CN115551899A - 在环状分子中具有包含具有环氧丙烷重复单元而形成的链的基团的聚轮烷 - Google Patents

在环状分子中具有包含具有环氧丙烷重复单元而形成的链的基团的聚轮烷 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种对于各种溶剂而言具有更优异的相容性且具备加工性的聚轮烷。本发明提供一种聚轮烷，其是在环状分子的开口部被利用直链状分子以穿串状包接而成的准聚轮烷的两端以前述环状分子不会脱离的方式配置封端基团而得到的聚轮烷，前述环状分子具有包含链的基团，所述链是具有环氧丙烷重复单元而形成的，所述聚轮烷在室温下能溶于数均分子量为1000以上的聚环氧烷多元醇。

Description

在环状分子中具有包含具有环氧丙烷重复单元而形成的链的 基团的聚轮烷
技术领域
本发明涉及在环状分子中具有包含具有环氧丙烷重复单元而形成的链的基团的聚轮烷，尤其涉及在室温下能溶于数均分子量为1000以上的聚亚烷基多元醇的该聚轮烷。
背景技术
对于在环状分子的开口部被直链状分子以穿串状包接而成的准聚轮烷的两端以环状分子不会脱离的方式配置封端基团而得到的聚轮烷，使用其的材料显示出优异的伸长率、优异的柔软性等，因此，可期待应用于各种材料。
为了活用该聚轮烷的特性，存在多个将聚轮烷的环状分子、例如α-环糊精(以下有时简写为“α-CD”)的羟基用各种修饰基团进行修饰而提高其在溶剂中的相容性的报告、赋予功能性的报告。
例如，专利文献1中公开了一种具有耐水解性的聚轮烷，具体公开了在聚轮烷的作为环状分子的α-CD的羟基上具有平均聚合度为1.1～10.0的环氧丙烷侧链的聚轮烷。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO2018/225704
发明内容
发明要解决的问题
然而，专利文献1中公开的聚轮烷在室温下不溶于数均分子量为1000的聚丙二醇，因此，要求对于各种溶剂而言具有更优异的相容性且具备加工性的聚轮烷。另外，在优异的相容性和加工性的基础上，还要求使用该聚轮烷而得到的交联体具备优异的粘弹性。
因而，本发明的目的在于，提供对于各种溶剂而言具有更优异的相容性且具备加工性的聚轮烷。
另外，本发明的目的在于，除了上述目的之外或者在上述目的的基础上，提供使用该聚轮烷而得到的交联体能够具有优异的粘弹性的聚轮烷。
进而，本发明的目的在于，除了上述目的之外或者在上述目的的基础上，提供使用上述聚轮烷而得到的交联体等成形品。
用于解决问题的方案
为了达成上述目的，本发明人发现以下的技术方案。
<1>一种聚轮烷，其是在环状分子的开口部被直链状分子以穿串状包接而成的准聚轮烷的两端以前述环状分子不会脱离的方式配置封端基团而得到的聚轮烷，
前述环状分子具有包含链的基团，所述链是具有环氧丙烷重复单元而形成的，
所述聚轮烷在室温下能溶于数均分子量为1000以上、优选数均分子量为1500～6000、更优选数均分子量为2000～5000的聚环氧烷多元醇。
<2>在上述<1>中，聚轮烷可以具有羟基，羟值可以为40～130mgKOH/g、优选为50～110mgKOH/g、更优选为70～100mgKOH/g。
<3>一种组合物，其含有：
(A)上述<1>或<2>所述的聚轮烷；以及
(B)多元醇。
<4>在上述<3>中，其还可以具有(C)具有2个以上异氰酸酯基的化合物。
<5>在上述<3>或<4>中，将(A)聚轮烷与(B)多元醇的总重量设为100重量份时，在该100重量份中可以具有0.1～55.0重量份、优选具有1.0～40.0重量份、更优选具有3.0～30.0重量份的(A)聚轮烷。
<6>在上述<3>～<5>的任一者中，(B)多元醇可以是数均分子量为1000以上的聚环氧丙烷多元醇及其改性体或共聚物、优选为2000以上、更优选为3000以上。
<7>一种成形品，其由上述<3>～<6>中任一项所述的组合物形成。
发明的效果
通过本发明，可提供对于各种溶剂而言具有更优异的相容性且具备加工性的聚轮烷。
另外，通过本发明，除了上述效果之外或者在上述效果的基础上，可提供使用该聚轮烷而得到的交联体能够具有优异的粘弹性的聚轮烷。
进而，通过本发明，除了上述效果之外或者在上述效果的基础上，可提供使用上述聚轮烷而得到的交联体等成形品。
具体实施方式
以下，详细说明本申请中记载的技术方案。
本发明提供一种聚轮烷，其是在环状分子的开口部被直链状分子以穿串状包接而成的准聚轮烷的两端以前述环状分子不会脱离的方式配置封端基团而得到的聚轮烷，
前述环状分子具有包含链的基团，所述链是具有环氧丙烷重复单元而形成的，
所述聚轮烷在室温下能溶于数均分子量为1000以上、优选数均分子量为1500～6000、更优选数均分子量为2000～5000的聚环氧烷多元醇。
<在环状分子中具有包含具有环氧丙烷重复单元而形成的链的基团的聚轮烷>
本发明提供一种聚轮烷，其具有包含链的基团，所述链是具有环氧丙烷重复单元而形成的。
通过具有该环氧丙烷重复单元，从而本发明的聚轮烷在室温下能溶于数均分子量为1000以上、优选数均分子量为1500～6000、更优选数均分子量为2000～5000的聚环氧烷多元醇。
