CN115611906B - 一种四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹、制备方法及其应用 - Google Patents
一种四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹、制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115611906B CN115611906B CN202211235790.2A CN202211235790A CN115611906B CN 115611906 B CN115611906 B CN 115611906B CN 202211235790 A CN202211235790 A CN 202211235790A CN 115611906 B CN115611906 B CN 115611906B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bromoethoxy
- anthracene
- tetra
- glycoluril
- molecular
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 Tetra (bromoethoxy) anthracene group Chemical group 0.000 title claims abstract description 79
- VPVSTMAPERLKKM-UHFFFAOYSA-N glycoluril Chemical compound N1C(=O)NC2NC(=O)NC21 VPVSTMAPERLKKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 125000005998 bromoethyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 28
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical group OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- SPSSULHKWOKEEL-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trinitrotoluene Chemical group CC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O SPSSULHKWOKEEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QSYYLCHYRULSFV-UHFFFAOYSA-N anthracene-1,4-diol Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(O)=CC=C(O)C3=CC2=C1 QSYYLCHYRULSFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 6
- 125000005577 anthracene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000006014 bromoethoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims 2
- 125000002008 alkyl bromide group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 27
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 16
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 10
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 8
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- AAURETDADNVUSI-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetramethoxyanthracene Chemical group COc1c(OC)c(OC)c2cc3ccccc3cc2c1OC AAURETDADNVUSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- 238000003547 Friedel-Crafts alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N calixarene Chemical class COC(=O)COC1=C(CC=2C(=C(CC=3C(=C(C4)C=C(C=3)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C=2)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C(C)(C)C)C=C1CC1=C(OCC(=O)OC)C4=CC(C(C)(C)C)=C1 VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002288 cocrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
- C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹、制备方法及其应用,该分子夹的结构通式为:式中:R为溴乙基。本发明的合成路线简单且安全可靠,最终制得的分子夹含有四个烷基溴官能团,易于衍生化。
Description
技术领域
本发明属于主客体识别领域,涉及主体化合物,具体涉及一种四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹、制备方法及其应用。
背景技术
主客体化学是超分子化学的一大重要分支。每一个易于合成的、具有优良主客体识别能力的主体化合物的出现,都将极大的促进超分子化学的应用与发展。在过去的50年里,一些重要的主体分子,例如冠醚、环糊精、杯芳烃、葫芦脲、柱芳烃和分子夹等,在诸多领域都被广泛应用。为了满足多种多样的应用需求,将已有的主体化合物进行衍生化或制备新型的功能性的主体化合物成为超分子化学家研究的热点。
