动石英片排出气泡并使石英片颜色均匀。用365nm紫外灯照射10秒进行光聚合得到固化后的薄膜。
测试例
将实施例一所得材料进行性能测试
荧光分子1为具有AIE效应的吩噻嗪衍生物，分别测试其在纯DMF溶液中和在含水量不同的DMF-H2O混合溶剂体系中的荧光强度。发现其在纯DMF溶液中没有荧光，当增加不良溶剂H2O的比例时，荧光增强，表现为明显的聚集诱导发光(AIE)特性(如图1所示)。
在液晶混合体系中，通过控制手性掺杂剂的不同质量百分含量，利用紫外灯照射发生光交联反应，得到一系列具有结构色的高分子液晶膜。由于高分子液晶膜中加入了荧光分子1，在紫外灯照射下液晶膜均发射出蓝色荧光(如图2所示)。将该系列液晶膜分别置于JASCO-300圆偏振发光光谱仪中进行测试，观察到明显的CPL信号，说明这些液晶高分子膜均具有圆偏振发光(CPL)性能(如图3所示)；且当手性掺杂剂质量百分比为5.68％时，最大发射波长处的发光不对称因子glum可高达0.71。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (10)
1.一种荧光化合物，其特征在于，所述荧光化合物的分子通式如下：
其中，R选自氰基、甲基、乙基、丙基、甲氧基或羧基。
2.权利要求1所述荧光化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)、将联硼酸频那醇酯、催化剂和碱剂，加入反应溶剂进行加热反应，并将反应液进行固液分离，取固体物质；其中，R选自氰基、甲基、乙基、丙基、甲氧基或羧基；
(2)、将步骤(1)所得固体物质与三苯基溴基乙烯、碱剂、偶联催化剂混合，在反应溶剂中进行加热反应，得到所述荧光化合物。
3.权利要求1所述的荧光化合物在制备荧光手性液晶膜中的应用。
4.一种荧光手性液晶膜，其特征在于，由权利要求1所述的荧光化合物制备所得。
5.权利要求4所述的荧光手性液晶膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)、在溶剂中，将液晶分子、手性掺杂剂、荧光化合物和光引发剂混合溶解，得到液晶混合物；
(2)、将步骤(1)中所得液晶混合物均匀涂覆在两个基底中间形成三明治结构，加热去除溶剂，并在紫外光照射下进行光聚合反应，去除基底之后得到固化后的薄膜，即所述荧光手性液晶膜。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述液晶分子选自以下化合物中的一种或多种：
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述手性掺杂剂选自其中，n为0-12中的任一整数，M*表示手性基元，所述手性基元选自异山梨醇、联萘、胆甾醇、薄荷醇或2-(4,正丙基)环己基；R1选自氢、卤素、甲基、乙基、乙酰基。
8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述光引发剂选自以下化合物中的一种或多种：
9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述液晶分子、手性掺杂剂、荧光化合物和光引发剂的质量比为170-180：8-13：2-4：8-12。
10.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述基底选自石英片和/或聚酯薄膜；其中，所述聚酯薄膜单体材料选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚对苯二甲酸丙二醇酯中的一种或多种。
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