CN115541760A - 一种hplc-ms/ms定量检测20%虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂中有效成分的方法 - Google Patents

一种hplc-ms/ms定量检测20%虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂中有效成分的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种HPLC‑MS/MS定量检测20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂中有效成分的方法，该方法操作简便、快速、准确，分离效果好，准确度和精密度高，为虫螨腈和氟啶虫酰胺复合制剂提供了专属性强、有效可靠的质量控制方法。

Description

一种HPLC-MS/MS定量检测20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂中 有效成分的方法
技术领域
本发明属于农药检测技术领域，具体涉及一种HPLC-MS/MS定量检测20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂中有效成分的方法。
背景技术
虫螨腈(chlorfenapyr,C15H11BrClF3N2O)，又称溴虫腈，是一类新型吡咯杀虫剂，具有杀虫谱广、防治效果好等特点，对菜青虫、小菜蛾和甜菜夜蛾等害虫具有显著的防治效果。近年来虫螨腈在我国桑蚕主产区的害虫防治中逐步推广应用，对桑尺蠖、桑朱砂叶螨等防效显著。
氟啶虫酰胺是一种吡啶酰胺类昆虫生长调节剂类杀虫剂，能够高效防治作物上的刺吸式口器害虫，氟啶虫酰胺对蚜虫类防治最为高效。氟啶虫酰胺因其特殊的作用机理，与其他杀虫剂没有交互抗性，良好的防治效果使其在我国销量和用量日益剧增。
目前，关于虫螨腈、氟啶虫酰胺复合制剂的分析方法有高效液相色谱法。但高效液相色谱串联质谱的检测分析方法未见报道。
企业标准：Q/371700STD039-202120％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂公开了20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂中虫螨腈和氟啶虫酰胺的高效液相色谱方法，具体公开了如下步骤：(1)标样溶液的配制：称取0.04g氟啶虫酰胺标样、0.04g虫螨腈标样，于100mL容量瓶中，用甲醇溶解，超声5min，冷却至室温后定容，备用；取上述溶液12.5mL于50mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，摇匀，备用。(2)准确称取试样约0.1g于100mL容量瓶中，用甲醇溶解，置于超声波清洗机中超声5min，冷却至室温后定容，备用。(3)液相色谱操作条件：流动相为Ψ(甲醇+水)＝80+20；流速为1.0mL/min；柱温为30℃；检测波长为254nm；进样量为5μL。该检测方法灵敏度不高，最低检测限较高，检测时间长，溶剂用量较大，成本较高，精密度较低。
本发明提供了一种高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS)的检测方法，该方法仪器运行时间短，具有操作简便、快速、分离度好，准确度和精密度高等优点，且能满足微量样品浓度的检测。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的检测方法精密度和准确度较低，检测时间长，溶剂消耗较大等问题，提供一种HPLC-MS/MS定量检测20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂中有效成分的方法。
本发明HPLC-MS/MS检测方法包括如下步骤：
(1)试样溶液的配制：称取0.1g的20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂试样于100mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得试样母液；吸取适量试样母液，用70％乙腈水溶液稀释即得试样溶液，待HPLC-MS/MS测定。
(2)标准工作溶液的配制：分别称取氟啶虫酰胺标样0.0107g、虫螨腈标样0.0098g置于2个不同的100mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得到氟啶虫酰胺、虫螨腈浓度分别为106.68mg/L、97.80mg/L的标样储备液；分别取氟啶虫酰胺标准储备液1mL、虫螨腈标准储备液1mL于10mL容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀，得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为10.67mg/L、9.78mg/L的混合标样溶液；吸取1mL混合标准溶液于100mL容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为106.70μg/L、97.80μg/L的混合标准工作溶液；吸取适量混合标准工作溶液，用70％乙腈水溶液稀释配置得到系列标准工作溶液，待HPLC-MS/MS测定。