分子夹作为一类具有开放式的且空腔尺寸可调节的主体化合物,具有丰富主客体结合能力,在超分子领域、材料领域、晶体工程领域等有着广泛的应用。《Cocrystallization with a clip-type molecule catcher:a new method todetermine structures of liquid molecules》(Org.Chem.Front.,2020,7,742–746)一文中报道了一种四(甲氧基)含蒽基团的甘脲分子夹,该分子夹具有丰富的主客体识别能力,并在晶态材料、主客体复合材料等领域中展现了良好的应用前景。
然而,由于上述四(甲氧基)含蒽基团的甘脲分子夹缺少活性官能基团,且难以衍生化,因此限制了其进一步应用。
发明内容
针对现有技术存在的缺陷和不足,本发明的目的在于,提供一种四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹、制备方法及其应用,解决现有的分子夹缺少活性官能基团且难以衍生化的技术问题。
为了解决上述技术问题,本发明采用如下技术方案予以实现:
一种四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹,所述的四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹的结构通式如式Ⅰ所示:
式中:
R为溴乙基。
本发明还具有如下技术特征:
本发明还保护一种如上所述的四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹的制备方法,该方法以1,4-二羟基蒽、1,2-二溴乙烷和甲基甘脲二醚为反应原料,制得四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹。
该方法包括以下过程:称取1,4-二羟基蒽、1,2-二溴乙烷和碳酸钾于反应容器中,然后反应容器中加入溶剂H,在氮气保护气氛中,于85℃的温度下搅拌 24~48h,制得混合物A;将制得的混合物A过滤后获得滤液B,滤液B经减压浓缩后,再采取柱层析法进行分离并获得产物C,产物C经浓缩后,获得1,4- 二(溴乙氧基)蒽。
具体的,所述的溶剂H为乙腈。
具体的,该方法还包括如下过程:
称取1,4-二(溴乙氧基)蒽和甲基甘脲二醚于反应容器中,然后向反应容器中加入溶剂I和催化剂,在氮气保护气氛中,于70~100℃的温度下搅拌1~3h,制得混合物E;混合物E经减压浓缩后,再采取柱层析法进行分离并获得产物F,产物F经浓缩后,获得四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹。
具体的,所述的溶剂I为醋酸。
具体的,所述的催化剂为三氟乙酸。
具体的,所述的1,4-二(溴乙氧基)蒽和甲基甘脲二醚的摩尔量之比为2.37: (0.9~1.2)。
本发明还保护如上所述的四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹作为主体分子用于主客体识别中的应用。
具体的,所述的主客体识别中,客体分子为2,4,6-三硝基甲苯。
具体的,该应用的方法包括如下过程:将制得的四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹和2,4,6-三硝基甲苯,按照摩尔比为1:1的化学计量比混合后溶于氯仿中进行主客体识别。
本发明与现有技术相比的有益技术效果:
(Ⅰ)本发明的四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹的制备方法,合成路线简单且安全可靠,最终制得的四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹含有四个烷基溴官能团,易于衍生化。
(Ⅱ)本发明制得的四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹具有开放式空腔,因此具备优良的主客体结合能力,且主客体结合不受空腔尺寸限制。
(Ⅲ)本发明制得的四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹,能够作为主体分子在氯仿中识别出2,4,6-三硝基甲苯,展现出了其在主客体识别中的应用前景。
附图说明
图1为四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹与2,4,6-三硝基甲苯形成的主客体络合物的核磁共振氢谱图。
以下结合实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
具体实施方式
本发明的技术思路为:首先利用1,4-二羟基蒽与1,2-二溴乙烷间的酚羟基取代反应制备1,4-二(溴乙氧基)蒽,再通过1,4-二(溴乙氧基)蒽与甲基甘脲二醚间的傅克烷基化反应,得到四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹。
本发明的四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹的合成路线如下所示:
相比于专利CN110845507B中报道的甘脲衍生化的含蒽基团的分子夹,本发明最终合成的四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹含四个烷基溴官能基团,满足进一步衍生化、改性和应用需求,丰富了超分子主体化合物种类,提供一种多官能团超分子主体化合物制备方法。
遵从上述技术方案,以下给出本发明的具体实施例,需要说明的是本发明并不局限于以下具体实施例,凡在本申请技术方案基础上做的等同变换均落入本发明的保护范围。
实施例1:
本实施例给出一种1,4-二(溴乙氧基)蒽的制备方法,该方法具体包括如下过程:
称取1,4-二羟基蒽(2.00g,9.52mmol)、1,2-二溴乙烷(7.08g,38.08mmol) 和碳酸钾(2.61g,19.04mmol)于100mL圆底烧瓶中,然后向圆底烧瓶中加入60mL乙腈,将反应混合物在氮气保护气氛中,85℃搅拌48小时后,制得混合物A。
将制得的混合物A趁热过滤,获得滤液B,滤液B经减压浓缩后,再采取柱层析法进行分离,柱层析法分离采用的洗脱剂由石油醚和乙酸乙酯组成,石油醚和乙酸乙酯的体积比为8:1。收集柱层析法分离的产物C,采用旋转蒸发仪浓缩产物C后,获得2.05g黄绿色固体D。
本实施例中,对最终制得的黄绿色固体D进行了结构鉴定,其结构表征数据如下:
该黄绿色固体D的红外光谱数据如下:
IR(KBr,cm-1)ν:3063m,2964s,2908m,2855s,1748s,1632s,1580s,1451s, 1318s,1260s,1210s,1085s.
