CN115611827B - 荧光传感材料及其制备方法和在有机砷检测中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种下式(I)所示的荧光传感材料，所述荧光材料在与有机砷接触时，其荧光会发生增强或淬灭现象。而这种材料对常见的干扰气体如有机溶剂(几千到几万ppm)等没有明显响应。通过荧光材料对检测样品的不同识别效果实现了对剧毒性有机砷的高灵敏度检测。
Description
技术领域
本发明属于荧光材料制备技术领域，具体涉及一种荧光传感材料及其制备方法和其在有机砷检测中的应用。
背景技术
由于自然和人为活动，砷化物广泛存在于土壤，水，空气和生物中。许多含砷化合物，无论是无机还是有机砷，都具有高毒性，并通过各种方式严重影响人类的健康。在大气所含有的砷化物中，有机砷(例如三甲基砷)是非常重要的监测对象，可通过微生物代谢从土壤中释放出来。因此，对有机砷的敏感检测不仅是健康和环境监测的需要，而且还有助于确定土壤甚至砷矿中砷的分布。鉴于砷类物质对人类和环境安全的高危毒性，开发可实时监测有机砷的传感器具有重要的意义。但是，目前现有的砷物种检测技术主要依靠大型仪器完成，例如电热原子吸收光谱法(ET-AAS)、电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)、电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)等。然而，这些检测方法通常操作复杂，移动不便，成本高。与这些方法相比，荧光传感技术是一种快速，便携，低成本的技术。由于缺少能够与有机砷牢固结合并同时触发敏感荧光信号响应的特定分子识别单元，目前尚无可用于检测溶液中或气相中有机砷的荧光传感器的报道。因此，开发具有高灵敏度的荧光传感器，用于实现对有机砷类物质的实时监测，具有非常重要的科学意义和实用价值。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供了一种下式(I)所示的化合物：
式(I)中，R1、R2相同或者不相同，彼此独立地选自氢、C1-20烷基中的一种；R3、R4相同或者不相同，彼此独立地选自氢、C1-20烷基、C1-20烷氧基、-NHC1-20烷基、-N(C1-20烷基)2、-COOC1-20烷基、3-20元杂芳基中的一种；n、m、z、r、s相同或者不相同，彼此独立的选自0-20的整数，其中，n、z和s中至少一个不为0，m、r中至少一个不为0；q为1-10的整数。
根据本发明的实施方案，所述化合物是一种荧光化合物，具体的可以用于有机砷类化合物的检测。
其中，所述有机砷类化合物例如选自三烷基砷(示例性地，可以为三甲基砷，三乙基砷，甲基二乙基砷，二甲基乙基砷)。优选为三甲基砷。
根据本发明的实施方案，n、m、z、r、s可以相同或者不同，彼此独立的选自1-10的整数。
根据本发明的实施方案，R1、R2相同或不同，彼此独立地选自C1-12烷基；R3、R4相同或不同，彼此独立地选自C1-12烷基、C1-12烷氧基、-N(C1-6烷基)2、-NHC1-6烷基、-COOC1-6烷基、3-8元杂芳基；n、m、z、r、s相同或不同，彼此独立的选自1-6的整数。
根据本发明的实施方案，R1、R2相同或者不同，彼此独立地选自下列基团：
根据本发明的实施方案，R3、R4相同或者不同，彼此独立地选自下列基团：
其中，标注*的一端为基团相连接的位置。
根据本发明的实施方案，R1、R2均为己基，R3、R4均为仲丁氧基，n＝1、m＝1、z＝1、r＝、s＝1、q＝1。
本发明还提供了上述式(I)所示的化合物的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(I-1)将化合物1与联硼酸频那醇酯反应得到中间体2；
(I-2)将步骤(I-1)的产物中间体2与4,7-二溴苯并噻二唑反应得到中间体3；
(I-3)将步骤(I-2)的产物中间体3与联硼酸频那醇酯反应得到中间体4；
(I-4)将步骤(I-3)的产物中间体4与2,7-二溴-9,9-烷基芴反应得到中间体5；