此处，聚环氧烷多元醇是指具有两个以上的羟基和环氧烷重复单元的化合物，具体而言，可列举出聚丙二醇、聚丙二醇三醇型、聚四亚甲基二醇、聚环氧丙烷-嵌段-聚环氧乙烷多元醇、聚环氧丙烷-嵌段-聚己内酯多元醇、聚环氧丙烷-嵌段-聚乳酸多元醇等，但不限定于它们。
通过在室温下能溶于这些聚环氧烷多元醇，从而能够将聚轮烷均匀地分散至以聚环氧烷多元醇作为主成分的材料中，可期待通过进行加工、(固化)反应而提高材料柔软性、提高强度的效果。
本发明的聚轮烷的环状分子除了具备包含上述具有环氧丙烷重复单元而形成的链的基团之外，可以具备能够与其它材料发生反应的第一官能团。作为第一官能团，可列举出羟基、氨基、硫醇基、羧酸基、酸酐基、环氧基等，尤其是作为第一官能团，可以具有羟基。本发明的聚轮烷、尤其是本发明的聚轮烷的环状分子具有羟基时，羟值可以为40～130mgKOH/g、优选为50～110mgKOH/g、更优选为70～100mgKOH/g。
本发明的聚轮烷中，环氧丙烷重复单元可以为6.0以上、优选为10.0以上、更优选为15.0以上。
以下，针对构成聚轮烷的“环状分子”、“直链状分子”、“封端基团”进行说明。需要说明的是，它们可以使用现有公知的物质。
<<环状分子>>
本发明的聚轮烷的环状分子只要为环状且具有开口部，被直链状分子以穿串状包接，就没有特别限定。
环状分子可以借助任意的连接基团而具有包含上述具有环氧丙烷重复单元而形成的链的基团。需要说明的是，作为连接基团，可列举出-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2CH(OH)-CH2-、-CH2-CH2-CH2-CH2-、-CO-CH2-CH2-、-CO-C(CH3)2-CH2-、-CO-CH(OH)-CH2-、-CO-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-等，但不限定于它们。
环状分子可以具有除了包含上述具有环氧丙烷重复单元而形成的链的基团之外的基团。例如，作为除了上述基团之外的基团，可列举出乙酰基、丙酰基、丁酯基、甲氧基、丙基醚基、丁基醚基、丁基氨甲酰基、环己基氨甲酰基、羟基乙基、羟基丙基、羟基丁基、2,3-二羟基丙基、苯基、苄基氨甲酰基、苯基乙基氨甲酰基、苄酯基、丁基苄酯基等，但不限定于它们。
作为环状分子，可以选自由例如α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精组成的组。
例如，如上所述那样，可以利用上述第一基团对α-环糊精等的一部分-OH基进行取代。需要说明的是，α-环糊精等的一部分-OH基可以被除了上述第一基团之外的基团取代。
<<直链状分子>>
本发明的聚轮烷的直链状分子只要能够将所使用的环状分子的开口部以穿串状包接，就没有特别限定。
例如，作为直链状分子，可以选自由聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚(甲基)丙烯酸、纤维素系树脂(羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等)、聚丙烯酰胺、聚环氧乙烷、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯醇缩醛系树脂、聚乙烯基甲基醚、聚胺、聚乙烯亚胺、酪朊、明胶、淀粉等和/或它们的共聚物；聚乙烯、聚丙烯、以及与其它烯烃系单体的共聚树脂等聚烯烃系树脂；聚酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚树脂等聚苯乙烯系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-甲基丙烯酸酯共聚树脂等丙烯酸系树脂；聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂等；以及它们的衍生物或改性体、聚异丁烯、聚四氢呋喃、聚苯胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、尼龙等聚酰胺类；聚酰亚胺类、聚异戊二烯、聚丁二烯等聚二烯类；聚二甲基硅氧烷等聚硅氧烷类；聚砜类、聚亚胺类、聚乙酸酐类、聚脲类、聚硫醚类、聚磷腈类、聚酮类、聚亚苯基类、聚卤代烯烃类、以及它们的衍生物组成的组。例如，可以选自由聚乙二醇、聚异戊二烯、聚异丁烯、聚丁二烯、聚丙二醇、聚四氢呋喃、聚二甲基硅氧烷、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇和聚乙烯基甲基醚组成的组。尤其可以是聚乙二醇。
直链状分子的重均分子量可以为1000以上、优选为3000～100000、更优选为6000～50000。
在本申请的聚轮烷中，(环状分子、直链状分子)的组合可以为(α-环糊精来源、聚乙二醇来源)。
<<封端基团>>
本发明的聚轮烷的封端基团配置在准聚轮烷的两端，只要是以所使用的环状分子不发生脱离的方式发挥作用的基团，就没有特别限定。
