CN104449672B - 一种长臂苯甲酸稀土发光材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种长臂苯甲酸稀土发光材料，其结构通式为：Ln(BA CE‑R)m(L2)n。本发明还提供一种长臂苯甲酸稀土发光材料的制备方法，以带有不同取代基的苯甲酸和对羟基乙酸的反应物为基体，制备出具有不同电子效应，配位空间可调的长臂苯甲酸配体。以此新型配体与稀土离子配位，制备出长臂苯甲酸稀土发光材料。本发明所涉及的长臂苯甲酸稀土发光材料发光强度高、热稳定性好(340℃)、光稳定性强，是一种很有价值的发光材料；本发明所制备的长臂苯甲酸稀土发光材料具有三个明显的激发峰(310nm、396nm，466nm)，是一种难得的多重激发发光材料，可广泛用于生物标签、电子防伪和显示显像等领域。
Description
技术领域
本发明属于光致发光材料技术领域，具体涉及一种长臂苯甲酸稀土发光材料，本发明还涉及一种长臂苯甲酸稀土发光材料的制备方法。
背景技术
有机稀土发光材料由于其多种多样的晶体结构和优异的荧光特性已经受到国内外专家的普遍关注。特别是以三价铕、铽、钐和镝为发光中心的有机稀土发光材料已经被广泛应用于荧光探针和标签、电致荧光设备以及荧光防伪纤维和织物等诸多领域。然而稀土离子的f-f跃迁是电子禁止的，只有通过配体的能量传递才能促使其产生优异的荧光性能。
作为有机稀土发光材料的配体，苯甲酸类化合物由于种类多样、改性容易、成本低，并且与稀土离子有较好的能级匹配，成为新型稀土配合物的首选。
然而，苯甲酸类稀土发光材料，尤其是一元苯甲酸稀土发光材料在荧光强度上还较弱，另外其激发光谱也比较窄，难以满足不同应用领域的众多需求。
发明内容
本发明的目的是提供一种长臂苯甲酸稀土发光材料，该材料是一种荧光强度高、荧光性能稳定、可实现多重激发的长臂苯甲酸稀土发光材料。
本发明的另一目的是提供一种长臂苯甲酸稀土发光材料的制备方法。
本发明所采用的第一技术方案是，一种长臂苯甲酸稀土发光材料，其结构通式为：Ln(BACE-R)m(L2)n，其中，m、n代表第一配体4-R-苯甲酸乙醇酸酯和第二配体L2的摩尔数，其中m的取值范围为1-4摩尔，n的取值范围为0-3摩尔，而m+n＝4摩尔。
本发明的特点还在于，
BACE-R为长臂苯甲酸配体，即4-R-苯甲酸乙醇酸酯，其分子结构式为：
其中，R为H，CH3，OCH3，Cl中的一个。
L2为1，10-邻菲啰啉或2，2′-联吡啶中的一种。
Ln为稀土离子，是Eu3+、Tb3+、Sm3+和Dy3+中的一种。
本发明所采用的第二技术方案是，一种长臂苯甲酸稀土发光材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1、配制溶液1；将4-R-苯甲酸乙醇酸酯加入乙醇与三氯甲烷或乙醇与四氢呋喃的混合溶剂中，搅拌配成均匀的溶液1；
步骤2、配制溶液2；将LnCl3加入到乙醇中得到LnCl3的乙醇溶液，将LnCl3的乙醇溶液加入溶液1中，用NH3·H2O调节混合溶液的pH值，反应得到溶液2；
步骤3、制备长臂苯甲酸稀土发光材料，将L2加入到乙醇中得到L2的乙醇溶液，搅拌至溶液透明后将其加入溶液2中反应，冷却到室温，抽滤，用去离子水和乙醇溶剂洗涤产物或重结晶得到纯品。
本发明的特点还在于，
步骤1中4-R-苯甲酸乙醇酸酯与乙醇和三氯甲烷的混合溶剂或乙醇和四氢呋喃混合溶剂的摩尔体积比(mol/ml)为0.03：40-0.03:60；乙醇和三氯甲烷的混合溶剂或乙醇和四氢呋喃混合溶剂的体积比均为1:5-5:1。
步骤1中搅拌条件为温度40℃-60℃，搅拌速度为20r/min-50r/min。