(I-5)将步骤(I-1)的产物中间体2经过多步Suzuki-Miyaura反应得到化合物6；
(I-6)将所得化合物6用硼氢化钠还原，得到中间体7；
(I-7)将步骤(I-6)的产物中间体7与二氧化硒反应得到式(I)所示的化合物；
上述步骤(I-5)中，所述多步Suzuki-Miyaura反应就是将上述硼酯化反应(即步骤(I-1)或步骤(I-3)的反应)和偶联反应(即步骤(I-2)或步骤(I-4)的反应)交叉进行、通过多步操作得到产物化合物6。
上述步骤(I-1)、(I-3)中，所述反应在催化剂体系中进行，所述催化剂体系包括醋酸盐(醋酸钾、醋酸钠)和[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯。示例性地，相对于1当量的原料化合物，醋酸盐的添加量为1～10当量，[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯的添加量为0.05～0.6当量。
上述步骤(I-1)、(I-3)中，所述反应在惰性气体保护下进行，反应温度为60～100℃；例如，可以为60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃或100℃。
上述步骤(I-2)、(I-4)中，所述反应在催化剂体系中进行，所述催化剂体系包括四(三苯基膦)钯和碳酸盐(碳酸钾、碳酸钠或碳酸铯)。示例性的，相对于1当量的原料化合物，四(三苯基膦)钯的添加量为0.05～0.6当量，碳酸盐的添加量为1～10当量。
上述步骤(I-2)、(I-4)中，所述反应在惰性气体保护下进行，反应温度为60～100℃；例如，可以为60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃或100℃。
步骤(I-5)中，多步操作时的投料量和操作步骤同上。
例如，当q＝1时，
a.通过中间体2交替重复步骤(I-2)和(I-1)的条件n次；
b.将步骤a中得到的产物交替重复步骤(I-4)和(I-3)的条件m次；
c.将步骤b中得到的产物交替重复步骤(I-2)和(I-1)的条件z次；
d.将步骤c中得到的产物交替重复步骤(I-4)和(I-3)的条件r次；
e.将步骤d中得到的产物交替重复步骤(I-2)和(I-1)的条件s次；
f.将步骤e中得到的产物与化合物1反应重复步骤(I-1)的条件一次，即可得到q＝1的式(6)化合物；
当q>1时，则将制备q＝1的产物的方法重复q次，然后重复步骤f一次，即可得到q>1的式(6)化合物，其中，m、n、q、z、r、s具有上述定义。
上述步骤(I-5)中所述重复任一步骤的条件，是指该重复操作中，除了不包括化学反应式箭头左侧的中间体以外，其它条件一律相同。
上述步骤(I-6)中，相对于1当量的原料化合物，硼氢化钠的添加量为10～100当量，优选为30当量。
上述步骤(I-6)中，反应温度为-10～30℃，优选为0℃。
上述步骤(I-7)中，相对于1当量的原料化合物，二氧化硒的的添加量为10-50当量，优选为26当量。
上述步骤(I-7)中，反应温度为20～35℃，优选为30℃。
本发明中，当量是指摩尔数。
本发明还提供一种有机荧光纳米纤维聚集体，包含如式(I)所示的化合物。
根据本发明的实施方案，所述有机荧光纳米纤维聚集体具有束状结构。
本发明还提供所述有机荧光纳米纤维聚集体的制备方法，包括将如式(I)所示的化合物经分子间自组装，得到所述有机荧光纳米纤维聚集体。
根据本发明的实施方案，所述有机荧光纳米纤维聚集体的荧光量子产率为25～35％，示例性地为25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％或35％。
根据本发明，所述分子间自组装是通过将化合物与其良溶剂与不良溶剂的混合物接触实现。
优选地，化合物与其良溶剂与不良溶剂的混合物接触包括先将化合物溶解在其良溶剂中，然后加入其不良溶剂，静置。
根据本发明的实施方案，所述良溶剂选自选自氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯中的至少一种。