例如，作为封端基团，可以选自由二硝基苯基类、环糊精类、金刚烷基类、三苯甲基类、荧光素类、倍半硅氧烷类、芘类、取代苯类(作为取代基，可列举出烷基、烷氧基、羟基、卤素、氰基、磺酰基、羧基、氨基、苯基等，但不限定于它们。取代基可以存在1个或多个)、任选被取代的多核芳香族类(作为取代基，可列举出与上述相同的基团，但不限定于它们。取代基可以存在1个或多个)和类固醇类组成的组。需要说明的是，优选选自由二硝基苯基类、环糊精类、金刚烷基类、三苯甲基类、荧光素类、倍半硅氧烷类和芘类组成的组，可更优选为金刚烷基类或环糊精类。
<具有本发明的聚轮烷的组合物>
本发明提供含有上述聚轮烷的组合物。尤其是，本发明提供含有(A)上述聚轮烷和(B)多元醇的组合物。
本申请中，(B)多元醇是指具有2个以上OH基的物质。
作为多元醇，可列举出聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚烯烃多元醇、聚硅氧烷多元醇、多种多元醇的嵌段共聚物或接枝体(例如，在聚醚多元醇上嵌段聚合聚酯而得到的多元醇)、在侧链上具有2个以上羟基的聚合物等，但不限定于它们。
多元醇可以是选自聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚硅氧烷多元醇而成的至少1种，优选为选自聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇而成的至少1种，更优选为选自聚醚多元醇和聚酯多元醇而成的至少1种。
作为在侧链上具有2个以上羟基的聚合物的例子，可列举出聚(甲基)丙烯酸酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯等侧链羟基赋予物等。
可以是多元醇所具有的OH基为2个的情况，也可以是OH基为3个以上的情况。该多元醇可以仅为1种，也可以组合使用多种。
多元醇的重均分子量可以为50～30000、优选为250～10000、更优选为250～8000。
(B)多元醇可以是数均分子量为1000以上的聚环氧丙烷多元醇及其改性体或共聚物、优选为2000以上、更优选为3000以上。
若将(A)聚轮烷与(B)多元醇的总重量设为100重量份，则在该100重量份中可以具有0.1～55.0重量份、优选具有1.0～40.0重量份、更优选具有3.0～30.0重量份的(A)聚轮烷。
另外，组合物可以还具有(C)具有2个以上异氰酸酯基的化合物。
(C)具有2个以上异氰酸酯基的化合物可以使用公知的脂肪族、脂环族和芳香族的异氰酸酯，也可以另行使用新合成的物质。
作为(C)具有2个以上异氰酸酯基的化合物的例子，可列举出六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、十二亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2,6-二异氰酸根合甲基己酸酯、双(2-异氰酸根合乙基)富马酸酯、双(2-异氰酸根合乙基)碳酸酯、2-异氰酸根合乙基-2,6-二异氰酸根合己酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(氢化MDI)、亚环己基二异氰酸酯、甲基亚环己基二异氰酸酯(氢化TDI)、双(2-异氰酸根合乙基)-4-环己烯1,3-和/或1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯和/或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、粗制TDI、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和/或4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、4,4’-二异氰酸根合联苯、3,3’-二甲基-4,4’-二异氰酸根合联苯、3,3’-二甲基-4,4’-二异氰酸根合二苯基甲烷、粗制MDI、1,5-萘二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯和/或对苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、α,α,α’,α’-四甲基苯二甲基二异氰酸酯(TMXDI)等、以及它们的衍生物或多聚物、具有使用这些多异氰酸酯对现有聚合物赋予多个异氰酸酯基而得到的聚合物部位的多异氰酸酯等，但不限定于它们。
使用(C)具有2个以上异氰酸酯基的化合物时，其量可以为如下那样的范围。
可以以(C)具有2个以上异氰酸酯基的化合物的异氰酸酯基的摩尔数与多元醇和聚轮烷的活性氢的摩尔数的比率、即(异氰酸酯基的摩尔数)/(多元醇和聚轮烷的活性氢的摩尔数)成为0.30～2.00、优选成为0.50～1.50、更优选成为0.60～1.20的方式调整多异氰酸酯化合物的量。
需要说明的是，有时也将比率(异氰酸酯基的摩尔数)/(多元醇和聚轮烷的活性氢的摩尔数)示作“NCO指数”。