步骤2中的pH值为7-11；反应条件为50-70℃温度条件下反应15-60分钟。
步骤2中LnCl3与4-R-苯甲酸乙醇酸酯的摩尔比为1：2-1:4；LnCl3与乙醇的摩尔体积比(mol/ml)为0.01：8-0.01:12。
步骤3中L2与乙醇的摩尔体积比(mol/ml)为0.01：8-0.01:12；L2与4-R-苯甲酸乙醇酸酯的摩尔比为1:2-1:4；L2加入到乙醇的反应条件为20℃-30℃；L2的乙醇溶液加入溶液2的反应条件为：转速为25r/min-35r/min，反应温度为50-70℃；反应时间为1-4小时。
本发明的有益效果是：本发明所制备的长臂苯甲酸稀土发光材料中，由于分子结构中含有柔性键C-O键，使得配体末端的-COOH与稀土离子具有更佳的配位空间，其晶体结构更加完整，荧光强度得到显著提高；由于不同紫外光吸收基团的引入使其激发光谱变宽，呈现出三个明显的激发峰，应用领域更加广泛。
本发明以带有不同取代基的苯甲酸和乙醇酸为反应原料，制备出具有不同电子效应，配位空间可调的长臂苯甲酸配体。以此新型配体与稀土离子配位，制备出长臂苯甲酸稀土发光材料。本发明所涉及的长臂苯甲酸稀土发光材料发光强度高、热稳定性好(340℃)、发光稳定性强，是一种很有价值的发光材料；本发明所制备的长臂苯甲酸稀土发光材料具有三个明显的激发峰(分别位于310nm、396nm，466nm)，是一种难得的多激发发光材料，可广泛用于生物标签、电子防伪和显示显像等领域。
附图说明：
图1是苯甲酸乙醇酸酯的红外光谱，其中，a表示乙醇酸，b表示苯甲酸乙醇酸酯，c表示苯甲酸；
图2是苯甲酸乙醇酸酯稀土铕发光材料的发射光谱，其中，a表示苯甲酸乙醇酸酯稀土铕发光材料，b表示苯甲酸稀土铕发光材料；
图3是4-甲氧基-苯甲酸乙醇酸酯稀土铕发光材料的激发光谱，其中，a表示4-甲氧基-苯甲酸稀土铕发光材料，b表示4-甲氧基-苯甲酸乙醇酸酯稀土铕发光材料；
图4是4-甲氧基-苯甲酸乙醇酸酯稀土铕发光材料在不同激发波长下的发射光谱，其中，a表示激发波长为310nm，b表示激发波长为396nm，c表示激发波长为466nm；
图5是4-甲基-苯甲酸乙醇酸酯稀土铕发光材料的热失重曲线。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明提供一种长臂苯甲酸稀土发光材料，其结构通式为：
Ln(BACE-R)m(L2)n，其中，m、n代表第一配体4-R-苯甲酸乙醇酸酯和第二配体L2的摩尔数，其中m的取值范围为1-4摩尔，n的取值范围为0-3摩尔，而m+n＝4摩尔。
其中，BACE-R为长臂苯甲酸配体，即4-R-苯甲酸乙醇酸酯，其分子结构式为：
其中，R为H，CH3，OCH3，Cl中的一个。
L2为1，10-邻菲啰啉或2，2′-联吡啶中的一种。
Ln为稀土离子，是Eu3+、Tb3+、Sm3+和Dy3+中的一种。
在本发明提供的长臂苯甲酸稀土发光材料的分子结构中，与稀土离子配位的第一配体为一种新型的长臂苯甲酸类化合物。从附图1中可以看出，与常见的苯甲酸类化合物相比，在该类化合物的分子结构中末端羧基(-COOH)与苯环并未直接相连，而在两者之间引入了柔性键C-O键，这使得该类化合物的配位空间与配位活性得到较大提升。当该类长臂苯甲酸化合物与稀土离子进行配位时其配合物的晶形结构将更加完整，荧光强度将得到较大提高。如图2所示苯甲酸乙醇酸酯稀土铕发光材料位于618nm处的发射峰强度(2385)是对应的苯甲酸稀土铕发光材料发射峰强度(1445)的1.65倍。