(3)测定和计算：设置HPLC-MS/MS仪器操作条件，待仪器基线稳定后，分别加入试样溶液、标准工作溶液进行测定，按外标法计算氟啶虫酰胺、虫螨腈的含量。
优选的，步骤(2)中，系列标准工作溶液氟啶虫酰胺和虫螨腈浓度分别为5.34μg/L、4.89μg/L；10.67μg/L、9.78μg/L；26.68μg/L、24.45μg/L；53.35μg/L、48.90μg/L；106.70μg/L、97.80μg/L。
本发明HPLC-MS/MS检测方法中，HPLC操作条件为：色谱柱为Poroshell 121EC-C18(2.1×50mm，1.8μm)，SN:USDAY69556；进样体积为2～8μL；流速为0.2～0.8mL/min；柱温为25～35℃；流动相A为乙腈，B为0.1％甲酸水溶液，体积比为70:30。
优选的，所述进样体积为4～6μL，所述流速为0.4～0.6mL/min。
更优选的，所述进样体积为5μL，所述流速为0.5mL/min。
优选的，所述柱温为28～34℃。
更优选的，所述柱温为30℃。
本发明HPLC-MS/MS检测方法中，MSD操作条件为：
①离子源：AJS ESI源；
②检测模式：正离子模式；
③离子源参数：干燥气：N2；干燥气温度：250℃；干燥气流速：14L/min；鞘气：N2；鞘气温度：250℃；鞘气流速：11L/min；雾化器压力：35psi；喷嘴电压：1500V；毛细管电压：3000V；
④监测模式：MRM。
MRM离子采集参数为：
Figure BDA0003883164140000031
*为定量离子。
本发明的方法对氟啶虫酰胺的LOD为0.016μg/L，LOQ为0.052μg/L；对虫螨腈的LOD为3.492μg/L，LOQ为11.641μg/L。
本发明的优点如下：
1、本发明的分析方法验证学试验结果表明：氟啶虫酰胺的进样浓度在5.34μg/L～106.70μg/L范围内呈良好的线性关系，线性方程为y＝3141.42x-819.30，相关系数为R2＝0.9998；虫螨腈的进样浓度在4.89μg/L～97.80μg/L范围内呈良好的线性关系，线性方程为y＝22.30x-12.18，相关系数为R2＝0.9993；氟啶虫酰胺的平均回收率为85.38％，虫螨腈平均回收率为113.66％；氟啶虫酰胺保留时间RSD％为0.90％，虫螨腈保留时间RSD％为0.22％。本发明具有操作简便、快速、准确，分离效果好，准确度和精密度高等优点。
2、本发明克服了以往高效液相色谱法等方法的检出限高，本发明的方法对氟啶虫酰胺的LOD为0.016μg/L，LOQ为0.052μg/L；虫螨腈的LOD为3.492μg/L，LOQ为11.641μg/L，且仪器运行时间短，灵敏度高，在20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂浓度较低时仍可能检出，为农药质量控制和使用后环境残留检测等方面的研究提供参考。
附图说明
图1为氟啶虫酰胺线性拟合曲线图；
图2为虫螨腈线性拟合曲线图；
图3为20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂标样典型图谱(5.34μg/L、4.89μg/L)；
图4为20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂标样典型图谱(10.67μg/L、9.78μg/L)；
图5为20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂标样典型图谱(26.68μg/L、24.45μg/L)；
图6为20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂标样典型图谱(53.35μg/L、48.90μg/L)；
图7为20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂标样典型图谱(106.70μg/L、97.80μg/L)；
图8为20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂乙腈水中精密度典型图谱；
图9为20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂乙腈水中回收率加标溶液典型图谱。
具体实施方式
以下实施例使用的试剂和仪器及其来源包括但不限于：
1、试剂和溶液
①乙腈：色谱纯，上海安谱实验科技股份有限公司；
②甲酸：色谱纯，DIKMA TECHNOLOGIES INC；
③氟啶虫酰胺标样：已知质量分数，ω＝99.70％，Dr.Ehrenstorfer GmbH；
④虫螨腈标样：已知质量分数，ω＝99.80％，Dr.Ehrenstorfer GmbH；
⑤水：超纯水；
⑥20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂：山东天道生物工程有限公司。
2、仪器
液质联用仪：Agilent 1290-6495A，具有AJS ESI离子源，Masshunter数据采集、定性分析、定量分析工作站。
实施例1：
(1)试样溶液的配制：称取0.1g的20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂试样于100mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得试样母液；吸取适量试样母液，用70％乙腈水溶液稀释即得试样溶液，待HPLC-MS/MS测定。