关于活性氢，具体而言，可列举出多元醇中存在的OH基的氢、聚轮烷中存在的OH基的氢等。另外，不限定于源自OH基的氢，多元醇和聚轮烷中存在的硫醇基、伯氨基、仲氨基、羧酸基等的氢也作为活性氢发挥作用，因此，它们的总摩尔数成为“多元醇和聚轮烷的活性氢的摩尔数”。
活性氢仅源自OH基时，其活性氢的量可以用羟值OHV来表示。
作为为了促进(B)多元醇和/或(A)聚轮烷与(C)具有2个以上异氰酸酯基的化合物的反应而使用的催化剂，可以使用公知的各种氨基甲酸酯化催化剂。可列举出例如三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、二甲基苄基胺、N,N,N’,N’-四甲基六亚甲基二胺、N,N,N’,N’,N”-五甲基二乙烯三胺、双-(2-二甲基氨基乙基)醚、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯-7、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬烯-5、1,5-二氮杂双环[4.4.0]癸烯-5等叔胺类；乙酸钾、辛酸钾等羧酸金属盐；辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、二新癸酸二辛基锡、二月桂酸二辛基锡、环烷酸锌、三辛酸铋(2-乙基己酸)、辛酸铝等有机金属化合物等。
优选在形成交联体时添加这些之中的至少1种催化剂。
添加量相对于多元醇可以为0.001～5.0质量％。
另外，在形成交联体时，可以使用溶剂。在交联体制造工序后，优选去除溶剂。溶剂可出于为了易于混合交联体成分、为了提高交联体成分彼此的相容性、为了调整在涂布于具有空隙的材料时的粘度、为了调整在涂布于具有空隙的材料后的交联反应速度等目的而进行使用。
作为溶剂，可列举出丙酮、甲乙酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯等，但不限定于它们。
<<除了上述(A)成分～上述(C)成分之外的成分>>
如上所述那样，本发明的组合物具有上述(A)成分、上述(B)成分和根据期望的上述(C)成分，可以具有除此之外的成分。
作为这些成分，没有特别限定，可列举出抗氧化剂、UV吸收剂、交联助剂、表面活性剂、乳化剂、增塑剂、聚合物微粒、二氧化硅、氧化铝等金属氧化物、表面调节剂、阻燃剂、溶剂等，但不限定于它们。
作为增塑剂，可列举出苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、苯二甲酸丁基苄酯、苯二甲酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸双(2-乙基己基)酯、偏苯三甲酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三甲苯酯等，但不限定于它们。
作为UV吸收剂，可列举出对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、水杨酸2-乙基己酯、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛基二苯甲酮、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸辛酯等，但不限定于它们。
作为溶剂，可列举出丙酮、甲乙酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲醇、乙醇、异丙醇、水、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙腈、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等溶纤剂系溶剂，但不限定于它们。
<由本发明的组合物形成的成形品>
本发明提供由上述组合物形成的成形品，具体提供由上述组合物形成的交联体。
<本发明的聚轮烷的制造方法>
本发明的聚轮烷、即、在环状分子中具有包含具有环氧丙烷重复单元而形成的链的基团的聚轮烷例如可如下那样地制造。
即，通过具有如下工序，从而能够得到第一聚轮烷的前述环状分子具有包含链的基团的第二聚轮烷，所述链是具有环氧丙烷重复单元而形成的。
(I)准备第一聚轮烷的工序，所述第一聚轮烷是在具有羟基的环状分子的开口部被直链状分子以穿串状包接而成的准聚轮烷的两端以前述环状分子不会脱离的方式配置封端基团而得到的；以及
(II)使前述第一聚轮烷与环氧丙烷在金属碱催化剂的存在下以100～150℃、优选以110～140℃、更优选以115～130℃的温度范围发生反应的工序。
<工序(I)>
上述工序(I)是准备环状分子具有羟基的聚轮烷的工序。
该工序可通过WO2008/108411等中记载的方法来进行。
<工序(II)>
上述工序(II)是使第一聚轮烷与环氧丙烷在金属碱催化剂的存在下以100～150℃、优选以110～140℃、更优选以115～130℃的温度范围发生反应的工序。