当长臂苯甲酸稀土发光材料的分子结构式(Ln(BACE-R)m(L2)n)中取代基R为甲基时，由于其较好的推电子效应使得苯环与相邻酯基的共轭能力增强，加强了配体对紫外光的吸收作用，进而可将更多的能量传递给稀土离子，促使更多的稀土离子发光；当取代基R为甲氧基和氯原子时，由于氧原子和氯原子中均含有孤对电子，这些孤对电子可与苯环、酯基形成多种共轭结构；如附图3所示，在这些配体形成的稀土发光材料的激发光谱中出现了三种明显的激发峰，分别以这些激发峰对应的波长作为激发波长均可得到对应的荧光性能优异的稀土离子的特征发射光谱(如图4所示)。这些结果表明本发明提供的以带有不同官能团和柔性键C-O键的长臂苯甲酸化合物为配体所制备的稀土发光材料不但比对应的苯甲酸、对甲基苯甲酸、对甲氧基苯甲酸、对氯苯甲酸化合物为配体制备的稀土发光材料具有更加优异的发光性能，而且还具有多重激发发光的特性，是一种难得的多重激发稀土发光材料。
在本发明提供的长臂苯甲酸稀土发光材料的分子结构中，由于第二配体1，10-邻菲啰啉或2，2′-联吡啶的存在，防止了水分子等小分子参加配位，排除了水分子等小分子对稀土发光材料的荧光猝灭影响，使制备的稀土发光材料在荧光强度以及荧光寿命上得到显著加强。
本发明还提供一种长臂苯甲酸稀土发光材料的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1、配制溶液1，将4-R-苯甲酸乙醇酸酯加入乙醇与三氯甲烷或乙醇与四氢呋喃的混合溶剂中，在40℃-60℃条件下，充分搅拌配成均匀的溶液1，搅拌速度为20r/min-50r/min，其中，4-R-苯甲酸乙醇酸酯与溶剂的摩尔体积比(mol/ml)为0.03：40-0.03:60；乙醇与三氯甲烷或乙醇与四氢呋喃的体积比均为1:5-5:1；
步骤2、配制溶液2，将LnCl3加入到乙醇中得到LnCl3的乙醇溶液，将LnCl3的乙醇溶液加入溶液1中，用NH3·H2O将混合溶液的pH值调节为7-11；在50-70℃温度条件下反应15-60分钟，得到溶液2，其中，LnCl3与4-R-苯甲酸乙醇酸酯的摩尔比为1:2-1:4；LnCl3与乙醇的摩尔体积比(mol/ml)为0.01：8-0.01:12；
步骤3、制备长臂苯甲酸稀土发光材料，将L2加入到乙醇中得到L2的乙醇溶液，于20℃-30℃条件下充分搅拌至溶液透明后将其加入溶液2中，于转速为25r/min-35r/min的条件下，在50-70℃温度条件下反应1-4小时，冷却到室温，抽滤，用去离子水和乙醇溶剂洗涤产物或重结晶得到纯品，其中，其中，L2与乙醇的摩尔体积比(mol/ml)为0.01：8-0.01:12；L2与4-R-苯甲酸乙醇酸酯的摩尔比为1:1-1:3。
在本发明提供长臂苯甲酸稀土发光材料的制备方法中，乙醇与三氯甲烷或乙醇与四氢呋喃的混合溶剂的引入可使长臂苯甲酸配体更好地溶解于溶剂中，形成分子级分散，这为其与稀土离子充分配位提供了重要条件。
在本发明提供长臂苯甲酸稀土发光材料的制备方法中，先将长臂苯甲酸配体在适宜的温度和pH值下与稀土离子进行优先配位，从而可确保所有长臂苯甲酸配体与稀土离子间形成稳定的配位结构，进而依托长臂苯甲酸配体独特的分子结构可赋予最终制备的长臂苯甲酸稀土发光材料更加完整的晶形结构、较高的荧光强度以及可多重激发的特性。从附图5可以看出，由于长臂苯甲酸配体的存在使得制备的稀土发光材料比对应的普通苯甲酸类化合物制备的稀土发光材料具有更加优异的热稳定性，这对于拓宽苯甲酸类稀土发光材料的应用与加工领域起到了重要作用。
实施例1Eu(BACE-CH3)3(1,10-phen)