该黄绿色固体D的核磁共振氢谱数据如下:
1H NMR(600MHz,CDCl3,298K)δ(ppm):8.81(s,2H),8.06–8.07(m,2H), 7.49–7.51(m,2H),4.48–4.50(t,J=6Hz,4H),3.83–3.85(t,J=6Hz,4H).
该黄绿色固体D的核磁共振碳谱数据如下:
13C NMR(150MHz,CDCl3,298K)δ(ppm):151.2,134.3,131.0,128.3,128.0, 123.5,105.2,71.2,31.9.
由上述结构表征数据可知,本实施例中制得的黄绿色固体D即为1,4-二(溴乙氧基)蒽,1,4-二(溴乙氧基)蒽的结构式如式Ⅱ所示:
本实施例中,1,4-二(溴乙氧基)蒽的产率为51.1%。
实施例2:
本实施例给出一种1,4-二(溴乙氧基)蒽的制备方法,该方法具体包括如下过程:
称取1,4-二羟基蒽(2.00g,9.52mmol)、1,2-二溴乙烷(7.08g,38.08mmol) 和碳酸钾(5.22g,38.08mmol)于100mL圆底烧瓶中,然后向圆底烧瓶中加入60mL乙腈,将反应混合物在氮气保护气氛中,85℃搅拌48小时,制得混合物A。
将制得的混合物A趁热过滤,获得滤液B,滤液B经减压浓缩后,再采取柱层析法进行分离,柱层析法分离采用的洗脱剂由石油醚和乙酸乙酯组成,石油醚和乙酸乙酯的体积比为8:1。收集柱层析法分离的产物C,采用旋转蒸发仪浓缩产物C后,获得2.16g黄绿色固体D。
本实施例中,最终制得的黄绿色固体D的结构表征数据与实施例1相同,该黄绿色固体D即为1,4-二(溴乙氧基)蒽。
本实施例中,1,4-二(溴乙氧基)蒽的产率为53.7%。
实施例3:
本实施例给出一种1,4-二(溴乙氧基)蒽的制备方法,该方法具体包括如下过程:
称取1,4-二羟基蒽(2.00g,9.52mmol)、1,2-二溴乙烷(14.16g,76.16mmol) 和碳酸钾(5.22g,38.08mmol)于100mL圆底烧瓶中,然后向圆底烧瓶中加入60mL乙腈,将反应混合物在氮气保护气氛中,85℃搅拌24小时后,制得混合物A。
将制得的混合物A趁热过滤,获得滤液B,滤液B经减压浓缩后,再采取柱层析法进行分离,柱层析法分离采用的洗脱剂由石油醚和乙酸乙酯组成,石油醚和乙酸乙酯的体积比为8:1。收集柱层析法分离的产物C,采用旋转蒸发仪浓缩产物C后,获得1.99g黄绿色固体D。
本实施例中,最终制得的黄绿色固体D的结构表征数据与实施例1相同,该黄绿色固体D即为1,4-二(溴乙氧基)蒽。
本实施例中,1,4-二(溴乙氧基)蒽的产率为49.6%。
实施例4:
本实施例给出一种1,4-二(溴乙氧基)蒽的制备方法,该方法具体包括如下过程:
称取1,4-二羟基蒽(2.00g,9.52mmol)、1,2-二溴乙烷(14.16g,76.16mmol) 和碳酸钾(5.22g,38.08mmol)于100mL圆底烧瓶中,然后向圆底烧瓶中加入60mL乙腈,将反应混合物在氮气保护气氛中,85℃搅拌48小时,制得混合物A。
将制得的混合物A趁热过滤,获得滤液B,滤液B经减压浓缩后,再采取柱层析法进行分离,柱层析法分离采用的洗脱剂由石油醚和乙酸乙酯组成,石油醚和乙酸乙酯的体积比为8:1。收集柱层析法分离的产物C,采用旋转蒸发仪浓缩产物C后,获得2.35g黄绿色固体D。
本实施例中,最终制得的黄绿色固体D的结构表征数据与实施例1相同,该黄绿色固体D即为1,4-二(溴乙氧基)蒽。
本实施例中,1,4-二(溴乙氧基)蒽的产率为58.5%。
实施例5:
本实施例给出一种四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹的制备方法,该方法以甲基甘脲二醚和实施例1制得的1,4-二(溴乙氧基)蒽为原料。该方法具体包括如下过程:
称取1,4-二(溴乙氧基)蒽(1.00g,2.37mmol)和甲基甘脲二醚(287.0mg,1.13mmol)于100mL圆底烧瓶中,然后向圆底烧瓶中加入10.0mL的醋酸和 10.0mL的三氟乙酸,将反应混合物在氮气保护气氛中,70℃搅拌1小时后,制得混合物E。
制得的混合物E经减压浓缩后,再采取柱层析法进行分离,柱层析法分离采用的洗脱剂由石油醚和乙酸乙酯组成,石油醚和乙酸乙酯的体积比为1:1。收集柱层析法分离的产物F,采用旋转蒸发仪浓缩产物F后,获得566.4mg墨绿色固体G。
本实施例中,对最终制得的墨绿色固体G进行了结构鉴定,其结构表征数据如下:
该墨绿色固体G的红外数据如下:
IR(KBr.cm-)v:3047m,2876m,1693s,1464s,1427s,1343s,1314s,1206s,1143s,108 0s,1023s.
该墨绿色固体G的核磁共振数据如下:
1H NMR(600MHz,CDCl3,298K)δ(ppm):8.62(s,4H),7.94–7.96(m,4H), 7.44–7.45(m,4H),5.62–5.65(d,J=18Hz,4H),4.76–4.80(m,4H),4.31–4.33(m, 4H),4.08–4.11(m,4H),3.90–3.93(m,8H),1.86(s,6H).
13C NMR(150MHz,CDCl3,298K)δ(ppm):158.9,151.2,134.5,131.1,129.2, 128.8,128.3,124.8,76.6,39.7,33.8,19.9.
该墨绿色固体G的质谱数据如下:
[M+H]+m/z理论计算值1066.99,实测结果1067.01。
由上述结构表征数据可知,本实施例中制得的墨绿色固体G即为四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹,,其结构通式如式Ⅰ所示:
式中:
R为溴乙基。
本实施例中,四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹的产率为47.2%。
实施例6:
本实施例给出一种四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹的制备方法,该方法以甲基甘脲二醚和实施例2制得的1,4-二(溴乙氧基)蒽为原料。该方法具体包括如下过程:
称取1,4-二(溴乙氧基)蒽(1.00g,2.37mmol)和甲基甘脲二醚(287.0mg,1.13mmol)于100mL圆底烧瓶中,然后向圆底烧瓶中加入10.0mL的醋酸和 10.0mL的三氟乙酸,将反应混合物在氮气保护气氛中,70℃搅拌3小时后,制得混合物E。
制得的混合物E经减压浓缩后,再采取柱层析法进行分离,柱层析法分离采用的洗脱剂由石油醚和乙酸乙酯组成,石油醚和乙酸乙酯的体积比为1:1。收集柱层析法分离的产物F,采用旋转蒸发仪浓缩产物F后,获得694.8mg墨绿色固体G。
本实施例中,最终制得的墨绿色固体G的结构表征数据与实施例5相同,该墨绿色固体G即为四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹。
本实施例中,四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹的产率为57.9%。
实施例7:
本实施例给出一种四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹的制备方法,该方法以甲基甘脲二醚和实施例3制得的1,4-二(溴乙氧基)蒽为原料。该方法具体包括如下过程:
称取1,4-二(溴乙氧基)蒽(1.00g,2.37mmol)和甲基甘脲二醚(241.4mg,0.95mmol)于100mL圆底烧瓶中,然后向圆底烧瓶中加入10.0mL的醋酸和 10.0mL的三氟乙酸,将反应混合物在氮气保护气氛中,100℃搅拌1小时后,制得混合物E。
制得的混合物E经减压浓缩后,再采取柱层析法进行分离,柱层析法分离采用的洗脱剂由石油醚和乙酸乙酯组成,石油醚和乙酸乙酯的体积比为1:1。收集柱层析法分离的产物F,采用旋转蒸发仪浓缩产物F后,获得818.2mg墨绿色固体G。
本实施例中,最终制得的墨绿色固体G的结构表征数据与实施例5相同,该墨绿色固体G即为四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹。
本实施例中,四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹的产率为81.1%。
实施例8:
本实施例给出一种四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹的制备方法,该方法以甲基甘脲二醚和实施例4制得的1,4-二(溴乙氧基)蒽为原料。该方法具体包括如下过程:
称取1,4-二(溴乙氧基)蒽(1.00g,2.37mmol)和甲基甘脲二醚(241.4mg,0.95mmol)于100mL圆底烧瓶中,然后向圆底烧瓶中加入10.0mL的醋酸和 10.0mL的三氟乙酸,将反应混合物在氮气保护气氛中,100℃搅拌3小时后,制得混合物E。
制得的混合物E经减压浓缩后,再采取柱层析法进行分离,柱层析法分离采用的洗脱剂由石油醚和乙酸乙酯组成,石油醚和乙酸乙酯的体积比为1:1。收集柱层析法分离的产物F,采用旋转蒸发仪浓缩产物F后,获得773.8mg墨绿色固体G。
本实施例中,最终制得的墨绿色固体G的结构表征数据与实施例5相同,该墨绿色固体G即为四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹。
本实施例中,四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹的产率为76.7%。
实施例9:
本实施例给出将四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹作为主体分子用于主客体识别中的应用,该应用的具体过程如下:将制得的四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹和2,4,6-三硝基甲苯,按照摩尔比为1:1的化学计量比混合后溶于氯仿中。
本实施例中,采取核磁共振检测上述混合物,如图1所示,四(溴乙氧基) 含蒽基团的甘脲分子夹与2,4,6-三硝基甲苯的混合后,部分特征峰发生明显的化学位移,说明溶液中的四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹与2,4,6-三硝基甲苯之间存在弱相互作用,形成了主客体络合结构。
Claims (5)
1.四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹作为主体分子用于主客体识别中的应用;
所述的四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹的结构通式如式Ⅰ所示:
式Ⅰ;
式中:
R为溴乙基;
所述的主客体识别中,客体分子为2,4,6-三硝基甲苯;
该应用的方法包括如下过程:将制得的四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹和2,4,6-三硝基甲苯,按照摩尔比为1:1的化学计量比混合后溶于氯仿中进行主客体识别。
2.如权利要求1所述的应用,其特征在于,所述的四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹的制备方法以1,4-二羟基蒽、1,2-二溴乙烷和甲基甘脲二醚为反应原料,制得四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹;
所述的四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹的制备方法包括如下过程:称取1,4-二羟基蒽、1,2-二溴乙烷和碳酸钾于反应容器中,然后反应容器中加入乙腈,在氮气保护气氛中,于85℃的温度下搅拌24~48 h,制得混合物;将制得的混合物过滤后获得滤液,滤液经减压浓缩后,再采取柱层析法进行分离并获得产物,产物经浓缩后,获得1,4-二(溴乙氧基)蒽。
3.如权利要求2所述的应用,其特征在于,所述的四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹的制备方法还包括如下过程:
称取1,4-二(溴乙氧基)蒽和甲基甘脲二醚于反应容器中,然后向反应容器中加入醋酸和催化剂,在氮气保护气氛中,于70~100℃的温度下搅拌1~3 h,制得混合物;混合物经减压浓缩后,再采取柱层析法进行分离并获得产物,产物经浓缩后,获得四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹。
4.如权利要求3所述的应用,其特征在于,所述的催化剂为三氟乙酸。
5.如权利要求3所述的应用,其特征在于,所述的1,4-二(溴乙氧基)蒽和甲基甘脲二醚的摩尔量之比为2.37:(0.9~1.2)。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211235790.2A CN115611906B (zh) | 2022-10-10 | 2022-10-10 | 一种四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹、制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211235790.2A CN115611906B (zh) | 2022-10-10 | 2022-10-10 | 一种四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹、制备方法及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115611906A CN115611906A (zh) | 2023-01-17 |
CN115611906B true CN115611906B (zh) | 2024-05-10 |
Family
ID=84861930