作为金属碱催化剂，可列举出例如氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钾、甲醇钠、碳酸钾、碳酸钠等，但不限定于它们。作为金属碱催化剂，取决于反应中使用的温度、反应中使用的压力等，优选为氢氧化钾、氢氧化钠。
通过使用本工序，从而能够效率良好地将环氧丙烷重复单元制成更长链，故而优选。
上述方法可以具有除了上述工序(I)和工序(II)之外的工序。
作为除了工序(I)和工序(II)之外的工序，可列举去除溶剂的工序等，但不限定于它们。
<具有本发明的聚轮烷而形成的成形品、例如交联体的制造方法>
本发明还提供具有本发明的聚轮烷而形成的成形品、例如交联体的制造方法、尤其是由具有本发明的聚轮烷的组合物形成的成形品、例如交联体的制造方法。
该方法通过具有如下工序而能够得到成形品、例如交联体。
(X)准备本发明的聚轮烷的工序，通过例如具有上述工序(I)和工序(II)的制造方法而准备本发明的聚轮烷的工序；
(XI)向上述聚轮烷中添加(B)多元醇和根据期望的(C)具有2个以上异氰酸酯基的化合物而得到组合物的工序；
(XII)使所得组合物在温度：例如室温～150℃、压力：例如常压的条件下发生反应的工序。
需要说明的是，工序(XII)可以包括：例如，使用模具而成形为各种形状的固化物的工序；使用涂布机等而成形为片状固化物的工序；利用喷枪将固化物涂布至表面的工序等。
本发明的聚轮烷、具有该聚轮烷的组合物、含有聚轮烷的成形体因其特性而具有各种应用。作为应用，可列举出例如电气/电子部件材料、促动器用电气绝缘材料、粘合剂/粘接剂、传感器用材料、耐划痕性膜、防振/减振/免振材料、吸音材料、涂料、涂布剂、密封材料、墨添加物/粘结剂、金属/金属氧化物的粘结剂、研磨剂的粘结剂、光学材料、摩擦控制剂、化妆品材料、橡胶/弹性体添加剂、发泡材料、树脂改性/强韧剂、树脂的相容剂、电解质材料、流变控制剂、增稠剂、纤维、医疗用生物体材料、化妆品材料、机械/汽车材料、建筑材料、服装/体育用品等，但不限定于它们。
以下，根据实施例更详细地说明本发明，但本发明不限定于本实施例。
(实施例)
各化合物的分析装置
关于1H-NMR测定，利用400MHz JEOL JNM-AL400(日本电子公司制)进行测定。
分子量、分子量分布的测定利用TOSOH HLC-8220GPC装置来进行。在柱：TSK保护柱Super AW-H和TSKgel Super AWM-H(两根串联)、洗脱液：二甲基亚砜(DMSO)/0.01M LiBr、柱烘箱：50℃、流速：0.5ml/min、试样浓度为约0.2wt/vol％、注入量：20μl、前处理：用0.2μm过滤器进行过滤、标准分子量：PEO的条件下进行测定。
关于羟值、酸值的测定，利用基于JIS K 0070:1992的方法(均为电位差滴定法)进行测定。
分解温度利用热分析装置TG/DTA RIGAKU TG8120-1C(理学公司制)进行测定。
<合成例1：羟丙基修饰聚轮烷HAPR的合成>
直链分子：利用WO2008-108411中记载的方法来制作由聚乙二醇(数均分子量Mn＝1.1万)、环状分子：α-环糊精、封端基团：金刚烷基形成的聚轮烷以及将该聚轮烷用羟丙基修饰而成的聚轮烷(HAPR)。
利用GPC来测定所得HAPR的重均分子量Mw的结果，为49800。另外，根据NMR分析可知：环糊精的羟基的50％被羟丙基置换。对羟值进行测定的结果，为398mgKOH/g。
<实施例1>
<<反应工序>>
向具备搅拌装置、温度控制装置和自动导入装置的高压釜中投入HAPR(50g、0.36mol)、二甲基甲酰胺(116.7g)和氢氧化钾(0.84g)，实施氮气置换并密闭。
在氮气置换后，升温至115℃，边以反应温度成为115～120℃、表压成为0.4MPa以下的方式进行调整，边导入环氧丙烷(205g、3.53mol)。在导入结束后，以115～120℃熟化至内压达到恒定为止。在反应结束后，冷却至60℃，得到产物1(372g)。
<<精制工序>>
将所得产物1的总量和蒸馏水1430g投入至3L烧瓶中，边搅拌边升温至90℃。在升温后，停止搅拌而使其分层后，去除水层。添加与去除的水层部分为等量的蒸馏水，在相同条件下反复水洗2次，由此得到水洗物1(720g)。
将所得水洗物1投入至1L烧瓶中，进行减压脱水，由此得到聚轮烷PR-g-PPG1(240g)。进而，通过用异丙醇(IPA)和庚烷(重量比为1:5)进行清洗，从而得到纯度高的PR-g-PPG1。
针对聚轮烷PR-g-PPG1，利用1H-NMR进行测定的结果可知：在作为环状分子的α-CD上加成的聚环氧丙烷侧链的表观的平均聚合度为7.5。另外，测定重均分子量、分子量分散、羟值(在表1中用“OHV”表示)、分解温度。将它们的结果示于表1。需要说明的是，加成于α-CD的聚环氧丙烷侧链的表观的平均聚合度通过参照WO2018/225704A1(通过参照而将其全部内容援引至本申请中)的段落编号[0021]～[0026]来求出(以下也相同)。
<实施例2>
<<反应工序>>
在实施例1中，将环氧丙烷的量从205g(3.53mol)变更为283g(4.88mol)，除此之外，通过与实施例1的反应工序相同的工序而得到产物2(450g)。
<<精制工序>>
在实施例1中，使用产物2来代替产物1，且将蒸馏水的量从1430g变更为1735g，除此之外，通过与实施例1的水洗工序相同的工序而得到水洗物2(755g)。
其后，通过与实施例1同样地进行减压脱水，从而得到聚轮烷PR-g-PPG2(310g)。进而，通过用异丙醇(IPA)和庚烷(重量比为1:5)进行清洗，从而得到纯度高的PR-g-PPG2。
针对聚轮烷PR-g-PPG2，与实施例1同样地利用1H-NMR进行测定的结果可知：在作为环状分子的α-CD上加成的聚环氧丙烷侧链的表观的平均聚合度为13。另外，针对重均分子量、分子量分散、羟值、分解温度，也与实施例1同样地进行测定。将它们的结果示于表1。
<实施例3>
<<反应工序>>
在实施例1中，将环氧丙烷的量从205g(3.53mol)变更为353g(6.09mol)，除此之外，通过与实施例1的反应工序相同的工序而得到产物3(519g)。
<<精制工序>>
在实施例1中，使用产物3来代替产物1，且将蒸馏水的量从1430g变更为2075g，除此之外，通过与实施例1的水洗工序相同的工序而得到水洗物3(750g)。
其后，通过与实施例1同样地进行减压脱水，从而得到聚轮烷PR-g-PPG3(386g)。进而，通过用异丙醇(IPA)和庚烷(重量比为1:5)进行清洗，从而得到纯度高的PR-g-PPG3。
针对聚轮烷PR-g-PPG3，与实施例1同样地利用1H-NMR进行测定的结果可知：在作为环状分子的α-CD上加成的聚环氧丙烷侧链的表观的平均聚合度为19。另外，针对重均分子量、分子量分散、羟值、分解温度，也与实施例1同样地进行测定。将它们的结果示于表1。
<实施例4>
<<反应工序>>
在实施例1中，将环氧丙烷的量从205g(3.53mol)变更为457g(7.88mol)，除此之外，通过与实施例1的反应工序相同的工序而得到产物4(623g)。
<<精制工序>>
在实施例1中，使用产物4来代替产物1，且将蒸馏水的量从1430g变更为2450g，除此之外，通过与实施例1的水洗工序相同的工序而得到水洗物4(762g)。
其后，通过与实施例1同样地进行减压脱水，从而得到聚轮烷PR-g-PPG4(482g)。进而，通过用异丙醇(IPA)和庚烷(重量比为1:5)进行清洗，从而得到纯度高的PR-g-PPG4。
针对聚轮烷PR-g-PPG4，与实施例1同样地利用1H-NMR进行测定的结果可知：在作为环状分子的α-CD上加成的聚环氧丙烷侧链的表观的平均聚合度为>19。另外，针对重均分子量、分子量分散、羟值、分解温度，也与实施例1同样地进行测定。将它们的结果示于表1。
<比较例1>
通过WO2018/225704的实施例4中记载的方法，制作修饰聚轮烷PR-g-PPGX。
具体而言，未修饰聚轮烷(记作APR20)通过使用分子量为20000的PEG作为直链状分子，且按照WO2005/052026、WO2013/147301中记载的方法来制作。所得APR20的重均分子量Mw为83000。
向反应烧瓶中导入1g的APR20、环氧丙烷20ml，边搅拌边导入二氮杂双环壬烯(DBN)1ml、1mol/L四丁基氟化铵(TBAF)1ml，以30℃持续搅拌72小时。对所得反应物进行精制。利用GPC进行分析的结果，所得修饰聚轮烷PR-g-PPGX的重均分子量Mw为167000。
针对聚轮烷PR-g-PPGX，利用1H-NMR进行测定的结果可知：在作为环状分子的α-CD上加成的聚环氧丙烷侧链的表观的平均聚合度为5.7。另外，针对重均分子量、分子量分散、羟值、分解温度，也与实施例1同样地进行测定。将它们的结果示于表1。
<比较例2>
直接使用合成例1中制备的HAPR。
<比较例3>
将合成例1中制备的HAPR 10g利用100℃的真空干燥机进行干燥后，导入至具备搅拌机的反应烧瓶中，边缓慢流通氮气边导入ε-己内酯35g。利用机械搅拌机以100℃均匀搅拌60分钟后，添加预先用甲苯稀释的2-乙基己酸锡(50wt％溶液)0.3g，以130℃使其反应5小时。利用气相色谱对残留ε-己内酯进行分析，如果小于导入量的1％，则结束反应。去除溶剂而得到反应产物PR-X(44g)。
对PR-X的IR进行测定的结果，观察到1736cm-1的源自酯的峰。另外，根据GPC，重均分子量Mw为182000、分子量分布Mw/Mn为1.21。
利用1H-NMR对聚轮烷PR-X进行测定的结果可知：在作为环状分子的α-CD上键合有聚己内酯链。
羟值为87mgKOH/g。
<溶解性>
针对上述实施例1～4中得到的聚轮烷PR-g-PPG1～4、比较例1中得到的聚轮烷PR-g-PPGX、比较例2的聚轮烷HAPR和比较例3中得到的聚轮烷PR-X在聚醚多元醇材料中的溶解性进行调查。
作为聚醚多元醇材料，使用聚丙二醇700(PPG700、数均分子量：700)、聚丙二醇1000(PPG1000、数均分子量：1000)、聚丙二醇2000(PPG2000、数均分子量：2000)、聚丙二醇3000(PPG3000、数均分子量：3000)、聚丙二醇6000(PPG6000、数均分子量：6000)、聚四亚甲基二醇650(PTMG650、数均分子量：650)和聚四亚甲基二醇1000(PTMG1000、数均分子量：1000)。
