CN105585587B - 一种含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料及其制备方法，其结构通式为：Lnn(BAGC)m(H2O)2n‑2z(L2)z，其中，n、m和z分别代表稀土离子、含醚键三臂苯甲酸类有机配体以及第二配体的摩尔数；n:m＝1:1.25；z≦n；n,m和z均为正整数。包括含醚键三臂苯甲酸类有机配体，即三苄基苯甲酸甘油酯的制备和含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备。所制备的有机稀土配合物的分子结构更加规整有序，再加之第二配体的协同作用使得所制备的含醚键苯甲酸类有机稀土配合物发光材料具有较好的热稳定性。所制备的含醚键苯甲酸类有机稀土配合物发光材料具有较佳的荧光性能。
Description
技术领域
本发明属于稀土发光材料技术领域，涉及一种含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料，本发明还涉及该发光材料的制备方法。
背景技术
近年来，有机稀土配合物由于其配体分子结构的可设计性，发光中心稀土离子的特殊的核外电子层结构，使得有机稀土配合物的荧光性能日益改善，应用领域逐渐拓宽，特别是与聚合物相结合在柔性电子显示、荧光防伪纤维、智能变色服装以及光生态薄膜等方面的巨大市场需求使得有机稀土配合物显示出广泛的应用前景。
然而，在有机稀土配合物与聚合物的复合体系的成型加工中，有机稀土配合物的热不稳定性极大地限制了其在聚合物功能材料中的应用。在有机稀土配合物中苯甲酸类稀土配合物的热稳定性最为优异，但其初始热分解温度大多集中在200-250℃，这使得有机稀土配合物除聚乙烯之外很难应用于其它聚合物体系。
为提高有机稀土配合物的热稳定性，国内外研究者已经做了大量工作，其中将有机稀土配合物组装在无机多孔材料的孔状结构中的研究成果最为优异，在这种复合材料中有机稀土配合物的热稳定性得到显著改善，但由于在复合材料中有机稀土配合物所占比例的降低其荧光强度普遍下降。因此积极研发同时具有优异的荧光性能和较高热稳定性的有机稀土配合物发光材料具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料，在该材料中通过对含醚键三臂苯甲酸类有机配体的分子设计与合成，使得所制备的有机稀土配合物不仅具有较好的热稳定性，还具有优异的发光性能。
本发明的另一目的是提供上述含醚键耐高温有机稀土配合物的制备方法。
本发明所采用的第一技术方案是，一种含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料，其结构通式为：
Lnn(BAGC)m(H2O)2n-2z(L2)z，其中，n、m和z分别代表稀土离子、含醚键三臂苯甲酸类有机配体以及第二配体的摩尔数；n:m＝1:1.25；z≦n；n,m和z均为正整数。
本发明的特征还在于，
BAGC为含醚键三臂苯甲酸类有机配体，即三苄基苯甲酸甘油酯，其分子结构式为：
Ln为稀土离子，是Eu3+、Tb3+、Sm3+或Dy3+中的一种。
L2为1，10-邻菲啰啉或2，2′-联吡啶或2-噻吩甲酰三氟丙酮中的一种。
本发明所采用的另一技术方案是，一种含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备方法，包括含醚键三臂苯甲酸类有机配体，即三苄基苯甲酸甘油酯的制备和含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备，具体按照以下步骤实施：
三苄基苯甲酸甘油酯的制备：
步骤1、配制溶液1：将二甲基甲酰胺(DMF)和氢化钠(NaH)加入到三口瓶中充分搅拌均匀后制得混合溶液1；
步骤2、配制溶液2：将苄基氯苯甲酸甲酯与DMF中，充分混合至透明得到溶液2；
步骤3、丙三醇钠与DMF混合溶液制备：将丙三醇加入到溶液1中反应，控制温度与搅拌速度，直到无气泡产生后得到丙三醇钠与DMF混合溶液；