称取0.03mol的4-甲基-苯甲酸乙醇酸酯加到40ml的乙醇与三氯甲烷的混合溶剂中(乙醇与三氯甲烷的体积比为1：1)，在40℃下充分搅拌(20r/min)配成均匀的溶液1。将0.01mol的EuCl3加到10ml的乙醇中，于25℃下充分搅拌至透明后逐滴加入到溶液1中；在搅拌条件下向上述溶液中滴加NH3·H2O调节pH＝10，再在50℃反应25分钟得到溶液2。称取0.01mol的1,10-phen加到10ml乙醇中，于25℃下充分搅拌至溶液透明后将其加入溶液2中，在搅拌条件下(30rpm)，于70℃反应4小时后，将反应液冷却到室温，旋蒸、抽滤，用去离子水和乙醇等溶剂洗涤产物5次后得到样品Eu(BACE-CH3)3(1,10-phen)。
实施例2Tb(BACE-OCH3)3(1,10-phen)
称取0.03mol的4-甲氧基-苯甲酸乙醇酸酯加到40ml的乙醇与三氯甲烷的混合溶剂中(乙醇与三氯甲烷的体积比为1：2),在60℃下充分搅拌(50r/min)配成均匀的溶液1。将0.01mol的TbCl3加到10ml的乙醇中，于25℃下充分搅拌至透明后逐滴加入到溶液1中；在搅拌条件下向上述溶液中滴加NH3·H2O调节pH＝8.5，再在60℃反应40分钟得到溶液2。称取0.01mol的1,10-phen加到10ml乙醇中，于25℃下充分搅拌至溶液透明后将其加入溶液2中，在搅拌条件下(30rpm)，于70℃反应4小时后，将反应液冷却到室温，旋蒸、抽滤，用去离子水和乙醇等溶剂洗涤产物5次后得到样品Tb(BACE-OCH3)3(1,10-phen)。
实施例3Eu(BACE)3(2,2′-联吡啶)
称取0.03mol的苯甲酸乙醇酸酯加到40ml的乙醇与四氢呋喃的混合溶剂中(乙醇与四氢呋喃的体积比为1：1),在50℃下充分搅拌(30r/min)配成均匀的溶液1。将0.01mol的EuCl3加到10ml的乙醇中，于25℃下充分搅拌至透明后逐滴加入到溶液1中；在搅拌条件下向上述溶液中滴加NH3·H2O调节pH＝9，再在50℃反应40分钟得到溶液2。称取0.01mol的2,2′-联吡啶加到20ml乙醇中，于40℃下充分搅拌至溶液透明后将其加入溶液2中，在搅拌条件下(30rpm)，于70℃反应4小时后，将反应液冷却到室温，旋蒸、抽滤，用去离子水和乙醇等溶剂洗涤产物5次后得到样品Eu(BACE)3(2,2′-联吡啶)。
实施例4Tb(BACE-Cl)3(2,2′-联吡啶)
称取0.03mol的4-氯基-苯甲酸乙醇酸酯加到50ml的乙醇与四氢呋喃的混合溶剂中(乙醇与四氢呋喃的体积比为1：5),在60℃下充分搅拌配成均匀的溶液1。将0.01mol的TbCl3加到10ml的乙醇中，于25℃下充分搅拌(40r/min)至透明后逐滴加入到溶液1中；在搅拌条件下向上述溶液中滴加NH3·H2O调节pH＝7.5，再在60℃反应40分钟得到溶液2。称取0.01mol的2,2′-联吡啶加到20ml乙醇中，于40℃下充分搅拌至溶液透明后将其加入溶液2中，在搅拌条件下(30rpm)，于70℃反应4小时后，将反应液冷却到室温，旋蒸、抽滤，用去离子水和乙醇等溶剂洗涤产物5次后得到样品Tb(BACE-Cl)3(2,2′-联吡啶)。
实施例5Eu(BACE-CH3)3(1,10-phen)
称取0.03mol的4-甲基-苯甲酸乙醇酸酯加到40ml的乙醇与三氯甲烷的混合溶剂中(乙醇与三氯甲烷的体积比为5：1)，在40℃下充分搅拌(50r/min)配成均匀的溶液1。将0.015mol的EuCl3加到12ml的乙醇中，于25℃下充分搅拌至透明后逐滴加入到溶液1中；在搅拌条件下向上述溶液中滴加NH3·H2O调节pH＝7，再在50℃反应25分钟得到溶液2。称取0.015mol的1,10-phen加到12ml乙醇中，于25℃下充分搅拌至溶液透明后将其加入溶液2中，在搅拌条件下(25rpm)，于70℃反应1小时后，将反应液冷却到室温，旋蒸、抽滤，用去离子水和乙醇等溶剂洗涤产物5次后得到样品Eu(BACE-CH3)3(1,10-phen)。