将它们的溶解性的结果示于表1。
需要说明的是，溶解性如下调查：以形成2wt％的溶液的方式准备溶质(各种聚轮烷)和溶剂，按照下述基准来调查在室温(25℃)(其中，B是在加热条件下)是否溶解。
AA：透明地溶解。
A：存在浑浊，但没有沉降物。
B：通过加热而溶解、相容。
C：存在不溶成分。
[表1]
表1.各种聚轮烷的物性
Figure BDA0003937759000000171
*1)将修饰聚轮烷中的原料设为1质量份时，所加成的PO量用[(PO加成后的修饰聚轮烷的Mw)-(PO加成前的原料聚轮烷的Mw)]/(PO加成前的原料聚轮烷的Mw)进行计算。
*2)在氮气流通下，以20℃/分钟进行测定，将10％减重温度作为分解温度。
*3)室温(25℃)下的2wt％的溶解性、○：透明地溶解、△：存在浑浊但没有沉降物、×：存在不溶成分。
*4)PO加成量变多，因此，难以利用NMR来预估n。
*5)通过加热而溶解、相容。
<实施例5：水解试验>
在容器中，将PR-g-PPG2 1g溶解于二甲基乙酰胺9g，导入水0.5g、二氮杂双环壬烯(DBN)0.2g，在搅拌下以50℃经过162小时后，将温度提高至90℃，进而放置41小时，其后追加DBN 0.2g，持续搅拌17小时。在本操作中，定期对溶液进行取样，进行修饰聚轮烷PR-g-PPG2的GPC测定。将聚轮烷的峰的保留时间示于表2。
<比较例4：水解试验>
针对比较例3中得到的聚轮烷PR-X，也进行与实施例5相同的实验。将其结果示于表2。
表2是在基于强碱DBN的水解试验的过程中测定GPC，并汇总峰的保留时间而得到的结果。如果保留时间变长，则分子量变小。换言之，聚轮烷被分解。
由表2可知：实施例5的PR-g-PPG2的保留时间几乎不变，与比较例3的PR-X相比，显示出优异的耐水解性。
[表2]
表2.水解试验的各过程的样品的GPC保留时间的变化
Figure BDA0003937759000000181
<合成例2：PPG1000的预聚物的制作>
向反应容器中投入双(异氰酸根合甲基)环己烷(TAKENATE 600、三井化学公司制)44.6g，在氮气气流下，边以80℃进行搅拌，边缓慢滴加PPG1000(富士胶片和光纯药公司制)50g，使其反应4小时。测定所得两末端具有异氰酸酯基的PPG1000预聚物(PRE-1k)的异氰酸酯浓度，为11.35wt％。
<合成例3：PPG2000的预聚物的制作>
向反应容器中投入双(异氰酸根合甲基)环己烷(TAKENATE 600、三井化学公司制)22.3g，在氮气气流下，边以80℃进行搅拌，边缓慢滴加PPG2000(富士胶片和光纯药公司制)50g，使其反应4小时。测定所得两末端具有异氰酸酯基的PPG2000预聚物(PRE-2k)的异氰酸酯浓度，为7.19wt％。
<实施例6：由组合物制作薄膜>
将4.0g的PR-g-PPG2和合成例2中制作的PPG1000预聚物(PRE-1k)2.56g溶解于6.56g的乙酸乙酯后，将溶液涂布于经剥离处理的玻璃基板，在真空烘箱中以85℃加热2小时，使反应结束。从玻璃基板上剥离薄膜，得到厚度为40～60μm的薄膜。
<实施例7～实施例10>和<比较例5～比较例8>
将所用的聚轮烷、所用的预聚物和它们的使用重量设为表3中记载的内容，除此之外，利用与实施例6相同的方法来制作薄膜。关于作为溶剂而使用的乙酸乙酯量，以不挥发成分的浓度成为约50wt％的方式进行调整。
根据表3可知：使用本发明的聚轮烷得到的配比对于数均分子量为1000以上的聚丙二醇及其预聚物(改性品)而言的相容性良好，所得薄膜是透明的，且柔软性优异。
[表3]
表3.各种薄膜的组成及其物性
Figure BDA0003937759000000201
不可：无法进行拉伸试验。

Claims (7)

1.一种聚轮烷，其是在环状分子的开口部被直链状分子以穿串状包接而成的准聚轮烷的两端以所述环状分子不会脱离的方式配置封端基团而得到的聚轮烷，
所述环状分子具有包含链的基团，所述链是具有环氧丙烷重复单元而形成的，
所述聚轮烷在室温下能溶于数均分子量为1000以上的聚环氧烷多元醇。
2.根据权利要求1所述的聚轮烷，其中，所述聚轮烷具有羟基，且羟值为40～130mgKOH/g。
3.一种组合物，其含有：
(A)权利要求1或2所述的聚轮烷；以及
(B)多元醇。
4.根据权利要求3所述的组合物，其还具有(C)具有2个以上异氰酸酯基的化合物。
5.根据权利要求3或4所述的组合物，其中，将所述(A)聚轮烷与所述(B)多元醇的总重量设为100重量份时，在该100重量份中含有0.1～55.0重量份的所述(A)聚轮烷。
6.根据权利要求3～5中任一项所述的组合物，其中，所述(B)多元醇是数均分子量为1000以上的聚环氧丙烷多元醇及其改性体或共聚物。
7.一种成形品，其由权利要求3～6中任一项所述的组合物形成。
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Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101278020A (zh) * 2005-10-06 2008-10-01 日产自动车株式会社 用于常温可固化的溶剂类面涂料的材料、使用该材料的涂料和涂膜
CN101784568A (zh) * 2008-05-07 2010-07-21 高级软质材料株式会社 聚轮烷、聚轮烷与聚合物的交联体以及它们的制造方法
CN102046662A (zh) * 2008-05-30 2011-05-04 高级软质材料株式会社 聚轮烷、水系聚轮烷分散组合物、聚轮烷与聚合物的交联体以及它们的制造方法
WO2013147300A1 (ja) * 2012-03-30 2013-10-03 宇部興産株式会社 ヒドロキシアルキル化ポリロタキサンの製造方法
CN104024278A (zh) * 2011-12-26 2014-09-03 高级软质材料株式会社 修饰化聚轮烷及其制造方法、以及具有修饰化聚轮烷而形成的材料
WO2018021267A1 (ja) * 2016-07-25 2018-02-01 国立大学法人 東京大学 擬ポリロタキサン、ポリロタキサン、及びそれらの製造方法
CN108602934A (zh) * 2016-01-26 2018-09-28 高级软质材料株式会社 含有聚轮烷的聚氨酯泡沫用组合物、源自该组合物的聚氨酯泡沫和聚氨酯泡沫的制造方法
JP2019001990A (ja) * 2017-06-09 2019-01-10 宇部興産株式会社 修飾ポリロタキサン、その組成物、及びその製造方法
JP2019011462A (ja) * 2017-06-29 2019-01-24 国立大学法人大阪大学 修飾ポリロタキサンおよびその製造方法並びに樹脂組成物
CN110678486A (zh) * 2017-06-06 2020-01-10 高级软质材料株式会社 在环状分子上具备具有聚环氧烷链或其衍生物的取代基的聚轮烷和其制造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4461252B2 (ja) 2003-11-28 2010-05-12 国立大学法人 東京大学 ポリロタキサン及びその製造方法
KR101504771B1 (ko) 2007-03-06 2015-03-20 아도반스토 소후토 마테리아루즈 가부시키가이샤 폴리로탁산 및 폴리로탁산을 갖는 재료, 가교 폴리로탁산 및 상기 가교 폴리로탁산을 갖는 재료, 및 이들의 제조 방법
EP2832766A4 (en) 2012-03-30 2015-12-02 Ube Industries PROCESS FOR PREPARING POLYROTAXAN WITH BLOCKING GROUPS

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101278020A (zh) * 2005-10-06 2008-10-01 日产自动车株式会社 用于常温可固化的溶剂类面涂料的材料、使用该材料的涂料和涂膜
CN101784568A (zh) * 2008-05-07 2010-07-21 高级软质材料株式会社 聚轮烷、聚轮烷与聚合物的交联体以及它们的制造方法
CN102046662A (zh) * 2008-05-30 2011-05-04 高级软质材料株式会社 聚轮烷、水系聚轮烷分散组合物、聚轮烷与聚合物的交联体以及它们的制造方法
CN104024278A (zh) * 2011-12-26 2014-09-03 高级软质材料株式会社 修饰化聚轮烷及其制造方法、以及具有修饰化聚轮烷而形成的材料
WO2013147300A1 (ja) * 2012-03-30 2013-10-03 宇部興産株式会社 ヒドロキシアルキル化ポリロタキサンの製造方法
CN108602934A (zh) * 2016-01-26 2018-09-28 高级软质材料株式会社 含有聚轮烷的聚氨酯泡沫用组合物、源自该组合物的聚氨酯泡沫和聚氨酯泡沫的制造方法
WO2018021267A1 (ja) * 2016-07-25 2018-02-01 国立大学法人 東京大学 擬ポリロタキサン、ポリロタキサン、及びそれらの製造方法
CN110678486A (zh) * 2017-06-06 2020-01-10 高级软质材料株式会社 在环状分子上具备具有聚环氧烷链或其衍生物的取代基的聚轮烷和其制造方法
JP2019001990A (ja) * 2017-06-09 2019-01-10 宇部興産株式会社 修飾ポリロタキサン、その組成物、及びその製造方法
JP2019011462A (ja) * 2017-06-29 2019-01-24 国立大学法人大阪大学 修飾ポリロタキサンおよびその製造方法並びに樹脂組成物

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