根据本发明的实施方案，所述不良溶剂选自甲醇、正己烷、乙腈中的至少一种。
根据本发明的实施方案，所述良溶剂与不良溶剂的体积比优选为1:5～1:20。
本发明还提供一种荧光材料，所述荧光材料包含上述的式(I)所示的化合物或上述的有机荧光纳米纤维聚集体。
本发明还提供一种试剂盒，所述试剂盒包含上述的荧光材料。
本发明提供了所述荧光材料的应用，其用于有机砷类化合物的检测。
其中，所述有机砷类化合物例如选自三烷基砷(示例性地，可以为三甲基砷，三乙基砷，甲基二乙基砷，二甲基乙基砷)。
具体的，包含如式(I)所示的化合物的荧光材料用于检测三甲基砷。
本发明还提供了一种检测有机砷类化合物的方法，所述方法包括：
1)将所述荧光材料与有机砷类化合物接触，对有机砷类化合物进行检测。
根据本发明的实施方案，被检测的有机砷类化合物的浓度范围可以为30ppb到500ppm。
根据本发明的实施方案，所述方法进一步包括以下步骤：
2)对检测获得的荧光强度结果进行分析，以确定其灵敏度。
其中，所述有机砷类化合物例如选自三烷基砷(示例性地，可以为三甲基砷，三乙基砷，甲基二乙基砷，二甲基乙基砷)。
有益效果
1.本发明中，所述荧光材料在与有机砷接触时，其荧光会发生增强或淬灭现象。所述的微量的有机砷的蒸气的浓度为ppb～ppm级别，而这种材料对常见的干扰气体如有机溶剂(几千到几万ppm)等没有明显响应，鉴于此，本发明所述检测方法对于有机砷的检测具有很强的实用性。
2.本发明中的荧光材料稳定性强、荧光量子产率高、应用前景广泛；
3.本发明提供了一种灵敏、简便、快速检测有机砷类物质的方法。通过荧光材料对检测样品的不同识别效果实现了对剧毒性有机砷的高灵敏度检测。
术语定义和说明
除非另有说明，本申请说明书和权利要求书中记载的基团和术语定义，包括其作为实例的定义、示例性的定义、优选的定义、表格中记载的定义、实施例中具体化合物的定义等，可以彼此之间任意组合和结合。这样的组合和结合后的基团定义及化合物结构，应当属于本申请记载和保护的范围。
本申请说明书和权利要求书记载的数值范围，当该数值范围被定义为“整数”时，应当理解为记载了该范围的两个端点以及该范围内的每一个整数。例如，“0～10的整数”应当理解为记载了0、1、2、3、4、5、6、7、8、9和10的每一个整数。当该数值范围被定义为“数”时，应当理解为记载了该范围的两个端点、该范围内的每一个整数以及该范围内的每一个小数。例如，“0～10的数”应当理解为不仅记载了0、1、2、3、4、5、6、7、8、9和10的每一个整数，还至少记载了其中每一个整数分别与0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9的和。
应当理解，本文在描述取代基时使用的一个、两个或更多个中，“更多个”应当是指≥3的整数，例如3、4、5、6、7、8、9或10。
术语“C1-20烷基”应理解为表示具有1～20个碳原子的直链或支链饱和一价烃基。例如，“C1-12烷基”表示具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12个碳原子的直链和支链烷基，“C1-6烷基”表示具有1、2、3、4、5或6个碳原子的直链和支链烷基。所述烷基是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、2-甲基丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、1,2-二甲基丙基、新戊基、1,1-二甲基丙基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、3,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基或1,2-二甲基丁基等或它们的异构体。
所述“烷氧基”是指氧原子直接与碳原子相连形成的基团。
术语“3-20元杂芳基”应理解为包括这样的一价单环、双环或三环芳族环系：其具有3～20个环原子且包含1-5个独立选自N、O和S的杂原子，例如“3-14元杂芳基”。术语“3-14元杂芳基”应理解为包括这样的一价单环、双环或三环芳族环系：其具有3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14个环原子，特别是5或6或9或10个碳原子，且其包含1-5个，优选1-3各独立选自N、O和S的杂原子并且，另外在每一种情况下可为苯并稠合的。特别地，杂芳基选自噻吩基、呋喃基、吡咯基、恶唑基、噻唑基、咪唑基、吡唑基、异恶唑基、异噻唑基、恶二唑基、三唑基、噻二唑基、噻-4H-吡唑基等以及它们的苯并衍生物，例如苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并恶唑基、苯并异恶唑基、苯并咪唑基、苯并三唑基、吲唑基、吲哚基、异吲哚基等；或吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基等，以及它们的苯并衍生物，例如喹啉基、喹唑啉基、异喹啉基等；或吖辛因基、吲嗪基、嘌呤基等以及它们的苯并衍生物；或噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、蝶啶基、咔唑基、吖啶基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩恶嗪基等。当所述3-20元杂芳基与其它基团相连构成本发明的化合物时，可以为3-20元杂芳基环上的碳原子与其它基团相连，也可以为3-20元杂芳基环上的杂原子与其它基团相连。当所述3-20元杂芳基被取代时，其可以为单取代或者多取代。并且，对其取代位点没有限制，例如可以为杂芳基环上与碳原子相连的氢被取代，或者杂芳基环上与杂原子相连的氢被取代。当杂芳基中含有N原子时，所述3-20元杂芳基还可以被氧化为其氮氧化物。
除非另有说明，本发明使用的术语“惰性气体”包括对反应呈惰性的气体，例如氮气和稀有气体。
附图说明
图1为本发明实施例1化合物A的核磁数据谱图。
图2为本发明实施例1化合物A的低分辨质谱谱图(离子源为MALDI-TOF)。
图3为化合物A在氯仿单体溶液和聚集体的紫外-可见吸收光谱图。
图4为化合物A在氯仿单体溶液和聚集体的荧光光谱图。
图5为化合物A在氯仿：甲醇(1：10)条件下自组装形成的聚集体颗粒的扫描电子显微镜图片。
图6为化合物A在氯仿：甲醇(1：10)条件下自组装形成的聚集体颗粒的荧光显微镜图片。
图7为化合物A在氯仿：甲醇(1：10)条件下自组装形成的聚集体颗粒聚集体，对不同浓度三甲基砷的荧光变化时序(a)及强度变化(b)图。
图8为化合物A在氯仿：甲醇(1：10)条件下自组装形成的聚集体颗粒聚集体，对不同浓度1,4-二氧六环的荧光变化时序图。
图9为化合物A在氯仿：甲醇(1：10)条件下自组装形成的聚集体颗粒聚集体，对不同浓度水的荧光变化时序图。
图10为化合物A在氯仿：甲醇(1：10)条件下自组装形成的聚集体颗粒聚集体，对不同浓度氯仿的荧光变化时序图。
图11为化合物A在氯仿：甲醇(1：10)条件下自组装形成的聚集体颗粒聚集体，对不同浓度乙醇的荧光变化时序图。
图12为化合物A在氯仿：甲醇(1：10)条件下自组装形成的聚集体颗粒聚集体，对不同浓度正己烷的荧光变化时序图。
具体实施方式
下文将结合具体实施例对本发明的技术方案做更进一步的详细说明。应当理解，下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明，而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。
除非另有说明，以下实施例中使用的原料和试剂均为市售商品，或者可以通过已知方法制备。
实施例1
制备具有如下分子式的分子A。
(1)向250ml圆底烧瓶中加入6.0克4-溴苯酚，3克的(S)-2-丁醇，10.8克三苯基膦和100毫升四氢呋喃，Ar保护下冰浴至0℃，之后慢加入8.4克偶氮二甲酸二异丙酯，升至室温，搅拌5小时，柱层析分离得到1-溴-4-((R)-仲丁氧基)苯；
(2)向250ml圆底烧瓶中加入步骤(1)得到的产物5.8克，向其中加入8.0克的联硼酸频那醇酯，7.6克醋酸钾和1克1,1'-二(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)，100毫升1,4-二氧六环，Ar保护下80℃过夜反应，柱层析分离后得到2-(4-((R)-仲丁氧基)苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷；
(3)向100ml圆底烧瓶中加入步骤(2)得到的产物3克，3.8克4,7-二溴苯并噻二唑，0.6克四(三苯基膦)钯，4.4克碳酸钾，40毫升1,4-二氧六环和8毫升水，Ar保护下80℃过夜反应，柱层析分离后得到4-溴-7-(4-((R)-仲丁氧基)苯基)苯并噻二唑；
(4)向100ml圆底烧瓶中加入步骤(3)得到的产物2克，向其中加入1.7克的联硼酸频那醇酯，1.6克醋酸钾和0.2克1,1'-二(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)，30毫升1,4-二氧六环，Ar保护下80℃过夜反应，柱层析分离后得到4-(4-((R)-仲丁氧基)苯基)-7-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷基)苯并噻二唑；
(5)向100ml圆底烧瓶中加入步骤(4)得到的产物1克，1.5克2,7-二溴-9,9-烷基芴，140毫克四(三苯基膦)钯，1.0克碳酸钾，20毫升1,4-二氧六环和4毫升水，Ar保护下80℃过夜反应，柱层析分离后得到4-(7-溴-9,9-二己基-芴)-7-(4-((R)-仲丁氧基)苯基)苯并噻二唑；
(6)向100ml圆底烧瓶中加入步骤(5)得到的产物0.6克，向其中加入0.5克的联硼酸频那醇酯，0.5克醋酸钾和0.05克1,1'-二(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)，20毫升1,4-二氧六环，Ar保护下80℃过夜反应，柱层析分离后得到4-(4,4-(4-(仲丁氧基)苯基)-7-(9,9-二己基-7-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧苯并呋喃-2-基)-9H-芴-2-基)苯并[c][1,2,5]噻二唑。
(7)向100ml圆底烧瓶中加入步骤(6)得到的产物0.51克，101毫克4,7-二溴苯并噻二唑，87毫克四(三苯基膦)钯，0.5克碳酸钾，20毫升1,4-二氧六环和4毫升水，Ar保护下80℃过夜反应，柱层析分离后得到4,7-双(7-(7-(4-(仲丁氧基)苯基)苯并[c][1,2,5]噻二唑-4-基)-9,9-二己基-9H-芴-2-基)苯并[c][1,2,5]噻二唑。
(8)向100ml圆底烧瓶中加入200毫克步骤(7)得到的产物，10毫升四氢呋喃，11毫升乙醇，Ar保护下冰浴至0℃，之后加入114毫克硼氢化钠，然后将混合物回流直至溶液的黄色荧光消失。蒸发溶剂，加入水/二氯甲烷萃取；后用盐水洗涤，并用无水硫酸钠干燥，蒸发溶剂获得中间体4,4”-(9,9-二己基-9H-芴-2,7-二基)双(4'-((R)-仲丁氧基)-2,3-二氢-[1,1'-联苯]-2,3-二胺)。
(9)向100ml圆底烧瓶中加入步骤(8)中150mg获得的中间体固体，10毫克四氢呋喃，11毫升乙醇，Ar保护下搅拌，之后加入5毫升含有333毫克二氧化硒的热水溶液，并将混合物在室温(约30℃)搅拌2小时。经柱层析分离后得到产物A；核磁氢谱如图1所示，质谱如图2所示。
(10)将步骤(9)得到的芴衍生物产物A固体取12毫克溶于2毫升氯仿溶液中，待其溶解完全后取出100微升溶液加入到1毫升的甲醇，迅速搅拌后静置20h，通过自组装得到有机半导体束状纳米纤维聚集体的悬浮液。荧光光谱显示该材料在560nm处有荧光，紫外-可见吸收光谱和荧光光谱均显示，材料A的聚集体相对于单体溶液(即产物A)没有明显波长移动如图3，4所示；
用移液枪吸取少量材料A滴在硅片上，真空干燥。之后用莱卡离子溅射仪喷金，具体为将粒径为10纳米的铂粒子负载在材料的表面，之后用扫描电子显微镜观察形貌，SEM图像如图5所示，该材料为束状纳米纤维结构。
荧光量子产率的测定方法：
将有机荧光束状纳米纤维聚集体样品滴在聚四氟乙烯薄膜上，通过测定样品的荧光激发光谱，选取最佳激发波长。