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211235790.2A Active CN115611906B (zh) | 2022-10-10 | 2022-10-10 | 一种四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹、制备方法及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115611906B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116332946B (zh) * | 2023-03-20 | 2024-01-02 | 西安近代化学研究所 | 四(甲氧基)含蒽基团甘脲分子夹晶体材料回收tnt的应用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110845507A (zh) * | 2019-11-14 | 2020-02-28 | 浙江大学 | 一种甘脲衍生化的含蒽基团的分子夹及其制备方法和应用 |
-
2022
- 2022-10-10 CN CN202211235790.2A patent/CN115611906B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110845507A (zh) * | 2019-11-14 | 2020-02-28 | 浙江大学 | 一种甘脲衍生化的含蒽基团的分子夹及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
新型含芳香核柔性双咪唑配体及其配合物的合成与结构表征;李景丽,等;陕西师范大学学报(自然科学版);第36卷(第5期);52-57 * |
李景丽,等.新型含芳香核柔性双咪唑配体及其配合物的合成与结构表征.陕西师范大学学报(自然科学版).2008,第36卷(第5期),52-57. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115611906A (zh) | 2023-01-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN115611906B (zh) | 一种四(溴乙氧基)含蒽基团的甘脲分子夹、制备方法及其应用 | |
CN115286755B (zh) | 共价有机框架材料及制备方法和在二氧化碳吸附中的应用 | |
CN109503337B (zh) | 一种三蝶烯含氧直链二醇类功能材料、其制备及其应用 | |
CN112480130A (zh) | 大环扩展卟啉化合物及其制备方法 | |
CN110845507B (zh) | 一种甘脲衍生化的含蒽基团的分子夹及其制备方法和应用 | |
CN113061088A (zh) | 一种不对称柱[5]芳烃及其制备方法和应用 | |
CN110878099B (zh) | 一种吡咯[1,2,α]吲哚生物碱衍生物的制备方法 | |
CN114163617B (zh) | 一种热致变色聚合物材料及其应用 | |
CN112939751B (zh) | 一种芴[n]芳烃大环及其制备方法与在功能共轭带状化合物构建中的应用 | |
CN106928225B (zh) | 吡啶稠合去甲咔咯化合物及其制备方法 | |
CN106699723B (zh) | 一种15-冠醚-5的制备方法 | |
CN110304982B (zh) | 一种具有聚集诱导发光增强的芘基六取代苯类化合物及其合成方法与应用 | |
CN113666928A (zh) | 一种新型氮原子掺杂于锯齿状边缘的Ovalene-2N的制备方法 | |
CN107603271B (zh) | 一种长链烷氧基bodipy化合物的制备方法 | |
CN107325116B (zh) | 杂原子掺杂的花烯衍生物及其合成方法 | |
CN113831510B (zh) | 一种基于苯并硒二唑的共价有机框架及其制备方法与应用 | |
CN106810467A (zh) | 二胺类化合物单Boc保护方法 | |
CN114853933B (zh) | 一种桦木醇衍生物基聚苯乙炔及其制备方法 | |
CN115677724B (zh) | 一种偶氮呋咱三元环的制备方法 | |
CN110016032B (zh) | 一种2-二甲胺基-6-苯甲酰基-7-苯基咪唑并三嗪化合物的制备方法 | |
CN114907212B (zh) | 一种维生素a中间体的制备方法 | |
CN111087623B (zh) | 一种具有近晶相的聚硅氧烷侧链液晶聚合物及其应用 | |
CN118005562A (zh) | 一种离子液体化合物、合成方法及其应用 | |
Ferro et al. | Synthesis and solid-state conformation of a calix [8] arene 1, 5-diquinone derivative | |
CN112920229A (zh) | 一种Fe-N无机有机杂核分子导线及其构建方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |