CN1155566C - 分离提纯n－乙基咔唑的工艺方法 - Google Patents
分离提纯n－乙基咔唑的工艺方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1155566C CN1155566C CNB011052198A CN01105219A CN1155566C CN 1155566 C CN1155566 C CN 1155566C CN B011052198 A CNB011052198 A CN B011052198A CN 01105219 A CN01105219 A CN 01105219A CN 1155566 C CN1155566 C CN 1155566C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbazole
- ethyl carbazole
- ethyl
- purifying
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种分离提纯N-乙基咔唑的工艺方法。N-乙基咔唑是合成染料硫化还原兰GNX及颜料永固紫RL的中间体。在N-乙基咔唑的粗产品中含有咔唑、蒽、菲等杂质。本发明利用粗产品中各物质熔点的差异，采用静态分布结晶方法对N-乙基咔唑分离提纯，所获得的N-乙基咔唑的纯度可达94%以上。本工艺具有成本低、操作简单、易于实现连续化、不产生废水、不使用溶剂等优点，并可同时获得纯度较高的蒽、咔唑和菲。
Description
本发明涉及一种从混合物中分离提纯N-乙基咔唑的方法。
杂环芳香烃化合物咔唑及其衍生物是染料、香料、医药等产品的中间体，其中N-乙基咔唑是由咔唑与卤乙烷反应而生成的化合物，其结构式如下：
N-乙基咔唑是合成染料硫化还原兰GNX及颜料永固紫RL的中间体。无论作为还原兰GNX的中间体还是颜料永固紫RL的中间体，均对其纯度有一定要求。在N-乙基咔唑的合成中，由于咔唑的分离提纯较难(咔唑与其中的主要杂质蒽、菲等的熔点和沸点很接近，咔唑沸点为355℃，蒽的沸点为340℃；咔唑的熔点为245℃，蒽的熔点为216℃)，从而导致粗产品N-乙基咔唑的纯度较低，因此须对反应所获得的N-乙基咔唑进行分离提纯。
传统的对N-乙基咔唑分离提纯的方法为结晶洗涤及活性炭脱色方法。该方法要耗用大量溶剂、产生大量废水、操作困难。美国专利US2783244公开了一种关于蒽的提纯及N-乙基咔唑制备工艺，该工艺采用蒽沥青为原料，首先用溶剂对沥青进行洗涤结晶，以将原料中的蒽及咔唑分离出来，而后将蒽及咔唑混合物进行烷基化，烷基化剂为硫酸二乙酯，溶剂为含水丙酮，在96％氢氧化钾水溶液存在下反应2.5小时，反应结束后，加入一定水使蒽析出，过滤后可得纯度为93％的蒽，对含N-乙基咔唑的油相继续用水稀释以使N-乙基咔唑析出，过滤后可得纯度为83％的产品，收率为87％。该专利中用大量水提纯产品，废水较难处理，环境污染严重。美国专利US5393894及欧洲专利EP0635490讲述了另一种N-乙基咔唑制备方法。该方法采用96％的咔唑为原料，碳酸乙酯为烷基化剂，反应温度为130～320℃，咔唑与碳酸乙酯的摩尔比为1.1～2.5∶1，在氢氧化钾、碳酸钾或乙醇钾存在下反应24小时，而后将剩余碳酸乙酯蒸出，70～100℃加水结晶，即得96％纯度的产品。该方法对原料要求较高，生产成本也较高，同时也存在废水污染环境的问题。
本发明的目的在于提供一种静态结晶分离提纯N-乙基咔唑的工艺方法，能有效地从混合物中分离提纯N-乙基咔唑，降低了对原料咔唑纯度的要求，降低了生产成本，并能够克服现有技术污染环境的缺陷。
本发明的技术构思是这样的：
N-乙基咔唑的熔点为69℃，咔唑的熔点为245℃，蒽的熔点为216℃，菲的熔点为101℃，由此可以利用N-乙基咔唑熔点较低的特点用静态分布结晶方法对N-乙基咔唑分离提纯。
实现本发明目的技术方案包括如下步骤：
将含有咔唑、蒽和菲等杂质的N-乙基咔唑粗产品置于结晶器中，加热，使其温度升高，按不同温度段收集熔化物。在67～71℃收集的熔化物即为纯化的N-乙基咔唑。
本发明优选的技术方案包括如下步骤：
将含有咔唑、蒽和菲杂质的N-乙基咔唑粗产品置于结晶器中，将结晶器放入冰柜中进行深度冷却，深度冷却的目的是使粗产品充分结晶，因此温度越低越好，但同时能耗将增大，因此一般冷却至-20～-5℃即可，而后取出使其温度升至室温，然后使温度缓慢升高，升温速度为5～15℃/hr，在55～60℃后，升温速度控制在0.3～10℃/hr，最好为0.5～5℃/hr，升温速度太快，则提纯效率降低；升温速度太慢，则将降低生产效率。按不同温度段收集熔化物。在67～71℃收集的熔化物即为纯化的N-乙基咔唑。
本发明更为优选的技术方案包括如下步骤：
为了结晶均匀，可在深度冷却前，将含有N-乙基咔唑、咔唑、蒽和菲的粗产品先升高温度将其熔化，然后使其逐步降温，降温速度以0.5～5℃/hr为好，使其缓慢结晶，降温速度太快，则结晶不均匀；降温速度太慢，则将降低生产效率。待熔化物冷却至40～50℃后，可自然冷却至室温，然后再进行深度冷却。
采用上述方法所获得的N-乙基咔唑，其纯度可达94％以上。与其它工艺相比，本工艺还有成本低、操作简单、易于实现连续化、不产生废水、不使用溶剂等优点，并可同时获得纯度较高的蒽、咔唑和菲。
在工业生产上，可重复上述的操作过程，以提高产品的纯度和得率。
以下将通过实施例对本发明的有关细节作进一步的说明。
实施例1
以8.93克纯度为88.24％的N-乙基咔唑为原料，将其熔化后加入结晶器中，升温至85℃，使其在结晶器中充分熔化，而后缓慢降温，控制降温速度在3℃/hr，待溶化物大部分冷却后，使其自然冷却至室温，再将结晶器放入冰柜中进行深度冷却结晶，而后取出升温，当其温度升至室温后控制升温速度。在57℃后，升温速度控制在1℃/hr，按不同温度段收集溶化物。在67～71℃收集的熔化物为N-乙基咔唑。
最后得到94.39％的N-乙基咔唑产品1.66克，纯度低于94.39％的产品6.49克。
产物分析在日本岛津GC-14B型气相色谱仪上进行，处理机为日本岛津C-R6A，色谱柱为SE-54毛细管柱。谱峰对应物质用日本岛津GC-17A-QP-5000色质联用仪来测定。色谱条件为：从150℃开始升温，升温速率为4℃/每分钟，升温至250℃后保持25分钟，检测室温度为270℃，汽化室温度为250℃。
Claims (3)
1.一种分离提纯N-乙基咔唑的工艺方法，其特征在于包括如下步骤：
将含有杂质的N-乙基咔唑粗产品置于结晶器中，将结晶器深度冷却至-20～-5℃，而后取出使其温度升至室温，然后使温度缓慢升高，升温速度为5～15℃/hr，在55～60℃后，升温速度为0.3～10℃/hr，在67～71℃收集熔化物，即为纯化的N-乙基咔唑。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：
在55～60℃后，升温速度为0.5～5℃/hr。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于：
在深度冷却前，将含有杂质的N-乙基咔唑粗产品先升高温度将其熔化，然后使其逐步降温，降温速度为0.5～5℃/hr，待熔化物冷却至40～50℃后，可自然冷却至室温，然后再进行深度冷却。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB011052198A CN1155566C (zh) | 2001-01-16 | 2001-01-16 | 分离提纯n－乙基咔唑的工艺方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB011052198A CN1155566C (zh) | 2001-01-16 | 2001-01-16 | 分离提纯n－乙基咔唑的工艺方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1365970A CN1365970A (zh) | 2002-08-28 |
| CN1155566C true CN1155566C (zh) | 2004-06-30 |
Family
ID=4654304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB011052198A Expired - Fee Related CN1155566C (zh) | 2001-01-16 | 2001-01-16 | 分离提纯n－乙基咔唑的工艺方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1155566C (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100410330C (zh) * | 2006-08-25 | 2008-08-13 | 南通龙翔化工有限公司 | 永固紫rl的生产工艺 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102115457B (zh) * | 2011-03-05 | 2012-11-21 | 太原理工大学 | 一种n-乙基咔唑的制备方法 |
| CN110606820A (zh) * | 2019-10-21 | 2019-12-24 | 福建福瑞明德药业有限公司 | 一种n-乙基咔唑的提纯方法 |
-
2001
- 2001-01-16 CN CNB011052198A patent/CN1155566C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100410330C (zh) * | 2006-08-25 | 2008-08-13 | 南通龙翔化工有限公司 | 永固紫rl的生产工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1365970A (zh) | 2002-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1487910A (zh) | 通过熔融结晶制备蒽和咔唑 | |
| CN114436924B (zh) | 一种羟基频哪酮视黄酸酯的合成方法 | |
| CN103435631A (zh) | I型硫酸氢氯吡格雷的制备方法 | |
| CN102453011A (zh) | 一种高纯度柚皮素的制备方法 | |
| CN1155566C (zh) | 分离提纯n－乙基咔唑的工艺方法 | |
| EP2236510B1 (en) | Process for isolation of a mixture of rrrs and sssr configurations of nebivolol intermediates | |
| CN103044323B (zh) | 一种柳氮磺吡啶的纯化方法 | |
| CN101928214A (zh) | 右旋酮洛芬氨丁三醇的一种合成方法 | |
| Fieser et al. | 10-Substituted 1, 2-Benzanthracene Derivatives | |
| CN101883486B (zh) | 制备r-棉酚l-苯丙氨醇二烯胺的方法 | |
| CN1273421C (zh) | 粗联苯制备高纯度联苯的方法 | |
| CN114315703B (zh) | 一种高纯度的维生素b6的制备方法 | |
| CN116589475B (zh) | 一种2',4',5',7'-四氯-5(6)-羧基-4,7-二氯荧光素的制备方法 | |
| CN108689914A (zh) | 一种采用中间体制备手性化合物的方法 | |
| Gabard et al. | New D3 and C3h cryptophanes with ethylenic bridges: Syntheses, structural assignments, and absolute configurations and circular dichroism of the D3 isomers | |
| CN113698341B (zh) | 一种吡啶的纯化方法 | |
| CN115010599B (zh) | 一种水杨酸钠酸化物料分离精制水杨酸的方法 | |
| CN1167677C (zh) | 维生素d3的提纯工艺 | |
| CN114957202B (zh) | Dl-高半胱氨酸硫内酯盐酸盐的制备方法 | |
| CN111285804B (zh) | 一种硫代酰胺类化合物的合成方法 | |
| CN101597210B (zh) | 一种分离提纯1-氯甲基萘的方法 | |
| CN102775278B (zh) | 一种1-羟基-3，5-二甲基-4-氯苯的结晶纯化方法 | |
| CN105198858B (zh) | 扎托布洛芬的纯化方法 | |
| CN115850355A (zh) | 一种新北美圣草甙的制备方法 | |
| CN116621683A (zh) | 一种简便合成辅酶q10的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20040630 Termination date: 20100219 |