测量用的仪器为Hamamatsu C11247荧光量子产率光谱仪。
测试选取单波长扫描模式，在最佳激发波长下测定样品荧光量子产率，每一样品滴3个膜片做平行测试，取均值。
基于以上方法，取少量由该纳米材料放置于测量荧光量子产率分析仪中，如图6测得荧光量子产率约为26％。
实施例2
将实施例1制备得到的由分子结构A自组装得到的束状纳米纤维聚集体组成的膜用于荧光法检测有机砷。
将由分子结构A自组装得到的束状纳米纤维聚集体涂覆于自制的石英管中，然后装入实验室自主研发的检测设备中，使用385纳米激发光源激发该微米球聚集体，对560-600nm处光强进行积分，将光强与时间作图。用10毫升的注射器吸取不同浓度的三甲基砷的蒸汽，以1毫升/秒的速度向石英管中吹入，检测结果显示，不同浓度的三甲基砷吹入均导致荧光淬灭(如图7所示)。基于此，我们利用材料A实现对有机砷的高灵敏度检测。
实施例3
为了显示实施例1的分子A自组装得到的束状聚集体颗粒对有机砷的选择性响应，利用实施例2同样的仪器及同样的吹入检测方法。将实施例1的分子A自组装得到的聚集体颗粒材料暴露在常见的几种可能导致荧光增强或淬灭的干扰物中，观察其荧光强度的变化。干扰物(1,4-二氧六环、水、氯仿、乙醇、正己烷)对聚集体材料A荧光的影响不明显(如图8，9，10，11，12所示)。
以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种有机荧光纳米纤维聚集体，其特征在于，所述有机荧光纳米纤维聚集体包括式（I）所示结构的化合物：
；
（I）；
式（I）中，n=1、m=1、z=1、r=1、s=1、q=1；R1、R2相同或者不同，彼此独立地选自下列基团：
；
R3、R4相同或者不同，彼此独立地选自下列基团：
；
其中，标注*的一端为基团相连接的位置。
2.根据权利要求1所述的有机荧光纳米纤维聚集体，其特征在于，所述化合物是一种荧光化合物。
3.根据权利要求1所述的有机荧光纳米纤维聚集体，其特征在于，R1、R2均为己基，R3、R4均为仲丁氧基，n=1、m=1、z=1、r=1、s=1、q=1。
4.权利要求1-3任一项所述的有机荧光纳米纤维聚集体，其特征在于，所述有机荧光纳米纤维聚集体为所述化合物的分子间自组装物。
5.权利要求1-3任一项所述的有机荧光纳米纤维聚集体，其特征在于，所述式（I）所示结构的化合物通过包括以下步骤的方法制备得到：
（I-1）将化合物1与联硼酸频那醇酯反应得到中间体2；
；
（I-2）将步骤（I-1）的产物中间体2与4,7-二溴苯并噻二唑反应得到中间体3；
；
（I-3）将步骤（I-2）的产物中间体3与联硼酸频那醇酯反应得到中间体4；
；
（I-4）将步骤（I-3）的产物中间体4与2,7-二溴-9,9-烷基芴反应得到中间体5；
；
（I-5）将步骤（I-1）的产物中间体2经过多步Suzuki-Miyaura反应得到化合物6；
；
（I-6）将所得化合物6用硼氢化钠还原，得到中间体7；
；
（I-7）将步骤（I-6）的产物中间体7与二氧化硒反应得到式（I）所示的化合物；
；
上述步骤（I-5）中，所述多步Suzuki-Miyaura反应就是将上述硼酯化反应，即步骤（I-1）或步骤（I-3）的反应，和偶联反应，即步骤（I-2）或步骤（I-4）的反应，交叉进行、通过多步操作得到产物化合物6。
6.一种荧光材料，其特征在于，所述荧光材料包含权利要求1-5任一项所述的有机荧光纳米纤维聚集体。
7.一种试剂盒，其特征在于，所述试剂盒包含权利要求6所述的荧光材料。
8.权利要求6所述的荧光材料的应用，其特征在于，所述荧光材料用于有机砷类化合物的检测。
9.一种检测有机砷类化合物的方法，其特征在于，所述方法包括：
1）将权利要求6所述的荧光材料与有机砷类化合物接触，对有机砷类化合物进行检测。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述方法还包括：
2）对检测获得的荧光强度结果进行分析，以确定其灵敏度。
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