步骤4、三苄基苯甲酸甘油酯的制备：将溶液2加入到丙三醇钠与DMF混合溶液中进行反应，控制温度与搅拌速度，直到反应液透明后对反应液离心，取离心得到的上清液在其中加入盐酸，得到白色絮状沉淀，抽滤并用去离子水洗涤产物或重结晶得到纯品。
步骤1中NaH与DMF的摩尔体积比(mol/ml)为0.01：5-0.01:15；制备条件是温度为-20℃-0℃；搅拌速度为10-50r/min。
步骤2中苄基氯苯甲酸甲酯与DMF的摩尔体积比(mol/ml)为0.01:1-0.01:5；制备条件是温度为25℃-60℃；搅拌速度为10-50r/min。
步骤3中丙三醇与氢化钠的摩尔比为1:1-1:1.5；反应条件是温度为-10℃-0℃；搅拌速度为10-30r/min。
步骤4中苄基氯苯甲酸甲酯与丙三醇的摩尔比为3:1-3.2:1。
步骤4中的制备条件是温度为60℃-100℃；搅拌速度为20r/min-60r/min；离心时温度为20℃-40℃，离心转数为6000r/min-10000r/min；上清液中加盐酸时溶液pH值为2-4，温度为10℃-50℃。
含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备：
步骤1、配制溶液1；将三苄基苯甲酸甘油酯加入乙醇中，搅拌配成均匀的溶液1；
步骤2、配制溶液2；将LnCl3或Ln(NO3)3加入到乙醇中得到LnCl3或Ln(NO3)3的乙醇溶液，将LnCl3或Ln(NO3)3的乙醇溶液加入溶液1中，用NH3·H2O调节混合溶液的pH值，反应得到溶液2；
步骤3、制备含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料，将L2加入到乙醇中得到L2的乙醇溶液，搅拌至溶液透明后将其加入溶液2中反应，然后冷却到室温，抽滤，用去离子水和乙醇溶剂洗涤产物或重结晶得到纯品。
步骤1中三苄基苯甲酸甘油酯与乙醇的摩尔体积比(mol/ml)为0.001：10-0.001:30；
步骤1中的条件为温度25℃-60℃，搅拌速度为10r/min-50r/min。
步骤2中的pH值为7-11；反应条件为40-80℃温度条件下反应15-60分钟。
步骤2中LnCl3或Ln(NO3)3与三苄基苯甲酸甘油酯的摩尔比为1:1.25-1:1.28；LnCl3或Ln(NO3)3与乙醇的摩尔体积比(mol/ml)为0.01：5-0.01:10。
步骤3中L2与乙醇的摩尔体积比(mol/ml)为0.01：5-0.01:15；L2与LnCl3或Ln(NO3)3的摩尔比为0-1.2:1；L2加入到乙醇的反应条件为10℃-50℃；L2的乙醇溶液加入溶液2的反应条件为：转速为20r/min-40r/min，反应温度为40-80℃；反应时间为1-4小时。
本发明的有益效果是：本发明根据稀土离子的发光机理，通过分子设计与有机化学反应机理合成了一种富含醚键的苯甲酸类新型配体三苄基苯甲酸丙三醇酯。由于新型配体中柔性键C-O键的作用使得有机配体与稀土离子间的具有更加优异的配位空间，所制备的有机稀土配合物的分子结构更加规整有序，再加之第二配体的协同作用使得所制备的含醚键苯甲酸类有机稀土配合物发光材料具有较好的热稳定性，其起始分解温度为320℃，这为其进一步应用提供了有利的基础条件。与此同时荧光性能测试表明所制备的含醚键苯甲酸类有机稀土配合物发光材料具有较佳的荧光性能，相对荧光强度可达到很高，荧光寿命可达到942μs，因此，该稀土配合物发光材料可作为候选材料应用于众多光致发光领域。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。
图1是三苄基苯甲酸丙三醇酯配体的红外光谱图。a是苄基氯苯甲酸甲酯；b是三苄基苯甲酸甲酯丙三醇酯；c是三苄基苯甲酸丙三醇酯。
图2是三苄基苯甲酸丙三醇酯配体的1H NMR谱图(溶剂：DMSO)。
图3是三苄基苯甲酸丙三醇酯有机稀土配合物的红外光谱图。a是三苄基苯甲酸丙三醇酯；b是1,10-邻菲啰啉；c是三苄基苯甲酸丙三醇酯有机稀土铕配合物。
图4是三苄基苯甲酸丙三醇酯有机稀土铕配合物的TG曲线。
图5是三苄基苯甲酸丙三醇酯有机稀土铕配合物的荧光光谱图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
一种含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备方法，包括三苄基苯甲酸甘油酯的制备和含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备：
三苄基苯甲酸甘油酯的制备：
步骤1、配制溶液1：将二甲基甲酰胺(DMF)和氢化钠(NaH)加入到三口瓶中充分搅拌均匀后制得混合溶液1；
步骤2、配制溶液2：将苄基氯苯甲酸甲酯与DMF中，充分混合至透明得到溶液2；
步骤3、丙三醇钠与DMF混合溶液制备：将丙三醇加入到溶液1中反应，控制温度与搅拌速度，直到无气泡产生后得到丙三醇钠与DMF混合溶液；
步骤4、三苄基苯甲酸甘油酯的制备：将溶液2加入到丙三醇钠与DMF混合溶液中进行反应，控制温度与搅拌速度，直到反应液透明后对反应液离心，取离心得到的上清液在其中加入盐酸，得到白色絮状沉淀，抽滤并用去离子水洗涤产物或重结晶得到纯品。
步骤1中NaH与DMF的摩尔体积比(mol/ml)为0.01：5；制备条件是温度为-20℃；搅拌速度为10r/min。
步骤2中苄基氯苯甲酸甲酯与DMF的摩尔体积比(mol/ml)为0.01:1；制备条件是温度为25℃；搅拌速度为10r/min。
步骤3中丙三醇与氢化钠的摩尔比为1:1；反应条件是温度为-10℃；搅拌速度为10r/min。
步骤4中苄基氯苯甲酸甲酯与丙三醇的摩尔比为3:1。
步骤4中的制备条件是温度为60℃；搅拌速度为20r/min；离心时温度为20℃，离心转数为6000r/min；上清液中加盐酸时溶液pH值为2，温度为10℃。
由图1和2可知通过本方法成功制备了三苄基苯甲酸甘油酯配体。
含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备：
步骤1、配制溶液1；将三苄基苯甲酸甘油酯加入乙醇中，搅拌配成均匀的溶液1；
步骤2、配制溶液2；将TbCl3加入到乙醇中得到TbCl3的乙醇溶液，将TbCl3的乙醇溶液加入溶液1中，用NH3·H2O调节混合溶液的pH值，反应得到溶液2；
步骤3、制备含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料，将2，2′-联吡啶加入到乙醇中得到2，2′-联吡啶的乙醇溶液，搅拌至溶液透明后将其加入溶液2中反应，然后冷却到室温，抽滤，用去离子水和乙醇溶剂洗涤产物或重结晶得到纯品。
步骤1中三苄基苯甲酸甘油酯与乙醇的摩尔体积比(mol/ml)为0.001：10；
步骤1中的条件为温度25℃，搅拌速度为10r/min。
步骤2中的pH值为7；反应条件为40℃温度条件下反应15分钟。
步骤2中TbCl3与三苄基苯甲酸甘油酯的摩尔比为1:1.25；TbCl3与乙醇的摩尔体积比(mol/ml)为0.01：5。
步骤3中2，2′-联吡啶与乙醇的摩尔体积比(mol/ml)为0.01：5；2，2′-联吡啶与TbCl3的摩尔比为0:1；2，2′-联吡啶加入到乙醇的反应条件为10℃；2，2′-联吡啶的乙醇溶液加入溶液2的反应条件为：转速为20r/min，反应温度为40℃；反应时间为1小时。
实施例2
一种含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备方法，包括三苄基苯甲酸甘油酯的制备和含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备：
三苄基苯甲酸甘油酯的制备：
步骤1、配制溶液1：将二甲基甲酰胺(DMF)和氢化钠(NaH)加入到三口瓶中充分搅拌均匀后制得混合溶液1；
步骤2、配制溶液2：将苄基氯苯甲酸甲酯与DMF中，充分混合至透明得到溶液2；
步骤3、丙三醇钠与DMF混合溶液制备：将丙三醇加入到溶液1中反应，控制温度与搅拌速度，直到无气泡产生后得到丙三醇钠与DMF混合溶液；
步骤4、三苄基苯甲酸甘油酯的制备：将溶液2加入到丙三醇钠与DMF混合溶液中进行反应，控制温度与搅拌速度，直到反应液透明后对反应液离心，取离心得到的上清液在其中加入盐酸，得到白色絮状沉淀，抽滤并用去离子水洗涤产物或重结晶得到纯品。
步骤1中NaH与DMF的摩尔体积比(mol/ml)为0.01:15；制备条件是温度为0℃；搅拌速度为50r/min。
步骤2中苄基氯苯甲酸甲酯与DMF的摩尔体积比(mol/ml)为0.01:5；制备条件是温度为60℃；搅拌速度为50r/min。
步骤3中丙三醇与氢化钠的摩尔比为1:1.5；反应条件是温度为0℃；搅拌速度为30r/min。
步骤4中苄基氯苯甲酸甲酯与丙三醇的摩尔比为3.2:1。
步骤4中的制备条件是温度为100℃；搅拌速度为60r/min；离心时温度为40℃，离心转数为10000r/min；上清液中加盐酸时溶液pH值为4，温度为50℃。
含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备：
步骤1、配制溶液1；将三苄基苯甲酸甘油酯加入乙醇中，搅拌配成均匀的溶液1；
步骤2、配制溶液2；将EuCl3加入到乙醇中得到EuCl3的乙醇溶液，将EuCl3的乙醇溶液加入溶液1中，用NH3·H2O调节混合溶液的pH值，反应得到溶液2；
步骤3、制备含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料，将1，10-邻菲啰啉加入到乙醇中得到1，10-邻菲啰啉的乙醇溶液，搅拌至溶液透明后将其加入溶液2中反应，然后冷却到室温，抽滤，用去离子水和乙醇溶剂洗涤产物或重结晶得到纯品。
步骤1中三苄基苯甲酸甘油酯与乙醇的摩尔体积比(mol/ml)为0.001:30；
步骤1中的条件为温度60℃，搅拌速度为50r/min。
步骤2中的pH值为11；反应条件为80℃温度条件下反应60分钟。
步骤2中EuCl3与三苄基苯甲酸甘油酯的摩尔比为1:1.28；EuCl3与乙醇的摩尔体积比(mol/ml)为0.01:10。
步骤3中1，10-邻菲啰啉与乙醇的摩尔体积比(mol/ml)为0.01:15；1，10-邻菲啰啉与EuCl3的摩尔比为1.2:1；1，10-邻菲啰啉加入到乙醇的反应条件为50℃；1，10-邻菲啰啉的乙醇溶液加入溶液2的反应条件为：转速为40r/min，反应温度为80℃；反应时间为4小时。
由图3可知所制备的稀土配合物的分子结构符合发明内容中所述稀土配合物通式。本案例所制备的稀土发光材料发生明显热分解的初始温度达到了320℃(如图4所示)，与其它有机稀土配合物相比表现出了较高的热稳定性。
实施例3
一种含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备方法，包括三苄基苯甲酸甘油酯的制备和含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备：
三苄基苯甲酸甘油酯的制备：
步骤1、配制溶液1：将二甲基甲酰胺(DMF)和氢化钠(NaH)加入到三口瓶中充分搅拌均匀后制得混合溶液1；
步骤2、配制溶液2：将苄基氯苯甲酸甲酯与DMF中，充分混合至透明得到溶液2；
步骤3、丙三醇钠与DMF混合溶液制备：将丙三醇加入到溶液1中反应，控制温度与搅拌速度，直到无气泡产生后得到丙三醇钠与DMF混合溶液；
步骤4、三苄基苯甲酸甘油酯的制备：将溶液2加入到丙三醇钠与DMF混合溶液中进行反应，控制温度与搅拌速度，直到反应液透明后对反应液离心，取离心得到的上清液在其中加入盐酸，得到白色絮状沉淀，抽滤并用去离子水洗涤产物或重结晶得到纯品。
步骤1中NaH与DMF的摩尔体积比(mol/ml)为0.01：10；制备条件是温度为-10℃；搅拌速度为30r/min。
步骤2中苄基氯苯甲酸甲酯与DMF的摩尔体积比(mol/ml)为0.01:3；制备条件是温度为40℃；搅拌速度为30r/min。
步骤3中丙三醇与氢化钠的摩尔比为1:1.2；反应条件是温度为-5℃；搅拌速度为20r/min。
步骤4中苄基氯苯甲酸甲酯与丙三醇的摩尔比为3.1:1。
步骤4中的制备条件是温度为80℃；搅拌速度为40r/min；离心时温度为30℃，离心转数为8000r/min；上清液中加盐酸时溶液pH值为3，温度为30℃。
含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备：
步骤1、配制溶液1；将三苄基苯甲酸甘油酯加入乙醇中，搅拌配成均匀的溶液1；
步骤2、配制溶液2；将Eu(NO3)3加入到乙醇中得到Eu(NO3)3的乙醇溶液，将Eu(NO3)3的乙醇溶液加入溶液1中，用NH3·H2O调节混合溶液的pH值，反应得到溶液2；
步骤3、制备含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料，将1，10-邻菲啰啉加入到乙醇中得到1，10-邻菲啰啉的乙醇溶液，搅拌至溶液透明后将其加入溶液2中反应，然后冷却到室温，抽滤，用去离子水和乙醇溶剂洗涤产物或重结晶得到纯品。
步骤1中三苄基苯甲酸甘油酯与乙醇的摩尔体积比(mol/ml)为0.001：20；
步骤1中的条件为温度40℃，搅拌速度为30r/min。
步骤2中的pH值为9；反应条件为60℃温度条件下反应40分钟。
步骤2中Eu(NO3)3与三苄基苯甲酸甘油酯的摩尔比为1:1.26；Eu(NO3)3与乙醇的摩尔体积比(mol/ml)为0.01：8。
步骤3中1，10-邻菲啰啉与乙醇的摩尔体积比(mol/ml)为0.01：10；1，10-邻菲啰啉与Eu(NO3)3的摩尔比为0.6:1；1，10-邻菲啰啉加入到乙醇的反应条件为30℃；1，10-邻菲啰啉的乙醇溶液加入溶液2的反应条件为：转速为30r/min，反应温度为60℃；反应时间为2小时。
通过荧光光谱测试表明本案例所制备的稀土配合物具有较好的发光性能。如图5所示所制备的稀土配合物在250nm-340nm波长范围内能够被较好地激发；其相对荧光强度达到了4500，显示出较佳的荧光强度。
Claims (9)
1.一种含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料，其特征在于，其结构通式为：
Lnn(BAGC)m(H2O)2n-2z(L2)z，其中，n、m和z分别代表稀土离子、含醚键三臂苯甲酸类有机配体以及第二配体的摩尔数；n:m＝1:1.25；z≦n；n,m和z均为正整数；
所述BAGC为含醚键三臂苯甲酸类有机配体，即三苄基苯甲酸甘油酯，其分子结构式为：
Ln为稀土离子，是Eu3+、Tb3+、Sm3+或Dy3+中的一种；
L2为1，10-邻菲啰啉或2，2′-联吡啶。
2.根据权利要求1所述的一种含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备方法，其特征在于，包括三苄基苯甲酸甘油酯的制备和含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备，具体按照以下步骤实施：
三苄基苯甲酸甘油酯的制备：
步骤1a、配制溶液1a：将二甲基甲酰胺和氢化钠加入到三口瓶中充分搅拌均匀后制得混合溶液1a；
步骤2a、配制溶液2a：将苄基氯苯甲酸甲酯与DMF中，充分混合至透明得到溶液2a；
步骤3a、丙三醇钠与DMF混合溶液制备：将丙三醇加入到溶液1a中反应，控制温度与搅拌速度，直到无气泡产生后得到丙三醇钠与DMF混合溶液；
步骤4a、三苄基苯甲酸甘油酯的制备：将溶液2a加入到丙三醇钠与DMF混合溶液中进行反应，控制温度与搅拌速度，直到反应液透明后对反应液离心，取离心得到的上清液在其中加入盐酸，得到白色絮状沉淀，抽滤并用去离子水洗涤产物或重结晶得到纯品；
含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备：
步骤1b、配制溶液1b；将三苄基苯甲酸甘油酯加入乙醇中，搅拌配成均匀的溶液1b；
步骤2b、配制溶液2b；将LnCl3或Ln(NO3)3加入到乙醇中得到LnCl3或Ln(NO3)3的乙醇溶液，将LnCl3或Ln(NO3)3的乙醇溶液加入溶液1b中，用NH3·H2O调节混合溶液的pH值，反应得到溶液2b；
步骤3b、制备含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料，将L2加入到乙醇中得到L2的乙醇溶液，搅拌至溶液透明后将其加入溶液2b中反应，然后冷却到室温，抽滤，用去离子水和乙醇溶剂洗涤产物或重结晶得到纯品。
3.根据权利要求2所述的一种含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1a中NaH与DMF的摩尔体积比为0.01：5-0.01:15mol/mL；制备条件是温度为-20℃-0℃；搅拌速度为10-50r/min。
4.根据权利要求2所述的一种含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2a中苄基氯苯甲酸甲酯与DMF的摩尔体积比为0.01:1-0.01:5mol/mL；制备条件是温度为25℃-60℃；搅拌速度为10-50r/min。
5.根据权利要求2所述的一种含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3a中丙三醇与氢化钠的摩尔比为1:1-1:1.5；反应条件是温度为-10℃-0℃；搅拌速度为10-30r/min。
6.根据权利要求2所述的一种含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤4a中苄基氯苯甲酸甲酯与丙三醇的摩尔比为3:1-3.2:1；步骤4a中的制备条件是温度为60℃-100℃；搅拌速度为20r/min-60r/min；离心时温度为20℃-40℃，离心转数为6000r/min-10000r/min；上清液中加盐酸时溶液pH值为2-4，温度为10℃-50℃。
7.根据权利要求2所述的一种含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备方法，其特征在于，
所述步骤1b中三苄基苯甲酸甘油酯与乙醇的摩尔体积比为0.001：10-0.001:30mol/mL；
步骤1b中的条件为温度25℃-60℃，搅拌速度为10r/min-50r/min。
8.根据权利要求2所述的一种含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备方法，其特征在于，
所述步骤2b中的pH值为7-11；反应条件为40-80℃温度条件下反应15-60分钟；
步骤2b中LnCl3或Ln(NO3)3与三苄基苯甲酸甘油酯的摩尔比为1:1.25-1:1.28；LnCl3或Ln(NO3)3与乙醇的摩尔体积比为0.01:5-0.01:10mol/mL。
9.根据权利要求2所述的一种含醚键耐高温有机稀土配合物发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3b中L2与乙醇的摩尔体积比为0.01:5-0.01:15mol/mL；L2与LnCl3或Ln(NO3)3的摩尔比为0-1.2:1；L2加入到乙醇的反应条件为10℃-50℃；L2的乙醇溶液加入溶液2的反应条件为：转速为20r/min-40r/min，反应温度为40-80℃；反应时间为1-4小时。
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