实施例6Tb(BACE-OCH3)3(1,10-phen)
称取0.03mol的4-甲氧基-苯甲酸乙醇酸酯加到40ml的乙醇与三氯甲烷的混合溶剂中(乙醇与三氯甲烷的体积比为1：3)，在60℃下充分搅拌(45r/min)配成均匀的溶液1。将0.0075mol的TbCl3加到8ml的乙醇中，于25℃下充分搅拌至透明后逐滴加入到溶液1中；在搅拌条件下向上述溶液中滴加NH3·H2O调节pH＝11，再在60℃反应40分钟得到溶液2。称取0.0075mol的1，10-phen加到8ml乙醇中，于25℃下充分搅拌至溶液透明后将其加入溶液2中，在搅拌条件下(35rpm)，于50℃反应4小时后，将反应液冷却到室温，旋蒸、抽滤，用去离子水和乙醇等溶剂洗涤产物5次后得到样品Tb(BACE-OCH3)3(1，10-phen)。
Claims (10)
1.一种长臂苯甲酸稀土发光材料，其特征在于，其结构通式为：Ln(BACE-R)m(L2)n，其中，m、n代表第一配体4-R-苯甲酸乙醇酸酯和第二配体L2的摩尔数，其中m的取值范围为1-4摩尔，n的取值范围为0-3摩尔，而m+n＝4摩尔。
2.根据权利要求1所述的长臂苯甲酸稀土发光材料，其特征在于，所述BACE-R为长臂苯甲酸配体，即4-R-苯甲酸乙醇酸酯，其分子结构式为：
其中，R为H，CH3，OCH3，Cl中的一个。
3.根据权利要求1所述的长臂苯甲酸稀土发光材料，其特征在于，所述L2为1，10-邻菲啰啉或2，2′-联吡啶中的一种。
4.根据权利要求1所述的长臂苯甲酸稀土发光材料，其特征在于，所述Ln为稀土离子，是Eu3+、Tb3+、Sm3+和Dy3+中的一种。
5.如权利要求1所述的一种长臂苯甲酸稀土发光材料的制备方法，其特征在于，具体按照以下步骤实施：
步骤1、配制溶液1；将4-R-苯甲酸乙醇酸酯加入乙醇与三氯甲烷或乙醇与四氢呋喃的混合溶剂中，搅拌配成均匀的溶液1；
步骤2、配制溶液2；将LnCl3加入到乙醇中得到LnCl3的乙醇溶液，将LnCl3的乙醇溶液加入溶液1中，用NH3·H2O调节混合溶液的pH值，反应得到溶液2；
步骤3、制备长臂苯甲酸稀土发光材料，将L2加入到乙醇中得到L2的乙醇溶液，搅拌至溶液透明后将其加入溶液2中反应，冷却到室温，抽滤，用去离子水和乙醇溶剂洗涤产物或重结晶得到纯品。
6.根据权利要求5所述的长臂苯甲酸稀土发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1中4-R-苯甲酸乙醇酸酯与乙醇和三氯甲烷的混合溶剂或乙醇和四氢呋喃混合溶剂的摩尔体积比以mol/ml表示为0.03：40-0.03:60；乙醇和三氯甲烷的混合溶剂或乙醇和四氢呋喃混合溶剂的体积比均为1:5-5:1。
7.根据权利要求5所述的长臂苯甲酸稀土发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1中搅拌条件为温度40℃-60℃，搅拌速度为20r/min-50r/min。
8.根据权利要求5所述的长臂苯甲酸稀土发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2中的pH值为7-11；反应条件为50-70℃温度条件下反应15-60分钟。
9.根据权利要求5所述的长臂苯甲酸稀土发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2中LnCl3与4-R-苯甲酸乙醇酸酯的摩尔比为1：2-1:4；LnCl3与乙醇的摩尔体积比以mol/ml表示为0.01：8-0.01:12。
10.根据权利要求5所述的长臂苯甲酸稀土发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3中L2与乙醇的摩尔体积比以mol/ml表示为0.01：8-0.01:12；L2与4-R-苯甲酸乙醇酸酯的摩尔比为1:2-1:4；所述L2加入到乙醇的反应条件为20℃-30℃；所述L2的乙醇溶液加入溶液2的反应条件为：转速为25r/min-35r/min，反应温度为50-70℃；反应时间为1-4小时。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105585587B (zh) * | 2015-11-24 | 2019-07-16 | 天津工业大学 | 一种含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料及其制备方法 |
| CN105482811B (zh) * | 2015-11-28 | 2019-11-22 | 天津工业大学 | 一种双臂苯甲酸类有机稀土高效发光材料及其制备方法 |
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101302228A (zh) * | 2008-06-27 | 2008-11-12 | 北京化工大学 | 一种稀土芳香羧酸有机配合物及其制备方法 |
| CN102911194A (zh) * | 2012-10-15 | 2013-02-06 | 南京邮电大学 | 纳米稀土羧酸配位聚合物的制备方法和应用 |
| CN103740358A (zh) * | 2013-12-23 | 2014-04-23 | 吉林大学 | 稀土有机无机杂化发光材料及其制备方法 |
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- 2014-11-21 CN CN201410674590.6A patent/CN104449672B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101302228A (zh) * | 2008-06-27 | 2008-11-12 | 北京化工大学 | 一种稀土芳香羧酸有机配合物及其制备方法 |
| CN102911194A (zh) * | 2012-10-15 | 2013-02-06 | 南京邮电大学 | 纳米稀土羧酸配位聚合物的制备方法和应用 |
| CN103740358A (zh) * | 2013-12-23 | 2014-04-23 | 吉林大学 | 稀土有机无机杂化发光材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
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|---|
| Synthesis and Application of a Novel Rare Earth Optical Conversion Material;XIA Lei et al.;《中山大学学报自然科学版》;20090731;第48卷;135-137 * |
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Legal Events
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| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
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