(2)标准工作溶液的配制：分别称取氟啶虫酰胺标样0.0107g、虫螨腈标样0.0098g置于2个不同的100mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得到氟啶虫酰胺、虫螨腈浓度分别为106.68mg/L、97.80mg/L的标样储备液；分别取氟啶虫酰胺标准储备液1mL、虫螨腈标准储备液1mL于10mL容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀，得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为10.67mg/L、9.78mg/L的混合标样溶液；吸取1mL混合标准溶液于100mL容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为106.70μg/L、97.80μg/L的混合标准工作溶液；吸取适量混合标准工作溶液，用70％乙腈水溶液稀释配置成氟啶虫酰胺和虫螨腈浓度分别为5.34μg/L、4.89μg/L；10.67μg/L、9.78μg/L；26.68μg/L、24.45μg/L；53.35μg/L、48.90μg/L；106.70μg/L、97.80μg/L的系列标准工作溶液，待HPLC-MS/MS测定。
(3)测定和计算：设置HPLC-MS/MS仪器操作条件，待仪器基线稳定后，分别加入5μL试样溶液、标准工作溶液进行测定，按外标法计算氟啶虫酰胺、虫螨腈的含量。
HPLC操作条件为：色谱柱为Poroshell 121EC-C18(2.1×50mm，1.8μm)，SN:USDAY69556；流速为0.5mL/min；柱温为30℃；流动相：Ψ(乙腈：0.1％甲酸水溶液)＝70:30。
MSD操作条件为：
①离子源：AJS ESI源；
②检测模式：正离子模式；
③离子源参数：干燥气：N2；干燥气温度：250℃；干燥气流速：14L/min；鞘气：N2；鞘气温度：250℃；鞘气流速：11L/min；雾化器压力：35psi；喷嘴电压：1500V；毛细管电压：3000V；
④监测模式：MRM。
MRM离子采集参数为：
Figure BDA0003883164140000061
*为定量离子。
实施例2：
(1)试样溶液的配制：称取0.1g的20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂试样于100mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得试样母液；吸取适量试样母液，用70％乙腈水溶液稀释即得试样溶液，待HPLC-MS/MS测定。
(2)标准工作溶液的配制：分别称取氟啶虫酰胺标样0.0107g、虫螨腈标样0.0098g置于2个不同的100mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得到氟啶虫酰胺、虫螨腈浓度分别为106.68mg/L、97.80mg/L的标样储备液；分别取氟啶虫酰胺标准储备液1mL、虫螨腈标准储备液1mL于10mL容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀，得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为10.67mg/L、9.78mg/L的混合标样溶液；吸取1mL混合标准溶液于100mL容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为106.70μg/L、97.80μg/L的混合标准工作溶液；吸取适量混合标准工作溶液，用70％乙腈水溶液稀释配置成氟啶虫酰胺和虫螨腈浓度分别为5.34μg/L、4.89μg/L；10.67μg/L、9.78μg/L；26.68μg/L、24.45μg/L；53.35μg/L、48.90μg/L；106.70μg/L、97.80μg/L的系列标准工作溶液，待HPLC-MS/MS测定。
(3)测定和计算：设置HPLC-MS/MS仪器操作条件，待仪器基线稳定后，分别加入2μL试样溶液、标准工作溶液进行测定，按外标法计算氟啶虫酰胺、虫螨腈的含量。
HPLC操作条件为：色谱柱为Poroshell 121EC-C18(2.1×50mm，1.8μm)，SN:USDAY69556；流速为0.2mL/min；柱温为25℃；流动相：Ψ(乙腈：0.1％甲酸水溶液)＝70:30。
MSD操作条件为：
①离子源：AJS ESI源；
②检测模式：正离子模式；
③离子源参数：干燥气：N2；干燥气温度：250℃；干燥气流速：14L/min；鞘气：N2；鞘气温度：250℃；鞘气流速：11L/min；雾化器压力：35psi；喷嘴电压：1500V；毛细管电压：3000V；
④监测模式：MRM。
MRM离子采集参数为：
Figure BDA0003883164140000071
Figure BDA0003883164140000081
*为定量离子。
实施例3：
(1)试样溶液的配制：称取0.1g的20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂试样于100mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得试样母液；吸取适量试样母液，用70％乙腈水溶液稀释即得试样溶液，待HPLC-MS/MS测定。
(2)标准工作溶液的配制：分别称取氟啶虫酰胺标样0.0107g、虫螨腈标样0.0098g置于2个不同的100mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得到氟啶虫酰胺、虫螨腈浓度分别为106.68mg/L、97.80mg/L的标样储备液；分别取氟啶虫酰胺标准储备液1mL、虫螨腈标准储备液1mL于10mL容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀，得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为10.67mg/L、9.78mg/L的混合标样溶液；吸取1mL混合标准溶液于100mL容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为106.70μg/L、97.80μg/L的混合标准工作溶液；吸取适量混合标准工作溶液，用70％乙腈水溶液稀释配置成氟啶虫酰胺和虫螨腈浓度分别为5.34μg/L、4.89μg/L；10.67μg/L、9.78μg/L；26.68μg/L、24.45μg/L；53.35μg/L、48.90μg/L；106.70μg/L、97.80μg/L的系列标准工作溶液，待HPLC-MS/MS测定。
(3)测定和计算：设置HPLC-MS/MS仪器操作条件，待仪器基线稳定后，分别加入4μL试样溶液、标准工作溶液进行测定，按外标法计算氟啶虫酰胺、虫螨腈的含量。
HPLC操作条件为：色谱柱为Poroshell 121EC-C18(2.1×50mm，1.8μm)，SN:USDAY69556；流速为0.4mL/min；柱温为28℃；流动相：Ψ(乙腈：0.1％甲酸水溶液)＝70:30。
MSD操作条件为：
①离子源：AJS ESI源；
②检测模式：正离子模式；
③离子源参数：干燥气：N2；干燥气温度：250℃；干燥气流速：14L/min；鞘气：N2；鞘气温度：250℃；鞘气流速：11L/min；雾化器压力：35psi；喷嘴电压：1500V；毛细管电压：3000V；
④监测模式：MRM。
MRM离子采集参数为：
Figure BDA0003883164140000091
*为定量离子。
实施例4：
(1)试样溶液的配制：称取0.1g的20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂试样于100mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得试样母液；吸取适量试样母液，用70％乙腈水溶液稀释即得试样溶液，待HPLC-MS/MS测定。
(2)标准工作溶液的配制：分别称取氟啶虫酰胺标样0.0107g、虫螨腈标样0.0098g置于2个不同的100mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得到氟啶虫酰胺、虫螨腈浓度分别为106.68mg/L、97.80mg/L的标样储备液；分别取氟啶虫酰胺标准储备液1mL、虫螨腈标准储备液1mL于10mL容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀，得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为10.67mg/L、9.78mg/L的混合标样溶液；吸取1mL混合标准溶液于100mL容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为106.70μg/L、97.80μg/L的混合标准工作溶液；吸取适量混合标准工作溶液，用70％乙腈水溶液稀释配置成氟啶虫酰胺和虫螨腈浓度分别为5.34μg/L、4.89μg/L；10.67μg/L、9.78μg/L；26.68μg/L、24.45μg/L；53.35μg/L、48.90μg/L；106.70μg/L、97.80μg/L的系列标准工作溶液，待HPLC-MS/MS测定。
(3)测定和计算：设置HPLC-MS/MS仪器操作条件，待仪器基线稳定后，分别加入6μL试样溶液、标准工作溶液进行测定，按外标法计算氟啶虫酰胺、虫螨腈的含量。
HPLC操作条件为：色谱柱为Poroshell 121EC-C18(2.1×50mm，1.8μm)，SN:USDAY69556；流速为0.6mL/min；柱温为34℃；流动相：Ψ(乙腈：0.1％甲酸水溶液)＝70:30。
MSD操作条件为：
①离子源：AJS ESI源；
②检测模式：正离子模式；
③离子源参数：干燥气：N2；干燥气温度：250℃；干燥气流速：14L/min；鞘气：N2；鞘气温度：250℃；鞘气流速：11L/min；雾化器压力：35psi；喷嘴电压：1500V；毛细管电压：3000V；
④监测模式：MRM。
MRM离子采集参数为：
Figure BDA0003883164140000101
*为定量离子。
实施例5：
(1)试样溶液的配制：称取0.1g的20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂试样于100mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得试样母液；吸取适量试样母液，用70％乙腈水溶液稀释即得试样溶液，待HPLC-MS/MS测定。
(2)标准工作溶液的配制：分别称取氟啶虫酰胺标样0.0107g、虫螨腈标样0.0098g置于2个不同的100mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得到氟啶虫酰胺、虫螨腈浓度分别为106.68mg/L、97.80mg/L的标样储备液；分别取氟啶虫酰胺标准储备液1mL、虫螨腈标准储备液1mL于10mL容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀，得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为10.67mg/L、9.78mg/L的混合标样溶液；吸取1mL混合标准溶液于100mL容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为106.70μg/L、97.80μg/L的混合标准工作溶液；吸取适量混合标准工作溶液，用70％乙腈水溶液稀释配置成氟啶虫酰胺和虫螨腈浓度分别为5.34μg/L、4.89μg/L；10.67μg/L、9.78μg/L；26.68μg/L、24.45μg/L；53.35μg/L、48.90μg/L；106.70μg/L、97.80μg/L的系列标准工作溶液，待HPLC-MS/MS测定。
(3)测定和计算：设置HPLC-MS/MS仪器操作条件，待仪器基线稳定后，分别加入8μL试样溶液、标准工作溶液进行测定，按外标法计算氟啶虫酰胺、虫螨腈的含量。
HPLC操作条件为：色谱柱为Poroshell 121EC-C18(2.1×50mm，1.8μm)，SN:USDAY69556；流速为0.8mL/min；柱温为35℃；流动相：Ψ(乙腈：0.1％甲酸水溶液)＝70:30。
MSD操作条件为：
①离子源：AJS ESI源；
②检测模式：正离子模式；
③离子源参数：干燥气：N2；干燥气温度：250℃；干燥气流速：14L/min；鞘气：N2；鞘气温度：250℃；鞘气流速：11L/min；雾化器压力：35psi；喷嘴电压：1500V；毛细管电压：3000V；
④监测模式：MRM。
MRM离子采集参数为：
Figure BDA0003883164140000121
*为定量离子。
对比例1：
方法来源：对比文件的技术方案，即“Q/371700STD039-202120％虫螨腈氟啶虫酰胺悬浮剂”的方法。
检测结果：灵敏度低，最低检测限较高，检测时间长，溶剂用量较大，成本较高，精密度准确度较低。
以下是本发明的方法学验证试验研究内容：
1、线性相关性试验
吸取实施例1中氟啶虫酰胺和虫螨腈浓度分别为5.34μg/L、4.89μg/L；10.67μg/L、9.78μg/L；26.68μg/L、24.45μg/L；53.35μg/L、48.90μg/L；106.70μg/L、97.80μg/L的标准工作溶液，按本发明的仪器操作条件进行HPLC-MS/MS测定，以氟啶虫酰胺浓度为横坐标，氟啶虫酰胺峰面积为纵坐标绘制标准曲线，对曲线进行线性回归得到氟啶虫酰胺线性方程为y＝3141.42x-819.30，该曲线的线性相关系数R2＝0.9998，结果见表1和图1；以虫螨腈浓度为横坐标，虫螨腈峰面积为纵坐标绘制标准曲线，对曲线进行线性回归得到虫螨腈线性方程为y＝22.30x-12.18，该曲线的线性相关系数R2＝0.9993，结果见表1和图2所示。
表1：线性试验分析结果
Figure BDA0003883164140000122
Figure BDA0003883164140000131
2、重复性试验
取实施例1中氟啶虫酰胺、虫螨腈浓度分别为10.67μg/L、9.78μg/L的标准工作溶液，按本发明的仪器操作条件连续测试5次，计算保留时间、峰面积和浓度的相对标准偏差，结果见表2和图8。
表2：分析方法的精密度试验结果
Figure BDA0003883164140000132
2.3检出限和定量限
取实施例1中氟啶虫酰胺、虫螨腈浓度分别为10.67μg/L，9.78μg/L的标准工作溶液为LOD/LOQ溶液，按本发明的仪器分析条件，根据S/N值计算出LOD和LOQ值，试验结果表明，所建立的方法对氟啶虫酰胺的LOD为0.016μg/L，LOQ为0.052μg/L；虫螨腈的LOD为3.492μg/L，LOQ为11.641μg/L，详细结果见表3、表4。
表3：分析方法的检出限和定量限
Figure BDA0003883164140000133
表4：分析方法的检出限和定量限
Figure BDA0003883164140000134
2.4回收率试验
将实施例1中的试样母液用70％的乙腈水溶液稀释配制成氟啶虫酰胺和虫螨腈浓度分别为10.00μg/L、10.00μg/L的试样溶液，将试样母液与实施例1中氟啶虫酰胺、虫螨腈浓度分别为10.67μg/L，9.78μg/L的标准工作溶液以1:1比例混合，混匀，按本发明的仪器操作条件测定，分析溶液中的被试物浓度并计算回收率。按公式(1)计算加标回收率，结果见表5、表6和图9。
加标回收率，％＝(检出量/加标量)×100………………式(1)
表5：氟啶虫酰胺70％乙腈水溶液中回收率试验结果
Figure BDA0003883164140000141
表6：虫螨腈70％乙腈水溶液中回收率试验结果
Figure BDA0003883164140000142
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作出一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的，因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种HPLC-MS/MS定量检测20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂中有效成分的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)试样溶液的配制：称取0.1g的20％虫螨腈·氟啶虫酰胺悬浮剂试样于100mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得试样母液；吸取适量试样母液，用70％乙腈水溶液稀释即得试样溶液，待HPLC-MS/MS测定；
(2)标准工作溶液的配制：分别称取氟啶虫酰胺标样0.0107g、虫螨腈标样0.0098g置于2个不同的100mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，摇匀，得到氟啶虫酰胺、虫螨腈浓度分别为106.68mg/L、97.80mg/L的标样储备液；分别取氟啶虫酰胺标准储备液1mL、虫螨腈标准储备液1mL于10mL容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀，得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为10.67mg/L、9.78mg/L的混合标样溶液；吸取1mL混合标准溶液于100mL容量瓶中，用70％乙腈水溶液定容至刻度，混合均匀得到氟啶虫酰胺与虫螨腈的浓度分别为106.70μg/L、97.80μg/L的混合标准工作溶液；吸取适量混合标准工作溶液，用70％乙腈水溶液稀释配置得到系列标准工作溶液，待HPLC-MS/MS测定；
(3)测定和计算：设置HPLC-MS/MS仪器操作条件，待仪器基线稳定后，分别加入试样溶液、标准工作溶液进行测定，按外标法计算氟啶虫酰胺、虫螨腈的含量。
2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤(2)中，所述系列标准工作溶液中，氟啶虫酰胺和虫螨腈浓度分别为5.34μg/L、4.89μg/L；10.67μg/L、9.78μg/L；26.68μg/L、24.45μg/L；53.35μg/L、48.90μg/L；106.70μg/L、97.80μg/L。
3.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述HPLC-MS/MS中，HPLC操作条件为：
①色谱柱：Poroshell 121EC-C18(2.1×50mm，1.8μm)，SN:USDAY69556；
②进样体积：2～8μL；
③流速：0.2～0.8mL/min；
④柱温：25～35℃；
⑤流动相：Ψ(乙腈：0.1％甲酸水溶液)＝70:30。
4.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述进样体积为4～6μL，所述流速为0.4～0.6mL/min。
5.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述进样体积为5μL，所述流速为0.5mL/min。
6.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述柱温为28～34℃。
7.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述柱温为30℃。
8.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述HPLC-MS/MS中，MSD操作条件为：
①离子源：AJS ESI源；
②检测模式：正离子模式；
③离子源参数：干燥气：N2；干燥气温度：250℃；干燥气流速：14L/min；鞘气：N2；鞘气温度：250℃；鞘气流速：11L/min；雾化器压力：35psi；喷嘴电压：1500V；毛细管电压：3000V；
④监测模式：MRM。
9.根据权利要求8所述的检测方法，其特征在于，所述监测模式的MRM离子采集参数为：
监测时间0～1.0min，化合物名称为氟啶虫酰胺，母离子229.9，子离子定量离子202.9，驻留时间100，Fragmentor为130V，碰撞能量为20eV，池加速电压为2V；母离子229.9，子离子147.9，驻留时间100，Fragmentor为130V，碰撞能量为35eV，池加速电压为2V；
监测时间1.0～2.0min，化合物名称为虫螨腈，母离子409.0，子离子378.7，驻留时间100，Fragmentor为130V，碰撞能量为15eV，池加速电压为2V；母离子409.0，子离子定量离子58.9，驻留时间100，Fragmentor为130V，碰撞能量为15eV，池加速电压为2V。
10.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述方法对氟啶虫酰胺的LOD为0.016μg/L，LOQ为0.052μg/L；对虫螨腈的LOD为3.492μg/L，LOQ为11.641μg/L。
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